JPH06257088A - Method for treating and recirculating waste water of bleaching plant in pulp factory - Google Patents
Method for treating and recirculating waste water of bleaching plant in pulp factoryInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はパルプ工場漂白プラント
廃水を処理し再循環する方法に関する。特に本発明は、
洗浄しそして部分的に脱水したパルプを塩素含有漂白剤
で処理する第１漂白工程から排出する流体から塩素含有
薬剤を分離する方法に関する。This invention relates to a method of treating and recycling pulp mill bleach plant wastewater. In particular, the present invention is
It relates to a method for separating chlorine-containing chemicals from a fluid discharged from a first bleaching step in which washed and partially dehydrated pulp is treated with chlorine-containing bleach.
【０００２】従って、本発明の目的はパルプの漂白過程
で発生する廃水を処理しそして再循環する方法を提供す
ることである。すなわち、廃水を分割し１部分を工場の
薬剤回収装置に再循環し、そして別の部分を流体から汚
染物質を分離することができ、流体をプロセスに再利用
しそして汚染物質を環境に対して無害となる状態に変化
させることができる。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method of treating and recycling wastewater generated during the pulp bleaching process. That is, the wastewater can be divided and one part can be recycled to the factory's chemical recovery unit, and another part to separate pollutants from the fluid, reuse the fluid in the process and pollutants to the environment. It can be changed to a harmless state.
【０００３】[0003]
【従来の技術】硫酸塩又は亜硫酸塩を用いる方法で完全
に漂白したパルプを製造する場合、塩素ベースの酸化漂
白剤を用いる以外選択の余地はない。これらの漂白剤は
ほとんど分子塩素、二酸化塩素及び次亜塩素酸塩であ
る。漂白工程において、化学反応の結果塩素は主として
塩化物イオンに変化するが、約10％の塩素は有機物質と
結合する。化学パルプの漂白は異なる薬剤を添加する分
割された工程からなる。第１漂白工程では反応体として
含塩素化合物を用い未漂白パルプに含まれるリグニンを
分解し、そして最終工程ではこのパルプの発色団を除去
して最終の白色度を与える。酸化分解リグニンは第１漂
白工程の酸性環境では水に可溶性ではない。それ故第２
漂白工程で苛性ソーダを用いて分解リグニンをパルプか
ら抽出すると同時に、酸素及びできる限り過酸化水素を
用いてさらにリグニンの酸化分解をおこなう。2. Description of the Prior Art When producing completely bleached pulp by the method of using a sulfate or a sulfite, there is no choice but to use a chlorine-based oxidative bleaching agent. These bleaches are mostly molecular chlorine, chlorine dioxide and hypochlorite. In the bleaching process, chlorine is mainly converted into chloride ion as a result of chemical reaction, but about 10% of chlorine is combined with organic substances. Bleaching of chemical pulp consists of separate steps with the addition of different agents. In the first bleaching step, a chlorine-containing compound is used as a reactant to decompose the lignin contained in the unbleached pulp, and in the final step, the chromophore of this pulp is removed to give a final whiteness. Oxidatively degraded lignin is not soluble in water in the acidic environment of the first bleaching step. Hence the second
In the bleaching process, caustic soda is used to extract the decomposed lignin from the pulp, and at the same time, oxygen and hydrogen peroxide as much as possible are used for further oxidative decomposition of the lignin.
【０００４】これらの漂白工程でパルプ中の残存リグニ
ンは実質的に抽出され、従ってリグニンはこれら漂白工
程からの廃液中に含まれる。例えば完全漂白した軟材ク
ラフトパルプの場合、抽出有機物質はパルプ生産量の３
〜５％である。この有機物質は生化学的酸素要求量（Ｂ
ＯＤ）が高くそして非常に暗色であり、更に例えば吸着
性有機ハロゲン（ＡＯＸ）として測定される塩素化有機
物質の大部分を含む。塩素化有機物質の一部は高分子量
の未知の組成物であり、そして一部は低分子量のもので
ある。低分子量のものは毒性で、突然変異誘発性のもの
になりそしてエコロジー系に蓄積する傾向のある物質を
含む。In these bleaching processes, the residual lignin in the pulp is substantially extracted, so that the lignin is contained in the effluent from these bleaching processes. For example, in the case of completely bleached softwood kraft pulp, the extracted organic matter is 3% of pulp production.
