JPH06256658A - シリコーンゴム組成物及びその硬化物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物及びその硬化物Info
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- JPH06256658A JPH06256658A JP6930993A JP6930993A JPH06256658A JP H06256658 A JPH06256658 A JP H06256658A JP 6930993 A JP6930993 A JP 6930993A JP 6930993 A JP6930993 A JP 6930993A JP H06256658 A JPH06256658 A JP H06256658A
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- organopolysiloxane
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （Ａ）式（１）の、重合度が３，０００以上
のオルガノポリシロキサン、 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （Ｒ1は（置換）一価炭化水素基、うち０．０００１〜
０．５モル％がアルケニル基、ａは１．９５〜２．０５
である。）（Ｂ）式（２）の、平均分子量が５００〜５
０，０００で、１ｇ中に０．０００１〜０．０１ｍｏｌ
のＯＨ基を含む液状化温度が５０〜１５０℃の範囲にあ
るオルガノポリシロキサンレジン、 Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 （２） （Ｒ2は（置換）一価炭化水素基、ｍは０．８〜１．
２、ｎは０．１２〜０．１８である。）及び（Ｃ）比表
面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカからなるシリコ
ーンゴム組成物。 【効果】 未硬化時のベースコンパウンドの可塑度が高
いために押し出し成形時の作業性に優れ、また、この組
成物を硬化して得たシリコーンゴムは優れた物理的特性
を有する。
のオルガノポリシロキサン、 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （Ｒ1は（置換）一価炭化水素基、うち０．０００１〜
０．５モル％がアルケニル基、ａは１．９５〜２．０５
である。）（Ｂ）式（２）の、平均分子量が５００〜５
０，０００で、１ｇ中に０．０００１〜０．０１ｍｏｌ
のＯＨ基を含む液状化温度が５０〜１５０℃の範囲にあ
るオルガノポリシロキサンレジン、 Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 （２） （Ｒ2は（置換）一価炭化水素基、ｍは０．８〜１．
２、ｎは０．１２〜０．１８である。）及び（Ｃ）比表
面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカからなるシリコ
ーンゴム組成物。 【効果】 未硬化時のベースコンパウンドの可塑度が高
いために押し出し成形時の作業性に優れ、また、この組
成物を硬化して得たシリコーンゴムは優れた物理的特性
を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベースコンパウンドの
可塑度が高く、押し出し成形用材料として好適であり、
また、低硬度の成型品になり得るシリコーンゴム硬化物
を与えることができるシリコーンゴム組成物に関する。
可塑度が高く、押し出し成形用材料として好適であり、
また、低硬度の成型品になり得るシリコーンゴム硬化物
を与えることができるシリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴム組成物の硬化物（シリコーンゴム）は、耐熱
性、耐候性、耐久性、離型性、電気的特性などに優れて
いるため、建築材料、電気・電子部品、自動車用品、Ｏ
Ａ機器部品など様々な分野で様々な形状に加工成形され
て使用されている。この場合、大量生産による低コスト
化及び無人化のため、近年、押し出し機から押し出され
たシリコーンゴム組成物を熱風炉に送り出し、連続的に
加熱硬化させる押し出し成形法による成形加工が著しく
増加している。
ーンゴム組成物の硬化物（シリコーンゴム）は、耐熱
性、耐候性、耐久性、離型性、電気的特性などに優れて
いるため、建築材料、電気・電子部品、自動車用品、Ｏ
Ａ機器部品など様々な分野で様々な形状に加工成形され
て使用されている。この場合、大量生産による低コスト
化及び無人化のため、近年、押し出し機から押し出され
たシリコーンゴム組成物を熱風炉に送り出し、連続的に
加熱硬化させる押し出し成形法による成形加工が著しく
増加している。
【０００３】このため、押し出し成形用シリコーンゴム
組成物が大量に使用されており、このようなシリコーン
ゴム組成物として、最近では、充填剤の添加量が少な
く、優れた柔軟性、ゴム弾性などの特性を有する低硬度
（ＪＩＳ−Ａ硬さ４０以下）のシリコーンゴムを得るこ
とができるシリコーンゴム組成物が使用されはじめてい
る。
組成物が大量に使用されており、このようなシリコーン
ゴム組成物として、最近では、充填剤の添加量が少な
く、優れた柔軟性、ゴム弾性などの特性を有する低硬度
（ＪＩＳ−Ａ硬さ４０以下）のシリコーンゴムを得るこ
とができるシリコーンゴム組成物が使用されはじめてい
る。
【０００４】しかしながら、このシリコーンゴム組成物
は充填剤の含有量が少ないため未硬化時のゴムコンパウ
ンドの可塑度が低く、このため押し出し成形時の作業性
に劣り、安価に製造することができないという問題点が
ある。
は充填剤の含有量が少ないため未硬化時のゴムコンパウ
ンドの可塑度が低く、このため押し出し成形時の作業性
に劣り、安価に製造することができないという問題点が
