JPH0625497A - 架橋性エラストマー組成物 - Google Patents
架橋性エラストマー組成物Info
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- JPH0625497A JPH0625497A JP3341778A JP34177891A JPH0625497A JP H0625497 A JPH0625497 A JP H0625497A JP 3341778 A JP3341778 A JP 3341778A JP 34177891 A JP34177891 A JP 34177891A JP H0625497 A JPH0625497 A JP H0625497A
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- phosphor
- phr
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 放射線に暴露すると蛍光を発するが、後硬化
処理の間にその蛍光を失う不安定トレーサー化合物を含
むエラストマー組成物は硬化の完結性を監視することが
できる。 【効果】 硬化の完結性を監視することができ、又エラ
ストマーの供給源及び製造ロットなどを識別することが
できる。
処理の間にその蛍光を失う不安定トレーサー化合物を含
むエラストマー組成物は硬化の完結性を監視することが
できる。 【効果】 硬化の完結性を監視することができ、又エラ
ストマーの供給源及び製造ロットなどを識別することが
できる。
Description
【０００１】
【発明の背景】エラストマーは典型的に充填剤、架橋剤
及び他の添加剤と配合し、その後成型又は造形してエラ
ストマーから製造するべき製品の所望の形状にする。こ
の成型は、圧延又は押し出しにより行うことができる
が、圧縮又は射出成型により行うことが最も多い。成型
後、エラストマー分子は架橋剤の作用により架橋し、３
次元構造を確立し、それにより強度及び形状安定性を与
える。そのような架橋又は硬化は通常熱及び時間をかけ
て行う。エラストマーは、多くの場合最初に金型中で高
温高圧にてプレス加硫し、その後さらに追加の時間を高
温大気圧下にて後硬化して硬化を完了させる。
及び他の添加剤と配合し、その後成型又は造形してエラ
ストマーから製造するべき製品の所望の形状にする。こ
の成型は、圧延又は押し出しにより行うことができる
が、圧縮又は射出成型により行うことが最も多い。成型
後、エラストマー分子は架橋剤の作用により架橋し、３
次元構造を確立し、それにより強度及び形状安定性を与
える。そのような架橋又は硬化は通常熱及び時間をかけ
て行う。エラストマーは、多くの場合最初に金型中で高
温高圧にてプレス加硫し、その後さらに追加の時間を高
温大気圧下にて後硬化して硬化を完了させる。
【０００２】多くのエラストマーは比較的短時間で硬化
することができるが、他のエラストマー、特にフルオロ
エラストマー及びエチレン／アクリル酸エラストマー
は、最終生成物に所望の機械的及び耐老化性を十分発現
するために数時間を要する。これらの特性はこの硬化又
は後硬化の完結に依存しているので、エラストマー組成
物における硬化度を調べる方法が以前に開発された。こ
れまで多くの場合そのような方法は時間のかかる、ロッ
ト試料の破壊物理的試験を必要とした。
することができるが、他のエラストマー、特にフルオロ
エラストマー及びエチレン／アクリル酸エラストマー
は、最終生成物に所望の機械的及び耐老化性を十分発現
するために数時間を要する。これらの特性はこの硬化又
は後硬化の完結に依存しているので、エラストマー組成
物における硬化度を調べる方法が以前に開発された。こ
れまで多くの場合そのような方法は時間のかかる、ロッ
ト試料の破壊物理的試験を必要とした。
【０００３】
【発明の概略】本発明は、製品が実際に後硬化過程を経
たかどうかをエラストマー製品の製造者が決定すること
ができる迅速で簡単な非破壊的手段を提供する。さらに
本発明の好ましい具体化において、非破壊的試験により
エラストマー材料の供給源又は製造ロットを識別する手
段を提供する。
たかどうかをエラストマー製品の製造者が決定すること
ができる迅速で簡単な非破壊的手段を提供する。さらに
本発明の好ましい具体化において、非破壊的試験により
エラストマー材料の供給源又は製造ロットを識別する手
段を提供する。