~ 5%. This organic substance has a biochemical oxygen demand (B
It has a high OD) and is very dark, and also contains most of the chlorinated organics, measured for example as adsorbed organohalogen (AOX). Some of the chlorinated organic materials are unknown compositions of high molecular weight, and some are of low molecular weight. The low molecular weight ones include substances that are toxic, become mutagenic and tend to accumulate in the ecological system.
【０００５】漂白プラント廃水は、主に曝気ラグーン又
は活性汚泥プラントで外部廃水処理されて貯水槽に排出
される。この廃水処理によりＢＯＤ濃度は効果的に減少
するが、生化学的に不活性な有機物質は減少しない。最
も効果的な生化学的廃水処理プラントでは有機物質の全
濃度は減少しうるが、有機的に結合した塩素の濃度は50
％しか減らない。従って、漂白プラント廃水はパルプ工
場にとってかなりの環境上のディレンマとなる。The bleaching plant wastewater is subjected to external wastewater treatment mainly in an aeration lagoon or an activated sludge plant and discharged to a water storage tank. This wastewater treatment effectively reduces the BOD concentration, but not the biochemically inert organic substances. The most effective biochemical wastewater treatment plant can reduce the total concentration of organic matter, but the concentration of organically bound chlorine is 50%.
It only decreases by%. Therefore, bleach plant wastewater represents a significant environmental dilemma for pulp mills.
【０００６】この問題を解決するために多くの方法が探
索されてきた。主に検討されたことは、例えばクラフト
パルプ工場の回収ボイラーのような有機物質を分解する
薬剤回収システム内で再循環する可能性をさぐることで
あった。10年前にカナダのGreat Lakes Paper Co. のパ
ルプ工場で工場規模の試験がおこなわれたことはよく知
られている。漂白プラント廃水を再循環することのむず
かしさは、水中の塩化物がプロセス内に濃縮して装置の
腐蝕を促進することである。この問題を解決するため
に、上記パルプ工場では白液の蒸発及び塩化ナトリウム
の部分晶出が導入された。しかし、この段階ですでに塩
化物含有黒液を液蒸発設備で処理しそして回収ボイラー
で燃焼していた。非常な困難をともなう故に漂白プラン
ト廃水を外部貯水槽に排出するという普通の方法にもど
らざるを得なかった。Many methods have been explored to solve this problem. The main consideration was to explore the possibility of recycling in a chemical recovery system that decomposes organic materials such as recovery boilers in kraft pulp mills. It is well known that a factory-scale test was conducted 10 years ago at the Great Lakes Paper Co. pulp mill in Canada. The difficulty of recirculating bleach plant wastewater is that chlorides in the water concentrate in the process and promote equipment corrosion. To solve this problem, the pulp mill introduced evaporation of white liquor and partial crystallization of sodium chloride. However, at this stage the chloride-containing black liquor had already been treated in the liquid evaporation facility and burned in the recovery boiler. Due to the great difficulty, the bleach plant wastewater had to be returned to the normal method of discharging it to an external water tank.
【０００７】更に、高分子量物質を含む廃水を処理する
のに限外濾過法も知られている。この場合、低分子量物
質は透過し高分子量物質は透過しないマイクロポーラス
メンブレンに廃水を通す。高分子量物質を第２漂白工程
（アルカリ）の廃水から分離するために、例えば日本の
Taio Paper Co.がこの方法を用いている。塩素含有漂白
剤を用いる漂白工程からの廃水中に存在する塩化物イオ
ンに加えて大部分の有機物質は市販されているメンブレ
ンを透過してしまう。それ故この方法は塩素含有漂白プ
ラント廃水の工場規模での処理には適さない。Ultrafiltration methods are also known for treating wastewater containing high molecular weight substances. In this case, the waste water is passed through a microporous membrane that allows low-molecular weight substances to pass through but not high-molecular weight substances. In order to separate high molecular weight substances from the wastewater of the second bleaching step (alkali), for example in Japan
Taio Paper Co. uses this method. In addition to the chloride ions present in the wastewater from bleaching processes using chlorine-containing bleach, most of the organics permeate commercially available membranes. Therefore, this method is not suitable for the plant-scale treatment of chlorine-containing bleach plant wastewater.