ある。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
未硬化時のゴムコンパウンドの可塑度が高く、押し出し
成形用として好適で、かつ低硬度の成型品になり得るシ
リコーンゴム硬化物を与えることができるシリコーンゴ
ム組成物を提供することを目的とする。
未硬化時のゴムコンパウンドの可塑度が高く、押し出し
成形用として好適で、かつ低硬度の成型品になり得るシ
リコーンゴム硬化物を与えることができるシリコーンゴ
ム組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般組
成式（１）で表され、重合度が３，０００以上のオルガ
ノポリシロキサン（生ゴム）と比表面積が５０ｍ2／ｇ
以上の微粉末シリカとを含むベースコンパウンドに対
し、下記一般組成式（２）で表され、平均分子量が５０
０〜５０，０００で、液状化温度が５０〜１５０℃の範
囲にあるオルガノポリシロキサンレジンを併用するこ
と、しかも式（２）のオルガノポリシロキサンレジンの
液状化温度以上に加熱して混合することによりベースコ
ンパウンドを得た場合、このベースコンパウンドは未硬
化時の可塑度が高いので作業性に優れ、このため押し出
し成形用として好適なシリコーンゴム組成物が得られる
こと、しかもこのベースコンパウンドに加硫剤を添加し
た場合、硬さ、伸び、引張り強さなどの物理的特性が良
好なシリコーンゴムが得られることを知見し、本発明を
なすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般組
成式（１）で表され、重合度が３，０００以上のオルガ
ノポリシロキサン（生ゴム）と比表面積が５０ｍ2／ｇ
以上の微粉末シリカとを含むベースコンパウンドに対
し、下記一般組成式（２）で表され、平均分子量が５０
０〜５０，０００で、液状化温度が５０〜１５０℃の範
囲にあるオルガノポリシロキサンレジンを併用するこ
と、しかも式（２）のオルガノポリシロキサンレジンの
液状化温度以上に加熱して混合することによりベースコ
ンパウンドを得た場合、このベースコンパウンドは未硬
化時の可塑度が高いので作業性に優れ、このため押し出
し成形用として好適なシリコーンゴム組成物が得られる
こと、しかもこのベースコンパウンドに加硫剤を添加し
た場合、硬さ、伸び、引張り強さなどの物理的特性が良
好なシリコーンゴムが得られることを知見し、本発明を
なすに至った。
【０００７】 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （式中、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化水素基を表
し、このうち０．０００１〜０．５モル％がアルケニル
基、ａは１．９５〜２．０５の数である。） Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 …（２） （式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基を表
し、ｍは０．８〜１．２、ｎは０．１２〜０．１８の数
である。）
し、このうち０．０００１〜０．５モル％がアルケニル
基、ａは１．９５〜２．０５の数である。） Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 …（２） （式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基を表
し、ｍは０．８〜１．２、ｎは０．１２〜０．１８の数
である。）
【０００８】従って、本発明は、（Ａ）上記組成一般式
（１）で表され、重合度が３，０００以上のオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）上記一般組成式（２）で表され、
平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に０．０
００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含む液状化温度が５
０〜１５０℃の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジ
ン、（Ｃ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ
を主成分とし、式（２）のオルガノポリシロキサンレジ
ンの液状化温度以上で混合して得られるシリコーンゴム
組成物、及び、上記シリコーンゴム組成物を硬化してな
るシリコーンゴム硬化物を提供する。
（１）で表され、重合度が３，０００以上のオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）上記一般組成式（２）で表され、
平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に０．０
００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含む液状化温度が５
０〜１５０℃の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジ
ン、（Ｃ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ
を主成分とし、式（２）のオルガノポリシロキサンレジ
ンの液状化温度以上で混合して得られるシリコーンゴム
組成物、及び、上記シリコーンゴム組成物を硬化してな
るシリコーンゴム硬化物を提供する。
【０００９】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明のシリコーンゴム組成物は、上述した通り、（Ａ）
重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に
０．０００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含む液状化温
