JPH06263989A - 硬化可能な組成物 - Google Patents
硬化可能な組成物Info
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- JPH06263989A JPH06263989A JP5342689A JP34268993A JPH06263989A JP H06263989 A JPH06263989 A JP H06263989A JP 5342689 A JP5342689 A JP 5342689A JP 34268993 A JP34268993 A JP 34268993A JP H06263989 A JPH06263989 A JP H06263989A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 架橋可能なプレポリマー類に、エポキシ官能
性化合物、エポキシ官能性化合物および硬化剤、あるい
は、エポキシ官能性化合物と硬化剤および硬化促進剤を
配合することにより、その硬化された組成物により優れ
た機械的性質を付与する。 【構成】 （ａ）少なくとも２つのヒドロシレーション
反応性炭素−炭素二重結合を有するポリエン、（ｂ）少
なくとも２つのヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基を
有するシリコン化合物であって、環状ポリシロキサン
類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直鎖ポリ
シロキサン類からなる群から選ばれた少なくともひとつ
のメンバーを有するシリコン化合物、ここでポリエンと
シリコン化合物の少なくとも一方は２以上のヒドロシレ
ーション反応性のサイトを有し、（ｃ）少なくとも１つ
のエポキシ官能基を有する化合物、を含む硬化可能な組
成物。
性化合物、エポキシ官能性化合物および硬化剤、あるい
は、エポキシ官能性化合物と硬化剤および硬化促進剤を
配合することにより、その硬化された組成物により優れ
た機械的性質を付与する。 【構成】 （ａ）少なくとも２つのヒドロシレーション
反応性炭素−炭素二重結合を有するポリエン、（ｂ）少
なくとも２つのヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基を
有するシリコン化合物であって、環状ポリシロキサン
類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直鎖ポリ
シロキサン類からなる群から選ばれた少なくともひとつ
のメンバーを有するシリコン化合物、ここでポリエンと
シリコン化合物の少なくとも一方は２以上のヒドロシレ
ーション反応性のサイトを有し、（ｃ）少なくとも１つ
のエポキシ官能基を有する化合物、を含む硬化可能な組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な硬化可能なおよ
び硬化された有機シリコン組成物に関し、また、これら
組成物を製造するための方法に関する。
び硬化された有機シリコン組成物に関し、また、これら
組成物を製造するための方法に関する。
【０００２】LEIBFRIED ’779, 米国特許No. 4,900,77
9，LEIBFRIED '731，米国特許No. 4,902,731, LEIBFRIE
D ' 134, 米国特許No. 5,077,134およびBARD et al. '3
60,米国特許No. 5,008,360は、多環式炭化水素残基と、
炭素を介してケイ素結合に結合した環状ポリシロキサン
類もしくはシロキシシラン残基とを交互させた構造の架
橋された有機シリコンポリマー類および架橋可能な有機
シリコンプレポリマー類を開示している。COWANの米国
特許No. 4,877,820は、多環式ポリエン類から誘導され
る炭化水素残基と反応したそれらのヒドロシレーション
反応性≡ＳｉＨ基少なくとも３０％を有する架橋可能な
および架橋された直鎖ポリ（オルガノヒドロシロキサ
ン）プレポリマー類およびポリマー類を開示している。
9，LEIBFRIED '731，米国特許No. 4,902,731, LEIBFRIE
D ' 134, 米国特許No. 5,077,134およびBARD et al. '3
60,米国特許No. 5,008,360は、多環式炭化水素残基と、
炭素を介してケイ素結合に結合した環状ポリシロキサン
類もしくはシロキシシラン残基とを交互させた構造の架
橋された有機シリコンポリマー類および架橋可能な有機
シリコンプレポリマー類を開示している。COWANの米国
特許No. 4,877,820は、多環式ポリエン類から誘導され
る炭化水素残基と反応したそれらのヒドロシレーション
反応性≡ＳｉＨ基少なくとも３０％を有する架橋可能な
および架橋された直鎖ポリ（オルガノヒドロシロキサ
ン）プレポリマー類およびポリマー類を開示している。
【０００３】エポキシ官能性化合物、同じくエポキシ官
能性化合物および硬化剤、ならびに、エポキシ官能性化
合物と硬化剤および硬化促進剤との、架橋可能なプレポ
リマー類、例えば、上記考察されたものとの配合、およ
び、架橋されたポリマー類の調製における配合、例え
ば、上記考察されたものは、このような成分を存在させ
ない時に生ずる性質よりも優れた機械的な性質を硬化さ
れた組成物に付与することを発見した。改良される機械
的性質としては、より高モジュラス、より低熱膨張、お
よびより良好な接着性が挙げられる。
能性化合物および硬化剤、ならびに、エポキシ官能性化
合物と硬化剤および硬化促進剤との、架橋可能なプレポ
リマー類、例えば、上記考察されたものとの配合、およ
び、架橋されたポリマー類の調製における配合、例え
ば、上記考察されたものは、このような成分を存在させ
ない時に生ずる性質よりも優れた機械的な性質を硬化さ
れた組成物に付与することを発見した。改良される機械
的性質としては、より高モジュラス、より低熱膨張、お
よびより良好な接着性が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、架橋
可能なプレポリマー類に、エポキシ官能性化合物、エポ
キシ官能性化合物および硬化剤、あるいは、エポキシ官
能性化合物と硬化剤および硬化促進剤を配合することに
より、その硬化された組成物により優れた機械的性質を
付与することである。
可能なプレポリマー類に、エポキシ官能性化合物、エポ
キシ官能性化合物および硬化剤、あるいは、エポキシ官
能性化合物と硬化剤および硬化促進剤を配合することに
より、その硬化された組成物により優れた機械的性質を
付与することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、第１の実施態
様において、ポリエン、ケイ素化合物、および、少なく
とも１つのエポキシ官能価と、要すれば、少なくとも１
つのヒドロシレーション（hydrosilation)反応性二重結
合とを含む化合物を含有する硬化可能な組成物に係る。
ポリエンは、少なくとも２個のヒドロシレーション反応
性炭素−炭素二重結合を有し、他方、ケイ素化合物は、
少なくとも２個のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
を有し、環状ポリシロキサン類、直鎖ポリシロキサン類
およびテトラヘドラルシロキシシロキサン類からなる群
から選択される少なくとも１つのメンバーを含み、さら
に、ポリエンおよびケイ素化合物の少なくとも１つは、
２個以上のヒドロシレーション反応部位を有する。
様において、ポリエン、ケイ素化合物、および、少なく
とも１つのエポキシ官能価と、要すれば、少なくとも１
つのヒドロシレーション（hydrosilation)反応性二重結
合とを含む化合物を含有する硬化可能な組成物に係る。
ポリエンは、少なくとも２個のヒドロシレーション反応
性炭素−炭素二重結合を有し、他方、ケイ素化合物は、
少なくとも２個のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
を有し、環状ポリシロキサン類、直鎖ポリシロキサン類
およびテトラヘドラルシロキシシロキサン類からなる群
から選択される少なくとも１つのメンバーを含み、さら
に、ポリエンおよびケイ素化合物の少なくとも１つは、
２個以上のヒドロシレーション反応部位を有する。
【０００６】本発明は、さらに、第２の実施態様におい
て、上記したケイ素およびエポキシ官能性化合物に加え
て、硬化剤を含有する硬化可能な組成物に係る。ここ
で、エポキシ官能性化合物は、少なくとも１個のヒドロ
シレーション反応性炭素−炭素二重結合を有する。
て、上記したケイ素およびエポキシ官能性化合物に加え
て、硬化剤を含有する硬化可能な組成物に係る。ここ
で、エポキシ官能性化合物は、少なくとも１個のヒドロ
シレーション反応性炭素−炭素二重結合を有する。
【０００７】この第２の実施態様において、ケイ素化合
物は、少なくとも２個のヒドロシレーション反応性≡Ｓ
ｉＨ基を有する。本第２の実施態様の変形例としては、
上記したケイ素およびエポキシ官能性化合物がこれら２
つの反応体のヒドロシレーション生成物としてエポキシ
置換ケイ素化合物の形態で硬化可能な組成物に付与され
る。
物は、少なくとも２個のヒドロシレーション反応性≡Ｓ
ｉＨ基を有する。本第２の実施態様の変形例としては、
上記したケイ素およびエポキシ官能性化合物がこれら２
つの反応体のヒドロシレーション生成物としてエポキシ
置換ケイ素化合物の形態で硬化可能な組成物に付与され
る。
【０００８】第３の実施態様においては、本発明は、前
述したようなポリエンと、つい先程上記したようなエポ
キシ置換ケイ素化合物であるが、その一部のみをエポキ
シ置換されたエポキシ置換ケイ素化合物とを含む硬化可
能な組成物に係る。ここで、エポキシ官能性化合物の量
は、ケイ素化合物ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
の一部ヒドロシレーションにのみ十分な量である。
述したようなポリエンと、つい先程上記したようなエポ
キシ置換ケイ素化合物であるが、その一部のみをエポキ
シ置換されたエポキシ置換ケイ素化合物とを含む硬化可
能な組成物に係る。ここで、エポキシ官能性化合物の量
は、ケイ素化合物ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
の一部ヒドロシレーションにのみ十分な量である。
【０００９】本発明は、さらに、第４の実施態様におい
て、架橋可能な有機シリコンプレポリマーと、少なくと
も１つのエポキシ官能価を含み、少なくとも１個のヒド
ロシレーション反応性二重結合を有するか、あるいは、
有しない、化合物とを含む硬化可能な組成物に係る。こ
のような架橋可能な有機シリコンプレポリマー類は、好
ましくは、上記したように、ポリエンとケイ素化合物と
のヒドロシレーション反応生成物を含む。
て、架橋可能な有機シリコンプレポリマーと、少なくと
も１つのエポキシ官能価を含み、少なくとも１個のヒド
ロシレーション反応性二重結合を有するか、あるいは、
有しない、化合物とを含む硬化可能な組成物に係る。こ
のような架橋可能な有機シリコンプレポリマー類は、好
ましくは、上記したように、ポリエンとケイ素化合物と
のヒドロシレーション反応生成物を含む。
【００１０】本発明は、さらに、前述の実施態様の１つ
に従い、硬化可能な組成物をヒドロシレーション、およ
び／または、開環重合を行うのに適当な条件に付し、少
なくとも１つのエポキシ官能価を含む化合物の開環重合
を行うとともに、架橋、例えば、ポリエンとケイ素化合
物との架橋（第１の実施態様）、または、プレポリマー
の架橋（第４の実施態様）を付与することにより生ずる
硬化された組成物に係る。
に従い、硬化可能な組成物をヒドロシレーション、およ
び／または、開環重合を行うのに適当な条件に付し、少
なくとも１つのエポキシ官能価を含む化合物の開環重合
を行うとともに、架橋、例えば、ポリエンとケイ素化合
物との架橋（第１の実施態様）、または、プレポリマー
の架橋（第４の実施態様）を付与することにより生ずる
硬化された組成物に係る。
【００１１】本発明は、なおさらに、前述の実施態様の
一つに従い、少なくとも１つのエポキシ官能価を含む化
合物、および、さらには、ヒドロシレーション触媒とと
もに、硬化可能な組成物を含むブレンド、例えば、ポリ
エンとケイ素化合物とを含む（第１の実施態様）か、ま
たは、プレポリマーを含む（第４の実施態様）を含むブ
レンドから硬化された組成物を製造する方法に係る。こ
の方法においては、ブレンドは、ヒドロシレーションお
よび／または開環重合を行うのに適当な条件に付され、
少なくとも１つのエポキシ官能価を含む化合物の開環重
合を行うとともに、架橋、例えば、ポリエンとケイ素化
合物との架橋もしくは少なくとも実質的な架橋（第１の
実施例における）か、または、架橋可能なプレポリマー
の架橋（第４の実施例における）を生ずる。
一つに従い、少なくとも１つのエポキシ官能価を含む化
合物、および、さらには、ヒドロシレーション触媒とと
もに、硬化可能な組成物を含むブレンド、例えば、ポリ
エンとケイ素化合物とを含む（第１の実施態様）か、ま
たは、プレポリマーを含む（第４の実施態様）を含むブ
レンドから硬化された組成物を製造する方法に係る。こ
の方法においては、ブレンドは、ヒドロシレーションお
よび／または開環重合を行うのに適当な条件に付され、
少なくとも１つのエポキシ官能価を含む化合物の開環重
合を行うとともに、架橋、例えば、ポリエンとケイ素化
合物との架橋もしくは少なくとも実質的な架橋（第１の
実施例における）か、または、架橋可能なプレポリマー
の架橋（第４の実施例における）を生ずる。
【００１２】本明細書で使用される“ポリエン(polyen
e)"という用語は、少なくとも２個の炭素−炭素二重結
合を有する分子をいう。
e)"という用語は、少なくとも２個の炭素−炭素二重結
合を有する分子をいう。
【００１３】本明細書で使用される“ポリマー(polyme
r)”という用語は、プレポリマー類、例えば、架橋可能
なプレポリマー類、およびポリマー類、例えば、架橋さ
れたポリマー類を包含する。
r)”という用語は、プレポリマー類、例えば、架橋可能
なプレポリマー類、およびポリマー類、例えば、架橋さ
れたポリマー類を包含する。
【００１４】本明細書で使用する“プレポリマー(prepo
lymer)”という用語は、一部硬化されたが、そのゲル点
まであるいはそのゲル点を越えては硬化されておらず、
典型的には使用可能な≡ＳｉＨ基の５〜８０％が反応し
ており、ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマ
ーの場合には、後述するように、このような反応した基
が９０％以下である液体または固体のヒドロシレーショ
ン架橋可能な組成物全てをいう。ここで、ゲル点とは、
材料を加熱した時に、その材料がもはや流動しなくな
り、もはや有機溶剤に溶解しなくなる点である。
lymer)”という用語は、一部硬化されたが、そのゲル点
まであるいはそのゲル点を越えては硬化されておらず、
典型的には使用可能な≡ＳｉＨ基の５〜８０％が反応し
ており、ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマ
ーの場合には、後述するように、このような反応した基
が９０％以下である液体または固体のヒドロシレーショ
ン架橋可能な組成物全てをいう。ここで、ゲル点とは、
材料を加熱した時に、その材料がもはや流動しなくな
り、もはや有機溶剤に溶解しなくなる点である。
【００１５】本明細書で使用する“架橋されたポリマー
(crosslinked polymer)”という用語は、“プレポリマ
ー”という用語について上述したように、上記ゲル点ま
で、または、ゲル点を越えてヒドロシレーション架橋可
能な組成物を硬化させる生成物を包含するものである。
この用語は、さらに、架橋されたポリマー類および少な
くとも実質的に架橋されたポリマー類をも包含する。
(crosslinked polymer)”という用語は、“プレポリマ
ー”という用語について上述したように、上記ゲル点ま
で、または、ゲル点を越えてヒドロシレーション架橋可
能な組成物を硬化させる生成物を包含するものである。
この用語は、さらに、架橋されたポリマー類および少な
くとも実質的に架橋されたポリマー類をも包含する。
【００１６】本明細書で使用する“架橋(crosslinkin
g)"という用語は、特に、本発明の方法のコンテキスト
において、十分に架橋を行うこと、および、少なくとも
実質的に架橋を行うことを包含する。
g)"という用語は、特に、本発明の方法のコンテキスト
において、十分に架橋を行うこと、および、少なくとも
実質的に架橋を行うことを包含する。
【００１７】本発明に適当なポリエン類とは、少なくと
も２個のヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合
を有するものを含む。このようなポリエン類として好ま
しいものとしては、多環式ポリエン類があり、LEIBFRIE
D '779、LEIBFRIED '731、BARD et al. '360およびLEIB
FRIED '809、米国特許No. 5,013,809に開示されている
ようなものが挙げられる。
も２個のヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合
を有するものを含む。このようなポリエン類として好ま
しいものとしては、多環式ポリエン類があり、LEIBFRIE
D '779、LEIBFRIED '731、BARD et al. '360およびLEIB
FRIED '809、米国特許No. 5,013,809に開示されている
ようなものが挙げられる。
【００１８】特に適当な多環式ポリエン類は、少なくと
も２個の非芳香族性炭素−炭素二重結合をそれらの環内
に有する多環式炭化水素化合物である。典型的な化合物
としては、シクロペンタジエンオリゴマー類（例えば、
ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエンおよび
テトラシクロペンタジエン）、ビシクロヘプタジエン
（すなわち、ノルボルナジエン）およびそのシクロペン
タジエンとのデイールス−アルダー（Diels-Alder)オリ
ゴマー類（例えば、ジメタノヘキサヒドロナフタレ
ン）、ノルボルナジエンダイマー、ヘキサヒドロナフタ
レンが挙げられ、前述のいずれかのオリゴマー類の置換
誘導体、例えば、メチルジシクロペンタジエン類も含め
てシクロペンタジエンオリゴマー類の置換誘導体もまた
適当である。ジシクロペンタジエン（本明細書中では、
ＤＣＰＤとも称する）が好ましい。２種以上の多環式ポ
リエン類を組み合わせて使用することもできる。
も２個の非芳香族性炭素−炭素二重結合をそれらの環内
に有する多環式炭化水素化合物である。典型的な化合物
としては、シクロペンタジエンオリゴマー類（例えば、
ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエンおよび
テトラシクロペンタジエン）、ビシクロヘプタジエン
（すなわち、ノルボルナジエン）およびそのシクロペン
タジエンとのデイールス−アルダー（Diels-Alder)オリ
ゴマー類（例えば、ジメタノヘキサヒドロナフタレ
ン）、ノルボルナジエンダイマー、ヘキサヒドロナフタ
レンが挙げられ、前述のいずれかのオリゴマー類の置換
誘導体、例えば、メチルジシクロペンタジエン類も含め
てシクロペンタジエンオリゴマー類の置換誘導体もまた
適当である。ジシクロペンタジエン（本明細書中では、
ＤＣＰＤとも称する）が好ましい。２種以上の多環式ポ
リエン類を組み合わせて使用することもできる。
【００１９】本発明のケイ素化合物としては、２個以上
のケイ素に結合した水素原子、特に、少なくとも２個の
ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基を有する、環状ポ
リシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類およ
び直鎖ポリシロキサン類が挙げられる。２種以上の適当
なケイ素化合物を組み合わせて使用することもできる。
特に、一以上の上記環状ポリシロキサン類および／また
は一以上の上記テトラヘドラルシロキシシラン類および
／または一以上の上記直鎖ポリシロキサン類を使用する
ことができる。
のケイ素に結合した水素原子、特に、少なくとも２個の
ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基を有する、環状ポ
リシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類およ
び直鎖ポリシロキサン類が挙げられる。２種以上の適当
なケイ素化合物を組み合わせて使用することもできる。
特に、一以上の上記環状ポリシロキサン類および／また
は一以上の上記テトラヘドラルシロキシシラン類および
／または一以上の上記直鎖ポリシロキサン類を使用する
ことができる。
【００２０】適当な上記ケイ素化合物としては、LEIBFR
IED '779, LEIBFRIED '731, LEIBFRIED '134, LEIBFRIE
D '809, COWAN, およびBARD et al. '360, ならびに、L
AMOREAUX '432, 米国特許No. 3,197,432、LAMOREAUX '4
33、米国特許No. 3,197,433およびLAMOREAUX '936、米
国特許No. 3,438,936に開示されているものが挙げられ
る。
IED '779, LEIBFRIED '731, LEIBFRIED '134, LEIBFRIE
D '809, COWAN, およびBARD et al. '360, ならびに、L
AMOREAUX '432, 米国特許No. 3,197,432、LAMOREAUX '4
33、米国特許No. 3,197,433およびLAMOREAUX '936、米
国特許No. 3,438,936に開示されているものが挙げられ
る。
【００２１】適当な環状ポリシロキサン類としては、一
般式：
般式：
【化１８】［式中、Ｒは、同一であっても、異なってい
てもよく、水素、または、飽和置換もしくは非置換アル
キル、または、アルコキシ基、あるいは、置換もしくは
非置換芳香族またはアリールオキシ基であり、ｎは、２
〜約２０の整数であり、Ｒは、分子中の少なくとも２個
のケイ素原子において、水素である。］を有するものが
挙げられる。
てもよく、水素、または、飽和置換もしくは非置換アル
キル、または、アルコキシ基、あるいは、置換もしくは
非置換芳香族またはアリールオキシ基であり、ｎは、２
〜約２０の整数であり、Ｒは、分子中の少なくとも２個
のケイ素原子において、水素である。］を有するものが
挙げられる。
【００２２】メチルヒドロシクロシロキサン類（本明細
書中で、ＭＨＣＳとも称す）およびその混合物は、適当
なこのような環状ポリシロキサン類である。例として
は、例えば、テトラオクチルシクロテトラシロキサン、
および、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン； テト
ラ−およびペンタ−メチルシクロテトラシロキサン；テ
トラ−，ペンタ−，ヘキサ−およびヘプタ−メチルシク
ロペンタシロキサン；テトラ−，ペンタ−およびヘキサ
メチルシクロヘキサシロキサン，テトラエチルシクロテ
トラシロキサンおよびテトラフェニルシクロテトラシロ
キサンが挙げられる。１，３，５，７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメ
チル−シクロペンタシロキサンおよび１，３，５，７，
９，１１−ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン、また
は、これらのブレンドが好ましい。
書中で、ＭＨＣＳとも称す）およびその混合物は、適当
なこのような環状ポリシロキサン類である。例として
は、例えば、テトラオクチルシクロテトラシロキサン、
および、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン； テト
ラ−およびペンタ−メチルシクロテトラシロキサン；テ
トラ−，ペンタ−，ヘキサ−およびヘプタ−メチルシク
ロペンタシロキサン；テトラ−，ペンタ−およびヘキサ
メチルシクロヘキサシロキサン，テトラエチルシクロテ
トラシロキサンおよびテトラフェニルシクロテトラシロ
キサンが挙げられる。１，３，５，７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメ
チル−シクロペンタシロキサンおよび１，３，５，７，
９，１１−ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン、また
は、これらのブレンドが好ましい。
【００２３】最も好ましくは、ケイ素化合物は、複数の
メチルヒドロシクロシロキサン類を含む。特に、過半の
場合において、使用されるものは、実際、ｎが広範に変
化する多数の種の混合物であり、以後、ＭＨＣＳとは、
このような混合物であるということができる。
メチルヒドロシクロシロキサン類を含む。特に、過半の
場合において、使用されるものは、実際、ｎが広範に変
化する多数の種の混合物であり、以後、ＭＨＣＳとは、
このような混合物であるということができる。
【００２４】一般に、市販されているＭＨＣＳ混合物
は、約２０％以下（より純粋な形態においては、２％程
度）の低分子量直鎖メチルヒドロシロキサン類、例え
ば、ヘプタメチルヒドロシロキサン、オクタメチルヒド
ロシロキサン等を含有する。一つの適当な市販混合物
は、かってはPetrarch, Bristol, PAに所在したHuls Am
ericaから入手されるHuls M8830 MHCSである。
は、約２０％以下（より純粋な形態においては、２％程
度）の低分子量直鎖メチルヒドロシロキサン類、例え
ば、ヘプタメチルヒドロシロキサン、オクタメチルヒド
ロシロキサン等を含有する。一つの適当な市販混合物
は、かってはPetrarch, Bristol, PAに所在したHuls Am
ericaから入手されるHuls M8830 MHCSである。
【００２５】テトラヘドラルシロキシシラン類は、一般
式：
式：
【化１９】［式中、Ｒは、上記定義通りであり、分子中
の少なくとも２個のケイ素原子上で水素である。］によ
って表される。
の少なくとも２個のケイ素原子上で水素である。］によ
って表される。
【００２６】例としては、例えば、テトラキスジメチル
シロキシシラン、テトラキスジフェニルシロキシシラン
およびテトラキスジエチルシロキシシランが挙げられ
る。テトラキスジメチルシロキシシランは、最もよく知
られ、かつ、この群のなかで、好ましい種である。
シロキシシラン、テトラキスジフェニルシロキシシラン
およびテトラキスジエチルシロキシシランが挙げられ
る。テトラキスジメチルシロキシシランは、最もよく知
られ、かつ、この群のなかで、好ましい種である。
【００２７】適当な直鎖ポリシロキサン類としては、一
般式：
般式：
【化２０】［式中、Ｒは、同一であっても、異なってい
てもよく、水素、または、置換もしくは非置換飽和アル
キル基、または、置換もしくは非置換フェニル基であ
り、少なくとも２個のＲが水素であり、ｍは、約０〜１
０００の整数である。］を有するものが挙げられる。
てもよく、水素、または、置換もしくは非置換飽和アル
キル基、または、置換もしくは非置換フェニル基であ
り、少なくとも２個のＲが水素であり、ｍは、約０〜１
０００の整数である。］を有するものが挙げられる。
【００２８】適当な上記直鎖ポリシロキサン類として
は、一般式：
は、一般式：
【化２１】［式中、ｎは、０〜１０００であり、Ｒは、
アルキルまたはアリール、好ましくは、LEIBFRIED '134
およびLEIBRIED '809に開示されているように、メチル
またはフェニルである。］を有する直鎖で短い鎖の≡Ｓ
ｉＨ末端ポリシロキサン類が挙げられる。
アルキルまたはアリール、好ましくは、LEIBFRIED '134
およびLEIBRIED '809に開示されているように、メチル
またはフェニルである。］を有する直鎖で短い鎖の≡Ｓ
ｉＨ末端ポリシロキサン類が挙げられる。
【００２９】これらの直鎖で、かつ、短い鎖の≡ＳｉＨ
末端ポリシロキサン類は、硬化された組成物に柔軟性を
付与し、エラストマーを製造するために使用することが
できる。このようなポリシロキサン類の例としては、ジ
シロキサン類、トリシロキサン類、および、その他の短
いシロキサンオリゴマー類、例えば、ヘキサメチルトリ
シロキサンが、低粘度、特に、低粘度が最も望まれるト
ランスファー成形用に有用である。
末端ポリシロキサン類は、硬化された組成物に柔軟性を
付与し、エラストマーを製造するために使用することが
できる。このようなポリシロキサン類の例としては、ジ
シロキサン類、トリシロキサン類、および、その他の短
いシロキサンオリゴマー類、例えば、ヘキサメチルトリ
シロキサンが、低粘度、特に、低粘度が最も望まれるト
ランスファー成形用に有用である。
【００３０】またさらに適当な直鎖ポリシロキサン類
は、一般式：
は、一般式：
【化２２】［式中、Ｒは、置換もしくは非置換飽和アル
キル基または置換もしくは非置換フェニル基であり、Ｒ
の１％もしくは約１％〜５０％もしくは約５０％、さら
に好ましくは、Ｒの５％もしくは約５％〜５０％もしく
は約５０％は、水素であり、ｍは、５もしくは約５〜１
０００もしくは約１０００の整数、好ましくは、３もし
くは約３〜１００もしくは約１００の整数、さらに好ま
