JPH06255259A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH06255259A JPH06255259A JP5045307A JP4530793A JPH06255259A JP H06255259 A JPH06255259 A JP H06255259A JP 5045307 A JP5045307 A JP 5045307A JP 4530793 A JP4530793 A JP 4530793A JP H06255259 A JPH06255259 A JP H06255259A
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- recording material
- chlorophenylamino
- basic dye
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高温環境下での地肌カブリ及び記録像の保存性に優れ、
しかもカス付着の少ない感熱記録体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and in particular, it has excellent background fog and storability of recorded images in a high temperature environment.
Moreover, the present invention relates to a heat-sensitive recording material with less dust deposit.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記
録機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーであるた
め広範な分野で使用されている。2. Description of the Related Art Heretofore, a heat-sensitive recording material has been well known which utilizes a reaction between a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent to react both color-forming substances by heat to obtain a recorded image. . Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and the recording device is compact and maintenance-free, and is used in a wide range of fields.
【０００３】例えば、ＰＯＳ（Point of Sales）ラベ
ルシステムが種々の製造工程で使用されるようになり、
それに伴って感熱記録体にも、環境温度が１００℃とい
った場所で使用されても地肌カブリがなく、また記録像
の保存性に優れた記録体が要望されるようになってき
た。感熱記録体は一般に、記録像の保存安定性に問題が
あり、特に高温条件下では比較的短時間のうちに記録像
が褪色するという欠点がある。かかる記録像の保存安定
性を改良する目的で、各種の保存性改良剤を使用する方
法が提案されているが、従来提案されている保存性改良
剤では充分な効果が得られなかったり、また高温条件下
における記録像の保存性改良に効果があるものでも白色
度を低下させてしまう等の新たな欠点を伴い、満足すべ
き結果は得られていない。For example, POS (Point of Sales) label systems have come to be used in various manufacturing processes,
Along with this, there has been a demand for a thermal recording material that is free from background fog even when used in a place where the environmental temperature is 100 ° C. and has excellent preservability of recorded images. The thermal recording material generally has a problem in storage stability of a recorded image, and particularly has a defect that the recorded image is discolored within a relatively short time under high temperature conditions. For the purpose of improving the storage stability of such a recorded image, a method of using various storage stability improving agents has been proposed, but the previously proposed storage stability improving agents cannot provide sufficient effects, or Satisfactory results have not been obtained due to new defects such as a decrease in whiteness even though they are effective in improving the storability of recorded images under high temperature conditions.
【０００４】そこで、本発明者らは、特定の塩基性染料
と呈色剤を組み合わせて用いることで、高温環境下に曝
されても白色度や記録濃度の低下の少ない感熱記録体が
得られることを見出し、先に特開平４−２１６９９３号
として提案した。しかし、かかる特定の塩基性染料と呈
色剤を組み合わせた感熱記録体においても、さらに記録
像の保存安定性を高めるべく、ヒドロキシル基のオルト
位がtert−ブチル基で置換されているフェノール類、所
謂ヒンダードフェノール化合物を併用すると、記録像の
保存安定性はより向上するもののサーマルヘッドへのカ
ス付着が増加するという新たな難点を生ずることが明ら
かになった。このため、高温環境下に曝されても記録層
の白色度が低下せず且つ記録像が安定して維持でき、し
かもカス付着の少ない感熱記録体が強く要望されてい
る。Therefore, the inventors of the present invention can obtain a thermosensitive recording medium having a small decrease in whiteness and recording density even when exposed to a high temperature environment, by using a specific basic dye and a color former in combination. This was found, and it was previously proposed as JP-A-4-216993. However, even in a heat-sensitive recording material in which such a specific basic dye and a coloring agent are combined, in order to further enhance the storage stability of the recorded image, phenols in which the ortho position of the hydroxyl group is substituted with a tert-butyl group, It has been clarified that when a so-called hindered phenol compound is used in combination, the storage stability of a recorded image is further improved, but a new problem arises in that deposition of dust on the thermal head is increased. Therefore, there is a strong demand for a thermosensitive recording medium in which the whiteness of the recording layer does not decrease even when exposed to a high temperature environment, the recorded image can be stably maintained, and less dust is attached.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、先に提案した塩基性染料と呈色剤からなる発
色系が有する優れた特性を一層向上させる方法について
更に検討を重ねた。その結果、かかる発色系に特定のス
ルホン化合物を併用すると、１００℃という高温環境下
に曝されても白色度や記録濃度の低下が極めて少なく、
しかもカス付着についても充分に満足し得る感熱記録体
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。In view of the present situation, the present inventors have further studied a method for further improving the excellent properties of the previously proposed color developing system comprising a basic dye and a color former. . As a result, when a specific sulfone compound is used in combination with such a color-developing system, even if exposed to a high temperature environment of 100 ° C., the decrease in whiteness and recording density is extremely small
Moreover, they have found that a heat-sensitive recording material can be obtained which is sufficiently satisfactory in terms of dust adhesion, and has completed the present invention.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン及び／又は３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランを、呈色剤と
して２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンをそれ
ぞれ含有せしめ、さらに記録層中にビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを含有せしめ
たことを特徴とする感熱記録体である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises:
In a thermosensitive recording medium provided with a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent, 3-
Diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane and / or 3-di (n-butyl) amino-7-
(O-chlorophenylamino) fluorane was included as a colorant in each of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, and further bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone was included in the recording layer. Is a thermosensitive recording medium.