度が５０〜１５０℃の範囲にあるオルガノポリシロキサ
ンレジンを主成分として構成される。
発明のシリコーンゴム組成物は、上述した通り、（Ａ）
重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に
０．０００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含む液状化温
度が５０〜１５０℃の範囲にあるオルガノポリシロキサ
ンレジンを主成分として構成される。
【００１０】この場合、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサンは下記一般組成式（１）で表されるものである。
キサンは下記一般組成式（１）で表されるものである。
【００１１】 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 …（１）
【００１２】ここで、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化
水素基であり、０．００１〜５モル％、好ましくは０．
０１〜０．３モル％がビニル基，アリル基等のアルケニ
ル基であることが必要である。アルケニル基の含有量が
０．００１モル％未満の場合はこのオルガノポリシロキ
サンの硬化性が不十分となり、また５モル％を超える場
合は該組成物から得られる硬化物の硬度が高くなりす
ぎ、伸び、引張強さ等の特性が悪くなる。また、アルケ
ニル基以外のＲ1としては、例えばメチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，
オクチル基，デシル基，ドデシル基等のアルキル基、フ
ェニル基，トリル基等のアリール基、β−フェニルエチ
ル基等のアラルキル基、及びこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の一部又は全部を弗素等のハロゲン原
子、シアノ基等で置換した３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。このうち
メチル基が一般的であるが、シリコーンゴム硬化物に耐
寒性、透明性が要求される場合には、Ｒ1のうち１〜２
０モル％がフェニル基であるものが好適に使用される。
更に、耐油性、耐ガソリン性が要求される場合には、１
０〜５０モル％がシアノエチル基や３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基であるものが好適に使用される。
水素基であり、０．００１〜５モル％、好ましくは０．
０１〜０．３モル％がビニル基，アリル基等のアルケニ
ル基であることが必要である。アルケニル基の含有量が
０．００１モル％未満の場合はこのオルガノポリシロキ
サンの硬化性が不十分となり、また５モル％を超える場
合は該組成物から得られる硬化物の硬度が高くなりす
ぎ、伸び、引張強さ等の特性が悪くなる。また、アルケ
ニル基以外のＲ1としては、例えばメチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，
オクチル基，デシル基，ドデシル基等のアルキル基、フ
ェニル基，トリル基等のアリール基、β−フェニルエチ
ル基等のアラルキル基、及びこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の一部又は全部を弗素等のハロゲン原
子、シアノ基等で置換した３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。このうち
メチル基が一般的であるが、シリコーンゴム硬化物に耐
寒性、透明性が要求される場合には、Ｒ1のうち１〜２
０モル％がフェニル基であるものが好適に使用される。
更に、耐油性、耐ガソリン性が要求される場合には、１
０〜５０モル％がシアノエチル基や３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基であるものが好適に使用される。
【００１３】このオルガノポリシロキサンは、十分な機
械的強度のシリコーンゴムを与えるために、重合度３，
０００以上であり、特に５，０００〜１０，０００であ
ることが好ましい。
械的強度のシリコーンゴムを与えるために、重合度３，
０００以上であり、特に５，０００〜１０，０００であ
ることが好ましい。
【００１４】また、上記式（１）においてａは１．９５
〜２．０５の数であり、通常、実質的には２に近い数で
ある。ａが１．９５未満の場合、重合度が３，０００以
上のオルガノポリシロキサンを合成することが容易では
なく、またａが２．０５を超える場合、重合度が３，０
００以上のオルガノポリシロキサンを再現性よく安定し
て合成することが容易ではない。
〜２．０５の数であり、通常、実質的には２に近い数で
ある。ａが１．９５未満の場合、重合度が３，０００以
上のオルガノポリシロキサンを合成することが容易では
なく、またａが２．０５を超える場合、重合度が３，０
００以上のオルガノポリシロキサンを再現性よく安定し
て合成することが容易ではない。
【００１５】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
実質的にはジオルガノポリシロキサン単位から構成され
るが、トリオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキ
シ単位、及びＳｉＯ2単位を少量含んでいてもよい。ま
た、分子鎖末端は水酸基、トリオルガノシロキシ単位で
封鎖されていてもよい。
実質的にはジオルガノポリシロキサン単位から構成され
るが、トリオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキ
シ単位、及びＳｉＯ2単位を少量含んでいてもよい。ま
た、分子鎖末端は水酸基、トリオルガノシロキシ単位で
封鎖されていてもよい。
【００１６】また、（Ａ）成分はその１種を単独で又は