しくは、５もしくは約５〜１００もしくは約１００の整
数であり、ｍの最大値は、最も好ましくは、約６０であ
る。］を有する直鎖ポリ（オルガノヒドロシロキサン）
類である。
キル基または置換もしくは非置換フェニル基であり、Ｒ
の１％もしくは約１％〜５０％もしくは約５０％、さら
に好ましくは、Ｒの５％もしくは約５％〜５０％もしく
は約５０％は、水素であり、ｍは、５もしくは約５〜１
０００もしくは約１０００の整数、好ましくは、３もし
くは約３〜１００もしくは約１００の整数、さらに好ま
しくは、５もしくは約５〜１００もしくは約１００の整
数であり、ｍの最大値は、最も好ましくは、約６０であ
る。］を有する直鎖ポリ（オルガノヒドロシロキサン）
類である。
【００３１】典型的な直鎖ポリ（オルガノヒドロシロキ
サン）類としては、トリメチルシロキシ末端メチルヒド
ロポリシロキサン、 トリメチルシロキシ末端ジメチル
シロキサンメチルヒドロシロキサンコポリマー、ジメチ
ルシロキシ末端ジメチルシロキサンメチルヒドロシロキ
サンコポリマー、ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン、トリメチルシロキシ末端メチルオクチルシロ
キサンメチルヒドロ−シロキサンコポリマー、ジメチル
シロキシ末端フェニルメチルシロキサンメチルヒドロシ
ロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端メチルシ
アノプロピル−シロキサン−メチルヒドロシロキサンコ
ポリマー、トリメチルシロキシ末端３，３，３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン−メチルヒドロシロキ
サンコポリマー、トリメチルシロキシ末端３−アミノプ
ロピルメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポ
リマー、 トリメチルシロキシ末端２−フェニルエチル
メチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポリマ
ー、および、トリメチルシロキシ末端２−（４−メチル
フェニル）−エチルメチル−シロキサン−メチルヒドロ
シロキサンコポリマーが挙げられる。
サン）類としては、トリメチルシロキシ末端メチルヒド
ロポリシロキサン、 トリメチルシロキシ末端ジメチル
シロキサンメチルヒドロシロキサンコポリマー、ジメチ
ルシロキシ末端ジメチルシロキサンメチルヒドロシロキ
サンコポリマー、ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン、トリメチルシロキシ末端メチルオクチルシロ
キサンメチルヒドロ−シロキサンコポリマー、ジメチル
シロキシ末端フェニルメチルシロキサンメチルヒドロシ
ロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端メチルシ
アノプロピル−シロキサン−メチルヒドロシロキサンコ
ポリマー、トリメチルシロキシ末端３，３，３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン−メチルヒドロシロキ
サンコポリマー、トリメチルシロキシ末端３−アミノプ
ロピルメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポ
リマー、 トリメチルシロキシ末端２−フェニルエチル
メチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポリマ
ー、および、トリメチルシロキシ末端２−（４−メチル
フェニル）−エチルメチル−シロキサン−メチルヒドロ
シロキサンコポリマーが挙げられる。
【００３２】使用することのできるポリ（オルガノヒド
ロシロキサン）類としては、COWANにおいて開示された
ものが挙げられる。
ロシロキサン）類としては、COWANにおいて開示された
ものが挙げられる。
【００３３】少なくとも一つのエポキシ官能価を含む化
合物（これらの化合物は、本明細書ではまた、エポキシ
官能性化合物とも称する）としては、少なくとも１つの
エポキシ官能基を有する化合物、例えば、モノマー類お
よび樹脂類、および、エポキシ官能価を有するこれらの
ポリマーが挙げられ、これらは、このような官能基およ
び官能価を介して開環重合を受け、２種以上のこのよう
なエポキシ官能性化合物は、組合わせて使用することが
できる。適当なエポキシ官能性化合物であるエポキシ樹
脂は、ZAHIRの米国特許No. 4,954,580に開示されている
ものである。
合物（これらの化合物は、本明細書ではまた、エポキシ
官能性化合物とも称する）としては、少なくとも１つの
エポキシ官能基を有する化合物、例えば、モノマー類お
よび樹脂類、および、エポキシ官能価を有するこれらの
ポリマーが挙げられ、これらは、このような官能基およ
び官能価を介して開環重合を受け、２種以上のこのよう
なエポキシ官能性化合物は、組合わせて使用することが
できる。適当なエポキシ官能性化合物であるエポキシ樹
脂は、ZAHIRの米国特許No. 4,954,580に開示されている
ものである。
【００３４】適当なエポキシ官能性化合物は、エポキシ
オクテン、ブタジエンモノオキシド、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−シクロヘキ
サンカルボキシレート（Ciba Geigy Corporation, Hawt
horne, NYからCY 179として入手可能）、ビス（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペート（Union Carbid
e Chemicals and Plastics Company, Inc., Danbury, C
TからERL 4299として入手可能）、および、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４
−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン（Union
Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc.からER
L 4234として入手可能）が挙げられる。
オクテン、ブタジエンモノオキシド、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−シクロヘキ
サンカルボキシレート（Ciba Geigy Corporation, Hawt
horne, NYからCY 179として入手可能）、ビス（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペート（Union Carbid
e Chemicals and Plastics Company, Inc., Danbury, C
TからERL 4299として入手可能）、および、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４
−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン（Union
Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc.からER
L 4234として入手可能）が挙げられる。
【００３５】さらに他の適切なエポキシ官能性化合物と
しては以下のようなものが挙げられる： − エポキシノボラック樹脂〔例えば、好ましくは約６
００〜１０００の分子量を有するフェノール−ホルムア
ルデヒドコポリマー（例えば、ミシガン州ミッドランド
のダウケミカル社とダウプラスチックス社から市販され
ている平均分子量が約６８０のＤＥＮ４３１）やフェノ
ール−ジシクロペンタジエンコポリマーのグリシジルエ
ーテル、およびクレゾール−ホルムアルデヒドコポリマ
ーのグリシジルエーテル； − ポリグリコールエポキシ樹脂（例えば、ポリアルキ
ルオキシドのグリシジルエーテル）；
しては以下のようなものが挙げられる： − エポキシノボラック樹脂〔例えば、好ましくは約６
００〜１０００の分子量を有するフェノール−ホルムア
ルデヒドコポリマー（例えば、ミシガン州ミッドランド
のダウケミカル社とダウプラスチックス社から市販され
ている平均分子量が約６８０のＤＥＮ４３１）やフェノ
ール−ジシクロペンタジエンコポリマーのグリシジルエ
ーテル、およびクレゾール−ホルムアルデヒドコポリマ
ーのグリシジルエーテル； − ポリグリコールエポキシ樹脂（例えば、ポリアルキ
ルオキシドのグリシジルエーテル）；
【００３６】− 脂環式エポキシド〔例えば、ビニルシ
クロヘキサンモノオキシド（ＶＣＭＯ，ユニオン・カー
バイド・ケミカルズ社およびプラスチック・カンパニー
社から市販）、ビニルシクロヘキサンジオキシド（ＥＲ
Ｌ４２０６として市販，本品もユニオン・カーバイド・
ケミカルズおよびプラスチック・カンパニーから市
販）、リモネンオキシド（ウィスコンシン州ミルウォー
キーのアルドリッチ社から市販）、リモネンジオキシ
ド、ビニルノルボルネンモノオキシド、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテルアクリレート、
グリシジルアクリレート、ジシクロペンタジエンモノオ
キシド、およびジシクロペンタジエンジオキシド〕；
クロヘキサンモノオキシド（ＶＣＭＯ，ユニオン・カー
バイド・ケミカルズ社およびプラスチック・カンパニー
社から市販）、ビニルシクロヘキサンジオキシド（ＥＲ
Ｌ４２０６として市販，本品もユニオン・カーバイド・
ケミカルズおよびプラスチック・カンパニーから市
販）、リモネンオキシド（ウィスコンシン州ミルウォー
キーのアルドリッチ社から市販）、リモネンジオキシ
ド、ビニルノルボルネンモノオキシド、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテルアクリレート、
グリシジルアクリレート、ジシクロペンタジエンモノオ
キシド、およびジシクロペンタジエンジオキシド〕；
【００３７】− グリシジル置換アミン（例えば、テト
ラグリシジルメチレンジアニリン、テトラグリシジルジ
アミノベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ル−４，４’−メチレンビスベンゼンアミン、およびト
リグリシジルイソシアヌレート）； − ビスフェノールＡのグリシジルエーテル（本化合物
は式
ラグリシジルメチレンジアニリン、テトラグリシジルジ
アミノベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ル−４，４’−メチレンビスベンゼンアミン、およびト
リグリシジルイソシアヌレート）； − ビスフェノールＡのグリシジルエーテル（本化合物
は式
【化２３】を有し、ダウプラスチックス社とダウケミカ
ル社からＤＥＲ３３２として市販されている）、テトラ
ブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル、および
ビスフェノールＦのグリシジルエーテル； − フェノール−ＤＣＰＤコポリマーのグリシジルエー
テル（例えば、式
ル社からＤＥＲ３３２として市販されている）、テトラ
ブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル、および
ビスフェノールＦのグリシジルエーテル； − フェノール−ＤＣＰＤコポリマーのグリシジルエー
テル（例えば、式
【化２４】を有していて、ダウプラスチック社とダウケ
ミカル社から市販されている平均分子量が約６２０のＴ
ａｃｔｉｘ５５６）； − ダウプラスチック社とダウケミカル社から市販され
ているＤＥＲ−５００シリーズのエポキシ樹脂（本化合
物は、臭素化ビスフェノールＡをベースとした固体エポ
キシ樹脂である）；
ミカル社から市販されている平均分子量が約６２０のＴ
ａｃｔｉｘ５５６）； − ダウプラスチック社とダウケミカル社から市販され
ているＤＥＲ−５００シリーズのエポキシ樹脂（本化合
物は、臭素化ビスフェノールＡをベースとした固体エポ
キシ樹脂である）；
【００３８】− ダウプラスチック社とダウケミカル社
から市販されているＤＥＲ−６００シリーズのエポキシ
樹脂（本化合物は、ビスフェノールＡをベースとした固
体エポキシ樹脂であって、ｎが１より大きい平均繰り返
し構造単位を有する）； − ダウプラスチック社とダウケミカル社から市販のＤ
ＥＮ−４３１（本化合物は、低粘度のエポキシノボラッ
ク樹脂である）；および − エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡコポリマー
のグリシジルエーテル。 本発明に適したエポキシ官能性化合物は、前述のような
開環重合可能なエポキシ官能基もしくはエポキシ官能価
の他に、少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の
炭素−炭素二重結合を含んでもよい。ビニル官能基やア
リル官能基を有するエポキシ官能性化合物がこの範疇に
含まれ、例えば上記の特定の脂環式エポキシド−−すな
わち、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、リモネンオ
キシド、リモネンジオキシド、ビニルノルボルネンモノ
オキシド、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルアクリレート、グリシジルアクリレート、ジ
シクロペンタジエンモノオキシドなどがある。
から市販されているＤＥＲ−６００シリーズのエポキシ
樹脂（本化合物は、ビスフェノールＡをベースとした固
体エポキシ樹脂であって、ｎが１より大きい平均繰り返
し構造単位を有する）； − ダウプラスチック社とダウケミカル社から市販のＤ
ＥＮ−４３１（本化合物は、低粘度のエポキシノボラッ
ク樹脂である）；および − エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡコポリマー
のグリシジルエーテル。 本発明に適したエポキシ官能性化合物は、前述のような
開環重合可能なエポキシ官能基もしくはエポキシ官能価
の他に、少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の
炭素−炭素二重結合を含んでもよい。ビニル官能基やア
リル官能基を有するエポキシ官能性化合物がこの範疇に
含まれ、例えば上記の特定の脂環式エポキシド−−すな
わち、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、リモネンオ
キシド、リモネンジオキシド、ビニルノルボルネンモノ
オキシド、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルアクリレート、グリシジルアクリレート、ジ
シクロペンタジエンモノオキシドなどがある。
【００３９】本発明に適したさらに他のエポキシ官能性
化合物は、ケイ素を含有したエポキシ官能性化合物〔す
なわち、上記の少なくとも１つのヒドロシレーション反
応性の炭素−炭素二重結合を有するエポキシ官能性化合
物と、少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の≡
ＳｉＨ基を有するケイ素化合物とのヒドロシレーション
反応生成物〕である。こうしたケイ素含有エポキシ官能
性化合物としては、ケイ素化合物が完全にエポキシ置換
されているもの（すなわち、各≡ＳｉＨ基がこのような
エポキシ官能性化合物と反応している）、ならびにケイ
素化合物が部分的にだけエポキシ置換されているもの
（このようなエポキシ官能性化合物に対して未反応の少
なくとも１つの≡ＳｉＨ基を有する）がある。
化合物は、ケイ素を含有したエポキシ官能性化合物〔す
なわち、上記の少なくとも１つのヒドロシレーション反
応性の炭素−炭素二重結合を有するエポキシ官能性化合
物と、少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の≡
ＳｉＨ基を有するケイ素化合物とのヒドロシレーション
反応生成物〕である。こうしたケイ素含有エポキシ官能
性化合物としては、ケイ素化合物が完全にエポキシ置換
されているもの（すなわち、各≡ＳｉＨ基がこのような
エポキシ官能性化合物と反応している）、ならびにケイ
素化合物が部分的にだけエポキシ置換されているもの
（このようなエポキシ官能性化合物に対して未反応の少
なくとも１つの≡ＳｉＨ基を有する）がある。
【００４０】これらのケイ素含有エポキシ官能性化合物
を作製するための適切なエポキシ官能性化合物は、上記
のような少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の
炭素−炭素二重結合を有するエポキシ官能性化合物を含
む。適切なケイ素化合物としては、上記のケイ素化合物
も含めて、環状のポリシロキサン、四面体状のシロキシ
シラン、および線状のポリシロキサンなどがある。さら
に他のエポキシ官能性化合物としては、ＣＲＩＶＥＬＬ
Ｏらによる「“ケイ素含有エポキシ樹脂の合成、特性決
定、および光開始によるカチオン重合”，ジャーナル・
オブ・ポリマーサイエンス：パートＡ：ポリマーケミス
トリー，Ｖｏｌ．２８，４７９〜５０３ページ（１９９
０）」に開示されているケイ素含有エポキシ官能性化合
物（例えば、モノマーやオリゴマー）がある。さらに、
ＺＡＨＩＲに明記されているエポキシシロキサンも含ま
れる。
を作製するための適切なエポキシ官能性化合物は、上記
のような少なくとも１つのヒドロシレーション反応性の
炭素−炭素二重結合を有するエポキシ官能性化合物を含
む。適切なケイ素化合物としては、上記のケイ素化合物
も含めて、環状のポリシロキサン、四面体状のシロキシ
シラン、および線状のポリシロキサンなどがある。さら
に他のエポキシ官能性化合物としては、ＣＲＩＶＥＬＬ
Ｏらによる「“ケイ素含有エポキシ樹脂の合成、特性決
定、および光開始によるカチオン重合”，ジャーナル・
オブ・ポリマーサイエンス：パートＡ：ポリマーケミス
トリー，Ｖｏｌ．２８，４７９〜５０３ページ（１９９
０）」に開示されているケイ素含有エポキシ官能性化合
物（例えば、モノマーやオリゴマー）がある。さらに、
ＺＡＨＩＲに明記されているエポキシシロキサンも含ま
れる。
【００４１】特に好ましいのは、シクロヘキセンオキシ
ド末端のシロキサン、グリシジル末端のシロキサン、シ
クロヘキセンオキシドで完全に置換された線状のヒドロ
シロキサン、シクロヘキセンオキシドで完全に置換され
た環状のヒドロシロキサン、シクロヘキセンオキシドで
部分的に置換された線状のヒドロシロキサン、シクロヘ
キセンオキシドで部分的に置換された環状のヒドロシロ
キサン、グリシジルで完全に置換された線状のヒドロシ
ロキサン、グリシジルで完全に置換された環状のヒドロ
シロキサン、グリシジルで部分的に置換された線状のヒ
ドロシロキサン、およびグリシジルで部分的に置換され
た環状のヒドロシロキサンである。適切なケイ素含有エ
ポキシ官能性化合物の特定の例としては、１，３−ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）テトラメチ
ルジシロキサン（ＢＴＭＤＳ）、式
ド末端のシロキサン、グリシジル末端のシロキサン、シ
クロヘキセンオキシドで完全に置換された線状のヒドロ
シロキサン、シクロヘキセンオキシドで完全に置換され
た環状のヒドロシロキサン、シクロヘキセンオキシドで
部分的に置換された線状のヒドロシロキサン、シクロヘ
キセンオキシドで部分的に置換された環状のヒドロシロ
キサン、グリシジルで完全に置換された線状のヒドロシ
ロキサン、グリシジルで完全に置換された環状のヒドロ
シロキサン、グリシジルで部分的に置換された線状のヒ
ドロシロキサン、およびグリシジルで部分的に置換され
た環状のヒドロシロキサンである。適切なケイ素含有エ
ポキシ官能性化合物の特定の例としては、１，３−ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）テトラメチ
ルジシロキサン（ＢＴＭＤＳ）、式
【００４２】
【化２５】を有する１，３，５，７−テトラメチル−テ
トラキス（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）シ
クロテトラシロキサン（ＤVCHO 4）、式
トラキス（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）シ
クロテトラシロキサン（ＤVCHO 4）、式
【化２６】を有する、ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ドと線状ジメチルメチルヒドロシロキサンコポリマーと
の完全にエポキシシクロヘキシル置換されたヒドロシレ
ーション生成物（本生成物の分子量は約３２００〜４８
００，ｍは約２０〜４０，そしてｎは約６〜１１であ
り，線状ジメチルメチルヒドロシロキサンコポリマー
は、ニュージャージー州ＰｉｓｃａｔａｗａｙのＨｕｌ
ｓ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｃ．からＰＳ１２３．５と
して市販されている）、および式
ドと線状ジメチルメチルヒドロシロキサンコポリマーと
の完全にエポキシシクロヘキシル置換されたヒドロシレ
ーション生成物（本生成物の分子量は約３２００〜４８
００，ｍは約２０〜４０，そしてｎは約６〜１１であ
り，線状ジメチルメチルヒドロシロキサンコポリマー
は、ニュージャージー州ＰｉｓｃａｔａｗａｙのＨｕｌ
ｓ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｃ．からＰＳ１２３．５と
して市販されている）、および式
【００４３】
【化２７】を有する、ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ドと線状フェニルメチルメチルヒドロシロキサンコポリ
マーとの完全にエポキシシクロヘキシル置換されたヒド
ロシレーション生成物（本生成物の分子量は約１８００
〜２５００，ｍは約２〜７，そしてｎは約６〜１１であ
り，線状フェニルメチルメチルヒドロシロキサンコポリ
マーはＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｃ．からＰＳ
１２９．５として市販されている）。本明細書では、こ
れら最後２つのヒドロシレーション生成物をそれぞれＰ
Ｓ１２３．５−ＶＨＣＯおよびＰＳ１２９．５−ＶＨＣ
Ｏと呼ぶ。ケイ素含有エポキシ官能性化合物を作製する
ための適切な方法は、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる前記文
献、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる「“遷移金属によって触
媒されるレジオ選択的な開環重合およびヒドロシレーシ
ョン”，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ−Ｓｙｍｐ．，５４／５５，ｐ．１８９〜１９８
（１９９２）」、およびＣＲＩＶＥＬＬＯらによる
「“開環重合とヒドロシレーションのためのレジオ選択
的なロジウム含有触媒”，ジャーナル・オブ・ポリマー
サイエンス：パートＡ：ポリマーケミストリー，Ｖｏ
ｌ．３０，ｐ．１〜１１（１９９２）」に開示されてい
る方法を含む。
ドと線状フェニルメチルメチルヒドロシロキサンコポリ
マーとの完全にエポキシシクロヘキシル置換されたヒド
ロシレーション生成物（本生成物の分子量は約１８００
〜２５００，ｍは約２〜７，そしてｎは約６〜１１であ
り，線状フェニルメチルメチルヒドロシロキサンコポリ
マーはＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｃ．からＰＳ
１２９．５として市販されている）。本明細書では、こ
れら最後２つのヒドロシレーション生成物をそれぞれＰ
Ｓ１２３．５−ＶＨＣＯおよびＰＳ１２９．５−ＶＨＣ
Ｏと呼ぶ。ケイ素含有エポキシ官能性化合物を作製する
ための適切な方法は、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる前記文
献、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる「“遷移金属によって触
媒されるレジオ選択的な開環重合およびヒドロシレーシ
ョン”，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ−Ｓｙｍｐ．，５４／５５，ｐ．１８９〜１９８
（１９９２）」、およびＣＲＩＶＥＬＬＯらによる
「“開環重合とヒドロシレーションのためのレジオ選択
的なロジウム含有触媒”，ジャーナル・オブ・ポリマー
サイエンス：パートＡ：ポリマーケミストリー，Ｖｏ
ｌ．３０，ｐ．１〜１１（１９９２）」に開示されてい
る方法を含む。
【００４４】本発明の硬化剤は、本発明のエポキシ官能
性化合物の硬化を容易にするもの、具体的にはこのよう
なエポキシ化合物の開環重合を容易にするものである。
特に好ましい実施態様では、このような硬化剤は、開環
重合においてエポキシ官能性化合物と重合するような化
合物である。このような硬化剤の２種以上を組み合わせ
て使用することもできる。適切な硬化剤としては、ＺＡ
ＨＩＲに開示されているものがある。適切な硬化剤の１
種は無水物、特に、ナディック無水物（ｎａｄｉｃ ａ
ｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）（ＮＡ），メチルナディック無水
物（ＭＮＡ，アルドリッチ社から市販），フタル酸無水
物，テトラヒドロフタル酸無水物，ヘキサヒドロフタル
酸無水物（ＨＨＰＡ，ニュージャージー州Ｎｅｗａｒｋ
のアンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰ
Ａ，アンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰ
Ａ，アンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物，ヘ
キサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物
（Ｃｈｌｏｒｅｎｔｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−−イリ
ノイ州ローズモントのヴェルシコールケミカル社から市
販），トリメリット酸無水物，ピロメリット酸二無水
物，マレイン酸無水物（ＭＡ，アルドリッチ社から市
販），コハク酸無水物（ＳＡ），ノネニルコハク酸無水
物，ドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ，アンハイド
ライド・アンド・ケミカルズ社から市販），ポリセバシ
ン酸ポリ無水物，およびポリアゼライン酸ポリ無水物等
のポリカルボン酸無水物である。
性化合物の硬化を容易にするもの、具体的にはこのよう
なエポキシ化合物の開環重合を容易にするものである。
特に好ましい実施態様では、このような硬化剤は、開環
重合においてエポキシ官能性化合物と重合するような化
合物である。このような硬化剤の２種以上を組み合わせ
て使用することもできる。適切な硬化剤としては、ＺＡ
ＨＩＲに開示されているものがある。適切な硬化剤の１
種は無水物、特に、ナディック無水物（ｎａｄｉｃ ａ
ｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）（ＮＡ），メチルナディック無水
物（ＭＮＡ，アルドリッチ社から市販），フタル酸無水
物，テトラヒドロフタル酸無水物，ヘキサヒドロフタル
酸無水物（ＨＨＰＡ，ニュージャージー州Ｎｅｗａｒｋ
のアンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰ
Ａ，アンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰ
Ａ，アンハイドライド・アンド・ケミカルズ社から市
販），エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物，ヘ
キサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物
（Ｃｈｌｏｒｅｎｔｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−−イリ
ノイ州ローズモントのヴェルシコールケミカル社から市
販），トリメリット酸無水物，ピロメリット酸二無水
物，マレイン酸無水物（ＭＡ，アルドリッチ社から市
販），コハク酸無水物（ＳＡ），ノネニルコハク酸無水
物，ドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ，アンハイド
ライド・アンド・ケミカルズ社から市販），ポリセバシ
ン酸ポリ無水物，およびポリアゼライン酸ポリ無水物等
のポリカルボン酸無水物である。
【００４５】他の適切な硬化剤は、芳香族アミンや脂肪
族アミン（例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、および複素環式ポリアミン等）
を含めたアミン類である。特に適切な例としては、１，
４−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）、１，３−
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサ
ン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（ＡＥＰ，アルドリッ
チ社から市販）、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−
ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、およびポリアミノスルホン〔例えば、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン（４，４’−ＤＤＳ，チバガ
イギー社から市販）、４−アミノフェニルスルホン、お
よび３−アミノフェニルスルホン〕等がある。
族アミン（例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、および複素環式ポリアミン等）
を含めたアミン類である。特に適切な例としては、１，
４−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）、１，３−
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサ
ン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（ＡＥＰ，アルドリッ
チ社から市販）、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−
ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、およびポリアミノスルホン〔例えば、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン（４，４’−ＤＤＳ，チバガ
イギー社から市販）、４−アミノフェニルスルホン、お
よび３−アミノフェニルスルホン〕等がある。
【００４６】さらに、エチレングリコール（ＥＧ，アル
ドリッチ社から市販）、ポリ（プロピレングリコー
ル）、およびポリ（ビニルアルコール）等のポリオール
類；ならびに約５５０〜６５０の平均分子量を有するフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、約６００〜７００の
平均分子量を有するｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、および約１２００〜１４００の平均分
子量を有するｐ−ｎ−オクチルフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂（これらはニューヨーク州シェネクタディの
シェネクタディ・ケミカルズ社から、それぞれＨＲＪ−
２２１０，ＨＲＪ−２２５５，ＳＰ−１０６８として市
販されている）等のフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂；なども適切な硬化剤である。さらにフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂に関しては、３９８の分子量を有す
るフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ニュージャージ
ー州ＴｅａｎｅｃｋのアジノモトＵＳＡ社からＣＧ−１
２５として市販）とＣＴＵグアナミンとの組み合わせ物
も適切である。
ドリッチ社から市販）、ポリ（プロピレングリコー
ル）、およびポリ（ビニルアルコール）等のポリオール
類；ならびに約５５０〜６５０の平均分子量を有するフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、約６００〜７００の
平均分子量を有するｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、および約１２００〜１４００の平均分
子量を有するｐ−ｎ−オクチルフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂（これらはニューヨーク州シェネクタディの
シェネクタディ・ケミカルズ社から、それぞれＨＲＪ−
２２１０，ＨＲＪ−２２５５，ＳＰ−１０６８として市
販されている）等のフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂；なども適切な硬化剤である。さらにフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂に関しては、３９８の分子量を有す
るフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ニュージャージ
ー州ＴｅａｎｅｃｋのアジノモトＵＳＡ社からＣＧ−１
２５として市販）とＣＴＵグアナミンとの組み合わせ物
も適切である。
【００４７】フェノール性ヒドロキシル基を含有した他
の樹脂〔レゾルシノールをベースとした樹脂やカチオン
重合によって形成される樹脂（例えば、ＤＣＰＤ−フェ
ノールコポリマー）〕も使用することができる。さらに
他の適切な樹脂としては、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂やユリア−ホルムアルデヒド樹脂がある。本発明に
おいては、市販の異なった組成物を硬化剤として使用す
ることもできる。こうした組成物の１つはＡＨ−１５４
であり、本品はアジノモトＵＳＡ社から市販されている
ジシアンジアミドタイプの配合物である。他の適切な組
成物としては、アンカマイド（Ａｎｃａｍｉｄｅ）４０
０（本品は、ポリアミド、ジエチルトリアミン、および
トリエチレンテトラミンの混合物である）、アンカマイ
ド５０６（本品は、アミドアミン、イミダゾリン、およ
びテトラエチレンペンタアミンの混合物である）、およ
びアンカマイド１２８４（本品は、４，４’−メチレン
ジアニリンと１，３−ベンゼンジアミンとの混合物であ
る）等がある。これらの配合物は、“パシフィック・ア
ンカー・ケミカル，パフォーマンス・ケミカル部，エア
ープロダクツ・アンド・ケミカルズ社，ペンシルバニア
州アレンタウン”から市販されている。
の樹脂〔レゾルシノールをベースとした樹脂やカチオン
重合によって形成される樹脂（例えば、ＤＣＰＤ−フェ
ノールコポリマー）〕も使用することができる。さらに
他の適切な樹脂としては、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂やユリア−ホルムアルデヒド樹脂がある。本発明に
おいては、市販の異なった組成物を硬化剤として使用す
ることもできる。こうした組成物の１つはＡＨ−１５４
であり、本品はアジノモトＵＳＡ社から市販されている
ジシアンジアミドタイプの配合物である。他の適切な組
成物としては、アンカマイド（Ａｎｃａｍｉｄｅ）４０
０（本品は、ポリアミド、ジエチルトリアミン、および
トリエチレンテトラミンの混合物である）、アンカマイ
ド５０６（本品は、アミドアミン、イミダゾリン、およ
びテトラエチレンペンタアミンの混合物である）、およ
びアンカマイド１２８４（本品は、４，４’−メチレン
ジアニリンと１，３−ベンゼンジアミンとの混合物であ
る）等がある。これらの配合物は、“パシフィック・ア
ンカー・ケミカル，パフォーマンス・ケミカル部，エア
ープロダクツ・アンド・ケミカルズ社，ペンシルバニア
州アレンタウン”から市販されている。
【００４８】さらに他の適切な硬化剤としては、３，９
−ビス（３−アミノプロピル−２，４，８，１０−テト
ロキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（本品は、アジノモ
トＵＳＡ社からＡＴＵとして市販されている）、脂肪族
ジヒドラジド〔本品は、アジノモトＵＡＳ社からアジキ
ュアー（Ａｊｉｃｕｒｅ）ＵＤＨとして市販されてい
る〕、およびメルカプト末端ポリサルファイド（本品
は、イリノイ州シカゴのモートン・インタナショナル社
からＬＰ−５４０として市販されている）などがある。
硬化剤を使用する場合、１種以上の硬化促進剤（ｃｕｒ
ｉｎｇ ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）や触媒作用性の硬化
剤（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）
を存在させてもよい。適切な硬化促進剤としてはＺＡＨ
ＩＲに開示されているものがある。
−ビス（３−アミノプロピル−２，４，８，１０−テト
ロキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（本品は、アジノモ
トＵＳＡ社からＡＴＵとして市販されている）、脂肪族
ジヒドラジド〔本品は、アジノモトＵＡＳ社からアジキ
ュアー（Ａｊｉｃｕｒｅ）ＵＤＨとして市販されてい
る〕、およびメルカプト末端ポリサルファイド（本品
は、イリノイ州シカゴのモートン・インタナショナル社
からＬＰ−５４０として市販されている）などがある。
硬化剤を使用する場合、１種以上の硬化促進剤（ｃｕｒ
ｉｎｇ ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）や触媒作用性の硬化
剤（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）
を存在させてもよい。適切な硬化促進剤としてはＺＡＨ
ＩＲに開示されているものがある。
【００４９】適切な硬化促進剤の１種に、アミン類（特
にジメチルアニリン），そしてさらにはトリエチルアミ
ンやオクチルジメチルアミン等の第三アミン類と、三フ
ッ化ホウ素または三塩化ホウ素との錯体があり、１つの
適切な例は、ジメチルアニリンと三フッ化ホウ素との錯
体（ＢＦ3・ＤＭＡ）（アルドリッチ社から市販）であ
る。さらに、１，１’−メチレンビス（３−メチルピペ
リジン）（ＭＢＭＰ，アルドリッチ社から市販）、ジメ
チルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）、トリス−（ジメチル
アミノメチル）フェノール（ＴＤＭＡＭＰ，アルドリッ
チ社から市販）、ヘキサメチレンテトラミン、および
１，６−ビス−（ジメチルアミノ）ヘキサン等の第三ア
ミン；Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル
尿素（モヌロン）、Ｎ−３−クロロ−４−メチルフェニ
ル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素（クロロトルロン）、Ｎ
−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル
尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）−
Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、およびアミキュアー（Ａｍ
ｉｃｕｒｅ）ＵＲ２Ｔ（置換尿素配合物，パシフィック
・アンカー・ケミカル社から市販）等の尿素誘導体；な
らびにイミダゾール、ベンズイミダゾール、１−メチル
イミダゾール、３−メチルイミダゾール、１，２−ジメ
チルイミダゾール（１，２−ＤＭＩ，アルドリッチ社か
ら市販）、２−エチル−４−メチルイミダゾール（２，
４−ＥＭＩ，アルドリッチ社から市販）、１−ビニルイ
ミダゾール（１−ＶＩ，アルドリッチ社から市販）、２
−ビニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２
−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−
ジクロロベンゾイル）−２−フェニルイミダゾール、お
よび１−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−
フェニルイミダゾール等の置換もしくは非置換イミダゾ
ール類も適切である。プレポリマーが使用される場合
は、有機ホスフィンを硬化促進剤として使用することが
でき、トリフェニルホスフィンが適切な例である。
にジメチルアニリン），そしてさらにはトリエチルアミ
ンやオクチルジメチルアミン等の第三アミン類と、三フ
ッ化ホウ素または三塩化ホウ素との錯体があり、１つの
適切な例は、ジメチルアニリンと三フッ化ホウ素との錯
体（ＢＦ3・ＤＭＡ）（アルドリッチ社から市販）であ
る。さらに、１，１’−メチレンビス（３−メチルピペ
リジン）（ＭＢＭＰ，アルドリッチ社から市販）、ジメ
チルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）、トリス−（ジメチル
アミノメチル）フェノール（ＴＤＭＡＭＰ，アルドリッ
チ社から市販）、ヘキサメチレンテトラミン、および
１，６−ビス−（ジメチルアミノ）ヘキサン等の第三ア
ミン；Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル
尿素（モヌロン）、Ｎ−３−クロロ−４−メチルフェニ
ル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素（クロロトルロン）、Ｎ
−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル
尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）−
Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、およびアミキュアー（Ａｍ
ｉｃｕｒｅ）ＵＲ２Ｔ（置換尿素配合物，パシフィック
・アンカー・ケミカル社から市販）等の尿素誘導体；な
らびにイミダゾール、ベンズイミダゾール、１−メチル
イミダゾール、３−メチルイミダゾール、１，２−ジメ
チルイミダゾール（１，２−ＤＭＩ，アルドリッチ社か
ら市販）、２−エチル−４−メチルイミダゾール（２，
４−ＥＭＩ，アルドリッチ社から市販）、１−ビニルイ
ミダゾール（１−ＶＩ，アルドリッチ社から市販）、２
−ビニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２
−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−
ジクロロベンゾイル）−２−フェニルイミダゾール、お
よび１−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−
フェニルイミダゾール等の置換もしくは非置換イミダゾ
ール類も適切である。プレポリマーが使用される場合
は、有機ホスフィンを硬化促進剤として使用することが
でき、トリフェニルホスフィンが適切な例である。
【００５０】本発明の硬化可能なブレンド物の硬化を起
こさせ、これによって最終硬化生成物を得るために、ヒ
ドロシレーション触媒を配合することができる。例え
ば、この触媒は、≡ＳｉＨ基とそのための炭素−炭素二
重結合が存在する場合、あるいは条件がヒドロシレーシ
ョンを起こさせるのに適している場合、ヒドロシレーシ
ョン反応を容易にする。さらに、エポキシ官能価を介し
ての開環重合が硬化メカニズムとして作用する場合、ヒ
ドロシレーション触媒と有効な≡ＳｉＨ基は（これら両
方が本目的に対して充分に存在しているならば）、エポ
キシの硬化を触媒するよう協同的に作用する。こうした
作用の態様については、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる
「“遷移金属によって触媒されるレジオ選択的な開環重
合およびヒドロシレーション”，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ−Ｓｙｍｐ．，５４／５
５，ｐ．１８９〜１９８（１９９２）」、ＣＲＩＶＥＬ
ＬＯらによる「“開環重合のための新規な白金含有開始
剤”，ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス：パート
Ａ：ポリマーケミストリー，Ｖｏｌ．２９，ｐ．１８５
３〜１８６３（１９９１）」、およびＣＲＩＶＥＬＬＯ
らによる「“開環重合のための新規な白金開始剤”，ポ
リマープレプリント，Ｖｏｌ．３２，ｐ．３３８〜３３
９（１９９１）」に説明されている。開環重合は、これ
ら文献の説明にしたがって行うことができる。
こさせ、これによって最終硬化生成物を得るために、ヒ
ドロシレーション触媒を配合することができる。例え
ば、この触媒は、≡ＳｉＨ基とそのための炭素−炭素二
重結合が存在する場合、あるいは条件がヒドロシレーシ
ョンを起こさせるのに適している場合、ヒドロシレーシ
ョン反応を容易にする。さらに、エポキシ官能価を介し
ての開環重合が硬化メカニズムとして作用する場合、ヒ
ドロシレーション触媒と有効な≡ＳｉＨ基は（これら両
方が本目的に対して充分に存在しているならば）、エポ
キシの硬化を触媒するよう協同的に作用する。こうした
作用の態様については、ＣＲＩＶＥＬＬＯらによる
「“遷移金属によって触媒されるレジオ選択的な開環重
合およびヒドロシレーション”，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ−Ｓｙｍｐ．，５４／５
５，ｐ．１８９〜１９８（１９９２）」、ＣＲＩＶＥＬ
ＬＯらによる「“開環重合のための新規な白金含有開始
剤”，ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス：パート
Ａ：ポリマーケミストリー，Ｖｏｌ．２９，ｐ．１８５
３〜１８６３（１９９１）」、およびＣＲＩＶＥＬＬＯ
らによる「“開環重合のための新規な白金開始剤”，ポ
リマープレプリント，Ｖｏｌ．３２，ｐ．３３８〜３３
９（１９９１）」に説明されている。開環重合は、これ
ら文献の説明にしたがって行うことができる。
【００５１】使用された場合、ヒドロシレーション触媒
は、硬化可能なブレンドの総重量に基づいて約５−６０
ｐｐｍの量提供されることが好ましい。指示されたよう
に十分量の≡ＳｉＨ基およびヒドロシレーション触媒が
開環重合を触媒化するために存在する場合、それから同
様に重合が起る十分なエポキシ官能性が存在するなら
ば、このような重合は硬化剤の不存在においてでさえ起
るだろう。この点において、指示されたように又その開
環重合を触媒化するために十分量の≡ＳｉＨ基及びヒド
ロシレーション触媒がたとえ存在していたとしても、こ
のような硬化剤および任意に加えて硬化促進剤の存在は
本発明の範囲内であることは注目される。
は、硬化可能なブレンドの総重量に基づいて約５−６０
ｐｐｍの量提供されることが好ましい。指示されたよう
に十分量の≡ＳｉＨ基およびヒドロシレーション触媒が
開環重合を触媒化するために存在する場合、それから同
様に重合が起る十分なエポキシ官能性が存在するなら
ば、このような重合は硬化剤の不存在においてでさえ起
るだろう。この点において、指示されたように又その開
環重合を触媒化するために十分量の≡ＳｉＨ基及びヒド
ロシレーション触媒がたとえ存在していたとしても、こ
のような硬化剤および任意に加えて硬化促進剤の存在は
本発明の範囲内であることは注目される。
【００５２】ヒドロシレーション触媒は、第VIII族元素
の金属及び錯体を含む好ましいヒドロシレーション触媒
は、白金（例えばストレム・ケミカル・インク（Ｓｔｒ
ｅｍＣｈｅｍｌｃａｌ，Ｉｎｃ．）マサーチュセッツ州
ニューブリポートから市販されているジクロロ（１，２
−シクロオクタジエン）白金（II）、ＰｔＣｌ2、ジベ
ンゾニトリル白金ジクロライド、炭素上の白金）を含
む。
の金属及び錯体を含む好ましいヒドロシレーション触媒
は、白金（例えばストレム・ケミカル・インク（Ｓｔｒ
ｅｍＣｈｅｍｌｃａｌ，Ｉｎｃ．）マサーチュセッツ州
ニューブリポートから市販されているジクロロ（１，２
−シクロオクタジエン）白金（II）、ＰｔＣｌ2、ジベ
ンゾニトリル白金ジクロライド、炭素上の白金）を含
む。
【００５３】反応性及び価格の点で適当である１種のこ
のような触媒は、塩化第二白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ
2Ｏ）であり、又ハルス・アメリカ（Ｈｕｌｓ Ａｍｅ
ｒｌｃａ）からＰＣＯ７５として市販されているジビニ
ルテトラメチルジシロキサンの白金錯体及びハルス・ア
メリカから市販されている白金含有触媒ＰＣＯ７２（白
金ジビニル錯体）及びＰＣＯ８５が又適する。１種の好
ましい触媒は、例えばＬＥＩＢＦＲＩＥＤ ’７７９及
びＢＡＲＤ等 ’３６０に開示されているような塩化第
二白金酸とジシクロペンタジエンの錯体である。第二の
好ましい触媒は、示された（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ2であ
る。
のような触媒は、塩化第二白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ
2Ｏ）であり、又ハルス・アメリカ（Ｈｕｌｓ Ａｍｅ
ｒｌｃａ）からＰＣＯ７５として市販されているジビニ
ルテトラメチルジシロキサンの白金錯体及びハルス・ア
メリカから市販されている白金含有触媒ＰＣＯ７２（白
金ジビニル錯体）及びＰＣＯ８５が又適する。１種の好
ましい触媒は、例えばＬＥＩＢＦＲＩＥＤ ’７７９及
びＢＡＲＤ等 ’３６０に開示されているような塩化第
二白金酸とジシクロペンタジエンの錯体である。第二の
好ましい触媒は、示された（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ2であ
る。
【００５４】本発明の硬化可能なブレンド用のヒドロシ
レーション触媒としてＣＲＩＶＥＬＬＯ等による“Ｎｏ
ｖｅｌ Ｐｌａｔｉｎｕｍ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎ
ｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ”，Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ
Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．
２９，頁１８５３−１８６３（１９９１）に開示された
触媒が又適する。
レーション触媒としてＣＲＩＶＥＬＬＯ等による“Ｎｏ
ｖｅｌ Ｐｌａｔｉｎｕｍ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎ
ｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ”，Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ
Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．
２９，頁１８５３−１８６３（１９９１）に開示された
触媒が又適する。
【００５５】本発明のブレンドが可能であることが好ま
しい。このような硬化可能なブレンドは、必須の成分の
通常の混合のような適当な方法で製造できる。一般的な
問題として、硬化自体は、熱的に起ることが好ましい。
１種の適当な方法として、その硬化可能なブレンドは真
空のもとで脱気され、それから例えば窒素のような不活
性雰囲気中で加熱が行なわれる。硬化可能なブレンドの
硬化中に起る反応では、ハイドロシレーション及びエポ
キシ開環重合が前述の議論と一致する。
しい。このような硬化可能なブレンドは、必須の成分の
通常の混合のような適当な方法で製造できる。一般的な
問題として、硬化自体は、熱的に起ることが好ましい。
１種の適当な方法として、その硬化可能なブレンドは真
空のもとで脱気され、それから例えば窒素のような不活
性雰囲気中で加熱が行なわれる。硬化可能なブレンドの
硬化中に起る反応では、ハイドロシレーション及びエポ
キシ開環重合が前述の議論と一致する。
【００５６】第１の態様において、その硬化可能なブレ
ンドは、ハイドロシレーション触媒、およびポリエン、
シリコン化合物及びエポキシ−官能性化合物を含む反応
体、その外に指示された硬化剤のような使用できる追加
の成分を含む。硬化剤が存在する場合、硬化促進剤は同
様に含有できる。これらの反応体は適宜ブレンドされ、
それから硬化した生成物が得られるまで、適する硬化が
行なわれる。
ンドは、ハイドロシレーション触媒、およびポリエン、
シリコン化合物及びエポキシ−官能性化合物を含む反応
体、その外に指示された硬化剤のような使用できる追加
の成分を含む。硬化剤が存在する場合、硬化促進剤は同
様に含有できる。これらの反応体は適宜ブレンドされ、
それから硬化した生成物が得られるまで、適する硬化が
行なわれる。
【００５７】この第１の態様において、そのポリエン及
びそのシリコン化合物の少なくとも１種は、２を越える
ハイドロシレーション反応性基を有する。その硬化手順
はこのようなポリエン及びシリコン化合物のハイドロシ
レーションを起すように行なわれそしてそれによってそ
れらの架橋を提供しそして又そのエポキシ官能性化合物
及びシリコン化合物のハイドロシレーションを起す。そ
のエポキシ官能性化合物が少なくとも１つのハイドロシ
レーション反応性炭素−炭素二重結合を有し、その上硬
化はそのエポキシ官能性の開環重合を起すように行なわ
れる。
びそのシリコン化合物の少なくとも１種は、２を越える
ハイドロシレーション反応性基を有する。その硬化手順
はこのようなポリエン及びシリコン化合物のハイドロシ
レーションを起すように行なわれそしてそれによってそ
れらの架橋を提供しそして又そのエポキシ官能性化合物
及びシリコン化合物のハイドロシレーションを起す。そ
のエポキシ官能性化合物が少なくとも１つのハイドロシ
レーション反応性炭素−炭素二重結合を有し、その上硬
化はそのエポキシ官能性の開環重合を起すように行なわ
れる。
【００５８】第２の態様において、その硬化可能なブレ
ンドはそのハイドロシレーション触媒以外にシリコン化
合物、少なくとも１個のハイドロシレーション反応性炭
素−炭素二重結合をさらに有するエポキシ官能性化合
物、硬化剤そして任意に硬化促進剤を含む。この場合、
そのブレンドはポリエンをほとんど含まず、又はまった
く含まないことがより好ましい。
ンドはそのハイドロシレーション触媒以外にシリコン化
合物、少なくとも１個のハイドロシレーション反応性炭
素−炭素二重結合をさらに有するエポキシ官能性化合
物、硬化剤そして任意に硬化促進剤を含む。この場合、
そのブレンドはポリエンをほとんど含まず、又はまった
く含まないことがより好ましい。
【００５９】第二の態様の上述のブレンドに関する変形
としてそのエポキシ官能性化合物及びシリコン化合物
は、別々の初期工程においてその示されたハイドロシレ
ーション触媒の存在において反応される。これはそのシ
リコン化合物のハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
とそのエポキシ官能性化合物のハイドロシレーション反
応性炭素−炭素二重結合間のハイドロシレーション反応
である。
としてそのエポキシ官能性化合物及びシリコン化合物
は、別々の初期工程においてその示されたハイドロシレ
ーション触媒の存在において反応される。これはそのシ
リコン化合物のハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
とそのエポキシ官能性化合物のハイドロシレーション反
応性炭素−炭素二重結合間のハイドロシレーション反応
である。
【００６０】このようなハイドロシレーションは正しい
相対割合の指示されたシリコン化合物及びエポキシ−官
能性化合物及び適当量、好ましくは約５〜５０００ppmの
ハイドロシレーション触媒を混合することによって行な
われることができる。この混合物はハイドロシレーショ
ンが開始される温度に加熱されそしてその後適する反応
条件が保持されそのハイドロシレーション反応を少なく
とも実質上完了させる。
相対割合の指示されたシリコン化合物及びエポキシ−官
能性化合物及び適当量、好ましくは約５〜５０００ppmの
ハイドロシレーション触媒を混合することによって行な
われることができる。この混合物はハイドロシレーショ
ンが開始される温度に加熱されそしてその後適する反応
条件が保持されそのハイドロシレーション反応を少なく
とも実質上完了させる。
【００６１】この開始工程の結果は、前に述べたように
エポキシで置換されたシリコン化合物、すなわちシリコ
ン含有エポキシ官能性化合物である。それから硬化手順
に供されるその硬化可能なブレンドはこのエポキシで置
換されたシリコン化合物、その外硬化剤及び任意に硬化
促進剤を含んでいる。
エポキシで置換されたシリコン化合物、すなわちシリコ
ン含有エポキシ官能性化合物である。それから硬化手順
に供されるその硬化可能なブレンドはこのエポキシで置
換されたシリコン化合物、その外硬化剤及び任意に硬化
促進剤を含んでいる。
【００６２】その指示された別々の、初期の工程がこの
第２の態様において使用されても又は使用されなくて
も、そのエポキシ官能性化合物の量は、そのシリコン化
合物ハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の完全なハ
イドロシレーション又は少なくとも実質上完全なハイド
ロシレーションを起すように十分であることが好まし
い。さらに好ましい態様として、そのエポキシ官能性化
合物はモノオレフィンであり、すなわち１個のこのよう
なハイドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合を供
給する。