【０００８】従って、現在利用できる技術をもってして
も漂白プラント廃水中の汚染物質をプロセス内処理で分
離し、水をプロセスに再循環しそして汚染物質を環境に
対して有害とならないように分解することは不可能であ
る。今日、世界中のパルプ工場では漂白プラント廃水を
外部貯水槽に排出している。Therefore, even with currently available technology, pollutants in bleach plant wastewater are separated by in-process treatment, water is recycled to the process and the pollutants are decomposed so as not to be harmful to the environment. Is impossible. Today, pulp mills around the world discharge bleach plant wastewater to external reservoirs.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、個々に周知
な装置をプロセス内で相互に連結することにより、漂白
プラント廃水を部分的にあるいは完全に再循環し、そし
て同時に漂白プラントで抽出した塩素化及び非塩素化有
機物質を環境に対して無害となる状態に変化させること
が可能となる新しい方法に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention involves partially or completely recirculating bleach plant wastewater by interconnecting individually known devices in a process and simultaneously extracting in the bleach plant. The present invention relates to a new method capable of converting chlorinated and non-chlorinated organic substances into a state in which they are harmless to the environment.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明に従って、例えば
スクリュープレスを用いてパルプから液体を圧搾して、
好ましくは25〜35wt％の乾燥度に脱水する。According to the present invention, a liquid is squeezed from the pulp, for example using a screw press,
It is preferably dehydrated to a dryness of 25 to 35 wt%.
【００１１】並列あるいは直列にした複数の蒸発工程に
おいて好ましくは70℃より低い比較的低温度で漂白工程
から排出される流体を蒸発させることができる。The fluid discharged from the bleaching step can be vaporized at a relatively low temperature, preferably below 70 ° C., in a plurality of evaporation steps in parallel or in series.
【００１２】蒸発した蒸気を再圧縮して得るコンデンセ
ートを洗浄水として使用するために、蒸発工程から漂白
工程へ完全にあるいは部分的に再循環するのが好まし
い。蒸発残分を乾燥して無機物質に燃焼するのに十分で
ある乾燥度まで蒸発させるのが好ましい。In order to use the condensate obtained by recompressing the evaporated vapor as washing water, it is preferable to completely or partially recycle it from the evaporation step to the bleaching step. The evaporation residue is preferably evaporated to a degree of dryness sufficient to dry it and burn it to an inorganic substance.
【００１３】図面を参照して本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.
【００１４】代表的なパルプ漂白工場の略ブロック図を
図１に示す。洗浄室（Ｗ）でダイジェスターからの廃水
を未漂白原料から分離する。一般に、洗浄室は複数の向
流洗浄フィルター又は向流洗浄ができる複合装置からな
る。洗浄したかっ色原料を図１に示す酸素脱リグニン工
程（Ｏ）に移す。この工程を省くことが多いが本発明に
とって本質的なことではない。酸素脱リグニン工程及び
それに続く洗浄工程のあと、かっ色原料を漂白プラント
に移す。この漂白を連続した４〜５段階の漂白工程でお
こなう。A schematic block diagram of a typical pulp bleaching mill is shown in FIG. Waste water from the digester is separated from unbleached raw materials in the wash room (W). Generally, the wash chamber consists of multiple countercurrent wash filters or a combined device capable of countercurrent wash. The washed brown material is transferred to the oxygen delignification step (O) shown in FIG. This step is often omitted but not essential to the invention. After the oxygen delignification step and the subsequent washing step, the brown raw material is transferred to the bleaching plant. This bleaching is performed in a continuous 4 to 5 stage bleaching process.
【００１５】これら個々の漂白工程は、パルプ懸濁液に
漂白剤を添加する装置、反応に対して十分な滞留時間を
与える漂白反応器、そして原料を洗浄する装置からな
る。図１の第１漂白工程（ＤＣ）に塩素ガス及び二酸化
塩素を種々の比率で供給する。通常洗浄工程後にパルプ
濃度は10〜12％となるが、洗浄したあと原料をアルカリ
漂白工程（ＥＯ）に供給する。この工程に苛性ソーダそ
れにしばしば酸素ガスも供給する。化学処理したあと原
料を洗浄し、洗浄後にパルプ濃度は10〜12％となる。次
いで原料を最終漂白工程（Ｄ1 ，Ｅ，Ｄ2 ）に送る。二
酸化塩素を漂白工程（Ｄ1 ，Ｄ2 ）に、苛性ソーダを漂
白工程（Ｅ）に供給する。場合によっては漂白工程
（Ｅ）を省くがこれは本発明にとって本質的ではない。Each of these individual bleaching steps consists of a device for adding a bleaching agent to the pulp suspension, a bleaching reactor for providing a sufficient residence time for the reaction, and a device for washing the raw materials. Chlorine gas and chlorine dioxide are supplied in various ratios to the first bleaching step (DC) in FIG. After the washing step, the pulp concentration is usually 10 to 12%, but after washing, the raw material is supplied to the alkaline bleaching step (EO). The process is also fed with caustic soda and often oxygen gas. After chemical treatment, the raw material is washed, and the pulp concentration becomes 10-12% after washing. The raw material is then sent to the final bleaching step (D 1 , E, D 2 ). Chlorine dioxide is supplied to the bleaching step (D 1 , D 2 ) and caustic soda is supplied to the bleaching step (E). The bleaching step (E) is optionally omitted, but this is not essential to the invention.