２種以上を組み合わせて用いることができる。
２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジ
ンは、平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に
０．０００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含有し、液状
化温度が５０〜１５０℃の範囲にあり、トルエン，ベン
ゼン等の溶剤に溶解していない場合、室温において固体
であり、下記一般組成式（２）で表されるものである。
ンは、平均分子量が５００〜５０，０００で、１ｇ中に
０．０００１〜０．０１ｍｏｌのＯＨ基を含有し、液状
化温度が５０〜１５０℃の範囲にあり、トルエン，ベン
ゼン等の溶剤に溶解していない場合、室温において固体
であり、下記一般組成式（２）で表されるものである。
【００１８】 Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 …（２）
【００１９】ここで、Ｒ2は非置換もしくは置換の一価
炭化水素であるが、Ｒ1と同様のものが挙げられるが、
シリコーンゴムを硬化して得られる加工品のゴム硬度を
大きくしすぎないためには、Ｓｉ−Ｈ基、Ｓｉ−ＣＨ＝
ＣＨ2等のシリコーンゴムの架橋に関与する官能基を含
まないことが望ましい。
炭化水素であるが、Ｒ1と同様のものが挙げられるが、
シリコーンゴムを硬化して得られる加工品のゴム硬度を
大きくしすぎないためには、Ｓｉ−Ｈ基、Ｓｉ−ＣＨ＝
ＣＨ2等のシリコーンゴムの架橋に関与する官能基を含
まないことが望ましい。
【００２０】このようなＲ2としてはメチル基、エチル
基、イソプロピル基、フェニル基、トリフルオロプロピ
ル基などが挙げられる。なお、式（２）中のＲ2は同一
のものであっても２種以上が組み合わされていてもよ
い。
基、イソプロピル基、フェニル基、トリフルオロプロピ
ル基などが挙げられる。なお、式（２）中のＲ2は同一
のものであっても２種以上が組み合わされていてもよ
い。
【００２１】この（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１０
０部（重量部、以下同じ）に対して０．５〜３０部、特
に１〜２０部とすることが好ましい。配合量が０．５部
未満ではシリコーンゴムコンパウンドを充分に高可塑度
化することができず、３０部を超えるとシリコーンゴム
コンパウンドを硬化した後の物理的特性が悪くなってし
まう場合がある。
０部（重量部、以下同じ）に対して０．５〜３０部、特
に１〜２０部とすることが好ましい。配合量が０．５部
未満ではシリコーンゴムコンパウンドを充分に高可塑度
化することができず、３０部を超えるとシリコーンゴム
コンパウンドを硬化した後の物理的特性が悪くなってし
まう場合がある。
【００２２】（Ｃ）成分の微粉末シリカはシリコーンゴ
ムに適度の硬さと引張り強さ等の機械的強度を付与する
ためのものであり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、特に
１００〜４００ｍ2／ｇのシリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的にはヒュームド
シリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これら
を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。また、これらのシリカは、鎖状オルガノポリシロキ
サン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
ラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理したもの
を用いることもできる。
ムに適度の硬さと引張り強さ等の機械的強度を付与する
ためのものであり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、特に
１００〜４００ｍ2／ｇのシリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的にはヒュームド
シリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これら
を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。また、これらのシリカは、鎖状オルガノポリシロキ
サン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
ラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理したもの
を用いることもできる。
【００２３】かかる微粉末シリカの配合量は、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して５〜１０
０部、特に１０〜５０部とすることが好ましい。配合量
が１００部を超えても５部未満でもシリコーンゴムの加
工性が悪くなったり、十分な機械的強度が得られない場
合がある。
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して５〜１０
０部、特に１０〜５０部とすることが好ましい。配合量
が１００部を超えても５部未満でもシリコーンゴムの加
工性が悪くなったり、十分な機械的強度が得られない場
合がある。
【００２４】また、本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない量で、シリコーンゴム組成物に適宜配合さ
れる種々の配合剤、例えば粉砕シリカ、けいそう土、酸
化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、酸化
バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、
ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などを添加
配合してもよい。更に、必要に応じて顔料、染料、老化
防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン，塩
化パラフィン等の難燃剤、窒化ホウ素，酸化アルミニウ
ム等の熱伝導向上剤などを配合しても差支えない。
を損なわない量で、シリコーンゴム組成物に適宜配合さ
れる種々の配合剤、例えば粉砕シリカ、けいそう土、酸
化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、酸化
バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、
ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などを添加
配合してもよい。更に、必要に応じて顔料、染料、老化
防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン，塩
化パラフィン等の難燃剤、窒化ホウ素，酸化アルミニウ
ム等の熱伝導向上剤などを配合しても差支えない。
【００２５】本発明のシリコーンゴム組成物を製造する
方法としては特に限定されないが、（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ンレジン、（Ｃ）成分の微粉末シリカをニーダー等の混
練装置に仕込み、室温で配合した後、（Ｂ）成分の液状
化温度以上の温度、特に１２０〜２００℃で１〜１０時
間熱処理することにより得ることができる。また、この
とき（Ｂ）成分オルガノポリシロキサンレジンのシラノ
ール基と（Ｃ）成分の微粉末シリカの表面に存在するシ
ラノール基との脱水縮合を促進するため、炭酸アンモニ
ウム、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ジオクタン酸
銅等の触媒を添加することもできる。
方法としては特に限定されないが、（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ンレジン、（Ｃ）成分の微粉末シリカをニーダー等の混
練装置に仕込み、室温で配合した後、（Ｂ）成分の液状
化温度以上の温度、特に１２０〜２００℃で１〜１０時
間熱処理することにより得ることができる。また、この
とき（Ｂ）成分オルガノポリシロキサンレジンのシラノ
ール基と（Ｃ）成分の微粉末シリカの表面に存在するシ
ラノール基との脱水縮合を促進するため、炭酸アンモニ
ウム、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ジオクタン酸
銅等の触媒を添加することもできる。
【００２６】本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させ
る方法としては、従来から公知のヒドロシリル化反応を
利用する方法、有機過酸化物を触媒として加硫させる方
法のいずれかの方法で硬化させることができる。
る方法としては、従来から公知のヒドロシリル化反応を
利用する方法、有機過酸化物を触媒として加硫させる方
法のいずれかの方法で硬化させることができる。
【００２７】ヒドロシリル化反応を利用して硬化させる
場合には、硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと白金族金属系触媒とを組み合わせたものを用
いて行われる。このオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有する
オルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。また、このようなＳｉ
Ｈ基は、ポリシロキサン鎖の末端にあってもよいし、途
中にあってもよい。かかるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのア
ルケニル基１モル当たりＳｉＨ基が０．５〜３モル、特
に１〜２モルとなる量割合で使用することが好ましい。
場合には、硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと白金族金属系触媒とを組み合わせたものを用
いて行われる。このオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有する
オルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。また、このようなＳｉ
Ｈ基は、ポリシロキサン鎖の末端にあってもよいし、途
中にあってもよい。かかるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのア
ルケニル基１モル当たりＳｉＨ基が０．５〜３モル、特
に１〜２モルとなる量割合で使用することが好ましい。
【００２８】また、同時に使用される白金族金属系触媒
としては、公知のものを使用することができ、例えば米
国特許第２，９７０，１５０号に記載されている微粉末
金属白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に記載
されている塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６
０１号及び同第３，１５９，６６２号に記載されている
白金−炭化水素錯化合物、米国特許第３，５１６，９４
６号に記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合
物、米国特許第３，７７５，４５２号、同第３，８１
４，７８０号に記載されている白金−ビニルシロキサン
錯体などを使用することができる。
としては、公知のものを使用することができ、例えば米
国特許第２，９７０，１５０号に記載されている微粉末