【０００４】特に本発明は、（ａ）架橋性エラストマー
ポリマー、及び（ｂ）エラストマーポリマー１００部当
たり約０．０２５−３部の、エラストマーポリマーの形
成温度、圧力及び時間で安定であり、少なくとも約１７
０℃の温度及び大気圧下にて１時間以上加熱すると分解
又は組成物から揮発する不安定蛍光化合物を含むエラス
トマー組成物を提供する。
ポリマー、及び（ｂ）エラストマーポリマー１００部当
たり約０．０２５−３部の、エラストマーポリマーの形
成温度、圧力及び時間で安定であり、少なくとも約１７
０℃の温度及び大気圧下にて１時間以上加熱すると分解
又は組成物から揮発する不安定蛍光化合物を含むエラス
トマー組成物を提供する。
【０００５】組成物はさらに、蛍光化合物の波長とは異
なる波長で蛍光を発生し、少なくとも１７０℃の温度に
て少なくとも約１時間安定である無機燐光物質を０．０
５−５部の量で含むのが好ましい。
なる波長で蛍光を発生し、少なくとも１７０℃の温度に
て少なくとも約１時間安定である無機燐光物質を０．０
５−５部の量で含むのが好ましい。
【０００６】本発明において、約１−６０分後、約１４
５−２００℃の温度にて金型中でプレス加硫又は架橋す
ることにより形状安定性を向上させ、さらに最適物理特
性を向上させるために約１７０−２５０℃の循環空気炉
中で１−２４時間後硬化サイクルを行うポリマーを含
め、多種類の架橋性エラストマーポリマーを使用するこ
とができる。
５−２００℃の温度にて金型中でプレス加硫又は架橋す
ることにより形状安定性を向上させ、さらに最適物理特
性を向上させるために約１７０−２５０℃の循環空気炉
中で１−２４時間後硬化サイクルを行うポリマーを含
め、多種類の架橋性エラストマーポリマーを使用するこ
とができる。
【０００７】本発明で使用することができる代表的架橋
性エラストマーには、フッ素を含む１種類かそれ以上の
モノマー、例えばビニリデンフルオリド、ヘキサフルオ
ロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン及びペルフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）、ならびにプロピレ
ンなどのフッ素を含まない他のモノマーの共重合単位か
ら成るフルオロポリマーエラストマーが含まれる。この
種のエラストマーは、参照としてここに挿入するＬｏｇ
ｏｔｈｅｔｉｓ，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖ
ｏｌｕｍｅ１４，２５１−２９６頁（１９８９）に記載
されている。
性エラストマーには、フッ素を含む１種類かそれ以上の
モノマー、例えばビニリデンフルオリド、ヘキサフルオ
ロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン及びペルフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）、ならびにプロピレ
ンなどのフッ素を含まない他のモノマーの共重合単位か
ら成るフルオロポリマーエラストマーが含まれる。この
種のエラストマーは、参照としてここに挿入するＬｏｇ
ｏｔｈｅｔｉｓ，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖ
ｏｌｕｍｅ１４，２５１−２９６頁（１９８９）に記載
されている。
【０００８】代表的なフルオロエラストマーには、ビニ
リデンフルオリド及びヘキサフルオロプロピレン及び任
意にテトラフルオロエチレンのコポリマー；テトラフル
オロエチレン及びプロピレンのコポリマー；テトラフル
オロエチレン及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）、好ましくはペルフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）のコポリマーが含まれる。上記フルオロエラストマ
ーはそれぞれ任意に硬化部位モノマーを含むことができ
る。ここに参照として挿入するＭｏｏｒｅ，Ｕ．Ｓ．特
許４，６９４，０４５に記載のエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
及び臭素含有硬化部位モノマーのコポリマーも本発明で
使用することができる。
リデンフルオリド及びヘキサフルオロプロピレン及び任
意にテトラフルオロエチレンのコポリマー；テトラフル