【０００７】[0007]
【作用】本発明では、塩基性染料として３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランや
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオランを用いるが、これらの塩基性染料
は高温環境下での白紙部における白色度低下は極めて少
ないものの、記録像の褪色が大きいという重大な欠点が
ある。ところが、かかる塩基性染料に呈色剤として２，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを組み合わせ、
さらにビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンを併用すると、１００℃といった高温環境
下においても、かかる塩基性染料が有する長所を生かし
たままで記録像の褪色が顕著に改善され、しかもカス付
着の少ない感熱記録体が得られることが判明したもので
ある。In the present invention, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane and 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane are used as the basic dye. The basic dye has a very small decrease in whiteness in a white paper portion under a high temperature environment, but has a serious drawback that the fading of a recorded image is large. However, as a coloring agent for such a basic dye, 2,
Combining 4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
Further, when bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone is used in combination, the fading of the recorded image is remarkably improved while maintaining the advantages of the basic dye even under a high temperature environment of 100 ° C. It has been found that a heat-sensitive recording material with less dust deposit can be obtained.
【０００８】上記塩基性染料と呈色剤との使用比率につ
いては特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
１００重量部に対して５０〜１０００重量部、好ましく
は１５０〜７００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。また、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンの使用量についても特に限定するも
のではないが、上記塩基性染料１００重量部に対して５
〜１０００重量部、好ましくは３０〜７００重量部とな
るように配合するのが望ましい。The use ratio of the basic dye and the color developing agent is not particularly limited, but generally 50 to 1000 parts by weight, preferably 150 to 700 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the basic dye. It is desirable to adjust the range. The amount of bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone used is not particularly limited, but it is 5 per 100 parts by weight of the basic dye.
It is desirable to add the compound in an amount of ˜1000 parts by weight, preferably 30 to 700 parts by weight.
【０００９】上記の如く、本発明の感熱記録体は、特定
の塩基性染料と呈色剤を選択的に使用し、これに特定の
スルホン化合物を併用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、必要に応じて特開平４−２１６９９３号
公報に併用し得るとして掲げた塩基性染料や呈色剤を、
本発明の所望の効果を阻害しない範囲で配合することも
可能である。As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention has a significant feature in that a specific basic dye and a coloring agent are selectively used and a specific sulfone compound is used in combination therewith. However, if necessary, the basic dyes and colorants listed in JP-A-4-216993 can be used in combination,
It is also possible to mix in the range which does not inhibit the desired effect of this invention.