金属白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に記載
されている塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６
０１号及び同第３，１５９，６６２号に記載されている
白金−炭化水素錯化合物、米国特許第３，５１６，９４
６号に記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合
物、米国特許第３，７７５，４５２号、同第３，８１
４，７８０号に記載されている白金−ビニルシロキサン
錯体などを使用することができる。
【００２９】この白金族金属触媒の配合量は（Ａ）成分
のオルガノポリシロキサンと上記オルガノハイドロドェ
ンポリシロキサンの合計量に対して白金金属として０．
１〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍとするこ
とが好ましい。また、硬化の際、室温における保存安定
性が良好でかつ適度なポットライフを保持するために、
メチルビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアル
コール類などの反応制御剤を添加することもできる。
のオルガノポリシロキサンと上記オルガノハイドロドェ
ンポリシロキサンの合計量に対して白金金属として０．
１〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍとするこ
とが好ましい。また、硬化の際、室温における保存安定
性が良好でかつ適度なポットライフを保持するために、
メチルビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアル
コール類などの反応制御剤を添加することもできる。
【００３０】なお、ヒドロシリル化反応による硬化は、
６０〜４００℃の温度で１分〜５時間程度加熱すること
により行うことができる。
６０〜４００℃の温度で１分〜５時間程度加熱すること
により行うことができる。
【００３１】また、有機過酸化物を触媒としてシリコー
ンゴム組成物を加硫させる場合、有機過酸化物として
は、過酸化物硬化型シリコーンゴムを硬化させるために
通常使用されるものであれば特に制限なく用いることが
できる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ビス
（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは
１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いても
よい。
ンゴム組成物を加硫させる場合、有機過酸化物として
は、過酸化物硬化型シリコーンゴムを硬化させるために
通常使用されるものであれば特に制限なく用いることが
できる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ビス
（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは
１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いても
よい。
【００３２】この有機過酸化物の配合量は、通常、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０．０１〜３部、特に０．０５〜１部とすることが好ま
しい。硬化条件は特に制限されないが、通常１００〜４
００℃の温度で１分〜５時間程度加熱することによって
硬化させることができる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０．０１〜３部、特に０．０５〜１部とすることが好ま
しい。硬化条件は特に制限されないが、通常１００〜４
００℃の温度で１分〜５時間程度加熱することによって
硬化させることができる。
【００３３】このようにして得られるシリコーンゴム硬
化物は、シリコーンゴムコンパウンドのウィリアムス可
塑度が高いため、建築用ガスケット、ファクシミリ用ロ
ール、医療用チューブ等の押し出し成形用材料として好
適であり、またラバーコンタクト、乳首、等速ジョイン
トブーツ、プラグブーツ、アノードキャップ、電線等の
材料としても好適である。
化物は、シリコーンゴムコンパウンドのウィリアムス可
塑度が高いため、建築用ガスケット、ファクシミリ用ロ
ール、医療用チューブ等の押し出し成形用材料として好
適であり、またラバーコンタクト、乳首、等速ジョイン
トブーツ、プラグブーツ、アノードキャップ、電線等の
材料としても好適である。
【００３４】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００３５】［実施例１］ジメチルシロキシ単位９９．
８２５モル％、メチルビニルシロキシ単位０．１５モル
％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％から
なる平均重合度が８，０００のオルガノポリシロキサン
１００部に、ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなり、ＧＰＣ測定
スチレン換算平均分子量が３，０００で、１ｇ中に０．
００２３モルのシラノール基を含有し、液状化温度が８
１℃のメチルシロキサンレジン５部と、比表面積が２０
０ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００，日
本アエロジル（株）製）２０部を添加し、ニーダーで混
練りし、１８０℃で３時間加熱処理してベースコンパウ
ンドＩを作製した。
８２５モル％、メチルビニルシロキシ単位０．１５モル
％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％から
なる平均重合度が８，０００のオルガノポリシロキサン