オロエチレン及びプロピレンのコポリマー；テトラフル
オロエチレン及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）、好ましくはペルフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）のコポリマーが含まれる。上記フルオロエラストマ
ーはそれぞれ任意に硬化部位モノマーを含むことができ
る。ここに参照として挿入するＭｏｏｒｅ，Ｕ．Ｓ．特
許４，６９４，０４５に記載のエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
及び臭素含有硬化部位モノマーのコポリマーも本発明で
使用することができる。
【０００９】その組成に依存してフルオロエラストマー
は、一般にジアミンの作用により、第４アンモニウム又
はホスホニウム化合物などの促進剤と結合したポリオー
ルの作用により、あるいは多官能基助剤と共に用いる有
機過酸により架橋する。通常金属酸化物又は水酸化物、
及び充填剤又はカーボンブラックも配合エラストマー中
に存在する。テトラフルオロエチレン及びペルフルオロ
（アルキルビニルエーテル）のコポリマーは、ここに参
照として挿入するＬｏｇｏｔｈｅｔｉｓ，Ｕ．Ｓ．特許
４，９４８，８５３に記載の特殊な硬化部位及び硬化系
を必要とする。上記フルオロエラストマーの硬化の場
合、組成物は最初に密閉した金型中で硬化させるか又は
プレス加硫を行い、その後炉中で空気又は不活性ガス雰
囲気下で後硬化する。最初の硬化は、使用した特定のフ
ルオロエラストマー組成物に依存して一般に約１−６０
分であり、温度は約１４５−２０５℃である。最初の硬
化の間、フルオロエラストマー組成物は一般に金型中で
約０−３５００ＭＰａの圧力下に保つ。後硬化は典型的
には、大気圧下、約１２５−２５０℃の温度で約１−２
４時間行う。
は、一般にジアミンの作用により、第４アンモニウム又
はホスホニウム化合物などの促進剤と結合したポリオー
ルの作用により、あるいは多官能基助剤と共に用いる有
機過酸により架橋する。通常金属酸化物又は水酸化物、
及び充填剤又はカーボンブラックも配合エラストマー中
に存在する。テトラフルオロエチレン及びペルフルオロ
（アルキルビニルエーテル）のコポリマーは、ここに参
照として挿入するＬｏｇｏｔｈｅｔｉｓ，Ｕ．Ｓ．特許
４，９４８，８５３に記載の特殊な硬化部位及び硬化系
を必要とする。上記フルオロエラストマーの硬化の場
合、組成物は最初に密閉した金型中で硬化させるか又は
プレス加硫を行い、その後炉中で空気又は不活性ガス雰
囲気下で後硬化する。最初の硬化は、使用した特定のフ
ルオロエラストマー組成物に依存して一般に約１−６０
分であり、温度は約１４５−２０５℃である。最初の硬
化の間、フルオロエラストマー組成物は一般に金型中で
約０−３５００ＭＰａの圧力下に保つ。後硬化は典型的
には、大気圧下、約１２５−２５０℃の温度で約１−２
４時間行う。
【００１０】本発明において使用することができ、やは
り後硬化を必要とする他のエラストマーには、欧州特許
出願３２９，２８８に記載のようなエチレンコポリマー
エラストマーが含まれる。このようなエラストマーの代
表的例は、（ａ）エチレン、（ｂ）メチル、エチル、ブ
チル、ｔ−ブチル及び２−エチルヘキシルアルコールな
どの低級アルキルアルコールなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル、及び任意に（ｃ）硬化部位モノマー
のコポリマーである。（ｂ）アクリル酸又はメタクリル
酸エステルに対する（ａ）エチレンのモル比は、約５０
−８５：５０−１５であり、約５８−８０：４２−２０
が好ましい。典型的硬化部位モノマーには、グリシジル
アクリレート又はメタクリレートなどの不飽和グリシジ
ルエステル、マレイン酸無水物などの不飽和無水物、及
びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びマレイン
酸の半エステルなどのカルボキシル基をもつ不飽和化合
物が含まれる。
り後硬化を必要とする他のエラストマーには、欧州特許
出願３２９，２８８に記載のようなエチレンコポリマー
エラストマーが含まれる。このようなエラストマーの代
表的例は、（ａ）エチレン、（ｂ）メチル、エチル、ブ
チル、ｔ−ブチル及び２−エチルヘキシルアルコールな