【００１０】また、本発明においては、記録感度を向上
させる目的で各種公知の熱可融性物質を併用することも
可能である。かかる熱可融性物質としては、例えば、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、
ステアリン酸エチレンビスアミド、ステアリン酸メチロ
ールアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−（３
−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジル
エーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル
等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−ク
ロロベンジル）エステル等のエステル類、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。Further, in the present invention, various known heat-fusible substances may be used in combination for the purpose of improving recording sensitivity. Examples of such heat-fusible substances include stearic acid amide, stearic acid methylenebisamide,
Stearic acid ethylenebisamide, stearic acid methylolamide, oleic acid amide, palmitic acid amide,
Fatty acid amides such as coconut fatty acid amide, p-benzylbiphenyl, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2
-Bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2- (3
-Methylphenoxy) ethane, 2-naphtholbenzyl ether, ethers such as benzyl-4-methylthiophenyl ether, dibenzyl terephthalate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid di (p-methylbenzyl) ester, Esters such as oxalic acid di (p-chlorobenzyl) ester, 2- (2'-
Examples thereof include ultraviolet absorbers such as hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone.
【００１１】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、縦型または横
型サンドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、
前記特定の塩基性染料、呈色剤、およびスルホン化合物
等を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。か
かる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、シリ
コン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニル
アルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン
共重合体エマルジョン等が全固形分の２〜４０重量％、
好ましくは５〜２５重量％程度配合される。勿論、これ
らのバインダー類は二種類以上を併用することも可能で
ある。The coating liquid containing them is generally prepared by using water as a dispersion medium and an agitator / pulverizer such as a ball mill, attritor, vertical or horizontal sand mill, and colloid mill.
It is prepared by dispersing the above-mentioned specific basic dye, color former, sulfone compound or the like together or separately. In such a coating liquid, starch as a binder, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, 2 to 40% by weight of the total solid content of various modified polyvinyl alcohols such as silicone modified polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion,
Preferably about 5 to 25% by weight is blended. Of course, these binders may be used in combination of two or more.
【００１２】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムとの混合物、ジオクチルスルフ
ォコハク酸ナトリウム塩や脂肪酸金属塩等の分散剤、ベ
ンゾフェノン系、シアノアクリレート系、ヒドロキシベ
ンゾエート系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。Further, various auxiliaries can be added to the coating solution, for example, 2,2'-methylenebis (4,6-
Mixture of sodium salt of di-tert-butylphenyl) phosphate and magnesium silicate, dispersant such as sodium salt of dioctyl sulfosuccinate and metal salt of fatty acid, UV absorber such as benzophenone type, cyanoacrylate type and hydroxybenzoate type , Other defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like.
【００１３】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変性パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。Further, stearic acid ester wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, so as to prevent the thermal recording material from sticking due to contact with a recording device or recording head.
It is also possible to add a dispersion liquid or emulsion of carboxy-modified paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate or the like.
【００１４】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、水酸化アルミニウム、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生澱粉粒等の有機顔料を添加することもできる。In addition, kaolin, clay, talc, calcium carbonate,
Magnesium carbonate, calcined clay, aluminum hydroxide,
It is also possible to add inorganic pigments such as titanium oxide, diatomaceous earth, particulate anhydrous silica, activated clay and the like, and organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch granules.
【００１５】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく、従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することができる。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーター、リップコーター等の適当な塗
布装置で塗布、乾燥して記録層を形成する。In the thermosensitive recording medium of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known and commonly used technique. For example, the coating liquid for the heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater and a lip coater, and dried to form a recording layer.
【００１６】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で１．０〜１２ｇ／ｍ
2 、好ましくは１．５〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で調節され
る。支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられるが、価格、塗布適性の点では紙が最も好
ましく用いられる。The coating amount of the coating liquid is not particularly limited, and generally 1.0 to 12 g / m 2 as dry weight.
2 , preferably in the range of 1.5 to 10 g / m 2 . As the support, paper, plastic film, synthetic paper or the like is used, but paper is most preferably used in terms of cost and coating suitability.
【００１７】かくして得られた本発明の感熱記録体は、
高温環境下に曝されても白色度や記録濃度の低下が極め
て少なく、しかもカス付着も少ないという優れた特性を
発揮するものである。なお、本発明においては、必要に
応じて感熱記録体の表面及び／又は裏面に保護層を設け
たり、支持体と感熱記録層との間に中間層を設けること
も勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るもの
である。The thermal recording material of the present invention thus obtained is
Even when it is exposed to a high temperature environment, the whiteness and recording density are not significantly reduced, and less dust is attached, which is an excellent characteristic. In the present invention, it is of course possible to provide a protective layer on the front surface and / or the back surface of the thermosensitive recording medium, or to provide an intermediate layer between the support and the thermosensitive recording layer, if necessary. Various known techniques in the field of manufacturing a thermal recording material such as adhesion processing can be added.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.