【００１６】図１には個々の装置間の主要なフローを示
してある。フロー（１〜４）はプラントを流れるパルプ
懸濁液を示し、フロー（１）はダイジェスターからのか
っ色原料懸濁液であり、そしてフロー（４）は漂白パル
プ懸濁液である。各漂白工程はパルプ洗浄工程を含み、
そして図１に溶解固体を漂白プラント内で移送する洗浄
水の主要なフローを示してある。フロー（５，10）は漂
白プラントに供給するきれいな洗浄水（しばしば漂白原
料洗浄からの白液）である。フロー（６）は漂白工程
（Ｄ2 ）から排出する洗浄水であり、含塩素物質及び比
較的少量の抽出有機物質を含み、洗浄水として漂白工程
（Ｄ1 ）に供給し、漂白工程（Ｄ1 ）から出る洗浄水
（８）をしばしば漂白工程（ＤＣ）への洗浄水として使
用する。この漂白工程（ＤＣ）から出る洗浄水（９）は
有機物質と含塩素物質で著しく汚染されているので普通
の漂白プラントでは酸廃水堀に移す。FIG. 1 shows the main flow between the individual devices. Flows (1-4) represent the pulp suspension flowing through the plant, flow (1) is the brown stock suspension from the digester and flow (4) is the bleached pulp suspension. Each bleaching step includes a pulp washing step,
Then, FIG. 1 shows a main flow of washing water for transferring the dissolved solids in the bleaching plant. Flow (5,10) is clean wash water (often white liquor from the bleach feed wash) feeding the bleach plant. Flow (6) is washing water discharged from the bleaching step (D 2 ), which contains chlorine-containing substances and a relatively small amount of extracted organic substances and is supplied to the bleaching step (D 1 ) as washing water, The wash water (8) from 1 ) is often used as wash water for the bleaching step (DC). Since the washing water (9) discharged from this bleaching step (DC) is significantly contaminated with organic substances and chlorine-containing substances, it is transferred to an acid wastewater moat in an ordinary bleaching plant.
【００１７】普通の漂白プラントでは、漂白工程（Ｅ）
への洗浄水として清浄水を使用する。フロー（12）はこ
の工程から排出する洗浄水であり、これを漂白工程（Ｅ
Ｏ）への洗浄水として供給し、漂白工程（ＥＯ）から出
る洗浄水（13）は著しく汚染されているので、普通の漂
白プラントではアルカリ廃水堀に移す。この酸及びアル
カリ廃水堀の水を一緒にしプロセス外廃水処理設備で処
理し外部貯水槽に移す。In a normal bleaching plant, the bleaching step (E)
Use clean water as the wash water to the. Flow (12) is the wash water discharged from this process, which is used in the bleaching process (E
The washing water (13), which is supplied as washing water to O) and is discharged from the bleaching step (EO), is significantly contaminated, so that it is transferred to an alkaline wastewater moat in an ordinary bleaching plant. The acid and alkali wastewater from the moat are put together and treated in the wastewater treatment facility outside the process and transferred to the external water storage tank.
【００１８】漂白プラントの洗浄水分配において１つの
洗浄工程からその前の工程に移す洗浄水の流量を示して
いない。この理由は、洗浄水はパルプ中に含まれる水を
単に置き換えるだけであって、工程から排出する洗浄水
とは実質的に混合しない。その上、漂白工程内で移送の
ために内部で流体循環がありそしてある洗浄装置内では
フィルターケーキが生成する。図１にはこの流体循環を
示してないが本発明にとって本質的ではない。The flow rate of wash water from one wash step to the previous step in the wash water distribution of the bleach plant is not shown. The reason for this is that the wash water simply replaces the water contained in the pulp and does not substantially mix with the wash water discharged from the process. Moreover, in the bleaching process there is internal fluid circulation for transport and in some scrubbers filter cake is formed. This fluid circulation is not shown in FIG. 1 but is not essential to the invention.