第２の態様において使用されても又は使用されなくて
も、そのエポキシ官能性化合物の量は、そのシリコン化
合物ハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の完全なハ
イドロシレーション又は少なくとも実質上完全なハイド
ロシレーションを起すように十分であることが好まし
い。さらに好ましい態様として、そのエポキシ官能性化
合物はモノオレフィンであり、すなわち１個のこのよう
なハイドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合を供
給する。
【００６３】このようにモノオレフィンであるそのエポ
キシ官能性化合物の場合、このようなエポキシ官能性化
合物によって寄与されるハイドロシレーション反応性炭
素−炭素二重結合対ハイドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基の比は好ましくは１：１、又はほぼ１：１である。
従って、別々の初期の工程が使用される場合、それから
得られた生成物は完全に又は少なくとも実質上完全にエ
ポキシで置換されたシリコン化合物又はシリコン含有エ
ポキシ官能性化合物であろう。
キシ官能性化合物の場合、このようなエポキシ官能性化
合物によって寄与されるハイドロシレーション反応性炭
素−炭素二重結合対ハイドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基の比は好ましくは１：１、又はほぼ１：１である。
従って、別々の初期の工程が使用される場合、それから
得られた生成物は完全に又は少なくとも実質上完全にエ
ポキシで置換されたシリコン化合物又はシリコン含有エ
ポキシ官能性化合物であろう。
【００６４】ＣＲＩＶＥＬＬＯ等による“Ｔｈｅ Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，
ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ Ｃａｔｉｏｎ
ｉｃＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｉｃ
ｏｎ−ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＥｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２８，頁４７９−５０３（１９９
０）において記載された前述のシリコン含有エポキシ官
能性化合物及びＺＡＨＩＲにおいて特定されたそのエポ
キシシロキサンはこのように完全にエポキシ置換された
シリコン化合物として適する。さらにこれらの化合物
は、ＣＲＩＶＥＬＬＯ等及びＺＡＨＩＲに記載された方
法に従って製造できる。
ｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，
ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ Ｃａｔｉｏｎ
ｉｃＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｉｃ
ｏｎ−ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＥｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２８，頁４７９−５０３（１９９
０）において記載された前述のシリコン含有エポキシ官
能性化合物及びＺＡＨＩＲにおいて特定されたそのエポ
キシシロキサンはこのように完全にエポキシ置換された
シリコン化合物として適する。さらにこれらの化合物
は、ＣＲＩＶＥＬＬＯ等及びＺＡＨＩＲに記載された方
法に従って製造できる。
【００６５】その指示された別々の、初期の工程が使用
される場合、その硬化は、そのエポキシ官能性の開環重
合を提供するように行なわれる。この初期工程の不存在
において、このような開環重合に加えてそのシリコン化
合物及びそのエポキシ官能性化合物のハイドロシレーシ
ョンが同様に起るように又行なわれる。
される場合、その硬化は、そのエポキシ官能性の開環重
合を提供するように行なわれる。この初期工程の不存在
において、このような開環重合に加えてそのシリコン化
合物及びそのエポキシ官能性化合物のハイドロシレーシ
ョンが同様に起るように又行なわれる。
【００６６】さらに第３の態様において、エポキシで置
換されたシリコン化合物は上述のように行なわれること
ができる初期工程として又製造される。しかしながら、
ここではその炭素−炭素二重結合含有エポキシ官能性化
合物の量は、そのシリコン化合物の部分的ハイドロシレ
ーションのためのみで十分である。従ってこの初期工程
から生ずるものは部分的にエポキシ化されたシリコン化
合物である。
換されたシリコン化合物は上述のように行なわれること
ができる初期工程として又製造される。しかしながら、
ここではその炭素−炭素二重結合含有エポキシ官能性化
合物の量は、そのシリコン化合物の部分的ハイドロシレ
ーションのためのみで十分である。従ってこの初期工程
から生ずるものは部分的にエポキシ化されたシリコン化
合物である。
【００６７】従ってポリエンはこの態様の硬化可能なブ
レンドには含まれる。このようなポリエンの量は、指示
された部分的にエポキシで置換されたシリコン化合物に
おいて未反応で残っているハイドロシレーション反応性
≡ＳｉＨ基の完全なまたは少なくとも実質上完全なハイ
ドロシレーションを提供するように十分であることが好
ましい。
レンドには含まれる。このようなポリエンの量は、指示
された部分的にエポキシで置換されたシリコン化合物に
おいて未反応で残っているハイドロシレーション反応性
≡ＳｉＨ基の完全なまたは少なくとも実質上完全なハイ
ドロシレーションを提供するように十分であることが好
ましい。
【００６８】前述の第二の態様に関して、そのエポキシ
官能性化合物は、例えば指示されたように１個のこのよ
うなハイドロシレーション反応性二重結合を供給するモ
ノオレフィンであることが好ましい。このような場合に
おいて、シリコン化合物及びその炭素−炭素二重結合含
有エポキシ官能性化合物は、そのエポキシ官能性化合物
のハイドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合に比
較して過剰の、ある場合にはわずかから過剰のハイドロ
シレーション反応性≡ＳｉＨ基を提供するような量であ
る。
官能性化合物は、例えば指示されたように１個のこのよ
うなハイドロシレーション反応性二重結合を供給するモ
ノオレフィンであることが好ましい。このような場合に
おいて、シリコン化合物及びその炭素−炭素二重結合含
有エポキシ官能性化合物は、そのエポキシ官能性化合物
のハイドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合に比
較して過剰の、ある場合にはわずかから過剰のハイドロ
シレーション反応性≡ＳｉＨ基を提供するような量であ
る。
【００６９】より詳しくは、そのエポキシ官能性化合物
はこのようなモノオレフィンである場合、そのシリコン
化合物中のハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基対そ
のエポキシ官能性化合物中のハイドロシレーション反応
性炭素−炭素二重結合の割合は、１：１を越える。従っ
て、ポリエンの量は、少なくとも１：１又はほぼ１：１
の割合を上昇させるために十分なハイドロシレーション
反応性炭素−炭素二重結合を提供するような量である。
換言すれば、例えば部分的にエポキシで置換されたシリ
コン化合物を製造する場合において、その初期のシリコ
ン化合物によって寄与されるハイドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基対その初期エポキシ官能性化合物とそのポ
リエンの合計量の比は１：１又はほぼ１：１であろう。
はこのようなモノオレフィンである場合、そのシリコン
化合物中のハイドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基対そ
のエポキシ官能性化合物中のハイドロシレーション反応
性炭素−炭素二重結合の割合は、１：１を越える。従っ
て、ポリエンの量は、少なくとも１：１又はほぼ１：１
の割合を上昇させるために十分なハイドロシレーション
反応性炭素−炭素二重結合を提供するような量である。
換言すれば、例えば部分的にエポキシで置換されたシリ
コン化合物を製造する場合において、その初期のシリコ
ン化合物によって寄与されるハイドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基対その初期エポキシ官能性化合物とそのポ
リエンの合計量の比は１：１又はほぼ１：１であろう。
【００７０】この第三の態様について、ポリエンの量と
エポキシ官能性化合物の量とは従って反比例し、このよ
うな情況においては、そのようなポリエン及びエポキシ
官能性化合物によって供給されるヒドロシレーション反
応性の炭素−炭素二重結合に関係する“量”である。具
体的に述べると、一部エポキシ置換されたケイ素化合物
を製造するのに比較的多量のエポキシ官能性化合物を用
いる場合、ブレンド中のポリエンの量はそれに応じて少
なくなる。
エポキシ官能性化合物の量とは従って反比例し、このよ
うな情況においては、そのようなポリエン及びエポキシ
官能性化合物によって供給されるヒドロシレーション反
応性の炭素−炭素二重結合に関係する“量”である。具
体的に述べると、一部エポキシ置換されたケイ素化合物
を製造するのに比較的多量のエポキシ官能性化合物を用
いる場合、ブレンド中のポリエンの量はそれに応じて少
なくなる。
【００７１】更に、一部エポキシ置換されたケイ素化合
物を製造する際に用いられるポリエンとケイ素化合物の
少なくとも一方はヒドロシレーションにより架橋がもた
らされるように２つより多いヒドロシレーション反応性
の部位を有する。硬化は第二の態様においてヒドロシレ
ーションを行うのに適した手法に従って行うことができ
る。
物を製造する際に用いられるポリエンとケイ素化合物の
少なくとも一方はヒドロシレーションにより架橋がもた
らされるように２つより多いヒドロシレーション反応性
の部位を有する。硬化は第二の態様においてヒドロシレ
ーションを行うのに適した手法に従って行うことができ
る。
【００７２】エポキシ官能性化合物は開環重合を維持す
るのに十分な、好ましくは主たる硬化機構たる開環重合
を行わせるのに十分なエポキシ官能基を与えるそのよう
な量で用いることができる。ここで、硬化剤及び、場合
によっては、硬化促進剤が同様に用いることができる。
るのに十分な、好ましくは主たる硬化機構たる開環重合
を行わせるのに十分なエポキシ官能基を与えるそのよう
な量で用いることができる。ここで、硬化剤及び、場合
によっては、硬化促進剤が同様に用いることができる。
【００７３】この硬化性ブレンドにエポキシ官能基の重
合を触媒する十分な量のヒドロシレーション触媒とヒド
ロシレーション反応性ＳｉＨ基が存在するならば、その
ような硬化剤及び硬化促進剤の存在はこの目的には必須
でない。しかし、そのような場合でも、硬化剤及び、場
合によっては、硬化促進剤を含めることができる。
合を触媒する十分な量のヒドロシレーション触媒とヒド
ロシレーション反応性ＳｉＨ基が存在するならば、その
ような硬化剤及び硬化促進剤の存在はこの目的には必須
でない。しかし、そのような場合でも、硬化剤及び、場
合によっては、硬化促進剤を含めることができる。
【００７４】更に、第三態様のこの変法においては、硬
化は、指定されたヒドロシレーションをもたらすことに
加えて、エポキシ官能基の開環重合をもたらすように行
われる。従って、ここでは、一部エポキシ置換ケイ素化
合物を製造する際に用いられるケイ素化合物は２つより
多いヒドロシレーション反応性部位を有し、そのためそ
のような重合は架橋をもたらす。
化は、指定されたヒドロシレーションをもたらすことに
加えて、エポキシ官能基の開環重合をもたらすように行
われる。従って、ここでは、一部エポキシ置換ケイ素化
合物を製造する際に用いられるケイ素化合物は２つより
多いヒドロシレーション反応性部位を有し、そのためそ
のような重合は架橋をもたらす。
【００７５】第四の態様において、硬化性ブレンドはプ
レポリマー、好ましくは架橋性プレポリマー、更に好ま
しくは架橋性の有機ケイ素プレポリマー、及びエポキシ
官能性化合物を含んで成り；そして特に好ましい態様に
おいては、ポリエン及びケイ素化合物はそのような架橋
性ブレンドに、そのようなポリエン及びケイ素化合物か
ら成る反応体からヒドロシレーションによって製造され
た、指定された架橋性有機ケイ素プレポリマーの形で与
えられる。ヒドロシレーション触媒及びそのようなプレ
ポリマー、並びにエポキシ官能性化合物及び、限定され
るものではないが、前記の硬化剤及び硬化促進剤等の任
意の追加成分、更には追加のポリエン及びケイ素化合物
を含むこの硬化性ブレンドは同様に硬化操作付される。
レポリマー、好ましくは架橋性プレポリマー、更に好ま
しくは架橋性の有機ケイ素プレポリマー、及びエポキシ
官能性化合物を含んで成り；そして特に好ましい態様に
おいては、ポリエン及びケイ素化合物はそのような架橋
性ブレンドに、そのようなポリエン及びケイ素化合物か
ら成る反応体からヒドロシレーションによって製造され
た、指定された架橋性有機ケイ素プレポリマーの形で与
えられる。ヒドロシレーション触媒及びそのようなプレ
ポリマー、並びにエポキシ官能性化合物及び、限定され
るものではないが、前記の硬化剤及び硬化促進剤等の任
意の追加成分、更には追加のポリエン及びケイ素化合物
を含むこの硬化性ブレンドは同様に硬化操作付される。
【００７６】前記の同じヒドロシレーション触媒はプレ
ポリマーを製造する際に使用することにも同様に適して
いる。そのような触媒が白金触媒であるような場合、モ
ノマーの重量基準で白金として約０．０００５〜約０．
０５重量％の触媒濃度が好ましい。
ポリマーを製造する際に使用することにも同様に適して
いる。そのような触媒が白金触媒であるような場合、モ
ノマーの重量基準で白金として約０．０００５〜約０．
０５重量％の触媒濃度が好ましい。
【００７７】この第四の態様に関し、硬化性ブレンドの
プレポリマーがそのようなブレンドの硬化を行うのに十
分な量の、そのプレポリマーの製造に際して用いられる
ヒドロシレーション触媒を含有しているならば、本発明
の硬化した組成物はヒドロシレーション触媒を更に加え
る必要なしに得ることができる。別法として、この硬化
性ブレンドは、必要ならば、追加のヒドロシレーション
触媒を含んでいることができる。
プレポリマーがそのようなブレンドの硬化を行うのに十
分な量の、そのプレポリマーの製造に際して用いられる
ヒドロシレーション触媒を含有しているならば、本発明
の硬化した組成物はヒドロシレーション触媒を更に加え
る必要なしに得ることができる。別法として、この硬化
性ブレンドは、必要ならば、追加のヒドロシレーション
触媒を含んでいることができる。
【００７８】本発明に適した架橋性の有機ケイ素プレポ
リマーに、レイブフリード（ＬＥＩＢＦＲＩＥＤ）の’
７７９号、レイブフリードの’７３１号、レイブフリー
ドの’１３４号、バード（ＢＡＲＤ）等の’３６０号及
びコワン（ＣＯＷＡＮ）に開示されるようなプレポリマ
ーがある。本発明に適した架橋性プレポリマーにはま
た、バード等の’３０３号、米国特許第５，０６８，３
０３号、バーニア（ＢＵＲＮＩＥＲ）の’０４８号、米
国特許第５，０２５，０４８号、バーニアの’７３５
号、米国特許第５，１１８，７３５号並びに米国特許出
願第５９３，１６１号（１９９０年１０月５日出願）、
同第５９３，１６８号（１９９０年１０月５日出願）、
同第６８５，３６０号（１９９１年４月１５日出願）及
び同第７６４，７４６号（１９９１年９月２４日出願）
に開示されるようなプレポリマーがある。
リマーに、レイブフリード（ＬＥＩＢＦＲＩＥＤ）の’
７７９号、レイブフリードの’７３１号、レイブフリー
ドの’１３４号、バード（ＢＡＲＤ）等の’３６０号及
びコワン（ＣＯＷＡＮ）に開示されるようなプレポリマ
ーがある。本発明に適した架橋性プレポリマーにはま
た、バード等の’３０３号、米国特許第５，０６８，３
０３号、バーニア（ＢＵＲＮＩＥＲ）の’０４８号、米
国特許第５，０２５，０４８号、バーニアの’７３５
号、米国特許第５，１１８，７３５号並びに米国特許出
願第５９３，１６１号（１９９０年１０月５日出願）、
同第５９３，１６８号（１９９０年１０月５日出願）、
同第６８５，３６０号（１９９１年４月１５日出願）及
び同第７６４，７４６号（１９９１年９月２４日出願）
に開示されるようなプレポリマーがある。
【００７９】好ましい架橋性の有機ケイ素プレポリマー
は：
は：
【００８０】（ａ）少なくとも２個のヒドロシレーショ
ン反応性の炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種
のポリエン；及び
ン反応性の炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種
のポリエン；及び
【００８１】（ｂ）少なくとも２個のヒドロシレーショ
ン反応性の≡ＳｉＨ基を有する、環式ポリシロキサン
類、正四面体シロキシシラン類及び線状ポリシロキサン
類より成る群から選択される少なくとも１員から成る少
なくとも１種のケイ素化合物；
ン反応性の≡ＳｉＨ基を有する、環式ポリシロキサン
類、正四面体シロキシシラン類及び線状ポリシロキサン
類より成る群から選択される少なくとも１員から成る少
なくとも１種のケイ素化合物；
【００８２】を含んで成り；そしてその少なくとも１種
のポリエンとその少なくとも１種のケイ素化合物の内の
少なくとも一方は２個より多いヒドロシレーション反応
性の部位を有しているものである。少なくとも１種のケ
イ素化合物は３個又は４個以上のヒドロシレーション反
応性の≡ＳｉＨ基を有しているのが更に好ましい。
のポリエンとその少なくとも１種のケイ素化合物の内の
少なくとも一方は２個より多いヒドロシレーション反応
性の部位を有しているものである。少なくとも１種のケ
イ素化合物は３個又は４個以上のヒドロシレーション反
応性の≡ＳｉＨ基を有しているのが更に好ましい。
【００８３】そのようなプレポリマーに適したポリエン
及びケイ素化合物は本明細書に記載されるものである。
及びケイ素化合物は本明細書に記載されるものである。
【００８４】本発明の架橋性プレポリマーは指定された
架橋性有機ケイ素プレポリマー、即ち前記で詳細に論じ
た、少なくとも１種のポリエンと１種又は２種以上の環
式ポリシロキサン及び／又は正四面体シロキシシラン及
び／又は線状ポリシロキサンを含んで成るプレポリマー
である場合、少なくとも１種のポリエンが寄与する全ヒ
ドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合の、少なく
とも１種ケイ素化合物が寄与するヒドロシレーション反
応性≡ＳｉＨ基に対する比は０．１：１又は約０．１：
１〜１．５：１又は約１．５：１の範囲にあるのが好ま
しい。この比は０．５：１又は約０．５：１〜１．２〜
１又は約１．２：１の範囲にあるのがより好ましい。こ
の比は０．８：１又は約０．８：１〜１．２：１又は約
１．２：１の範囲にあるのが更に好ましい。この比は
１：１又は約１：１であるのが最も好ましい。
架橋性有機ケイ素プレポリマー、即ち前記で詳細に論じ
た、少なくとも１種のポリエンと１種又は２種以上の環
式ポリシロキサン及び／又は正四面体シロキシシラン及
び／又は線状ポリシロキサンを含んで成るプレポリマー
である場合、少なくとも１種のポリエンが寄与する全ヒ
ドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合の、少なく
とも１種ケイ素化合物が寄与するヒドロシレーション反
応性≡ＳｉＨ基に対する比は０．１：１又は約０．１：
１〜１．５：１又は約１．５：１の範囲にあるのが好ま
しい。この比は０．５：１又は約０．５：１〜１．２〜
１又は約１．２：１の範囲にあるのがより好ましい。こ
の比は０．８：１又は約０．８：１〜１．２：１又は約
１．２：１の範囲にあるのが更に好ましい。この比は
１：１又は約１：１であるのが最も好ましい。
【００８５】本発明の架橋性有機ケイ素プレポリマーに
関して更に述べると、このようなプレポリマーにはポリ
エン、好ましくは多環ポリエンと反応せしめられてい
る、ヒドロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基を有する線
状ポリ（有機ヒドロシロキサン）から成る架橋性の線状
ポリ（有機ヒドロシロキサン）プレポリマーが包含され
る。多環ポリエンのような適当なポリエンには本明細書
で論じられているものがある。
関して更に述べると、このようなプレポリマーにはポリ
エン、好ましくは多環ポリエンと反応せしめられてい
る、ヒドロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基を有する線
状ポリ（有機ヒドロシロキサン）から成る架橋性の線状
ポリ（有機ヒドロシロキサン）プレポリマーが包含され
る。多環ポリエンのような適当なポリエンには本明細書
で論じられているものがある。
【００８６】これらの架橋性線状ポリ（有機ヒドロシロ
キサン）プレポリマーにおいて、そのようなヒドロシレ
ーション反応性≡ＳｉＨ基の好ましくは５〜９０％、更
に好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは３０〜
６０％は、しかして、ポリエンと反応せしめられてい
る。これらのプレポリマーに適切な線状ポリ（有機ヒド
ロシロキサン）は本明細書で論じられたものであって、
前記一般式のもの及び前記典型的な線状ポリ（有機シロ
キサン）の両者が適用可能である。
キサン）プレポリマーにおいて、そのようなヒドロシレ
ーション反応性≡ＳｉＨ基の好ましくは５〜９０％、更
に好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは３０〜
６０％は、しかして、ポリエンと反応せしめられてい
る。これらのプレポリマーに適切な線状ポリ（有機ヒド
ロシロキサン）は本明細書で論じられたものであって、
前記一般式のもの及び前記典型的な線状ポリ（有機シロ
キサン）の両者が適用可能である。
【００８７】本発明の架橋性プレポリマーは、限定され
るものではないが、レイブフリードの’７７９号、レイ
ブフリードの’７３１号、レイブフリードの’１３４
号、バード等の’３６０号、バード等の’３０３号、バ
ーニアの’０４８号、バーニアの’７３５号及びコワン
に、また米国特許出願第５９３，１６１号、同第５９
３，１６８号及び同第６８５，３６０号に記載されるプ
ロセス工程及び触媒を含めて、前記の手法と成分を用い
て製造することができる。プレポリマーの形成反応は熱
的に、或いはヒドロシレーション触媒又はラジカル生成
剤、例えばペルオキシド及びアゾ化合物の添加によって
促進させることができる。
るものではないが、レイブフリードの’７７９号、レイ
ブフリードの’７３１号、レイブフリードの’１３４
号、バード等の’３６０号、バード等の’３０３号、バ
ーニアの’０４８号、バーニアの’７３５号及びコワン
に、また米国特許出願第５９３，１６１号、同第５９
３，１６８号及び同第６８５，３６０号に記載されるプ
ロセス工程及び触媒を含めて、前記の手法と成分を用い
て製造することができる。プレポリマーの形成反応は熱
的に、或いはヒドロシレーション触媒又はラジカル生成
剤、例えばペルオキシド及びアゾ化合物の添加によって
促進させることができる。
【００８８】本発明の架橋性プレポリマーとして前記の
架橋性有機ケイ素プレポリマーを製造する１つの方法は
単に、成分、即ちポリエン、ケイ素化合物及びヒドロシ
レーション触媒を含む成分を正しい相対比率で混合し、
得られた混合物を反応開始温度にもたらす方法である。
その後は、反応を所望とされるプレポリマーを得るのに
必要な完結度まで進めるべく適正な温度条件が維持され
る。
架橋性有機ケイ素プレポリマーを製造する１つの方法は
単に、成分、即ちポリエン、ケイ素化合物及びヒドロシ
レーション触媒を含む成分を正しい相対比率で混合し、
得られた混合物を反応開始温度にもたらす方法である。
その後は、反応を所望とされるプレポリマーを得るのに
必要な完結度まで進めるべく適正な温度条件が維持され
る。
【００８９】これに関し、使用される反応条件は、本明
細書において定義される用語の意味内、即ちプレポリマ
ーは一部硬化されているが、そのゲル点まで又はゲル点
を越えて硬化されてはいないと言う意味内のプレポリマ
ーを得るのに必要な条件である。例えば、所要成分の混
合物は約３０〜８０℃において数時間保持され、次いで
有効ヒドロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基の必要割
合、好ましくはその５〜８０％が反応せしめられた時点
に中断される。この重合は、更に好ましくは、有効ヒド
ロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基の３０〜６５％、最
も好ましくは、３０〜５０％が反応せしめられるように
行われる。
細書において定義される用語の意味内、即ちプレポリマ
ーは一部硬化されているが、そのゲル点まで又はゲル点
を越えて硬化されてはいないと言う意味内のプレポリマ
ーを得るのに必要な条件である。例えば、所要成分の混
合物は約３０〜８０℃において数時間保持され、次いで
有効ヒドロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基の必要割
合、好ましくはその５〜８０％が反応せしめられた時点
に中断される。この重合は、更に好ましくは、有効ヒド
ロシレーション反応性の≡ＳｉＨ基の３０〜６５％、最
も好ましくは、３０〜５０％が反応せしめられるように
行われる。
【００９０】指定されたプレポリマーの製造は２段階法
として行うことができる。そのような場合、プレポリマ
ーが最終的に製造されるときに使用されるポリエンがそ
れ自体まずそのプレポリマーと同じようにして製造され
る。これに関し、そのようなポリエンはヒドロシレーシ
ョン触媒、ケイ素化合物及び初期ポリエン─本明細書で
議論されているようなポリエンがそのような初期ポリエ
ンとして適している─の混合物を加熱してヒドロシレー
ション反応を行うことによって得られる。更に明確に
は、このポリエンはレイブフリードの’１３４号及びレ
イブフリードの’８０９号に記載される方法で製造する
ことができる。
として行うことができる。そのような場合、プレポリマ
ーが最終的に製造されるときに使用されるポリエンがそ
れ自体まずそのプレポリマーと同じようにして製造され
る。これに関し、そのようなポリエンはヒドロシレーシ
ョン触媒、ケイ素化合物及び初期ポリエン─本明細書で
議論されているようなポリエンがそのような初期ポリエ
ンとして適している─の混合物を加熱してヒドロシレー
ション反応を行うことによって得られる。更に明確に
は、このポリエンはレイブフリードの’１３４号及びレ
イブフリードの’８０９号に記載される方法で製造する
ことができる。
【００９１】ポリエンのこの調製のために、使用する材
料ポリエン（ｉｎｉｔｉａｌ ｐｏｌｙｅｎｅ）とシリ
コン化合物の比率は、反応に関与可能なヒドロシレーシ
ョン（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反応性炭素−炭素
二重結合が、ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基に対
して過剰量存在するような割合にする；すなわち、材料
ポリエンのヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結
合とシリコン化合物のヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基の比率が、約２：１から約１０：１の間になるよう
にする。この反応の後に未反応のまま残っている過剰量
の材料ポリエンは、慣用されている除去法−例えば、真
空中の蒸留−のような適当な任意の方法によって取り除
く。
料ポリエン（ｉｎｉｔｉａｌ ｐｏｌｙｅｎｅ）とシリ
コン化合物の比率は、反応に関与可能なヒドロシレーシ
ョン（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反応性炭素−炭素
二重結合が、ヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基に対
して過剰量存在するような割合にする；すなわち、材料
ポリエンのヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結
合とシリコン化合物のヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基の比率が、約２：１から約１０：１の間になるよう
にする。この反応の後に未反応のまま残っている過剰量
の材料ポリエンは、慣用されている除去法−例えば、真
空中の蒸留−のような適当な任意の方法によって取り除
く。
【００９２】生成ポリエンにおいて、材料ポリエンに由
来するヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合の
総計と、シリコン化合物由来のヒドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基の割合は、好ましくは、少なくとも１.