【００１９】実施例１ 中間層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製）１
００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固
形分：５０％）１５部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液３０部、および水２００部からなる組成物を混合し
て中間層用塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／ｍ
2 の上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ 2 となるように
塗布・乾燥して中間層を形成した。Example 1 Formation of Intermediate Layer Calcined clay (trade name: Ansilex, manufactured by EMC) 1
00 parts, styrene-butadiene copolymer latex (solid
Form: 50%) 15 parts, 10% polyvinyl alcohol water
Mix a composition consisting of 30 parts of the solution and 200 parts of water,
To prepare a coating liquid for the intermediate layer. 50 g / m of the obtained coating liquid
2Coating amount after drying on high quality paper is 7g / m 2So that
It was applied and dried to form an intermediate layer.
【００２０】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン１０部、５％メチルセルロース水
溶液１０部、および水５部からなる組成物を横型サンド
ミルで平均粒子径が０．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン５０部、５
％メチルセルロース水溶液５０部、および水４０部から
なる組成物を横型サンドミルで平均粒子径が１．０μｍ
となるまで粉砕した。Preparation of Solution A A composition consisting of 10 parts of 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 10 parts of a 5% methylcellulose aqueous solution, and 5 parts of water was used to measure an average particle diameter in a horizontal sand mill. Was pulverized to 0.5 μm. Preparation of solution B 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone 50 parts, 5
% Methylcellulose aqueous solution and 40 parts of water were used to prepare a composition with a horizontal sand mill having an average particle size of 1.0 μm.
It was crushed until it became.
【００２１】 Ｃ液調製 ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン５０部、５％メチルセルロース水溶液５０部、お
よび水２５部からなる組成物を横型サンドミルで平均粒
子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 感熱記録層の形成 Ａ液２５部、Ｂ液１４０部、Ｃ液１２５部、１０％ケイ
素変性ポリビニルアルコール水溶液２００部、軽質炭酸
カルシウム３０部、および水１７０部を混合攪拌し、感
熱記録層用塗液を得た。得られた塗液を上記中間層上に
乾燥重量が７ｇ／ｍ2 となるように塗布・乾燥した。Preparation of Solution C A composition comprising 50 parts of bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 50 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 25 parts of water was used in a horizontal sand mill to have an average particle size of 1.0 μm. Crushed until Formation of thermosensitive recording layer 25 parts of solution A, 140 parts of solution B, 125 parts of solution C, 200 parts of 10% silicon-modified polyvinyl alcohol aqueous solution, 30 parts of light calcium carbonate, and 170 parts of water were mixed and stirred to form a coating for the thermosensitive recording layer. A liquid was obtained. The obtained coating liquid was applied and dried on the above-mentioned intermediate layer so that the dry weight was 7 g / m 2 .
【００２２】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：
ゴーセファイマーＺ−２００，日本合成化学社製）の１
０％水溶液２００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０，
ＥＭＣ社製）６０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１
５部、および水１４０部を混合攪拌して保護層用の塗液
を得た。得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後の
塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した後、スー
パーキャレンダー処理して保護層を有する感熱記録体を
得た。Formation of Protective Layer Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name:
Gocefimer Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 1
200 parts of 0% aqueous solution, kaolin (trade name: UW-90,
EMC part) 60 parts, 30% zinc stearate dispersion liquid 1
5 parts and 140 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for the protective layer. The resulting coating liquid was applied and dried on the thermosensitive recording layer so that the coating amount after drying was 6 g / m 2, and then supercalendered to obtain a thermosensitive recording material having a protective layer.
【００２３】実施例２ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランの代わりに３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオランを使用した以外は実施例１と同様にして保護
層を有する感熱記録体を得た。Example 2 In preparation of solution A, 3-di (n-butyl) amino-7-
3 instead of (o-chlorophenylamino) fluorane
-Diethylamino-7- (o-chlorophenylamino)
A thermosensitive recording medium having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that fluoran was used.
【００２４】比較例１ 感熱記録層の形成において、Ｃ液を配合しなかった以外
は実施例１と同様にして保護層を有する感熱記録体を得
た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid C was not added in the formation of the thermosensitive recording layer.