どの低級アルキルアルコールなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル、及び任意に（ｃ）硬化部位モノマー
のコポリマーである。（ｂ）アクリル酸又はメタクリル
酸エステルに対する（ａ）エチレンのモル比は、約５０
−８５：５０−１５であり、約５８−８０：４２−２０
が好ましい。典型的硬化部位モノマーには、グリシジル
アクリレート又はメタクリレートなどの不飽和グリシジ
ルエステル、マレイン酸無水物などの不飽和無水物、及
びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びマレイン
酸の半エステルなどのカルボキシル基をもつ不飽和化合
物が含まれる。
【００１１】エチレンコポリマーエラストマーは、多く
の場合硬化を促進するためのグアニジンの存在下におけ
る第１ジアミンとの反応により架橋することができる。
過酸も使用することができるが、ある種のエラストマー
の場合に特性が劣り、ジアミンによる硬化と組み合わせ
て使用することがある。同業者にはわかる通り、架橋は
典型的に、密閉金型中で約１６０−１８０℃の温度にて
短時間加熱することにより行う。通常得られた生成物は
その後空気炉中で約１−２４時間、好ましくは１−８時
間後硬化する。後硬化の温度は一般に約１２５−２５０
℃であり、多くの場合１７０−１９０℃である。
の場合硬化を促進するためのグアニジンの存在下におけ
る第１ジアミンとの反応により架橋することができる。
過酸も使用することができるが、ある種のエラストマー
の場合に特性が劣り、ジアミンによる硬化と組み合わせ
て使用することがある。同業者にはわかる通り、架橋は
典型的に、密閉金型中で約１６０−１８０℃の温度にて
短時間加熱することにより行う。通常得られた生成物は
その後空気炉中で約１−２４時間、好ましくは１−８時
間後硬化する。後硬化の温度は一般に約１２５−２５０
℃であり、多くの場合１７０−１９０℃である。
【００１２】本発明のエラストマー組成物は、エラスト
マー１００部当たり約０．０２５−３重量部の、架橋性
エラストマーに不溶性で、エラストマーの硬化温度、圧
力及び時間に少なくとも１時間安定な不安定蛍光化合物
又は染料を含む。不安定という言葉は、少なくとも約１
７０℃及び大気圧下で１時間以上加熱すると分解する、
又はエラストマーから揮発する化合物を言う。従って蛍
光化合物は、プレス加硫の条件下では安定であるが、後
硬化の後は最初にそれを観察した条件下でもはや検出で
きない。不安定化合物は、暗光に暴露した時、可視領域
に蛍光を発するのが好ましい。
マー１００部当たり約０．０２５−３重量部の、架橋性
エラストマーに不溶性で、エラストマーの硬化温度、圧
力及び時間に少なくとも１時間安定な不安定蛍光化合物
又は染料を含む。不安定という言葉は、少なくとも約１
７０℃及び大気圧下で１時間以上加熱すると分解する、
又はエラストマーから揮発する化合物を言う。従って蛍
光化合物は、プレス加硫の条件下では安定であるが、後
硬化の後は最初にそれを観察した条件下でもはや検出で
きない。不安定化合物は、暗光に暴露した時、可視領域
に蛍光を発するのが好ましい。
【００１３】不安定蛍光化合物の特定の量は、特定のエ
ラストマー、染料が蛍光を発する強度及び使用した充填
剤や他の添加剤の濃度により変わるであろう。しかし本
組成物の場合一般にエラストマー１００重量部当たり約
０．０５−０．３部が好ましい。一般に、成型部品の表
面の過剰な不安定化合物による作業装置又は他の試料の
不必要な汚染を避けるため、作業可能な最低量の不安定
化合物を使用するのが望ましいであろう。不安定蛍光化
合物は、エラストマー組成物中に存在する硬化剤と反応
してはならず、いかなる他の実質的方法によっても硬化
過程を妨げてはならない。
ラストマー、染料が蛍光を発する強度及び使用した充填
剤や他の添加剤の濃度により変わるであろう。しかし本
組成物の場合一般にエラストマー１００重量部当たり約
０．０５−０．３部が好ましい。一般に、成型部品の表
面の過剰な不安定化合物による作業装置又は他の試料の
不必要な汚染を避けるため、作業可能な最低量の不安定
化合物を使用するのが望ましいであろう。不安定蛍光化
合物は、エラストマー組成物中に存在する硬化剤と反応
してはならず、いかなる他の実質的方法によっても硬化
過程を妨げてはならない。
【００１４】密閉金型中における上記の成型サイクルの