【００１９】本発明に従う方法を図２に示す。本方法
は、図２に示すように漂白プラントに導入した３つの新
しい装置（Ｐ1 ，Ｐ2 ，ＥＶ）によって上述した周知の
方法とは本質的に異なる。脱水装置（Ｐ1 ，Ｐ2 ）によ
りパルプ懸濁液の濃度を標準より高く、例えば10〜12％
から25〜35％に上げることができる。これらの装置をつ
ける目的は、パルプと一緒に漂白工程（ＤＣ）に持込み
そして持出す水の量を減らすことである。圧搾した液体
を前工程にもどしそしてそこで稀釈液として使用する。
流体中の溶触固体のキャリオーバーは移送する流体の容
量に比例するので、脱水装置（Ｐ2 ）でパルプ濃度を上
げることは漂白工程（ＥＯ）への塩素含有物質のキャリ
オーバーを減らすことになり、特に脱水工程（Ｄ１）か
らの排出水の適当量を用いて脱水工程（ＤＣ）の洗浄装
置への塩素含有排出水の大部分を置き換える場合はキャ
リオーバーが減る。漂白工程（ＥＯ）への塩素含有物質
のキャリオーバーを著しく排除する場合、この工程から
の洗浄水フロー（13）を工場の薬剤回収システムに再循
環することができる。図２に示す例に従って、問題のフ
ローを酸素脱リグニン工程からの排出フロー（14）と組
合わせてフロー（15）とし、適当な方法で洗浄室（Ｗ）
への正規な洗浄水フロー（16）と一緒に用いて再循環を
おこなうことができる。The method according to the invention is shown in FIG. This method differs essentially from the known method described above by means of three new devices (P 1 , P 2 , EV) introduced into the bleach plant as shown in FIG. The concentration of the pulp suspension is set higher than the standard by a dehydrator (P 1 , P 2 ), for example, 10 to 12%.
Can be raised from 25 to 35%. The purpose of equipping these devices is to reduce the amount of water brought into and out of the bleaching process (DC) with the pulp. The squeezed liquid is returned to the previous step and used there as a diluent.
Since the carryover of the contact solids in the fluid is proportional to the volume of fluid transferred, increasing the pulp concentration in the dewatering unit (P 2 ) will reduce the carryover of chlorine-containing substances into the bleaching process (EO). Carryover is reduced, especially if a suitable amount of the effluent water from the dehydration step (D1) is used to replace most of the chlorine-containing effluent water to the cleaning device in the dehydration step (DC). If the carry-over of chlorine-containing substances into the bleaching step (EO) is to be largely eliminated, the wash water flow (13) from this step can be recycled to the factory chemical recovery system. According to the example shown in FIG. 2, the flow in question is combined with the discharge flow from the oxygen delignification step (14) to form the flow (15), and the washing chamber (W) is processed by an appropriate method.
It can be used in conjunction with the regular wash water flow to (16) for recirculation.
【００２０】漂白プラントの最後の３工程における水量
をバランスするために、漂白工程（Ｄ1 ）から洗浄水の
一定量をオーバーフロー（７）とすることができる。次
いでこのオーバーフローを廃水堀に導く。しかし、これ
らの最終漂白工程からの排出水中の有機物質濃度は最初
の２つの漂白工程からのものより著しく低いので、この
オーバーフローがあっても漂白プラント廃水を清浄化す
る方法にかかわる本発明の価値を減ずるものではない。To balance the amount of water in the last three steps of the bleaching plant, a certain amount of wash water from the bleaching step (D 1 ) can be the overflow (7). Then, this overflow is led to a wastewater moat. However, since the organic matter concentration in the effluent from these final bleaching steps is significantly lower than that from the first two bleaching steps, the value of the invention for a method of cleaning bleach plant wastewater in the presence of this overflow. Does not reduce.
【００２１】脱水装置（Ｐ1 ）の機能は漂白工程（Ｄ
Ｃ）へ流入する水を減らすことである。漂白工程（Ｄ
Ｃ）へのフロー（２）の水量がこの工程から出るフロー
（３）の水量より多い場合、この差の流量を排出水フロ
ー（９）として排出する。装置（ＥＶ）の負荷となるこ
の水量を著しく減らすために、脱水装置（Ｐ1 ）が必要
である。The function of the dehydrator (P 1 ) is the bleaching process (D
It is to reduce the water flowing into C). Bleaching process (D
If the amount of water in the flow (2) to C) is greater than the amount of water in the flow (3) exiting from this step, the difference flow rate is discharged as the discharge water flow (9). A dewatering device (P 1 ) is required in order to significantly reduce this amount of water that loads the device (EV).