８：１または少なくとも約１.８：１であり；より好ま
しくは、１.８：１または約１.８：１より大きい。さら
に好ましくは、１.８：１または約１.８：１より大き
く、２.２：１または約２.２：１以下である；最も好ま
しくは、１.８：１または約１.８：１より大きく、２.
０：１または約２.０：１以下である。この生成ポリエ
ンの生成において、シリコン化合物由来のヒドロシレー
ション反応性≡ＳｉＨ基は、材料ポリエンに同様に由来
するヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合と完
全に、または、少なくとも実質的に完全に反応する。こ
の場合、”少なくとも実質的に完全に”とは、約９０％
またはそれ以上の≡ＳｉＨ基が反応したことを意味す
る。
来するヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合の
総計と、シリコン化合物由来のヒドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基の割合は、好ましくは、少なくとも１.
８：１または少なくとも約１.８：１であり；より好ま
しくは、１.８：１または約１.８：１より大きい。さら
に好ましくは、１.８：１または約１.８：１より大き
く、２.２：１または約２.２：１以下である；最も好ま
しくは、１.８：１または約１.８：１より大きく、２.
０：１または約２.０：１以下である。この生成ポリエ
ンの生成において、シリコン化合物由来のヒドロシレー
ション反応性≡ＳｉＨ基は、材料ポリエンに同様に由来
するヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合と完
全に、または、少なくとも実質的に完全に反応する。こ
の場合、”少なくとも実質的に完全に”とは、約９０％
またはそれ以上の≡ＳｉＨ基が反応したことを意味す
る。
【００９３】材料ポリエンに由来するヒドロシレーショ
ン反応性炭素−炭素二重結合については、上述した≡Ｓ
ｉＨ基とこのように完全には反応していないものは、さ
らにヒドロシレーションに使用することができる。従っ
て、生成ポリエンには少なくとも２個のヒドロシレーシ
ョン反応性炭素−炭素二重結合が提供される。従って、
この生成ポリエンは、例えば前述の第四の態様に示し
た、プレポリマーを含む本発明の硬化性ブレンド（ｃｕ
ｒａｂｌｅ ｂｌｅｎｄ）のために、プレポリマーの調
製に用いることができる。さらに、この生成ポリエンを
同様に、例えば前述の第一、第二および第三の態様に示
した、プレポリマーを使用しない本発明の硬化性ブレン
ドのためにポリエンとして使用できる。これらの、ポリ
エンの生成に関与するが≡ＳｉＨ基とは反応しなかった
ヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合のうち、
反応した材料ポリエンの一部である−そして、得られた
反応後のポリエンの一部となっている−ヒドロシレーシ
ョン反応性炭素−炭素二重結合は、前述した二段階工程
の第二工程において、追加されたシリコン化合物のヒド
ロシレーション反応性≡ＳｉＨ基と反応することができ
る。この第二工程は、架橋可能なプレポリマーの調製で
あり、そのような生成ポリエンおよび追加のシリコン化
合物を用い，前述したように架橋可能なオルガノシリコ
ンプレポリマーの調製方法に従って行うことができる。
ン反応性炭素−炭素二重結合については、上述した≡Ｓ
ｉＨ基とこのように完全には反応していないものは、さ
らにヒドロシレーションに使用することができる。従っ
て、生成ポリエンには少なくとも２個のヒドロシレーシ
ョン反応性炭素−炭素二重結合が提供される。従って、
この生成ポリエンは、例えば前述の第四の態様に示し
た、プレポリマーを含む本発明の硬化性ブレンド（ｃｕ
ｒａｂｌｅ ｂｌｅｎｄ）のために、プレポリマーの調
製に用いることができる。さらに、この生成ポリエンを
同様に、例えば前述の第一、第二および第三の態様に示
した、プレポリマーを使用しない本発明の硬化性ブレン
ドのためにポリエンとして使用できる。これらの、ポリ
エンの生成に関与するが≡ＳｉＨ基とは反応しなかった
ヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合のうち、
反応した材料ポリエンの一部である−そして、得られた
反応後のポリエンの一部となっている−ヒドロシレーシ
ョン反応性炭素−炭素二重結合は、前述した二段階工程
の第二工程において、追加されたシリコン化合物のヒド
ロシレーション反応性≡ＳｉＨ基と反応することができ
る。この第二工程は、架橋可能なプレポリマーの調製で
あり、そのような生成ポリエンおよび追加のシリコン化
合物を用い，前述したように架橋可能なオルガノシリコ
ンプレポリマーの調製方法に従って行うことができる。
【００９４】このような二段階プレポリマーにおいて
は、生成ポリエンに由来するヒドロシレーション反応性
炭素−炭素二重結合の総計と、追加のシリコン化合物由
来のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の割合は、好
ましくは、架橋可能なオルガノシリコンプレポリマーの
調製に関して前述した割合と同じである。すなわち、好
ましくは、０.１：１または約０.１：１から１.５：１
または約１.５：１までの範囲であり、より好ましく
は、０.５：１または約０.５：１から１.２：１または
約１.２：１までの範囲であり、さらに好ましくは、０.
８：１または約０.８：１から１.２：１または約１.
２：１までの範囲であり；最も好ましくは、１：１また
は約１：１である。具体的には、本発明の架橋可能な線
状ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマーの製
造については、本明細書中で述べるように、ヒドロシレ
ーション触媒とポリサイクリックポリエンを混合し熱を
加えて複合物を形成させる。次に、この複合物とポリ
（オルガノヒドロシロキサン）を混合して、前述したオ
ルガノシリコンプレポリマーの場合と同様に、望みのプ
レポリマーを得るために適切な反応条件を適用する。
は、生成ポリエンに由来するヒドロシレーション反応性
炭素−炭素二重結合の総計と、追加のシリコン化合物由
来のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の割合は、好
ましくは、架橋可能なオルガノシリコンプレポリマーの
調製に関して前述した割合と同じである。すなわち、好
ましくは、０.１：１または約０.１：１から１.５：１
または約１.５：１までの範囲であり、より好ましく
は、０.５：１または約０.５：１から１.２：１または
約１.２：１までの範囲であり、さらに好ましくは、０.
８：１または約０.８：１から１.２：１または約１.
２：１までの範囲であり；最も好ましくは、１：１また
は約１：１である。具体的には、本発明の架橋可能な線
状ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマーの製
造については、本明細書中で述べるように、ヒドロシレ
ーション触媒とポリサイクリックポリエンを混合し熱を
加えて複合物を形成させる。次に、この複合物とポリ
（オルガノヒドロシロキサン）を混合して、前述したオ
ルガノシリコンプレポリマーの場合と同様に、望みのプ
レポリマーを得るために適切な反応条件を適用する。
【００９５】具体的には、反応混合物を約４０℃から８
０℃に熱する；オルガノシリコン架橋性プレポリマーの
調製に関して前述したように、反応温度は数時間の間保
たれ、利用可能なヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
が望みの割合だけ反応した時点で反応を止める。望みの
割合とは、このポリ（オルガノヒドロ−シルオキサン）
プレポリマーの場合、好ましくは、≡ＳｉＨ基のうちの
５％から９０％である。さらに好ましくは、そのような
利用可能なヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の３０
％から６０％が反応するようにポリマー化が行われる。
すぐ次に述べる論議は、前述したような低い温度下の反
応によって、望みのポリ（オルガノヒドロシロキサン）
プレポリマーを得るための適切なポリサイクリックポリ
エンに関することであるが、このような論議は、本問題
についての現時点でのもっとも深い理解に従って提供さ
れる。この論議は、本発明の範囲を制限するためのもの
ではない。
０℃に熱する；オルガノシリコン架橋性プレポリマーの
調製に関して前述したように、反応温度は数時間の間保
たれ、利用可能なヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
が望みの割合だけ反応した時点で反応を止める。望みの
割合とは、このポリ（オルガノヒドロ−シルオキサン）
プレポリマーの場合、好ましくは、≡ＳｉＨ基のうちの
５％から９０％である。さらに好ましくは、そのような
利用可能なヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基の３０
％から６０％が反応するようにポリマー化が行われる。
すぐ次に述べる論議は、前述したような低い温度下の反
応によって、望みのポリ（オルガノヒドロシロキサン）
プレポリマーを得るための適切なポリサイクリックポリ
エンに関することであるが、このような論議は、本問題
についての現時点でのもっとも深い理解に従って提供さ
れる。この論議は、本発明の範囲を制限するためのもの
ではない。
【００９６】特に、ヒドロシレーション反応性炭素−炭
素二重結合のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基に対
する割合が、架橋されたポリエンを得るのに適している
場合であっても、望みのポリ（オルガノヒドロシロキサ
ン）プレポリマー、好ましくは、流動可能で、熱硬化性
ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマーをこの
ような低い温度下での反応によって得るためには、適切
なポリサイクリックポリエンを必要とする思われる；適
切なポリサイクリックポリエンとは、化学的に区別可能
なヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合、すな
わち、ヒドロシレーションにおいて他の結合よりも反応
性の高い結合を有しているものをいう。これらのポリサ
イクリックポリエンには、例えば、ジシクロペンタジエ
ン並びにシクロペンタジエントリマーのようなシクロペ
ンタジエンオリゴマー、及びメチルジシクロペンタジエ
ンが含まれる。
素二重結合のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基に対
する割合が、架橋されたポリエンを得るのに適している
場合であっても、望みのポリ（オルガノヒドロシロキサ
ン）プレポリマー、好ましくは、流動可能で、熱硬化性
ポリ（オルガノヒドロシロキサン）プレポリマーをこの
ような低い温度下での反応によって得るためには、適切
なポリサイクリックポリエンを必要とする思われる；適
切なポリサイクリックポリエンとは、化学的に区別可能
なヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合、すな
わち、ヒドロシレーションにおいて他の結合よりも反応
性の高い結合を有しているものをいう。これらのポリサ
イクリックポリエンには、例えば、ジシクロペンタジエ
ン並びにシクロペンタジエントリマーのようなシクロペ
ンタジエンオリゴマー、及びメチルジシクロペンタジエ
ンが含まれる。
【００９７】第四の態様の硬化は、第一の態様に用いら
れたのと同様の条件に従って実施することができる。さ
らに、今まで記載した成分以外の成分を本発明に含ませ
ることもできる；該成分は、本発明の熱硬化性ブレンド
に、および／または、プレポリマーを採用する場合は該
プレポリマーの調製に、成分並びにプレポリマーの性質
に応じて提供される。さらに、そのような添加の成分に
関しては、それらの特定の成分について具体的に記載す
るがそれらは本発明を制限するものではなく、また、具
体的に記載されていない成分でも適切なものもありうる
ということを理解されたい。例えば、米国特許出願 第
７６４,７４６号に少なくとも一つの第二シリコン化合
物であると特定されている物質はそのような適切な添加
成分である。この成分は、本発明の硬化性ブレンドに原
材料として提供できるものとして、および／または、プ
レポリマーの調製に使用できるものとして特に注目され
る。さらに、別の添加成分としては、米国特許出願 第
５９３,１６８号並びに第７６４,８２９号に記載された
ような難燃剤が含まれる。さらに、また別の成分として
は、１９９２年２月２１日に提出された米国特許出願
第８９３,６１０号号に記載されたような反応速度調節
成分が含まれる。さらに、また別の成分として、炭素
（グラファイト）、石英、アラミド（ａｒａｍｉｄ）並
びに他のポリマー繊維を本発明の熱硬化性ブレンドに含
ませることができる；これらの物質は、本発明の液体プ
レポリマーによって非常に良好に濡れることができるの
で優れたマトリックス材料である。繊維は、不織性、一
方向、織性（ｗｏｖｅｎ）、繊維性（ｆａｂｒｉｃ）等
の型のものを使用できる；適切な繊維並びにプレプレッ
グはＢＡＲＤ’３６０に記載されているものを含む。
れたのと同様の条件に従って実施することができる。さ
らに、今まで記載した成分以外の成分を本発明に含ませ
ることもできる；該成分は、本発明の熱硬化性ブレンド
に、および／または、プレポリマーを採用する場合は該
プレポリマーの調製に、成分並びにプレポリマーの性質
に応じて提供される。さらに、そのような添加の成分に
関しては、それらの特定の成分について具体的に記載す
るがそれらは本発明を制限するものではなく、また、具
体的に記載されていない成分でも適切なものもありうる
ということを理解されたい。例えば、米国特許出願 第
７６４,７４６号に少なくとも一つの第二シリコン化合
物であると特定されている物質はそのような適切な添加
成分である。この成分は、本発明の硬化性ブレンドに原
材料として提供できるものとして、および／または、プ
レポリマーの調製に使用できるものとして特に注目され
る。さらに、別の添加成分としては、米国特許出願 第
５９３,１６８号並びに第７６４,８２９号に記載された
ような難燃剤が含まれる。さらに、また別の成分として
は、１９９２年２月２１日に提出された米国特許出願
第８９３,６１０号号に記載されたような反応速度調節
成分が含まれる。さらに、また別の成分として、炭素
（グラファイト）、石英、アラミド（ａｒａｍｉｄ）並
びに他のポリマー繊維を本発明の熱硬化性ブレンドに含
ませることができる；これらの物質は、本発明の液体プ
レポリマーによって非常に良好に濡れることができるの
で優れたマトリックス材料である。繊維は、不織性、一
方向、織性（ｗｏｖｅｎ）、繊維性（ｆａｂｒｉｃ）等
の型のものを使用できる；適切な繊維並びにプレプレッ
グはＢＡＲＤ’３６０に記載されているものを含む。
【００９８】充填剤並びに顔料のよう添加物もまた容易
に含ませることができる。ひる石、雲母、ウォラストナ
イト（珪灰石）、炭酸カルシウム、砂、シリカ、煙霧状
シリカ、融解シリカ、セラミックビーズ、中空ガラス、
ガラス球、ガラスビーズ、粉砕ガラス、廃棄ガラス並び
に他の無機質充填剤は、含ませることのできる充填剤の
例である。充填剤は、補強剤若しくは充填剤として、お
よび成形物のコストを削減するための増量剤として機能
することができる；特に、ガラス球は、低密度の複合材
料（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）の調製に有用である。充填剤
は、さらに、粘性修飾のような他の目的のために使用す
ることもできる。充填剤は、本発明の硬化性ブレンドの
重量の約１５％まで含ませることができ、ガラス繊維を
使用されていない場合はもっと高い割合まで、すなわち
約９５％まで含ませることができる。
に含ませることができる。ひる石、雲母、ウォラストナ
イト（珪灰石）、炭酸カルシウム、砂、シリカ、煙霧状
シリカ、融解シリカ、セラミックビーズ、中空ガラス、
ガラス球、ガラスビーズ、粉砕ガラス、廃棄ガラス並び
に他の無機質充填剤は、含ませることのできる充填剤の
例である。充填剤は、補強剤若しくは充填剤として、お
よび成形物のコストを削減するための増量剤として機能
することができる；特に、ガラス球は、低密度の複合材
料（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）の調製に有用である。充填剤
は、さらに、粘性修飾のような他の目的のために使用す
ることもできる。充填剤は、本発明の硬化性ブレンドの
重量の約１５％まで含ませることができ、ガラス繊維を
使用されていない場合はもっと高い割合まで、すなわち
約９５％まで含ませることができる。
【００９９】安定剤（抗酸化剤）は、本発明の硬化性ブ
レンド中におけるプレポリマーの保存安定性、並びに最
終硬化生成物中の温度酸化安定性を保持するのに有用で
ある。例として、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル
−４−ピペリジニル）−（３,５−ジ−第三−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ブチルプロパンジオエート
（ＴｉｎｕｖｉｎTM１４４としてチバ−ガイギコーポレ
ーション、Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから入手可能）、
または、オクタデシル ３,５−ジ−第三−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート（オクタデシル ３−
（３',５'−ジ−第三−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートとしても知られている）（Ｎａｕｇ
ａｒｄTM７６５としてユニローヤルケミカルコーポレー
ション.，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴから入手可能）
とビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル−セバケート）（ＴｉｎｕｖｉｎTM７６５としてチ
バ−ガイギコーポレーションから入手可能）の組み合わ
せが挙げられる。安定剤は一般に硬化性ブレンドのプレ
ポリマーの重量の約０.５％から約３.０％の量を用い
る。
レンド中におけるプレポリマーの保存安定性、並びに最
終硬化生成物中の温度酸化安定性を保持するのに有用で
ある。例として、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル
−４−ピペリジニル）−（３,５−ジ−第三−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ブチルプロパンジオエート
（ＴｉｎｕｖｉｎTM１４４としてチバ−ガイギコーポレ
ーション、Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから入手可能）、
または、オクタデシル ３,５−ジ−第三−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート（オクタデシル ３−
（３',５'−ジ−第三−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートとしても知られている）（Ｎａｕｇ
ａｒｄTM７６５としてユニローヤルケミカルコーポレー
ション.，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴから入手可能）
とビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル−セバケート）（ＴｉｎｕｖｉｎTM７６５としてチ
バ−ガイギコーポレーションから入手可能）の組み合わ
せが挙げられる。安定剤は一般に硬化性ブレンドのプレ
ポリマーの重量の約０.５％から約３.０％の量を用い
る。
【０１００】強度を高めるために一つ若しくは複数のエ
ラストマーを加えることもできる。分子量が１００,０
００より小さい炭化水素エラストマー並びに低分子量シ
ロオキサンエラストマーが好ましい。炭化水素エラスト
マーの例には、低分子量エチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー、低分子量ブチルゴム、部分的に水素化
された低分子量ポリイソプレン若しくは天然ゴム、およ
び、部分的に水素化された低分子量ポリブタジエン若し
くはスチレン−ブタジエン コポリマーが含まれる。シ
ロオキサンゴムの例には、低分子量ビニル若しくはＳｉ
Ｈ末端を有するポリジメチル／ジフェニルシロキサン
コポリマーが含まれる。低分子量エチレン−プロピレン
−ジシクロペンタジエン並びに分子量５５００から７０
００の分子量を有するエチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネンポリマーが好ましい。最も好ましいのは
Ｔｒｉｌｅｎｅ６５エラストマー（ユニローヤルケミカ
ルコーポレーションから入手可能）である。１種類また
は複数種類のエラストマーは重量基準で、通常、組成物
の全量の０.５−２０％、好ましくは３−１２％，最も
好ましくは５−１０％である；場合によってはより高レ
ベルのエラストマーを使用することも可能である。一般
に、米国特許出願 第５９３,１６１号並びに第６８５,
３６０号に記載されたようなエラストマーを使用するこ
とができる。特に、本発明の硬化性ブレンドの前述した
第二の態様に関して、混合成分としてシアン酸エステル
樹脂を採用することができる。
ラストマーを加えることもできる。分子量が１００,０
００より小さい炭化水素エラストマー並びに低分子量シ
ロオキサンエラストマーが好ましい。炭化水素エラスト
マーの例には、低分子量エチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー、低分子量ブチルゴム、部分的に水素化
された低分子量ポリイソプレン若しくは天然ゴム、およ
び、部分的に水素化された低分子量ポリブタジエン若し
くはスチレン−ブタジエン コポリマーが含まれる。シ
ロオキサンゴムの例には、低分子量ビニル若しくはＳｉ
Ｈ末端を有するポリジメチル／ジフェニルシロキサン
コポリマーが含まれる。低分子量エチレン−プロピレン
−ジシクロペンタジエン並びに分子量５５００から７０
００の分子量を有するエチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネンポリマーが好ましい。最も好ましいのは
Ｔｒｉｌｅｎｅ６５エラストマー（ユニローヤルケミカ
ルコーポレーションから入手可能）である。１種類また
は複数種類のエラストマーは重量基準で、通常、組成物
の全量の０.５−２０％、好ましくは３−１２％，最も
好ましくは５−１０％である；場合によってはより高レ
ベルのエラストマーを使用することも可能である。一般
に、米国特許出願 第５９３,１６１号並びに第６８５,
３６０号に記載されたようなエラストマーを使用するこ
とができる。特に、本発明の硬化性ブレンドの前述した
第二の態様に関して、混合成分としてシアン酸エステル
樹脂を採用することができる。
【０１０１】前述した第三の態様について、エポキシ官
能性は、従来知られている存在する基材、繊維、フィラ
ーに対して改良された接着性を提供できる。さらに、そ
のようなエポキシ官能性は、ブレンドの成分（熱可塑性
樹脂およびエラストマーのような非反応性のもの、およ
び種々の熱硬化性樹脂、反応性オリゴマーのような反応
性のもの）と含まれている官能化エラストマーとの適合
性を改善することができる。そのような異なる熱硬化性
樹脂を含む場合、この樹脂のヒドロシレーションと硬化
メカニズムは、硬化工程において同時に生じうる。さら
に、そのような他の熱硬化樹脂とエポキシ官能性との相
互作用若しくは反応は、適合性の改善に寄与しうる。
能性は、従来知られている存在する基材、繊維、フィラ
ーに対して改良された接着性を提供できる。さらに、そ
のようなエポキシ官能性は、ブレンドの成分（熱可塑性
樹脂およびエラストマーのような非反応性のもの、およ
び種々の熱硬化性樹脂、反応性オリゴマーのような反応
性のもの）と含まれている官能化エラストマーとの適合
性を改善することができる。そのような異なる熱硬化性
樹脂を含む場合、この樹脂のヒドロシレーションと硬化
メカニズムは、硬化工程において同時に生じうる。さら
に、そのような他の熱硬化樹脂とエポキシ官能性との相
互作用若しくは反応は、適合性の改善に寄与しうる。
【０１０２】一般に、本発明の硬化性組成物および硬化
性組成物の製造に用いる成分の相対割合および種々のタ
イプに関して述べると、種々のファクターに従って、当
業者が過度の実験を行うことなしに定めることができ
る。そのようなファクターには、非限定的なものとし
て、各成分の適合性（相互に反応するかどうか）や、そ
れらが反応する場合は生じる反応の化学量論が含まれ；
さらに別のファクターには硬化性ブレンドおよび硬化性
生成物に望まれる特性がある。この点に関し、考慮すべ
き比率の一つの組は、本発明の組成物の製造において、
全ヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合と、プ
レポリマーノ製造に寄与したかまたは最終の硬化性生成
物に寄与したかにかかわらず、究極的に全供給源（即
ち、ポリエン、シリコン化合物、およびエポキシ官能性
化合物）に由来する全ヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基との割合である。好ましくは、この割合は０.１：
１または約０.１：１ないし１.５：１または約１.５：
１の範囲であり、より好ましくはこの割合は０.５：１
または約０.５：１ないし１.２：１または約１.２：１
の範囲であり、さらに好ましくはこの割合は０.８：１
または約０.８：１ないし１.２：１または約１.２：１
の範囲である。最も好ましくは、この範囲は１：１また
は約１：１である。
性組成物の製造に用いる成分の相対割合および種々のタ
イプに関して述べると、種々のファクターに従って、当
業者が過度の実験を行うことなしに定めることができ
る。そのようなファクターには、非限定的なものとし
て、各成分の適合性（相互に反応するかどうか）や、そ
れらが反応する場合は生じる反応の化学量論が含まれ；
さらに別のファクターには硬化性ブレンドおよび硬化性
生成物に望まれる特性がある。この点に関し、考慮すべ
き比率の一つの組は、本発明の組成物の製造において、
全ヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合と、プ
レポリマーノ製造に寄与したかまたは最終の硬化性生成
物に寄与したかにかかわらず、究極的に全供給源（即
ち、ポリエン、シリコン化合物、およびエポキシ官能性
化合物）に由来する全ヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基との割合である。好ましくは、この割合は０.１：
１または約０.１：１ないし１.５：１または約１.５：
１の範囲であり、より好ましくはこの割合は０.５：１
または約０.５：１ないし１.２：１または約１.２：１
の範囲であり、さらに好ましくはこの割合は０.８：１
または約０.８：１ないし１.２：１または約１.２：１
の範囲である。最も好ましくは、この範囲は１：１また
は約１：１である。
【０１０３】この点で、硬化剤を使用する場合、その与
えられる量は、それらが使用されるエポキシ化合物の技
術において常用されているようなものである。好ましく
は、使用する硬化剤の量は、１エポキシ当量に対して、
約０．７〜１．５当量の硬化剤の官能基を与えるような
ものである。
えられる量は、それらが使用されるエポキシ化合物の技
術において常用されているようなものである。好ましく
は、使用する硬化剤の量は、１エポキシ当量に対して、
約０．７〜１．５当量の硬化剤の官能基を与えるような
ものである。
【０１０４】更に詳細には、アミン硬化剤については、
使用するアミンの量は、好ましくは、エポキシ当量当た
り０．７５〜１．２５当量のアミン水素を与えるような
ものである。ポリカルボン酸無水物の場合、硬化剤の好
適な量は、エポキシ当量当たり０．４〜１．１当量の無
水物基を与えるようなものである。
使用するアミンの量は、好ましくは、エポキシ当量当た