１００部に、ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなり、ＧＰＣ測定
スチレン換算平均分子量が３，０００で、１ｇ中に０．
００２３モルのシラノール基を含有し、液状化温度が８
１℃のメチルシロキサンレジン５部と、比表面積が２０
０ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００，日
本アエロジル（株）製）２０部を添加し、ニーダーで混
練りし、１８０℃で３時間加熱処理してベースコンパウ
ンドＩを作製した。
【００３６】［実施例２］実施例１で用いたメチルシロ
キサンレジン５部の代わりに、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位か
らなり、ＧＰＣ測定スチレン換算平均分子量が２，５０
０で、１ｇ中に０．００３５モルのシラノール基を含有
し、液状化温度が７３℃のフェニルシロキサンレジン５
部を用いた以外は実施例１と同様にしてベースコンパウ
ンドＩＩを作製した。
キサンレジン５部の代わりに、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位か
らなり、ＧＰＣ測定スチレン換算平均分子量が２，５０
０で、１ｇ中に０．００３５モルのシラノール基を含有
し、液状化温度が７３℃のフェニルシロキサンレジン５
部を用いた以外は実施例１と同様にしてベースコンパウ
ンドＩＩを作製した。
【００３７】［実施例３］実施例１で用いたメチルシロ
キサンレジン５部の代わりに、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＳｉＯ
3/2単位８０モル％からなりＧＰＣ測定スチレン換算平
均分子量２８００、１ｇ中に０．００３２モルのシラノ
ール基を含有し、液状化温度が ７８℃のフェニルプロ
ピルシロキサンレジン４．５部を用いた以外は実施例１
と同様にしてベースコンパウンドＩＩＩを作製した。
キサンレジン５部の代わりに、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＳｉＯ
3/2単位８０モル％からなりＧＰＣ測定スチレン換算平
均分子量２８００、１ｇ中に０．００３２モルのシラノ
ール基を含有し、液状化温度が ７８℃のフェニルプロ
ピルシロキサンレジン４．５部を用いた以外は実施例１
と同様にしてベースコンパウンドＩＩＩを作製した。
【００３８】［比較例］実施例１で用いたメチルシロキ
サンレジン５部の代わりに、末端シラノール基ジメチル
ポリシロキサン（重合度１０）４．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてベースコンパウンドＩＶを作製し
た。
サンレジン５部の代わりに、末端シラノール基ジメチル
ポリシロキサン（重合度１０）４．５部を用いた以外は
実施例１と同様にしてベースコンパウンドＩＶを作製し
た。
【００３９】次に、ＪＩＳ−Ｃ２１３７に準じ、上記ベ
ースコンパウンドＩ〜ＩＶを再練りして１０分後に加重
をかけ、３分後の高さをダイヤルゲージで測定すること
により、各ベースコンパウンドのウィリアムス可塑度を
測定した。結果を表１に示す。
ースコンパウンドＩ〜ＩＶを再練りして１０分後に加重
をかけ、３分後の高さをダイヤルゲージで測定すること
により、各ベースコンパウンドのウィリアムス可塑度を
測定した。結果を表１に示す。
【００４０】また、各ベースコンパウンド１００部に
２，４−クロロベンゾイルパーオキサイド０．６部を加
えて均一に混合した後、１２０℃で１０分間プレス加硫
し、次いで２００℃で４時間ポスト加硫し、加硫ゴムシ
ートを得た。これらのゴムシートの硬化物性をＪＩＳ−
Ｋ６３０１に準じて測定した。結果を表１に併記する。
２，４−クロロベンゾイルパーオキサイド０．６部を加
えて均一に混合した後、１２０℃で１０分間プレス加硫
し、次いで２００℃で４時間ポスト加硫し、加硫ゴムシ
ートを得た。これらのゴムシートの硬化物性をＪＩＳ−
Ｋ６３０１に準じて測定した。結果を表１に併記する。
【００４１】更に、上記加硫剤を添加した各ベースコン
パウンドをシリンダー直径が４０ｍｍ／１０ｍｍ、シリ
ンダー長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で、直径が
２０ｍｍ／１０ｍｍのダイを取り付けた押し出し機に供
給し、室温（１５〜３０℃）で外径５ｍｍの丸棒状のシ
リコーンゴム成形体を１ｍ／分の速度でこの押し出し機
から連続的に押し出し、３００℃の熱風を循環させた全
長２ｍの加熱炉を搬送速度１ｍ／分で通過させることに
より成形した。この場合の押し出し成形性を目視て判定
した。結果を表１に併記する。
パウンドをシリンダー直径が４０ｍｍ／１０ｍｍ、シリ
ンダー長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で、直径が
２０ｍｍ／１０ｍｍのダイを取り付けた押し出し機に供
給し、室温（１５〜３０℃）で外径５ｍｍの丸棒状のシ
リコーンゴム成形体を１ｍ／分の速度でこの押し出し機
から連続的に押し出し、３００℃の熱風を循環させた全
長２ｍの加熱炉を搬送速度１ｍ／分で通過させることに
より成形した。この場合の押し出し成形性を目視て判定
した。結果を表１に併記する。
【００４２】
【表１】 ○：形状が保持でき、丸棒状の成形体が得られた。 ×：形状が維持できず、成形体が得られなかった。
【００４３】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、未硬
化時のベースコンパウンドの可塑度が高いために押し出
し成形時の作業性に優れ、また、この組成物を硬化して
得たシリコーンゴムは優れた物理的特性を有すると共
に、低硬度で柔軟性等に優れ、種々の用途に好適に用い
られる。
化時のベースコンパウンドの可塑度が高いために押し出
し成形時の作業性に優れ、また、この組成物を硬化して
得たシリコーンゴムは優れた物理的特性を有すると共