【００２２】装置（Ｐ1 ，Ｐ2 ）を例えば周知のスクリ
ュープレスのように別々の装置とすることができるし、
あるいは周知の加圧洗浄機のようにこれらの機能を洗浄
装置と一体化させることができる。The devices (P 1 , P 2 ) can be separate devices, for example the well known screw press,
Alternatively, these functions can be integrated with the cleaning device like a known pressure washer.
【００２３】装置（ＥＶ）は蒸発器である。この蒸発器
に供給した排出水を蒸発させる。蒸気を凝縮し排出水中
の水を蒸発させるために必要な熱量を与え、そして発生
した蒸気を高圧に圧縮して多量の水を蒸発させるための
熱源として用いる。凝縮する蒸気と沸とうする排出水と
を非透過性熱伝導膜で隔離する。蒸気が凝縮して生成し
た凝縮水は非揮発性化合物を含まず、従って塩類や蒸発
器内で蒸発がおこる温度よりも高い蒸煮温度をもつすべ
ての有機物質を含まない。The device (EV) is an evaporator. The discharge water supplied to this evaporator is evaporated. It provides the amount of heat needed to condense the steam and vaporize the water in the effluent, and then use the generated vapor to compress it to high pressure and to use it as a heat source to vaporize a large amount of water. The vapor that condenses and the effluent that boil off are separated by a non-permeable heat conductive membrane. The condensed water produced by the condensation of the vapor is free of non-volatile compounds and thus of salts and all organic substances having a cooking temperature higher than the temperature at which evaporation occurs in the evaporator.
【００２４】装置（ＥＶ）は周知の、例えばフィンラン
ド特許出願第 79948号に記述されている蒸発器である。
蒸発器（ＥＶ）をこのような装置で構成することができ
るが、一般に複数の装置を並列にあるいは直列に連結す
る必要がある。このような連結の方法は周知である。し
かし本発明にとって、蒸発器が熱力学的再圧縮で機能し
連続的な蒸気を必要としないのが適当である。その上、
排出水の不必要な加熱を避け、そして有機物質の蒸発や
塩酸のストリッピングを防ぐために、蒸発器を低温で代
表的な蒸発温度を70℃より低くするのが好ましいが必ず
しもそうでなくてもよい。この場合、装置を大気圧より
低い圧力で操作し、そして装置内の非透過性熱伝導膜を
介しての圧力差は小さいことを意味する。従って、この
膜を薄くして例えばプラスチック材料で作ることができ
る。The device (EV) is a known evaporator, for example as described in Finnish patent application No. 79948.
An evaporator (EV) can be constructed with such a device, but generally it is necessary to connect a plurality of devices in parallel or in series. The method of such connection is well known. However, it is suitable for the present invention that the evaporator functions with thermodynamic recompression and does not require continuous vapor. Moreover,
In order to avoid unnecessary heating of the effluent and to prevent evaporation of organic substances and stripping of hydrochloric acid, it is preferable, but not always necessary, to keep the evaporator at a low temperature and a typical evaporation temperature below 70 ° C. Good. In this case, it means that the device is operated below atmospheric pressure and that the pressure difference across the impermeable heat-conducting membrane in the device is small. Therefore, the membrane can be thin and made of, for example, a plastic material.