り０．７５〜１．２５当量のアミン水素を与えるような
ものである。ポリカルボン酸無水物の場合、硬化剤の好
適な量は、エポキシ当量当たり０．４〜１．１当量の無
水物基を与えるようなものである。
【０１０５】硬化剤の活性（特に硬化活性）を増すため
に硬化促進剤を使用する。特に好適な機能として、エポ
キシ官能化合物の開環重合における、硬化剤の関与を高
めるために硬化促進剤を使用する。硬化促進剤は、通
常、ブレンド中の全成分の重量を基準に０．１％又は約
０．１％〜６％又は約６％の割合で使用し、したがっ
て、好ましくは、促進剤を触媒量で使用する。
に硬化促進剤を使用する。特に好適な機能として、エポ
キシ官能化合物の開環重合における、硬化剤の関与を高
めるために硬化促進剤を使用する。硬化促進剤は、通
常、ブレンド中の全成分の重量を基準に０．１％又は約
０．１％〜６％又は約６％の割合で使用し、したがっ
て、好ましくは、促進剤を触媒量で使用する。
【０１０６】プレポリマーを使用する場合、このような
プレポリマー及びエポキシ官能化合物は、本発明の硬化
組成物が得られるようにするいずれの相対割合でも使用
できる。好ましくは、このようなプレポリマー及びエポ
キシ官能化合物は、それらが混和し得るいずれかの相対
割合で使用する。
プレポリマー及びエポキシ官能化合物は、本発明の硬化
組成物が得られるようにするいずれの相対割合でも使用
できる。好ましくは、このようなプレポリマー及びエポ
キシ官能化合物は、それらが混和し得るいずれかの相対
割合で使用する。
【０１０７】この点で、化学構造の類似性は多数成分の
混和性に影響を与える因子であり、プレポリマーと一緒
に使用できるエポキシ官能化合物の量を制限する際に、
この点でこのような成分の化学構造が接近するほど、不
混和性因子はより少なくなる。したがって、エポキシ官
能化合物がシリコン含有エポキシ官能化合物である場
合、その化学構造の、本発明の架橋性オルガノシリコン
プレポリマーのそれとの類似性は、このような混和問題
を軽減する。
混和性に影響を与える因子であり、プレポリマーと一緒
に使用できるエポキシ官能化合物の量を制限する際に、
この点でこのような成分の化学構造が接近するほど、不
混和性因子はより少なくなる。したがって、エポキシ官
能化合物がシリコン含有エポキシ官能化合物である場
合、その化学構造の、本発明の架橋性オルガノシリコン
プレポリマーのそれとの類似性は、このような混和問題
を軽減する。
【０１０８】前述と矛盾しないで、混合は、シリコン含
有エポキシ官能化合物のシリコン置換基が線状及び／又
は環状ポリシロキサン及び／又は四面体シロキサンによ
り与えられる場合、特に容易であり、架橋性プレポリマ
ーは相応して線状及び／又は環状ポリシロキサンから誘
導される。このような場合、双方のシロキサン官能性か
ら誘導される化学構造の特に接近することは、特に、共
に使用し得るエポキシ官能化合物及びプレポリマーの相
対量を制限する因子としての、不混和性をなくする。
有エポキシ官能化合物のシリコン置換基が線状及び／又
は環状ポリシロキサン及び／又は四面体シロキサンによ
り与えられる場合、特に容易であり、架橋性プレポリマ
ーは相応して線状及び／又は環状ポリシロキサンから誘
導される。このような場合、双方のシロキサン官能性か
ら誘導される化学構造の特に接近することは、特に、共
に使用し得るエポキシ官能化合物及びプレポリマーの相
対量を制限する因子としての、不混和性をなくする。
【０１０９】従って、シリコン含有エポキシ官能性化合
物（特に、前述した通り、そのシリコン置換基が線状及
び／又は環状ポリシロキサンにより与えられる場合、架
橋性プレポリマーは相応して線状及び／又は環状ポリシ
ロキサンから誘導される）について、エポキシ官能化合
物及び架橋性化合物のいずれの相対割合でも、硬化性ブ
レンド及び／又は硬化した生成物の所望の特性を得るた
めに、ブレンドに使用できる。例えば、エポキシ官能化
合物／プレポリマーの総重量を基準に、エポキシ官能化
合物は１％〜９９％のいずれかにより構成され、そして
プレポリマーは同様１％〜９９％のいずれかにより構成
される。しかし、前で検討したシリコン含有エポキシ官
能化合物以外のエポキシ官能化合物に関して、プレポリ
マーに対する、使用可能なエポキシ官能化合物の量はこ
れらの２成分の間の限られた混和性により制限される場
合が一般的である。この限られた混和性は、エポキシ官
能化合物及びプレポリマーの間の化学構造の差異よりも
たらされる。従って、過剰のエポキシ官能化合物を使用
した場合、完全な混合を行うことができず、エポキシ官
能性化合物及びプレポリマーは層に分かれる。
物（特に、前述した通り、そのシリコン置換基が線状及
び／又は環状ポリシロキサンにより与えられる場合、架
橋性プレポリマーは相応して線状及び／又は環状ポリシ
ロキサンから誘導される）について、エポキシ官能化合
物及び架橋性化合物のいずれの相対割合でも、硬化性ブ
レンド及び／又は硬化した生成物の所望の特性を得るた
めに、ブレンドに使用できる。例えば、エポキシ官能化
合物／プレポリマーの総重量を基準に、エポキシ官能化
合物は１％〜９９％のいずれかにより構成され、そして
プレポリマーは同様１％〜９９％のいずれかにより構成
される。しかし、前で検討したシリコン含有エポキシ官
能化合物以外のエポキシ官能化合物に関して、プレポリ
マーに対する、使用可能なエポキシ官能化合物の量はこ
れらの２成分の間の限られた混和性により制限される場
合が一般的である。この限られた混和性は、エポキシ官
能化合物及びプレポリマーの間の化学構造の差異よりも
たらされる。従って、過剰のエポキシ官能化合物を使用
した場合、完全な混合を行うことができず、エポキシ官
能性化合物及びプレポリマーは層に分かれる。
【０１１０】この因子を考慮して、このようなエポキシ
官能化合物は、好ましくは、エポキシ官能化合物／プレ
ポリマーの全量を基準に、５％又は約５％〜３０％又は
約３０％の範囲内の量に制限される。より好ましくは、
その範囲は１０％又は約１０％〜２０％又は約２０％で
ある。
官能化合物は、好ましくは、エポキシ官能化合物／プレ
ポリマーの全量を基準に、５％又は約５％〜３０％又は
約３０％の範囲内の量に制限される。より好ましくは、
その範囲は１０％又は約１０％〜２０％又は約２０％で
ある。
【０１１１】硬化中に起こる反応、得られる生成物の構
造及びその成分の同定に関して、下記の検討（特に、エ
ポキシ官能化合物、硬化剤及び硬化促進剤の活性、生成
物の構造中のエポキシ官能化合物及び硬化剤の配置、多
数ポリマーのからみ合った関係の構成並びにこのような
ポリマーの組成に関して）を、現在においてこれらの事
柄の最も了解されているところに従って与える。この検
討は本発明の範囲を限定しようとするものではない。
造及びその成分の同定に関して、下記の検討（特に、エ
ポキシ官能化合物、硬化剤及び硬化促進剤の活性、生成
物の構造中のエポキシ官能化合物及び硬化剤の配置、多
数ポリマーのからみ合った関係の構成並びにこのような
ポリマーの組成に関して）を、現在においてこれらの事
柄の最も了解されているところに従って与える。この検
討は本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【０１１２】ヒドロシレーション(hydrosilation)触媒
の存在下での硬化は、利用できる炭素−炭素二重結合及
び≡ＳｉＨ基のヒドロシレーションをもたらす。例え
ば、ポリエン及びケイ素化合物、又はポリエン及び部分
エポキシ置換ケイ素化合物が出発物質（例えば、前述し
た第一及び第三の実施態様の通りの）中に含まれている
場合、反応は（充分な時間継続される場合）架橋したポ
リマーに完全に進行しうる。相応して、それが使用する
架橋性プレポリマー（例えば、前述した第四の実施態様
の通りの）である場合、それはまだヒドロシレーション
を受けるその未反応炭素−炭素二重結合及び≡ＳｉＨ基
のままであり、結果は、プレポリマーの架橋したポリマ
ーへ更に変換することである。
の存在下での硬化は、利用できる炭素−炭素二重結合及
び≡ＳｉＨ基のヒドロシレーションをもたらす。例え
ば、ポリエン及びケイ素化合物、又はポリエン及び部分
エポキシ置換ケイ素化合物が出発物質（例えば、前述し
た第一及び第三の実施態様の通りの）中に含まれている
場合、反応は（充分な時間継続される場合）架橋したポ
リマーに完全に進行しうる。相応して、それが使用する
架橋性プレポリマー（例えば、前述した第四の実施態様
の通りの）である場合、それはまだヒドロシレーション
を受けるその未反応炭素−炭素二重結合及び≡ＳｉＨ基
のままであり、結果は、プレポリマーの架橋したポリマ
ーへ更に変換することである。
【０１１３】更に硬化の間、ヒドロシレーション触媒、
及びケイ素化合物により与えられる≡ＳｉＨ基、及び／
又は架橋性プレポリマー、及び／又は架橋したポリマー
は、一緒になって、前述した通りにこの目的のために≡
ＳｉＨ基及びヒドロシレーション触媒の双方が充分に存
在し、同様にこのような重合を支持するに足るエポキシ
官能性がある場合に、もう一つの反応（即ち、エポキシ
官能性化合物の開環重合）を更に触媒する触媒系を提供
する。更に、示した触媒の充分な存在にもかかわらず、
充分な硬化剤、及び、場合により、硬化促進剤が存在す
る場合に、このような開環重合は依然として起こる。
及びケイ素化合物により与えられる≡ＳｉＨ基、及び／
又は架橋性プレポリマー、及び／又は架橋したポリマー
は、一緒になって、前述した通りにこの目的のために≡
ＳｉＨ基及びヒドロシレーション触媒の双方が充分に存
在し、同様にこのような重合を支持するに足るエポキシ
官能性がある場合に、もう一つの反応（即ち、エポキシ
官能性化合物の開環重合）を更に触媒する触媒系を提供
する。更に、示した触媒の充分な存在にもかかわらず、
充分な硬化剤、及び、場合により、硬化促進剤が存在す
る場合に、このような開環重合は依然として起こる。
【０１１４】このようにして硬化行程の間（第一、第三
及び第四実施態様に関して、更に上で検討した通り）
に、ヒドロシレーション及び開環重合が同時に起こる場
合、従って、得られた硬化組成物は永久的にからみ合っ
て少なくとも二種類のポリマー（即ち、架橋ポリマー、
及び開環重合生成物）を明らかに構成する。硬化生成物
の特性は更にブレンド成分の一定の特徴に依存すると考
えられる。
及び第四実施態様に関して、更に上で検討した通り）
に、ヒドロシレーション及び開環重合が同時に起こる場
合、従って、得られた硬化組成物は永久的にからみ合っ
て少なくとも二種類のポリマー（即ち、架橋ポリマー、
及び開環重合生成物）を明らかに構成する。硬化生成物
の特性は更にブレンド成分の一定の特徴に依存すると考
えられる。
【０１１５】例えば、エポキシ官能化合物は、更に開環
重合性であるが、形成する架橋ポリマー（又はそれが調
製される成分）と反応性でもない場合、共有結合がこの
ようなエポキシ官能化合物及びポリマーの間に形成しな
い。従って、得られる硬化生成物は相互貫通性ポリマー
ネットワーク（即ち、複数のポリマーが永久的にからみ
合っているのみで、結合はされていない）になりうると
思われる。エポキシ官能化合物が、例えば、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）アジペート、テトラグリシジルメチレン
ジアニリン、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル）テトラメチルジスシロキサン（ＢＴＭＤＳ）及び
１，３，５，７−テトラメチルテトラキス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチル）シクロテトラシロキサン
（ＤVH CO 4）、又はグリシジルエーテルフェノール及び
ＤＣＰＤのコポリマーのいずれか一種または二種以上で
あるときの結果がこのようなものであると思われる。
重合性であるが、形成する架橋ポリマー（又はそれが調
製される成分）と反応性でもない場合、共有結合がこの
ようなエポキシ官能化合物及びポリマーの間に形成しな
い。従って、得られる硬化生成物は相互貫通性ポリマー
ネットワーク（即ち、複数のポリマーが永久的にからみ
合っているのみで、結合はされていない）になりうると
思われる。エポキシ官能化合物が、例えば、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）アジペート、テトラグリシジルメチレン
ジアニリン、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル）テトラメチルジスシロキサン（ＢＴＭＤＳ）及び
１，３，５，７−テトラメチルテトラキス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチル）シクロテトラシロキサン
（ＤVH CO 4）、又はグリシジルエーテルフェノール及び
ＤＣＰＤのコポリマーのいずれか一種または二種以上で
あるときの結果がこのようなものであると思われる。
【０１１６】しかし、エポキシ官能化合物が一種以上の
ヒドロシレーション−反応性炭素−炭素二重結合（例え
ば、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、及びリモネン
オキシドを用いた場合のような）により与えられる場
合、硬化はそれと≡ＳｉＨ官能性との反応、並びに、こ
のような≡ＳｉＨ官能性とポリエン炭素−炭素二重結合
との反応をもたらすと思われる。硬化中に前述した開環
重合も起こり、生成物は、従って、前述した永久的にか
らみ合った複数のポリマーを特徴とするばかりでなく、
開環重合をもたらすようなポリマーと架橋性プレポリマ
ー及び／又はポリエン及びケイ素化合物から誘導される
架橋ポリマーとの間の共有結合もまた特徴とする。
ヒドロシレーション−反応性炭素−炭素二重結合（例え
ば、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、及びリモネン
オキシドを用いた場合のような）により与えられる場
合、硬化はそれと≡ＳｉＨ官能性との反応、並びに、こ
のような≡ＳｉＨ官能性とポリエン炭素−炭素二重結合
との反応をもたらすと思われる。硬化中に前述した開環
重合も起こり、生成物は、従って、前述した永久的にか
らみ合った複数のポリマーを特徴とするばかりでなく、
開環重合をもたらすようなポリマーと架橋性プレポリマ
ー及び／又はポリエン及びケイ素化合物から誘導される
架橋ポリマーとの間の共有結合もまた特徴とする。
【０１１７】硬化した組成物の終局構造およびその他の
特性は、硬化性配合物中に（例えばポリエン、ケイ素配
合物、プレポリマー、エポキシ官能性配合物の他に）添
加成分が存在するかどうか、さらにはそのような添加成
分のどのような特定の組み合わせが用いられているか、
というような因子によっても影響を受けるように思え
る。例えば、開環重合の間の前述した硬化剤の存在は、
（例えば、どのような硬化剤が用いられているか、ま
た、硬化促進剤も存在しているか、に依存して）どのよ
うな重合が起こるか、に明らかに影響を及ぼすだろう。
特性は、硬化性配合物中に（例えばポリエン、ケイ素配
合物、プレポリマー、エポキシ官能性配合物の他に）添
加成分が存在するかどうか、さらにはそのような添加成
分のどのような特定の組み合わせが用いられているか、
というような因子によっても影響を受けるように思え
る。例えば、開環重合の間の前述した硬化剤の存在は、
（例えば、どのような硬化剤が用いられているか、ま
た、硬化促進剤も存在しているか、に依存して）どのよ
うな重合が起こるか、に明らかに影響を及ぼすだろう。
【０１１８】具体的に言うと、開環重合が起こっている
が、しかしその開環重合の間にエポキシ官能性配合物と
重合可能な添加成分（例えば硬化剤）が存在しない場
合、その重合の間に起こるのは、エポキシ官能性配合物
のポリエーテルを生成する単独重合だけであるように思
える。その場合、さらには、ポリエンも同様に存在すれ
ば、硬化した組成物中には２つの編成ポリマー（interw
oven polymer）すなわち架橋ポリマーとポリエーテルが
存在するように思える。
が、しかしその開環重合の間にエポキシ官能性配合物と
重合可能な添加成分（例えば硬化剤）が存在しない場
合、その重合の間に起こるのは、エポキシ官能性配合物
のポリエーテルを生成する単独重合だけであるように思
える。その場合、さらには、ポリエンも同様に存在すれ
ば、硬化した組成物中には２つの編成ポリマー（interw
oven polymer）すなわち架橋ポリマーとポリエーテルが
存在するように思える。
【０１１９】当然のことながら、従って、２つかそれ以
上のエポキシ官能性配合物が用いられた場合、厳密に言
えば、エポキシ官能性配合物の開環重合は単独重合では
なく、一方、上述したように、エポキシ官能性配合物も
少なくとも一つのヒドロシレーション反応性炭素−炭素
二重結合を有している場合、ポリマーどうしの間のこの
共有結合も生じるように思える。
上のエポキシ官能性配合物が用いられた場合、厳密に言
えば、エポキシ官能性配合物の開環重合は単独重合では
なく、一方、上述したように、エポキシ官能性配合物も
少なくとも一つのヒドロシレーション反応性炭素−炭素
二重結合を有している場合、ポリマーどうしの間のこの
共有結合も生じるように思える。
【０１２０】上述したように、硬化剤は、それが存在す
れば硬化した組成物の構造に影響を及ぼすと思われる成
分である。実際にそのような影響があるかどうか、また
その影響とはどのようなものであるか、ということは、
エポキシ官能性配合物との関係において、重合における
その硬化剤の反応性に依存し、そしてまた、硬化促進剤
がこの反応性に影響を及ぼすならば、硬化促進剤が存在
するかどうかに依存するように思える。
れば硬化した組成物の構造に影響を及ぼすと思われる成
分である。実際にそのような影響があるかどうか、また
その影響とはどのようなものであるか、ということは、
エポキシ官能性配合物との関係において、重合における
その硬化剤の反応性に依存し、そしてまた、硬化促進剤
がこの反応性に影響を及ぼすならば、硬化促進剤が存在
するかどうかに依存するように思える。
【０１２１】例えば、（すなわちエポキシ官能性配合物
と比較して）用いられる硬化剤が一定程度の反応性しか
有していない場合、複数の重合が同時に起こると思われ
る。例えば、エポキシ樹脂ホモポリマーと、エポキシ樹
脂と硬化剤とのコポリマーの両者が得られると思われ
る。従って明らかに、硬化した組成物中には３つの編成
ポリマー、すなわち架橋したポリマーとそのホモポリマ
ーとそのコポリマーが存在するだろう。
と比較して）用いられる硬化剤が一定程度の反応性しか
有していない場合、複数の重合が同時に起こると思われ
る。例えば、エポキシ樹脂ホモポリマーと、エポキシ樹
脂と硬化剤とのコポリマーの両者が得られると思われ
る。従って明らかに、硬化した組成物中には３つの編成
ポリマー、すなわち架橋したポリマーとそのホモポリマ
ーとそのコポリマーが存在するだろう。
【０１２２】これは、エポキシ樹脂とともに用いられる
硬化剤がポリカルボン酸無水物である場合に当てはまる
ようだ。エポキシ樹脂は明らかに、単独重合してポリエ
ーテルを生成し、またポリカルボン酸無水物と共重合し
てポリエステルを生成する。
硬化剤がポリカルボン酸無水物である場合に当てはまる
ようだ。エポキシ樹脂は明らかに、単独重合してポリエ
ーテルを生成し、またポリカルボン酸無水物と共重合し
てポリエステルを生成する。
【０１２３】しかし、比較的反応性の低い硬化剤につい
ては、付加的に存在する硬化促進剤によって（エポキシ
樹脂と比較して）開環重合にあずかるための硬化剤の能
力を高めることが可能なようであり、それによって、単
独重合が起こる度合いは減少して、それに対応して、共
重合が起こる度合いが増大する。硬化促進剤がそのよう
な効果を十分に有している場合、その存在によって単独
重合が排除されるか、または少なくとも実質的に排除さ
れる結果さえも生じて、共重合が優勢になると考えられ
る。起こると予想される共重合が実際に起こるという前
提に立てば、硬化した生成物中には、さもなければ明ら
かに形成されるポリエーテルが存在せず、２つの編成ポ
リマーだけが存在するだろう。
ては、付加的に存在する硬化促進剤によって（エポキシ
樹脂と比較して）開環重合にあずかるための硬化剤の能
力を高めることが可能なようであり、それによって、単
独重合が起こる度合いは減少して、それに対応して、共
重合が起こる度合いが増大する。硬化促進剤がそのよう
な効果を十分に有している場合、その存在によって単独
重合が排除されるか、または少なくとも実質的に排除さ
れる結果さえも生じて、共重合が優勢になると考えられ
る。起こると予想される共重合が実際に起こるという前
提に立てば、硬化した生成物中には、さもなければ明ら
かに形成されるポリエーテルが存在せず、２つの編成ポ
リマーだけが存在するだろう。
【０１２４】このことは、そのようなポリカルボン酸無
水物が硬化剤であり、促進剤が用いられる場合に、当て
はまると思われる。開環重合の結果ポリエステルが生成
し、ポリエーテルは排除されるかあるいは少なくとも実
質的に排除される。
水物が硬化剤であり、促進剤が用いられる場合に、当て
はまると思われる。開環重合の結果ポリエステルが生成
し、ポリエーテルは排除されるかあるいは少なくとも実
質的に排除される。
【０１２５】しかし、硬化剤がそれ自体、その開環重合
において、明らかにエポキシ樹脂に匹敵するほどに十分
に反応性が高い場合、何らの硬化促進剤も、エポキシ樹
脂の匹敵する単独重合であると思われるものを制限する
必要がなく、あるいは妨げる必要さえなく、それによっ
て明らかに２つの編成ポリマーを有する硬化生成物が得
られる。このことはアミン硬化剤を用いる場合に当ては
まる。その使用によって明らかに、ポリアミン／ポリオ
ール共重合生成物が得られ、ポリエーテル単独重合生成
物は排除されるだろう。
において、明らかにエポキシ樹脂に匹敵するほどに十分
に反応性が高い場合、何らの硬化促進剤も、エポキシ樹
脂の匹敵する単独重合であると思われるものを制限する
必要がなく、あるいは妨げる必要さえなく、それによっ
て明らかに２つの編成ポリマーを有する硬化生成物が得
られる。このことはアミン硬化剤を用いる場合に当ては
まる。その使用によって明らかに、ポリアミン／ポリオ
ール共重合生成物が得られ、ポリエーテル単独重合生成
物は排除されるだろう。
【０１２６】本発明の組成物は、例えば複合材料、接着
剤、封入剤、注封材料、被覆剤など、電気部品の用途に
適している。その組成物は特に、印刷回路板、グロブト
ップ封入剤（glob top encapsulants）、封入成形のた
めの成形材料などに用いられるプレプレグや積層体の製
造に有用である。
剤、封入剤、注封材料、被覆剤など、電気部品の用途に
適している。その組成物は特に、印刷回路板、グロブト
ップ封入剤（glob top encapsulants）、封入成形のた
めの成形材料などに用いられるプレプレグや積層体の製
造に有用である。
【０１２７】本発明の組成物を用いてプレプレグや積層
体を製造するために、'３６０（ＢＡＲＤ他、米国出願
第593,168号、米国出願第764,829号、1991年９月24日出
願）に開示されている工程を用いることができる。
体を製造するために、'３６０（ＢＡＲＤ他、米国出願
第593,168号、米国出願第764,829号、1991年９月24日出
願）に開示されている工程を用いることができる。
【０１２８】出発原料としてプレポリマーを用い、本発
明の硬化性配合物を使用してプレプレグを製造する場
合、適当な工程は、強化繊維（例えばガラス繊維）に硬
化性配合物を含浸するか、またはそのような強化材に硬
化性配合物を注入することによって、プレプレグを成形
することを含む。次いで、好ましくは、このようにして
処理された強化材は、本発明の配合物が実質的に固体に
なる時点まで、さらに好ましくは少なくとも実質的に粘
着性がなくなる時点まで、硬化される。しかし、このよ
うにして得られるが、しかし非粘着性ではないプレプレ
グも本発明の範囲内である。
明の硬化性配合物を使用してプレプレグを製造する場
合、適当な工程は、強化繊維（例えばガラス繊維）に硬
化性配合物を含浸するか、またはそのような強化材に硬
化性配合物を注入することによって、プレプレグを成形
することを含む。次いで、好ましくは、このようにして
処理された強化材は、本発明の配合物が実質的に固体に
なる時点まで、さらに好ましくは少なくとも実質的に粘
着性がなくなる時点まで、硬化される。しかし、このよ
うにして得られるが、しかし非粘着性ではないプレプレ
グも本発明の範囲内である。
【０１２９】このようなプレプレグを製造する際に、本
発明の硬化性配合物がポリエンとケイ素配合物を（上述
したようにそれらから製造されるプレポリマーの代わり
に、またはそれに加えて）使用する場合、この配合物は
最初は部分的に硬化され、それによって、（好ましくは
粘着性の）液体、半固体、または固体の組成物を得る。
この組成物は強化材とともにこのようにして用いられ
る。プレプレグの製造はその他の点では上述の工程に従
って行われる。
発明の硬化性配合物がポリエンとケイ素配合物を（上述
したようにそれらから製造されるプレポリマーの代わり
に、またはそれに加えて）使用する場合、この配合物は
最初は部分的に硬化され、それによって、（好ましくは
粘着性の）液体、半固体、または固体の組成物を得る。
この組成物は強化材とともにこのようにして用いられ
る。プレプレグの製造はその他の点では上述の工程に従
って行われる。
【０１３０】積層体を得るための適当な工程において
は、プレプレグの個々の板が積み重ねられ、次いで水圧
プレスによって加熱および加圧下で積層化される。本発
明の配合物のさらなる硬化はこの処理によって行われ
る。
は、プレプレグの個々の板が積み重ねられ、次いで水圧
プレスによって加熱および加圧下で積層化される。本発
明の配合物のさらなる硬化はこの処理によって行われ
る。
【０１３１】本発明を以下の実施例によって説明する
が、これは例示を目的とするものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。特に言及しない場合、百分
率、部などはすべて重量によるものである。
が、これは例示を目的とするものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。特に言及しない場合、百分
率、部などはすべて重量によるものである。
【０１３２】
実験方法架橋結合可能なプレポリマーの製造 実施例１−２０および２３−４５において利用されたプ
レポリマーは、以下の方法により製造された。
レポリマーは、以下の方法により製造された。
【０１３３】６０．０ｇ（１．０ｍｏｌの≡ＳｉＨ）の
ＭＨＣＳ、２０ｍｌのトルエン、および１１９μｌ
（７．５ｐｐｍのプラチナ）のＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）を、コンデンサーおよび
落下ファンネルに取り付けられた５００ｍｌ３首丸底フ
ラスコに入れ、そして、内部を７０℃に加温した。この
加温した混合物に、６６ｇのＤＣＰＤ（１．０ｍｏｌの
Ｃ＝Ｃ）および１３１μｌ（７．５ｐｐｍのプラチナ）
のＰＣ０７２プラチナ触媒からなる混合物を落下ファン
ネルにより滴下し、それにより、ＤＣＰＤにより提供さ
れるヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合に対
する、ＭＨＣＳにより提供されるヒドロシレーション反
応性≡ＳｉＨ基の比率を１：１にして；ＤＣＰＤ触媒混
合物の添加の間、添加のスピードに合わせて温度を８５
℃から９０℃に維持した。
ＭＨＣＳ、２０ｍｌのトルエン、および１１９μｌ
（７．５ｐｐｍのプラチナ）のＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）を、コンデンサーおよび
落下ファンネルに取り付けられた５００ｍｌ３首丸底フ
ラスコに入れ、そして、内部を７０℃に加温した。この
加温した混合物に、６６ｇのＤＣＰＤ（１．０ｍｏｌの
Ｃ＝Ｃ）および１３１μｌ（７．５ｐｐｍのプラチナ）
のＰＣ０７２プラチナ触媒からなる混合物を落下ファン
ネルにより滴下し、それにより、ＤＣＰＤにより提供さ
れるヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重結合に対
する、ＭＨＣＳにより提供されるヒドロシレーション反
応性≡ＳｉＨ基の比率を１：１にして；ＤＣＰＤ触媒混
合物の添加の間、添加のスピードに合わせて温度を８５
℃から９０℃に維持した。
【０１３４】ＤＣＰＤ触媒混合物の添加が完了後、１時
間温度を７０℃に維持し、その後、室温に冷却した。こ
のような冷却の後、６．６３ｇの酸化防止剤組成物を該