間に、少なくとも蛍光化合物の一部が成型部品の表面に
移動又は滲出し、そのために濃縮されて観察し易くなる
ことがわかった。多種類の不安定蛍光化合物を使用する
ことができるが、暗光又は紫外光下で見える化合物が特
に便利であり、従って好ましい。
間に、少なくとも蛍光化合物の一部が成型部品の表面に
移動又は滲出し、そのために濃縮されて観察し易くなる
ことがわかった。多種類の不安定蛍光化合物を使用する
ことができるが、暗光又は紫外光下で見える化合物が特
に便利であり、従って好ましい。
【００１５】不安定蛍光化合物がエラストマーに不溶性
で、不安定化合物が成型品の表面に滲出又はブルーミン
グし易いのも好ましい。さらに化合物は、最初にその観
察に使用した条件下でもはや識別蛍光を検出できないよ
うに、後硬化処理条件下で分解するか又はエラストマー
から揮発しなければならない。
で、不安定化合物が成型品の表面に滲出又はブルーミン
グし易いのも好ましい。さらに化合物は、最初にその観
察に使用した条件下でもはや識別蛍光を検出できないよ
うに、後硬化処理条件下で分解するか又はエラストマー
から揮発しなければならない。
【００１６】多種類の不安定蛍光化合物を本発明の組成
物において使用することができる。使用できると認めら
れるそのような化合物の種類には、クマリン、キサンテ
ン、メチン、ナフタルイミド、アンスラキノン及びスチ
ルベン誘導体、ならびに１個又はそれ以上の窒素、酸素
及び硫黄原子を含む複素環状化合物が含まれる。クマリ
ン染料、及びチオフェンならびにチオフェン誘導体など
の硫黄複素環状化合物が好ましい。使用することができ
る他の複素環状化合物には、ベンズオキサゾール、ベン
ゾピラノンが含まれる。
物において使用することができる。使用できると認めら
れるそのような化合物の種類には、クマリン、キサンテ
ン、メチン、ナフタルイミド、アンスラキノン及びスチ
ルベン誘導体、ならびに１個又はそれ以上の窒素、酸素
及び硫黄原子を含む複素環状化合物が含まれる。クマリ
ン染料、及びチオフェンならびにチオフェン誘導体など
の硫黄複素環状化合物が好ましい。使用することができ
る他の複素環状化合物には、ベンズオキサゾール、ベン
ゾピラノンが含まれる。
【００１７】本発明の組成物はさらに、不安定蛍光化合
物と異なる波長で蛍光を発し、エラストマーに使用する
後硬化条件下で不安定でない無機燐光物質を含むのが好
ましい。無機燐光物質は紫外光により励起されて蛍光を
発するのが好ましい。又、燐光物質は可視スペクトルを
発生するのが好ましい。もちろん燐光物質の有効量は、
使用する特定の燐光物質により変わるが、一般にエラス
トマー１００部当たり約０．０５−５部、特に約１−
２．５部である。燐光物質は実質的にエラストマー全体
に均一に分散しなければならない。
物と異なる波長で蛍光を発し、エラストマーに使用する
後硬化条件下で不安定でない無機燐光物質を含むのが好
ましい。無機燐光物質は紫外光により励起されて蛍光を
発するのが好ましい。又、燐光物質は可視スペクトルを
発生するのが好ましい。もちろん燐光物質の有効量は、
使用する特定の燐光物質により変わるが、一般にエラス
トマー１００部当たり約０．０５−５部、特に約１−
２．５部である。燐光物質は実質的にエラストマー全体
に均一に分散しなければならない。
【００１８】燐光物質は、マトリックス中で細かく分散
しているので表面に移動しないし、表面の有機不安定蛍
光物質の検出を妨げない。燐光物質は成型表面の試験に
よって検出できるが、切断したばかりの表面を暗光下で
観察すると試料の内部で最も容易にその存在を検出する
ことができる。そのようにして特定の燐光物質の色を検
出することは、特定のエラストマーの供給源、製造ロッ
ト又は他の歴史に関する簡便な識別法となる。又、後硬
化の後、成型品の表面の傷の存在が、無機燐光物質によ
り暗光下で回りより強い蛍光領域として容易に現れるこ
とがわかった。そのような傷は通常の視覚による試験で
観察が困難なことが多く、従って燐光物質の使用は、必
要な用途への改良された品質管理センサーとなる。
しているので表面に移動しないし、表面の有機不安定蛍
光物質の検出を妨げない。燐光物質は成型表面の試験に
よって検出できるが、切断したばかりの表面を暗光下で
観察すると試料の内部で最も容易にその存在を検出する
ことができる。そのようにして特定の燐光物質の色を検
出することは、特定のエラストマーの供給源、製造ロッ
ト又は他の歴史に関する簡便な識別法となる。又、後硬