に、低硬度で柔軟性等に優れ、種々の用途に好適に用い
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 輝和 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 吉田 政行 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般組成式（１）で表され、
重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン、 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （式中、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化水素基を表
し、このうち０．０００１〜０．５モル％がアルケニル
基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。） （Ｂ）下記一般組成式（２）で表され、平均分子量が５
００〜５０，０００で、１ｇ中に０．０００１〜０．０
１ｍｏｌのＯＨ基を含む液状化温度が５０〜１５０℃の
範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン、 Ｒ2 m（ＯＨ）nＳｉＯ(4-m-n)/2 …（２） （式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基を表
し、ｍは０．８〜１．２、ｎは０．１２〜０．１８の数
である。） （Ｃ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカを主
成分とし、式（２）のオルガノポリシロキサンレジンの
液状化温度以上で混合して得られるシリコーンゴム組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物を硬化してなるシ
リコーンゴム硬化物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6930993A JPH06256658A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
| US08/339,665 US5563203A (en) | 1993-03-04 | 1994-11-14 | Silicone rubber compositions and cured products thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6930993A JPH06256658A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256658A true JPH06256658A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13398837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6930993A Pending JPH06256658A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256658A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0826734A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of silicone rubber |
| WO2024070556A1 (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、ミラブル型シリコーンゴム組成物、及びミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0420569A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| JPH04117457A (ja) * | 1990-09-07 | 1992-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
| JPH04359057A (ja) * | 1991-06-05 | 1992-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-04 JP JP6930993A patent/JPH06256658A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0420569A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| JPH04117457A (ja) * | 1990-09-07 | 1992-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
| JPH04359057A (ja) * | 1991-06-05 | 1992-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0826734A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of silicone rubber |
| WO2024070556A1 (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、ミラブル型シリコーンゴム組成物、及びミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法 |
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