【００２５】比較例２ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランの代わりに３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオランを用いた以外は実施例１と同様にして
保護層を有する感熱記録体を得た。Comparative Example 2 In the preparation of solution A, 3-di (n-butyl) amino-7-
3 instead of (o-chlorophenylamino) fluorane
A thermosensitive recording medium having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that -di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane was used.
【００２６】比較例３ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロピ
ルオキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と
同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。Comparative Example 3 A heat-sensitive material having a protective layer in the same manner as in Example 1 except that 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfone was used in place of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone in the preparation of solution B. I got a record.
【００２７】比較例４ Ｃ液調製において、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンの代わりに１，１，３−トリ
ス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ブタンを使用した以外は実施例１と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。Comparative Example 4 In the preparation of solution C, 1,1,3-tris (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane was used instead of bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone. A thermosensitive recording medium having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
【００２８】比較例５ Ｃ液調製において、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンの代わりに１，１，３−トリ
ス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）ブタンを使用した以外は実施例１と同様にして
保護層を有する感熱記録体を得た。Comparative Example 5 In the preparation of solution C, 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) was used instead of bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone. ) A thermosensitive recording medium having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that butane was used.
【００２９】〔評価〕かくして得られた７種類の感熱記
録体を松下シミュレーターＭＦ−１（印加電圧１６Ｖ，
パルス幅３ｍｓ）にて記録した。得られた画像の記録濃
度および白紙部の地肌濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９
１４型，マクベス社製）にて測定し、その結果を〔表
１〕に示した。次いで、記録後の感熱記録体を１００℃
の熱風乾燥機中に５時間保持した後、再度、画像の記録
濃度および白紙部の地肌濃度をマクベス反射濃度計にて
測定し、高温条件下における記録像の保存性および地肌
カブリを評価し、その結果を〔表１〕に併記した。[Evaluation] The seven types of heat-sensitive recording materials thus obtained were used as the Matsushita Simulator MF-1 (applied voltage: 16 V,
The pulse width was 3 ms). The recorded density of the obtained image and the background density of the white paper portion were measured with a Macbeth densitometer (RD-9
14 type, manufactured by Macbeth), and the results are shown in [Table 1]. Then, the thermal recording material after recording is heated to 100 ° C.
After being kept in the hot air dryer for 5 hours, the recording density of the image and the background density of the white paper portion were measured again with a Macbeth reflection densitometer to evaluate the storability of the recorded image under high temperature conditions and the background fog, The results are also shown in [Table 1].
【００３０】また、感熱記録体を松下シミュレーターＭ
Ｆ−１（印加電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍｓ，印字率
５０％）にて５ｍ印字した後、サーマルヘッドへ付着し
たカスの量を目視で評価し、その結果を〔表１〕に併記
した。Also, a thermosensitive recording medium is used as a Matsushita Simulator M.
After printing for 5 m with F-1 (applied voltage 16 V, pulse width 3.5 ms, printing rate 50%), the amount of dust adhering to the thermal head was visually evaluated, and the results are also shown in [Table 1]. .
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、高温環境下に曝されても白色度お
よび記録濃度の低下が極めて少なく、しかもカス付着も
少ない優れた感熱記録体であった。As is clear from the results of [Table 1], the thermal recording material of the present invention is excellent in that the whiteness and the recording density are not significantly reduced even when exposed to a high temperature environment, and the amount of dust is small. It was a thermosensitive recording medium.
Claims (1)
料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、塩基性染料として３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン及び／又は３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオランを、呈色剤として２，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンをそれぞれ含有せしめ、さらに記
録層中にビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを含有せしめたことを特徴とする感熱記
録体。1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent, wherein 3-diethylamino-7- (o-
Chlorophenylamino) fluorane and / or 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane were added to each of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone as a colorant, and the recording layer was further added. A heat-sensitive recording material containing bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045307A JPH06255259A (en) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045307A JPH06255259A (en) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06255259A true JPH06255259A (en) | 1994-09-13 |
Family
ID=12715664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5045307A Pending JPH06255259A (en) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06255259A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003095219A1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermal recording material |
| US6878670B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP5045307A patent/JPH06255259A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6878670B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| WO2003095219A1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermal recording material |
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