【００２５】蒸発器（ＥＶ）を用いて、著しく汚染し且
つ塩素を含有する排出水フロー（９）を実質的に清浄水
フローと濃縮液フローに分けることができる。この濃縮
液フロー中の溶解固体濃度は代表的に10％より高い。清
浄化した水の部分は、図２に従って例えば漂白プラント
の漂白工程（Ｅ）（又はこの工程（Ｅ）がなければ漂白
工程（ＥＯ））への洗浄液フロー（10）のような工場内
のプロセス水として使用するのに十分に清浄である。あ
る場合には蒸発中に溶解固体濃度が高くなると塩酸ガス
のストリッピングが水の蒸発と一緒におこりうる。漂白
プラントへの塩素の不都合な返送を避けるために、装置
（ＥＶ）を水に関して直列に連結した蒸発器で構成し、
蒸発すべき溶液の濃度レベルは異なるがストリップし凝
縮する水蒸気を再圧縮することによってすべての蒸発器
を操作する。高い濃度レベルで操作し且つ有機物質では
なくて塩化物イオンで汚染されている蒸発器からの凝縮
水を排水堀に排出し、そして汚染されていない凝縮水だ
けを漂白プラントに返送する。An evaporator (EV) can be used to separate the highly polluted and chlorine-containing effluent flow (9) into a substantially clean water flow and a concentrate flow. The dissolved solids concentration in this concentrate flow is typically higher than 10%. A portion of the purified water can be processed in a factory according to FIG. 2, such as a washing liquid flow (10) to a bleaching step (E) of a bleaching plant (or a bleaching step (EO) if this step (E) is not present). Clean enough to use as water. In some cases, stripping of hydrochloric acid gas can occur with evaporation of water as the dissolved solids concentration increases during evaporation. In order to avoid the undesired return of chlorine to the bleach plant, the device (EV) consists of an evaporator connected in series with respect to water,
All evaporators are operated by recompressing the water vapor that strips and condenses, although the concentration levels of the solution to be evaporated are different. The condensate from the evaporator, which operates at high concentration levels and is contaminated with chloride ions rather than organics, is discharged into a drainage ditch and only uncontaminated condensate is returned to the bleach plant.
【００２６】濃縮液は含塩素化合物、主に塩化物イオン
及び非揮発性化合物を含む。この濃縮液をフロー（17）
として装置（ＥＶ）から取出す。濃縮液を焼却炉（Ｉ
Ｎ）に送り、そこで空気（18）を用いて乾燥し燃焼す
る。塩化物含有の酸性濃縮液を乾燥する場合、塩酸ガス
のストリッピングがおこる。この塩酸を水又は溶液（2
1）に吸収させることができる。次いでストリップした
塩酸を排出吸収水（22）に含ませる。有機物質を完全に
燃焼させそして炭酸ガス及び水蒸気として焼却炉から煙
道ガス（19）と一緒に放散する。有機的に結合した塩素
はすべて無機の状態に変化させ焼却炉から灰分（20）と
して取出す。湿潤物質を焼却する技術は周知であり、多
くの変形があって、例えば米国特許第 4,159,682号にそ
の１つが記述されている。これらのどれも本発明にとっ
て本質的ではない。The concentrated liquid contains a chlorine-containing compound, mainly chloride ion and a non-volatile compound. Flow this concentrate (17)
As the device (EV). Incinerator (I
N), where it is dried and burned with air (18). When the chloride-containing acidic concentrate is dried, hydrochloric acid gas is stripped. Add this hydrochloric acid to water or a solution (2
1) can be absorbed. The stripped hydrochloric acid is then included in the discharged absorption water (22). The organic substances are completely burned and emitted from the incinerator together with the flue gas (19) as carbon dioxide and steam. All organically bound chlorine is converted to an inorganic state and removed from the incinerator as ash (20). The art of incinerating wet materials is well known and there are many variations, one of which is described, for example, in US Pat. No. 4,159,682. None of these are essential to the invention.
【図１】代表的なパルプ漂白工場の略ブロック図であ
る。FIG. 1 is a schematic block diagram of a representative pulp bleaching mill.
【図２】本発明の方法を適用した略ブロック図である。FIG. 2 is a schematic block diagram to which the method of the present invention is applied.