混合物に添加したが、該酸化防止剤は５／１ ｗ／ｗ
Ｎａｕｇａｒｄ（商標名）７６／Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標
名）７６５を３８重量％で含むトルエン溶液からなっ
た。
間温度を７０℃に維持し、その後、室温に冷却した。こ
のような冷却の後、６．６３ｇの酸化防止剤組成物を該
混合物に添加したが、該酸化防止剤は５／１ ｗ／ｗ
Ｎａｕｇａｒｄ（商標名）７６／Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標
名）７６５を３８重量％で含むトルエン溶液からなっ
た。
【０１３５】実施例２１および２２で利用されたプレポ
リマーは上記の方法にしたがって製造されたが、５０．
０ｇ（０．８３ｍｏｌの≡ＳｉＨ）のＭＨＣＳおよび５
０．０ｇ（０．７６ｍｏｌのＣ＝Ｃ）のＤＣＰＤを用い
て、前記比率１：１に代えて≡ＳｉＨ基の重量比を１．
１：１にして≡ＳｉＨが豊富なプレポリマーを提供した
点が異なった。即ち、≡ＳｉＨに対するオレフィンの分
子比は、実施例２１の酸化リモネン、および実施例２２
の一酸化ビニルシクロヘキセンにより提供されるヒドロ
シレーション反応性炭素−炭素二重結合を補償するよう
に調節された。これら各々のエポキシ官能性化合物によ
り提供されるヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重
結合は、両実施例において全オレフィン／≡ＳｉＨ比を
１：１に増加させた。
リマーは上記の方法にしたがって製造されたが、５０．
０ｇ（０．８３ｍｏｌの≡ＳｉＨ）のＭＨＣＳおよび５
０．０ｇ（０．７６ｍｏｌのＣ＝Ｃ）のＤＣＰＤを用い
て、前記比率１：１に代えて≡ＳｉＨ基の重量比を１．
１：１にして≡ＳｉＨが豊富なプレポリマーを提供した
点が異なった。即ち、≡ＳｉＨに対するオレフィンの分
子比は、実施例２１の酸化リモネン、および実施例２２
の一酸化ビニルシクロヘキセンにより提供されるヒドロ
シレーション反応性炭素−炭素二重結合を補償するよう
に調節された。これら各々のエポキシ官能性化合物によ
り提供されるヒドロシレーション反応性炭素−炭素二重
結合は、両実施例において全オレフィン／≡ＳｉＨ比を
１：１に増加させた。
【０１３６】１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルエチル） テトラメチルジシロキサン（ＢＴＭＤ
Ｓ）の製造 ６６．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＣＨＯ、
０．５３ｍｏｌ）および２０ｍｇのトリス（トリフェニ
ルホスフィン）ロジウムクロリドを、コンデンサーおよ
び落下ファンネルに取り付けられた２５０ｍｌ３首丸底
フラスコに入れた。そして、フラスコを８０℃に加温
し、その後、落下ファンネルにより３３．６ｇの１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン（０．２５ｍｏ
ｌ）を滴下し；この滴下の間、滴下スピードに合わせて
温度を８０℃に維持した。１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサンの滴下完了後、オイルバスを用いて反応
混合物を２時間４０℃に維持し、そして室温に冷却し
た。過剰のＶＣＨＯを除去するために、クゲルロア（Ｋ
ｕｇｅｌｒｏｈｒ）装置を用いて、６０℃において、１
ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸留を実施し
た。生成物ＢＴＭＤＳ（９１．０ｇ、９５％）が回収さ
れた。
キシルエチル） テトラメチルジシロキサン（ＢＴＭＤ
Ｓ）の製造 ６６．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＣＨＯ、
０．５３ｍｏｌ）および２０ｍｇのトリス（トリフェニ
ルホスフィン）ロジウムクロリドを、コンデンサーおよ
び落下ファンネルに取り付けられた２５０ｍｌ３首丸底
フラスコに入れた。そして、フラスコを８０℃に加温
し、その後、落下ファンネルにより３３．６ｇの１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン（０．２５ｍｏ
ｌ）を滴下し；この滴下の間、滴下スピードに合わせて
温度を８０℃に維持した。１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサンの滴下完了後、オイルバスを用いて反応
混合物を２時間４０℃に維持し、そして室温に冷却し
た。過剰のＶＣＨＯを除去するために、クゲルロア（Ｋ
ｕｇｅｌｒｏｈｒ）装置を用いて、６０℃において、１
ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸留を実施し
た。生成物ＢＴＭＤＳ（９１．０ｇ、９５％）が回収さ
れた。
【０１３７】１，３，５，７−テトラメチルーテトラキ
ス（３，４−エポキシ シクロヘキシルエチル）シクロテ
トラシロキサン（ＤVCHO 4）の製造 １００ｍｌトルエン中の１６．０ｇの１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ’4，０．０
６７ｍｏｌ）溶液を、コンデンサー、水酸化カルシウム
含有Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、乾燥チューブ、お
よび落下ファンネルに取り付けた３首丸底フラスコに入
れた。該溶液を１．５時間還流し、そして、３０℃に冷
却した。最初に、４１．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキ
セン（ＶＣＨＯ，０．３３ｍｏｌ）、次に、２００μｌ
（３０ｐｐｍのプラチナ）のＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）をシリンジにより加え
た。外部氷冷バスを用いて反応温度を６０℃以下に維持
し；室温に温度が低下した場合は、オイルバスを用いて
反応混合物を１．５時間、４０℃に加温した。過剰のＶ
ＣＨＯを除去するために、クゲルロア装置を用いて、６
０℃において、１ｍｍＨｇの真空下で該反応混合物の減
圧蒸留を実施した。生成物ＤVCHO 4（４７．１ｇ、９６
％）が回収された。
ス（３，４−エポキシ シクロヘキシルエチル）シクロテ
トラシロキサン（ＤVCHO 4）の製造 １００ｍｌトルエン中の１６．０ｇの１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ’4，０．０
６７ｍｏｌ）溶液を、コンデンサー、水酸化カルシウム
含有Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、乾燥チューブ、お
よび落下ファンネルに取り付けた３首丸底フラスコに入
れた。該溶液を１．５時間還流し、そして、３０℃に冷
却した。最初に、４１．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキ
セン（ＶＣＨＯ，０．３３ｍｏｌ）、次に、２００μｌ
（３０ｐｐｍのプラチナ）のＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）をシリンジにより加え
た。外部氷冷バスを用いて反応温度を６０℃以下に維持
し；室温に温度が低下した場合は、オイルバスを用いて
反応混合物を１．５時間、４０℃に加温した。過剰のＶ
ＣＨＯを除去するために、クゲルロア装置を用いて、６
０℃において、１ｍｍＨｇの真空下で該反応混合物の減
圧蒸留を実施した。生成物ＤVCHO 4（４７．１ｇ、９６
％）が回収された。
【０１３８】ＰＳ１２３．５メチルヒドロジメチルシロ
キサンコポリマーおよび 一酸化ビニルシクロヘキセンの
ヒドロシレーション生成物 （ＰＳ１２３．５−ＶＨＣ
Ｏ）の製造 ２０ｍｌトルエン中の４５．９ｇのメチルヒドロジメチ
ルシロキサンコポリマー（ＰＳ１２３．５）および０．
０１２ｇのトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
クロリドを、コンデンサーおよび落下ファンネルに取り
付けられた５００ｍｌ３首丸底フラスコに入れた。１
５．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＨＣＯ）を
落下ファンネルにより滴下した後、該溶液を７０℃に加
温した。ＶＨＣＯの滴下完了後、該溶液を２時間７０℃
に維持し、その時間の終わりにロトバップ（ｒｏｔｏｖ
ａｐ）により溶剤を除去した。次に、過剰のＶＣＨＯを
除去するために、クゲルロア装置を用いて、５０℃にお
いて、１ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸留
を実施した。生成物ＰＳ１２３．５−ＶＨＣＯ（５６．
７ｇ、９３％）が回収された。
キサンコポリマーおよび 一酸化ビニルシクロヘキセンの
ヒドロシレーション生成物 （ＰＳ１２３．５−ＶＨＣ
Ｏ）の製造 ２０ｍｌトルエン中の４５．９ｇのメチルヒドロジメチ
ルシロキサンコポリマー（ＰＳ１２３．５）および０．
０１２ｇのトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
クロリドを、コンデンサーおよび落下ファンネルに取り
付けられた５００ｍｌ３首丸底フラスコに入れた。１
５．０ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＨＣＯ）を
落下ファンネルにより滴下した後、該溶液を７０℃に加
温した。ＶＨＣＯの滴下完了後、該溶液を２時間７０℃
に維持し、その時間の終わりにロトバップ（ｒｏｔｏｖ
ａｐ）により溶剤を除去した。次に、過剰のＶＣＨＯを
除去するために、クゲルロア装置を用いて、５０℃にお
いて、１ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸留
を実施した。生成物ＰＳ１２３．５−ＶＨＣＯ（５６．
７ｇ、９３％）が回収された。
【０１３９】ＰＳ１２９．５メチルヒドロフェニルメチ
ルシロキサンコポリマーおよび 一酸化ビニルシクロヘキ
センのヒドロシレーション生成物 （ＰＳ１２９．５−Ｖ
ＨＣＯ）の製造 ２０ｍｌトルエン中の５０．０ｇのメチルヒドロフェニ
ルメチルシロキサンコポリマー（ＰＳ１２９．５）およ
び０．０２２ｇのトリス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウムクロリドを、コンデンサーおよび落下ファンネル
に取り付けられた３首５００ｍｌ丸底フラスコに入れ
た。３４．６ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＨＣ
Ｏ）を落下ファンネルにより滴下した後、該溶液を８０
℃に加温した。ＶＨＣＯの滴下完了後、該溶液を２時間
８５−９０℃に維持し、その後、ロトバップ（ｒｏｔｏ
ｖａｐ）により溶剤を除去した。次に、過剰のＶＣＨＯ
を除去するために、クゲルロア装置を用いて、５０℃に
おいて、１ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸
留を実施した。生成物ＰＳ１２９．５−ＶＨＣＯ（４
３．８ｇ、３６．５％）が回収された。
ルシロキサンコポリマーおよび 一酸化ビニルシクロヘキ
センのヒドロシレーション生成物 （ＰＳ１２９．５−Ｖ
ＨＣＯ）の製造 ２０ｍｌトルエン中の５０．０ｇのメチルヒドロフェニ
ルメチルシロキサンコポリマー（ＰＳ１２９．５）およ
び０．０２２ｇのトリス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウムクロリドを、コンデンサーおよび落下ファンネル
に取り付けられた３首５００ｍｌ丸底フラスコに入れ
た。３４．６ｇの一酸化ビニルシクロヘキセン（ＶＨＣ
Ｏ）を落下ファンネルにより滴下した後、該溶液を８０
℃に加温した。ＶＨＣＯの滴下完了後、該溶液を２時間
８５−９０℃に維持し、その後、ロトバップ（ｒｏｔｏ
ｖａｐ）により溶剤を除去した。次に、過剰のＶＣＨＯ
を除去するために、クゲルロア装置を用いて、５０℃に
おいて、１ｍｍ Ｈｇの真空下で該反応混合物の減圧蒸
留を実施した。生成物ＰＳ１２９．５−ＶＨＣＯ（４
３．８ｇ、３６．５％）が回収された。
【０１４０】硬化させた組成物の製造 架橋結合可能なプレポリマーおよびエポキシ官能性化合
物、および特定の実施例に関する、以下に記載する硬化
剤も、および他の特定の実施例に関するさらに付加的な
硬化促進剤も共に混合してブレンドを形成し；実施例に
依存していずれかの付加的触媒をこのブレンドに添加す
るか、または上記プレポリマー中に残っている触媒を用
いて簡単に硬化させるかした。これらブレンドを５”×
５”×１／８”のテフロン加工された鋼製の型の上部ス
ロットにそそぎ、そしてオーブン中でアスピレーター真
空下に置くことにより該ブレンドから空気を除いた。下
記実施例において特定化される硬化サイクル下で、該型
をオーブン中で加温して硬化させた。
物、および特定の実施例に関する、以下に記載する硬化
剤も、および他の特定の実施例に関するさらに付加的な
硬化促進剤も共に混合してブレンドを形成し；実施例に
依存していずれかの付加的触媒をこのブレンドに添加す
るか、または上記プレポリマー中に残っている触媒を用
いて簡単に硬化させるかした。これらブレンドを５”×
５”×１／８”のテフロン加工された鋼製の型の上部ス
ロットにそそぎ、そしてオーブン中でアスピレーター真
空下に置くことにより該ブレンドから空気を除いた。下
記実施例において特定化される硬化サイクル下で、該型
をオーブン中で加温して硬化させた。
【０１４１】特性の測定 以下に提供されるデータに関して、動的弾性率をレオメ
トリー動的スペクトロメーターモデル７７００（レオメ
トリックス社、ピスカタヱイ、ＮＪ）により測定した。
温度のスイープ（ｓｗｅｅｐ）は１０ラジアン／秒の固
定フリクエンシーにおいて実施された。
トリー動的スペクトロメーターモデル７７００（レオメ
トリックス社、ピスカタヱイ、ＮＪ）により測定した。
温度のスイープ（ｓｗｅｅｐ）は１０ラジアン／秒の固
定フリクエンシーにおいて実施された。
【０１４２】温度重量曲線分析は、デュポン温度分析機
（Ｅ．Ｉ．デュポンドネムルアンドカンパニー社、ウイ
ルミントン、ＤＥ）により２０℃／分で実施した。
（Ｅ．Ｉ．デュポンドネムルアンドカンパニー社、ウイ
ルミントン、ＤＥ）により２０℃／分で実施した。
【０１４３】温度力学分析および温度伸長係数は、デュ
ポン温度力学分析機を用いて１００ｍｇのロード、およ
び１０℃／分の伸長プローブを用いて測定された。
ポン温度力学分析機を用いて１００ｍｇのロード、およ
び１０℃／分の伸長プローブを用いて測定された。
【０１４４】以下の実施例１−２２は、硬化剤または硬
化促進剤を用いずに架橋結合可能なプレポリマーおよび
エポキシ官能性化合物からの硬化組成物の製造に関し；
これら各実施例に関して硬化サイクルは１７０℃、１時
間；２５０動的、４時間であった。実施例１０に関して
は、ブレンド中４０ｐｐｍの量で付加的なＰＣ０７２触
媒を加え；残りの実施例１−９および１１−２２におい
てはそのような触媒を加えなかった。
化促進剤を用いずに架橋結合可能なプレポリマーおよび
エポキシ官能性化合物からの硬化組成物の製造に関し；
これら各実施例に関して硬化サイクルは１７０℃、１時
間；２５０動的、４時間であった。実施例１０に関して
は、ブレンド中４０ｐｐｍの量で付加的なＰＣ０７２触
媒を加え；残りの実施例１−９および１１−２２におい
てはそのような触媒を加えなかった。
【表１】
【０１４５】以下の実施例２３−３７は架橋結合可能な
プレポリマーおよびエポキシ樹脂に加えてエポキシ樹脂
硬化剤を含む。
プレポリマーおよびエポキシ樹脂に加えてエポキシ樹脂
硬化剤を含む。
【０１４６】実施例２３ ２３．７５ｇのプレポリマーを１．２５ｇのエポキシ配
合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）（０．７８ｇのテトラ
グリシジルメチレンジアニリンをエポキシ官能性化合物
として、および０．４７ｇの４−アミノフェニルスルフ
ォンを硬化剤として、１：１の分子比率で含む）および
０．０６１ｇ（ブレンド中２４ｐｐｍ）のＰＣ０７５プ
ラチナ触媒（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）と混合した。
このブレンド、即ち、９５重量％のプレポリマーおよび
５重量％のエポキシ配合物を含むブレンドを、２サイク
ルで硬化させた。
合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）（０．７８ｇのテトラ
グリシジルメチレンジアニリンをエポキシ官能性化合物
として、および０．４７ｇの４−アミノフェニルスルフ
ォンを硬化剤として、１：１の分子比率で含む）および
０．０６１ｇ（ブレンド中２４ｐｐｍ）のＰＣ０７５プ
ラチナ触媒（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）と混合した。
このブレンド、即ち、９５重量％のプレポリマーおよび
５重量％のエポキシ配合物を含むブレンドを、２サイク
ルで硬化させた。
【０１４７】最初の硬化サイクルは１２５℃、２時間；
１５０℃、４時間；２００℃、２時間であった。次の硬
化サイクルは２５０℃、２時間であった。
１５０℃、４時間；２００℃、２時間であった。次の硬
化サイクルは２５０℃、２時間であった。
【０１４８】その結果硬化された組成物の特性は、以下
のとおりに、エポキシ官能性化合物または硬化剤を用い
ないプレポリマーのみから製造された硬化組成物の対応
する特性と比較した。
のとおりに、エポキシ官能性化合物または硬化剤を用い
ないプレポリマーのみから製造された硬化組成物の対応
する特性と比較した。
【表２】
【０１４９】上記データは、実施例２３の硬化組成物中
の単なる５重量％のエポキシ配合物の存在が、このよう
なエポキシ樹脂および硬化剤を用いずに製造された硬化
組成物において見いだされるよりも高いガラス転移温
度、および高いコンプレックスモジュラスをもたらすこ
とが、動力学的分析による測定から示される。
の単なる５重量％のエポキシ配合物の存在が、このよう
なエポキシ樹脂および硬化剤を用いずに製造された硬化
組成物において見いだされるよりも高いガラス転移温
度、および高いコンプレックスモジュラスをもたらすこ
とが、動力学的分析による測定から示される。
【０１５０】実施例２４ ２０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒（Ｈｕｌｓ Ａｍ
ｅｒｉｃａ）を含む１８．０ｇのプレポリマーを１．１
ｇのＥＲＬ４２９９（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）お
よび０．９ｇのＭＨＨＰＡ（Ａｎｈｙｂｒｉｄｅｓ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ社）と混合した。このブレンドを以下
の硬化サイクル：１７０℃、１時間；２５０℃、４時間
により硬化させた。その結果の生成物は以下の特性を有
することが分かった。
ｅｒｉｃａ）を含む１８．０ｇのプレポリマーを１．１
ｇのＥＲＬ４２９９（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）お
よび０．９ｇのＭＨＨＰＡ（Ａｎｈｙｂｒｉｄｅｓ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ社）と混合した。このブレンドを以下
の硬化サイクル：１７０℃、１時間；２５０℃、４時間
により硬化させた。その結果の生成物は以下の特性を有
することが分かった。
【表３】
【０１５１】実施例２２−３７の各々において、硬化可
能なブレンドは６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒を
含み、そして温度により１７０℃、１時間で硬化させ、
そして２５０℃、４時間でポストキュアーさせた。硬化
可能なブレンド中に用いられたエポキシ樹脂および硬化
剤の特徴、およびプレポリマーの量、エポキシ官能性化
合物、および硬化剤、並びにその結果の硬化された組成
物の特性は以下のとおりである。
能なブレンドは６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒を
含み、そして温度により１７０℃、１時間で硬化させ、
そして２５０℃、４時間でポストキュアーさせた。硬化
可能なブレンド中に用いられたエポキシ樹脂および硬化
剤の特徴、およびプレポリマーの量、エポキシ官能性化
合物、および硬化剤、並びにその結果の硬化された組成
物の特性は以下のとおりである。
【表４】
【０１５２】以下の実施例３８−４５は、架橋可能なプ
レポリマーおよびエポキシ樹脂に加えて、硬化剤および
硬化促進剤の両方を含む。
レポリマーおよびエポキシ樹脂に加えて、硬化剤および
硬化促進剤の両方を含む。
【０１５３】実施例３８ １６．０ｇのプレポリマーを２．３ｇのＤＦＲ３３２
（Ｄｏｗ）、１．７ｇのＭＨＨＰＡ（Ａｎｈｙｂｒｉｄ
ｅｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、０．１ｇのＤ
ＭＢＡ、および６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）と混合した。このブレン
ドを以下の硬化サイクル：１７０℃、１時間；２５０
℃、４時間により硬化させた。その結果の生成物は以下
の特性を有することが分かった。
（Ｄｏｗ）、１．７ｇのＭＨＨＰＡ（Ａｎｈｙｂｒｉｄ
ｅｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、０．１ｇのＤ
ＭＢＡ、および６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒
（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）と混合した。このブレン
ドを以下の硬化サイクル：１７０℃、１時間；２５０
℃、４時間により硬化させた。その結果の生成物は以下
の特性を有することが分かった。
【表５】実施例３９−４５の各々において、硬化可能な
ブレンドは６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒を含
み、そして温度により１７０℃、１時間で硬化させ、そ
して２５０℃、４時間でポストキュアーさせた。硬化可
能なブレンド中に用いられたエポキシ官能性化合物、硬
化剤、および硬化促進剤の特徴、およびプレポリマーの
量、エポキシ官能性化合物、硬化剤、および硬化促進剤
並びにその結果の硬化された組成物の特性は以下のとお
りである。
ブレンドは６０ｐｐｍのＰＣ０７２プラチナ触媒を含
み、そして温度により１７０℃、１時間で硬化させ、そ
して２５０℃、４時間でポストキュアーさせた。硬化可
能なブレンド中に用いられたエポキシ官能性化合物、硬
化剤、および硬化促進剤の特徴、およびプレポリマーの
量、エポキシ官能性化合物、硬化剤、および硬化促進剤
並びにその結果の硬化された組成物の特性は以下のとお
りである。
【表６】
【０１５４】最後に、本発明は特定の手段、材料および
態様を引用して記載されているが、本発明は開示された
特定物に限定されるものではなく、請求の範囲のすべて
の均等物に拡張されるものと認識されるべきである。
態様を引用して記載されているが、本発明は開示された
特定物に限定されるものではなく、請求の範囲のすべて
の均等物に拡張されるものと認識されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード・リー・ブラディ アメリカ合衆国デラウェア州19808，ウィ ルミントン，ヴェローナ・ドライブ 4313 (72)発明者 レイモンド・ティー・レイブフリード，シ ニアー アメリカ合衆国デラウェア州19713，ニュ ーアーク，ドーヴ・ドライブ 403 (72)発明者 デカイ・ルー アメリカ合衆国デラウェア州19707，ホッ ケシン，ウォーターフォード・ドライブ 508
Claims (57)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも２つのヒドロシレーショ
ン反応性炭素ー炭素二重結合を有するポリエン、（ｂ）
少なくとも２つのヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨ基
を有するシリコン化合物であって、環状ポリシロキサン
類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直鎖ポリ
シロキサン類からなる群から選ばれた少なくともひとつ
のメンバーを有するシリコン化合物、 ここでポリエンとシリコン化合物の少なくとも一方は２
以上のヒドロシレーション反応性のサイトを有し、
（ｃ）少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合
物、を含む硬化可能な組成物。 - 【請求項２】ポリエンが、（ａ）少なくとも２つのヒド
ロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する初期
ポリエンと、（ｂ）少なくとも２つのヒドロシレーショ
ン反応性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物であって、
環状ポリシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシラン
類、および直鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれ
た少なくともひとつのメンバーを有するシリコン化合物
との反応生成物を含み、 初期ポリエン中のヒドロシレーション反応性炭素ー炭素
二重結合と、少なくとも１つのシリコン化合物中の≡Ｓ
ｉＨ基との比率が、少なくとも約１．８：１である、請
求項１記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項３】ヒドロシレーション触媒をさらに含む、請
求項１記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４】（ａ）ポリエンが多環式ポリエンからなる
群より選ばれた少なくとも１つのメンバーを含み、 （ｂ）シリコン化合物が以下の化合物からなる群より選
ばれたメンバーの少なくとも１つを含み、（i）以下の
構造式を有する環状ポリシロキサン類、 【化１】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキルまたはアルコキ
シ基、または置換若しくは非置換の芳香族若しくはアリ
ールオキシ基であり、ｎは２から約２０の整数であり、
少なくとも２つの珪素原子についてＲは水素である、
（ii）以下の構造式を有するテトラヘドラルシロキシシ
ラン類、 【化２】Ｒは上記の通りであり、分子中の少なくとも２
つの珪素原子についてＲは水素である、 および、（iii）以下の構造式を有する直鎖ポリシロキ
サン類、 【化３】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置換
若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも２つの
Ｒは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、（i）ポリエン中のヒドロシレーション反応性炭素
ー炭素二重結合と（ii）シリコン化合物中の≡ＳｉＨ基
との比率が約０．１：１から約１．５：１である、請求
項１記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項５】（ａ）ポリエンがシクロペンタジエンオリ
ゴマー類、およびそれらの置換誘導体からなる群より選
ばれた少なくとも１つの多環式ポリエンを含み、（ｂ）
シリコン化合物が複数種のメチルヒドロシクロシロキサ
ン類を含む、請求項４記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項６】ポリエンがジシクロペンタジエン、トリシ
クロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン、および
メチルジシクロペンタジエン類からなる群より選ばれた
少なくとも１つの多環式ポリエンである、請求項５記載
の硬化可能な組成物。 - 【請求項７】（ａ）ポリエンがシクロペンタジエンオリ