１…パルプ懸濁液 ２…第１漂白工程へのパルプ懸濁液 ３…第２漂白工程へのパルプ懸濁液 ４…漂白パルプ懸濁液 ５，10…清浄水 ６…漂白工程（Ｄ1 ）への洗浄水 ７…洗浄水のオーバーフロー ８…第１漂白工程（ＤＣ）への洗浄水 ９…酸廃水 11…放流水 12…第２漂白工程（ＥＯ）への洗浄水 13…第２漂白工程（ＥＯ）からのアルカリ含有水 14…酸素脱リグニン工程からの排出水 15…洗浄室（Ｗ）への洗浄水 16…洗浄室（Ｗ）への正規の洗浄水 17…濃縮液 18…空気 19…煙道ガス 20…灰分 21… HCl吸収液 22… HCl含有液 Ｗ…洗浄室 Ｏ…酸素脱リグニン工程 ＤＣ…第１漂白工程 ＥＯ…第２漂白工程 Ｄ1 ，Ｅ，Ｄ2 …最終漂白工程 Ｐ1 ，Ｐ2 …脱水装置 ＥＶ…蒸発器 ＩＮ…焼却炉DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Pulp suspension 2 ... Pulp suspension to the 1st bleaching process 3 ... Pulp suspension to the 2nd bleaching process 4 ... Bleaching pulp suspension 5,10 ... Clean water 6 ... Bleaching process (D 1 ) Washing water 7 ... wash water overflow 8 ... washing water to the first bleaching step (DC) 9 ... acid wastewater 11 ... effluent 12 ... washing water to the second bleaching step (EO) 13 ... second bleaching Alkali-containing water from the process (EO) 14 ... Effluent from the oxygen delignification process 15 ... Wash water to the wash chamber (W) 16 ... Regular wash water to the wash chamber (W) 17 ... Concentrated liquid 18 ... Air 19 ... flue gas 20 ... ash 21 ... HCl absorption liquid 22 ... HCl-containing solution W ... cleaning chamber O ... oxygen delignification DC ... first bleaching step EO ... second bleaching step D 1, E, D 2 ... final bleaching Process P 1 , P 2 ... Dehydrator EV ... Evaporator IN ... Incinerator
Claims (8)
装置（Ｐ1 ）で部分的に脱水したパルプ（２）を第１漂
白工程（ＤＣ）にて塩素含有漂白剤で処理し、第１漂白
工程（ＤＣ）からの塩素含有漂白剤を含むパルプ（３）
を該受入パルプ（２）とほぼ同程度の少なくとも25％の
乾燥度まで脱水し；そして蒸発によりストリップした蒸
気を再圧縮して得る蒸気を蒸発器（ＥＶ）で凝縮して、
第２脱水装置（Ｐ2 ）からの流体及び該第１漂白工程
（ＤＣ）からの排出流体（９）を間接加熱し蒸発させる
工程を含んでなる、該第１漂白工程（ＤＣ）から排出す
る流体から塩素含有薬剤を分離する方法。1. A pulp (2) washed in a washing chamber (W) and partially dehydrated in a first dehydrator (P 1 ) is treated with a chlorine-containing bleach in a first bleaching step (DC). , Pulp containing chlorine-containing bleach from the first bleaching step (DC) (3)
Is dehydrated to a degree of dryness of at least 25% which is approximately the same as the incoming pulp (2); and the vapor obtained by recompressing the vapor stripped by evaporation is condensed in an evaporator (EV),
Discharge from the first bleaching step (DC) comprising indirectly heating and evaporating the fluid from the second dehydrator (P 2 ) and the discharge fluid (9) from the first bleaching step (DC). A method of separating a chlorine-containing drug from a fluid.
を25〜35wt％の乾燥度に脱水する請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1 , wherein the pulp is dehydrated in the dehydrator (P 1 , P 2 ) to a dryness of 25 to 35 wt%.
（２，３）から液体を圧搾して脱水する請求項１又は請
求項２記載の方法。3. A method according to claim 1 or claim 2, wherein liquid is squeezed from the pulp (2, 3) in a dewatering device (P 1 , P 2 ) for dewatering.
（ＥＶ）で蒸発をおこなう請求項１〜３のいずれか１項
に記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the evaporation is carried out in an evaporator (EV) connected in parallel or in series.
度で蒸発をおこなう請求項４記載の方法。5. The process according to claim 4, wherein the evaporation is carried out in the evaporator (EV) at a temperature below 70 ° C.
デンセート（10）を洗浄水として使用するために、蒸発
器（ＥＶ）から漂白工程（Ｅ）に少なくとも部分的に再
循環する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。6. The condensate (10) obtained from the recompression of the stripped vapor is at least partially recycled from the evaporator (EV) to the bleaching step (E) for use as wash water. 5. The method according to any one of 5 above.
し、そして焼却炉（ＩＮ）で無機物質（20，22）に焼却
できるような乾燥度まで蒸発をおこなう請求項１〜６の
いずれか１項に記載の方法。7. The evaporator according to claim 1, wherein the evaporation residue (17) is dried and evaporated in a incinerator (IN) to such a degree that it can be incinerated into an inorganic substance (20, 22). The method according to any one of items.
有漂白剤を含む該第１漂白工程（ＤＣ）に再循環する請
求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。8. A process according to claim 1, wherein the fluid from the second dehydrator (P 2 ) is recycled to the first bleaching step (DC) containing a chlorine-containing bleaching agent.
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