ゴマー類、およびそれらの置換誘導体からなる群より選
ばれた少なくとも１つの多環式ポリエンを含み、（ｂ）
シリコン化合物が以下の構造式で表される直鎖ポリシロ
キサンからなる群より選ばれた少なくとも１つのメンバ
ーを含む、 請求項４記載の硬化可能な組成物： 【化４】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置換
若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも３つの
Ｒは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、 - 【請求項８】ポリエンがジシクロペンタジエン、トリシ
クロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン、および
メチルジシクロペンタジエン類からなる群より選ばれた
少なくとも１つのメンバーを含む、請求項７記載の硬化
可能な組成物。 - 【請求項９】少なくとも１つのエポキシ官能基を有する
化合物が、さらに少なくとも１つのヒドロシレーション
反応性炭素ー炭素二重結合を有する、請求項１記載の硬
化可能な組成物。 - 【請求項１０】硬化剤をさらに含む、請求項１記載の硬
化可能な組成物。 - 【請求項１１】硬化剤がポリカルボン酸無水物を含む、
請求項１０記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項１２】硬化促進剤をさらに含む、請求項１０記
載の硬化可能な組成物。 - 【請求項１３】硬化剤がアミン類を含む、請求項１０記
載の硬化可能な組成物。 - 【請求項１４】請求項１から１３のいずれか１項記載の
硬化可能な組成物を、ポリエンとシリコン化合物が架橋
し、少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合物が
開環重合するのに適した条件に置くことにより得られる
硬化した組成物。 - 【請求項１５】（ａ）以下の化合物のヒドロシレーショ
ン反応生成物を含む架橋可能な有機シリコンプレポリマ
ー、（i）少なくとも２以上のヒドロシレーション反応
性炭素ー炭素二重結合を有するポリエン、および、（i
i）少なくとも２つのヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基を有するシリコン化合物であって、環状ポリシロキ
サン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直鎖
ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少なくともひ
とつのメンバーを有するシリコン化合物、ここでポリエ
ンとシリコン化合物の少なくとも一方は２つのヒドロシ
レーション反応性のサイトを有する、 （ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合
物、を含む硬化可能な組成物。 - 【請求項１６】請求項１５記載の硬化可能な組成物であ
って、ポリエンが、（ａ）少なくとも２つのヒドロシレ
ーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する初期ポリエ
ンと、（ｂ）少なくとも２つのヒドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物であって、環状ポ
リシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、お
よび直鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少な
くともひとつのメンバーを有するシリコン化合物との反
応生成物を含み、 初期ポリエン中のヒドロシレーション反応性炭素ー炭素
二重結合と、少なくとも１つのシリコン化合物中の≡Ｓ
ｉＨ基との比率が、少なくとも約１．８：１である、前
記の硬化可能な組成物。 - 【請求項１７】ヒドロシレーション触媒をさらに含む、
請求項１５記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項１８】（ａ）ポリエンが多環式ポリエンからな
る群より選ばれた少なくとも１つのメンバーを含み、 （ｂ）シリコン化合物が以下の化合物からなる群より選
ばれたメンバーの少なくとも１つを含み、（i）以下の
構造式を有する環状ポリシロキサン類、 【化５】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキルまたはアルコキ
シ基、または置換若しくは非置換の芳香族若しくはアリ
ールオキシ基であり、ｎは２から約２０の整数であり、
少なくとも２つの珪素原子についてＲは水素である、
（ii）以下の構造式を有するテトラヘドラルシロキシシ
ラン類、 【化６】Ｒは上記の通りであり、分子中の少なくとも２
つの珪素原子についてＲは水素である、 および、（iii）以下の構造式を有する直鎖ポリシロキ
サン類、 【化７】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置換
若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも２つの
Ｒは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、（i）ポリエン中のヒドロシレーション反応性炭素
ー炭素二重結合と（ii）シリコン化合物中の≡ＳｉＨ基
との比率が約０．１：１から約１．５：１である、請求
項１５記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項１９】（ａ）ポリエンがシクロペンタジエンオ
リゴマー類、およびそれらの置換誘導体からなる群より
選ばれた少なくとも１つの多環式ポリエンを含み、
（ｂ）シリコン化合物が複数種のメチルヒドロシクロシ
ロキサン類を含む、請求項１８記載の硬化可能な組成
物。 - 【請求項２０】ポリエンがジシクロペンタジエン、トリ
シクロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン、およ
びメチルジシクロペンタジエン類からなる群より選ばれ
た少なくとも１つの多環式ポリエンである、請求項１９
記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項２１】（ａ）ポリエンがシクロペンタジエンオ
リゴマー類、およびそれらの置換誘導体からなる群より
選ばれた少なくとも１つの多環式ポリエンを含み、
（ｂ）シリコン化合物が以下の構造式で表される直鎖ポ
リシロキサンからなる群より選ばれた少なくとも１つの
メンバーを含む、請求項１８記載の硬化可能な組成物： 【化８】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置換
若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも３つの
Ｒは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、 - 【請求項２２】ポリエンがジシクロペンタジエン、トリ
シクロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン、およ
びメチルジシクロペンタジエン類からなる群より選ばれ
た少なくとも１つのメンバーを含む、請求項２１記載の
硬化可能な組成物。 - 【請求項２３】少なくとも１つのエポキシ官能基を有す
る化合物が、さらに少なくとも１つのヒドロシレーショ
ン反応性炭素ー炭素二重結合を有する、請求項１５記載
の硬化可能な組成物。 - 【請求項２４】硬化剤をさらに含む、請求項１５記載の
硬化可能な組成物。 - 【請求項２５】硬化剤がポリカルボン酸無水物を含む、
請求項２４記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項２６】硬化促進剤をさらに含む、請求項２４記
載の硬化可能な組成物。 - 【請求項２７】硬化剤がアミン類を含む請求項２４記載
の硬化可能な組成物。 - 【請求項２８】請求項１５から２７のいずれか１項記載
の硬化可能な組成物を、ポリエンとシリコン化合物が架
橋し、少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合物
が開環重合するのに適した条件に置くことにより得られ
る硬化した組成物。 - 【請求項２９】硬化可能な組成物を、ポリエンとシリコ
ン化合物が架橋し、少なくとも１つのエポキシ官能基を
有する化合物が開環重合するのに適した条件に置くこと
を含む、請求項１４記載の硬化した組成物の製造方法。 - 【請求項３０】硬化可能な組成物を、架橋可能な有機シ
リコンプレポリマーが架橋し、少なくとも１つのエポキ
シ官能基を有する化合物が開環重合するのに適した条件
に置くことを含む、請求項２８記載の硬化した組成物の
製造方法。 - 【請求項３１】硬化可能な組成物を熱硬化させる、請求
項３０記載の製造方法。 - 【請求項３２】（ａ）少なくとも３つのヒドロシレーシ
ョン反応性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物であっ
て、環状ポリシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシ
ラン類、および直鎖ポリシロキサン類からなる群から選
ばれた少なくともひとつのメンバーを有するシリコン化
合物、（ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能基と少なく
とも１つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結
合を有する化合物、および、（ｃ）硬化剤を含む硬化可
能な組成物。 - 【請求項３３】ヒドロシレーション触媒をさらに含む、
請求項３２記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項３４】シリコン化合物が以下の化合物からなる
群より選ばれたメンバーの少なくとも１つを含み、
（ａ）以下の構造式を有する環状ポリシロキサン類、 【化９】Ｒは同一または異なるものであり、水素、また
は飽和の置換若しくは非置換のアルキルまたはアルコキ
シ基、または置換若しくは非置換の芳香族若しくはアリ
ールオキシ基であり、ｎは２から約２０の整数であり、
少なくとも２つの珪素原子についてＲは水素である、
（ｂ）以下の構造式を有するテトラヘドラルシロキシシ
ラン類、 【化１０】Ｒは上記の通りであり、分子中の少なくとも
２つの珪素原子についてＲは水素である、 および、（ｃ）以下の構造式を有する直鎖ポリシロキサ
ン類、 【化１１】Ｒは同一または異なるものであり、水素、ま
たは飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置
換若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも２つ
のＲは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、 組成物が少なくともシリコン化合物のヒドロシレーショ
ン反応性≡ＳｉＨ基のヒドロシレーションが実質的に完
了するのに十分な量の、少なくとも１つのエポキシ官能
基と少なくとも１つのヒドロシレーション反応性炭素ー
炭素二重結合を有する化合物を含む、請求項３２記載の
硬化可能な組成物。 - 【請求項３５】（ａ）シリコン化合物が複数種のメチル
ヒドロシクロシロキサン類を含み、（ｂ）少なくとも１
つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーシ
ョン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物が、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイドおよびアリルグリシジ
ルエーテルからなる群より選ばれる、請求項３４記載の
硬化可能な組成物。 - 【請求項３６】硬化促進剤をさらに含む、請求項３２記
載の硬化可能な組成物。 - 【請求項３７】請求項３２記載の硬化可能な組成物を、
（ａ）（i）シリコン化合物と、（ii）少なくとも１つ
のエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーショ
ン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物とがヒドロ
シレーション反応をし、かつ（ｂ）エポキシ官能基が開
環重合する条件下に置くことにより得られる硬化した組
成物。 - 【請求項３８】（ａ）以下の化合物のヒドロシレーショ
ン反応生成物を含むエポキシ置換シリコン化合物、
（i）少なくとも３つのヒドロシレーション反応性≡Ｓ
ｉＨ基を有するシリコン化合物であって、環状ポリシロ
キサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直
鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少なくとも
ひとつのメンバーを有するシリコン化合物、および（i
i）少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つ
のヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有す
る化合物、および、（ｂ）硬化剤、を含む硬化可能な組
成物。 - 【請求項３９】ヒドロシレーション触媒をさらに含む、
請求項３８記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４０】シリコン化合物が以下の化合物からなる
群より選ばれたメンバーの少なくとも１つを含み、
（ａ）以下の構造式を有する環状ポリシロキサン類、 【化１２】Ｒは同一または異なるものであり、水素、ま
たは飽和の置換若しくは非置換のアルキルまたはアルコ
キシ基、または置換若しくは非置換の芳香族若しくはア
リールオキシ基であり、ｎは２から約２０の整数であ
り、少なくとも２つの珪素原子についてＲは水素であ
る、（ｂ）以下の構造式を有するテトラヘドラルシロキ
シシラン類、 【化１３】Ｒは上記の通りであり、分子中の少なくとも
２つの珪素原子についてＲは水素である、 および、（ｃ）以下の構造式を有する直鎖ポリシロキサ
ン類、 【化１４】Ｒは同一または異なるものであり、水素、ま
たは飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置
換若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも２つ
のＲは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、 組成物が少なくともシリコン化合物のヒドロシレーショ
ン反応性≡ＳｉＨ基のヒドロシレーションが実質的に完
了するのに十分な量の、少なくとも１つのエポキシ官能
基と少なくとも１つのヒドロシレーション反応性炭素ー
炭素二重結合を有する化合物を含み、それによりエポキ
シ置換シリコン化合物が少なくとも実質的に完全にエポ
キシ置換される、請求項３８記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４１】（ａ）シリコン化合物が複数種のメチル
ヒドロシクロシロキサン類を含み、（ｂ）少なくとも１
つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーシ
ョン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物が、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイドおよびアリルグリシジ
ルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１つのメ
ンバーを含む、請求項４０記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４２】硬化促進剤をさらに含む、請求項３８記
載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４３】請求項３８記載の硬化可能な組成物を、
エポキシ官能基が開環重合する条件下に置くことにより
得られる硬化した組成物。 - 【請求項４４】（ａ）以下の化合物のヒドロシレーショ
ン反応生成物を含む、一部エポキシ置換され、ヒドロシ
レーション反応性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物、
（i）少なくとも２つのヒドロシレーション反応性≡Ｓ
ｉＨ基を有するシリコン化合物であって、環状ポリシロ
キサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直
鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少なくとも
ひとつのメンバーを有するシリコン化合物、および（i
i）少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つ
のヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有す
る化合物、 ここで、少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも
１つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を
有する化合物の量は、ヒドロシレーション反応性≡Ｓｉ
Ｈ基を有するシリコン化合物を部分的にヒドロシレーシ
ョンするに十分な量である、および、（ｂ）少なくとも
２つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を
有するポリエン、を含む硬化可能な組成物。 - 【請求項４５】ヒドロシレーション触媒をさらに含む、
請求項４４記載の硬化可能な組成物。 - 【請求項４６】（ａ）ポリエンが多環式ポリエンからな
る群より選ばれた少なくとも１つのメンバーを含み、 （ｂ）シリコン化合物が以下の化合物からなる群より選
ばれた少なくとも１つのメンバーを含み、（i）以下の
構造式を有する環状ポリシロキサン類、 【化１５】Ｒは同一または異なるものであり、水素、ま
たは飽和の置換若しくは非置換のアルキルまたはアルコ
キシ基、または置換若しくは非置換の芳香族若しくはア
リールオキシ基であり、ｎは２から約２０の整数であ
り、少なくとも２つの珪素原子についてＲは水素であ
る、（ii）以下の構造式を有するテトラヘドラルシロキ
シシラン類、 【化１６】Ｒは上記の通りであり、分子中の少なくとも
２つの珪素原子についてＲは水素である、 および、（iii）以下の構造式を有する直鎖ポリシロキ
サン類、 【化１７】Ｒは同一または異なるものであり、水素、ま
たは飽和の置換若しくは非置換のアルキル基、または置
換若しくは非置換のフェニル基であり、少なくとも２つ
のＲは水素であり、ｍは約０から約１０００の整数であ
る、 少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒ
ドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化
合物との反応で未反応のまま残された、部分的にエポキ
シ置換されたシリコン化合物のヒドロシレーション反応
性≡ＳｉＨのヒドロシレーション反応が少なくとも実質
的に完了するのに十分な量のポリエンを該組成物が含
む、請求項４４記載の前記の硬化可能な組成物。 - 【請求項４７】（ａ）ジシクロペンタジエンを含むポリ
エン、（ｂ）複数種のメチルヒドロシクロシロキサン類
を含むシリコン化合物、および、（ｃ）少なくとも１つ
のエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーショ
ン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物であって、
ビニルシクロヘキセンモノオキサイドおよびアリルグリ
シジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１つ
のメンバーを含む、請求項４６記載の硬化可能な組成
物。 - 【請求項４８】（ａ）少なくとも３つのヒドロシレーシ
ョン反応性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物であっ
て、環状ポリシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシ
ラン類、および直鎖ポリシロキサン類からなる群から選
ばれた少なくともひとつのメンバーを有するシリコン化
合物、 （ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１
つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有
する化合物、 （ｃ）硬化剤、および、 （ｄ）ヒドロシレーション触媒を含む混合物から硬化し
た組成物を製造する方法であって、（i）シリコン化合
物と、少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１
つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有
する化合物とがヒドロシレーション反応をし、かつ（i
i）エポキシ官能基が開環重合をするのに適当な条件下
に該混合物を置くことを含む、前記の製造方法。 - 【請求項４９】（ａ）シリコン化合物が複数種のメチル
ヒドロシクロシロキサン類を含み、（ｂ）少なくとも１
つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーシ
ョン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物が、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイドおよびアリルグリシジ
ルエーテルからなる群より選ばれるメンバーを含み、 該混合物が、少なくとも１つのエポキシ官能基と少なく
とも１つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結
合を有する化合物を、シリコン化合物のヒドロシレーシ
ョン反応性≡ＳｉＨ基のヒドロシレーション反応を少な
くとも実質的に完了させるに十分な量含む、請求項４８
記載の製造方法。 - 【請求項５０】混合物がさらに硬化促進剤を含む、請求
項４８記載の製造方法。 - 【請求項５１】（ａ）以下の化合物のヒドロシレーショ
ン反応生成物を含むエポキシ置換シリコン化合物、
（i）少なくとも３つのヒドロシレーション反応性≡Ｓ
ｉＨ基を有するシリコン化合物であって、環状ポリシロ
キサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、および直
鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少なくとも
ひとつのメンバーを有するシリコン化合物、（ii）少な
くとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロ
シレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合
物、および、（ｂ）硬化剤、を含む混合物から硬化した
組成物を製造する方法であって、エポキシ官能基が開環
重合をするのに適当な条件下に該混合物を置くことを含
む、前記の製造方法。 - 【請求項５２】（ａ）シリコン化合物、および、（ｂ）
少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒ
ドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化
合物を、ヒドロシレーション反応触媒の存在下でヒドロ
シレーション反応をさせ、エポキシ置換シリコン化合物
を製造する予備的な工程を含む、請求項５１記載の製造
方法。 - 【請求項５３】（ａ）シリコン化合物が複数種のメチル
ヒドロシクロシロキサン類を含み、（ｂ）少なくとも１
つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒドロシレーシ
ョン反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合物が、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイドおよびアリルグリシジ
ルエーテルからなる群より選ばれるメンバーを含み、少
なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒド
ロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化合
物の量が、少なくともシリコン化合物のヒドロシレーシ
ョン反応性≡ＳｉＨ基のヒドロシレーションが実質的に
完了するのに十分な量であり、それによりエポキシ置換
シリコン化合物が少なくとも実質的に完全にエポキシ置
換される、請求項５１記載の製造方法。 - 【請求項５４】該混合物が、さらに硬化促進剤を含む、
請求項５１記載の製造方法。 - 【請求項５５】（ａ）以下の化合物のヒドロシレーショ
ン反応生成物を含む、ヒドロシレーション反応性の≡Ｓ
ｉＨ基を有する部分的にエポキシ置換されたシリコン化
合物、（i）少なくとも２つのヒドロシレーション反応
性≡ＳｉＨ基を有するシリコン化合物であって、環状ポ
リシロキサン類、テトラヘドラルシロキシシラン類、お
よび直鎖ポリシロキサン類からなる群から選ばれた少な
くともひとつのメンバーを有するシリコン化合物、（i
i）少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つ
のヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有す
る化合物、 （ｂ）少なくとも２つのヒドロシレーション反応性炭素
ー炭素二重結合を有するポリエン、および、 （ｃ）ヒドロシレーション反応触媒、 ここで、少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも
１つのヒドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を
有する化合物の量が、シリコン化合物のヒドロシレーシ
ョン反応性≡ＳｉＨ基を部分的にヒドロシレーションす
るのに十分な量である、を含む混合物から硬化した組成
物を製造する方法であって、 部分的にエポキシ置換されたシリコン化合物とポリエン
がヒドロシレーション反応をするような条件下に、該混
合物を置くことを含む、前記の製造方法。 - 【請求項５６】（ａ）シリコン化合物、および、（ｂ）
少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒ
ドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化
合物を、ヒドロシレーション反応触媒の存在下でヒドロ
シレーション反応をさせ、エポキシ置換シリコン化合物
を製造する予備的な工程を含む、請求項５５記載の製造
方法。 - 【請求項５７】（ａ）ポリエンが複数種のシクロペンタ
ジエンオリゴマー類を含み、（ｂ）シリコン化合物が複
数種のメチルヒドロシクロシロキサン類を含み、（ｃ）
少なくとも１つのエポキシ官能基と少なくとも１つのヒ
ドロシレーション反応性炭素ー炭素二重結合を有する化
合物が、ビニルシクロヘキセンモノオキサイドおよびア
リルグリシジルエーテルからなる群より選ばれるメンバ
ーを含み、ポリエンの量が、少なくとも１つのエポキシ
官能基と少なくとも１つのヒドロシレーション反応性炭
素ー炭素二重結合を有する化合物との反応で未反応のま
ま残された、部分的にエポキシ置換されたシリコン化合
物のヒドロシレーション反応性≡ＳｉＨのヒドロシレー
ション反応が少なくとも実質的に完了するのに十分な量
である、請求項５６記載の製造方法。
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