化の後、成型品の表面の傷の存在が、無機燐光物質によ
り暗光下で回りより強い蛍光領域として容易に現れるこ
とがわかった。そのような傷は通常の視覚による試験で
観察が困難なことが多く、従って燐光物質の使用は、必
要な用途への改良された品質管理センサーとなる。
【００１９】本発明で使用することができる燐光物質に
は、陰極線管、蛍光フォトコピアランプ、Ｘ−線増幅ス
クリーンなどの製造に通常使用される燐光物質が含まれ
る。その有用性は、燐光物質の相対的輝度の関数であ
り、長波長放射線により活性化されたときに吸収放射線
の少なくとも５０％を発光するのが望ましい。使用する
ことができる多くの代表的な周知の燐光物質は、Ｊｏｉ
ｎｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＪＥＤＥＣ）により
Ｐ−４，Ｐ−１５，Ｐ−２２及びＰ−４３に分類され
る。燐光物質は一般に活性剤を含む。代表的燐光物質及
び好ましい活性剤を以下の表にまとめる。
は、陰極線管、蛍光フォトコピアランプ、Ｘ−線増幅ス
クリーンなどの製造に通常使用される燐光物質が含まれ
る。その有用性は、燐光物質の相対的輝度の関数であ
り、長波長放射線により活性化されたときに吸収放射線
の少なくとも５０％を発光するのが望ましい。使用する
ことができる多くの代表的な周知の燐光物質は、Ｊｏｉ
ｎｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＪＥＤＥＣ）により
Ｐ−４，Ｐ−１５，Ｐ−２２及びＰ−４３に分類され
る。燐光物質は一般に活性剤を含む。代表的燐光物質及
び好ましい活性剤を以下の表にまとめる。
【００２０】
【表１】燐光物質 活性剤 色 （Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ Ａｇ 黄色 ＺｎＳ Ａｇ 青 ＺｎＯ Ｚｎ 緑 Ｙ2Ｏ2Ｓ Ｅｕ 赤 Ｇｄ2Ｏ2Ｓ Ｔｂ 緑 ＣａＷＯ4 Ｐｂ 青 ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27 Ｅｕ 青 Ｃａ5Ｆ（ＰＯ4）3 Ｓｂ：Ｍｎ 黄色 Ｇｄ2Ｏ2Ｓ Ｔｂ 緑 （Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ Ｃｕ：Ａｌ 緑 （ブレンド）ＺｎＳ Ａｇ （Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ Ｃｕ：Ａｌ 白 ＺｎＳ Ｃｕ：Ａｌ 緑 Ｚｎ2ＳｉＯ4 Ｍｎ 緑 Ｙ2Ｏ3 Ｅｕ 赤 Ｍｇ4（Ｆ）ＧｅＯ6 Ｍｎ 赤 ＣａＳｉＯ3 Ｐｂ：Ｍｎ オレンジ Ｙ3Ａｌ5Ｏ12 Ｃｅ 黄色 Ｓｒ3（ＰＯ4）2 Ｅｕ 青 Ｂａ3（ＰＯ4）2 Ｅｕ 青 好ましい燐光物質は、ＺｎＳ：Ｃｕ：Ａｌ（緑）及びＺ
ｎＳ：Ａｇ（青）である。
ｎＳ：Ａｇ（青）である。
【００２１】蛍光基質の最大励起領域付近の振動数、典
型的には２００−４００ｎｍの紫外線に成型品を暴露す
ると不安定蛍光化合物（後硬化過程の前）、又は無機燐
光物質のどちらかによる蛍光が観察される。しかし目の
安全のため、３６５−４００ｎｍの波長の放射線の使用
が望ましい。そのような放射線は別に長波長紫外光又は
暗光と言われる。少なくとも約６００μＷ／ｃｍ2の強
度を持つそのような放射線の供給源が好ましく、それは
商品として容易に入手できる。観察し易くするため、暗
い所で行うのが良く、完全に閉めた暗室が最も好まし
い。
型的には２００−４００ｎｍの紫外線に成型品を暴露す
ると不安定蛍光化合物（後硬化過程の前）、又は無機燐
光物質のどちらかによる蛍光が観察される。しかし目の
安全のため、３６５−４００ｎｍの波長の放射線の使用
が望ましい。そのような放射線は別に長波長紫外光又は
暗光と言われる。少なくとも約６００μＷ／ｃｍ2の強
度を持つそのような放射線の供給源が好ましく、それは
商品として容易に入手できる。観察し易くするため、暗
い所で行うのが良く、完全に閉めた暗室が最も好まし
い。
【００２２】本発明の組成物は、エラストマーと架橋
剤、充填剤、顔料及び強化剤、加工助剤、酸化防止剤な
どを配合するための周知の混合法により製造することが
できる。例えば密閉式バンバリーミキサー、混合押し出
し機又はゴム用二本ロール機などの高剪断混合装置を用
いて、例えば９０−１２０℃かそれ以下の中温で数分、
例えば２−６分間、蛍光染料及び無機燐光物質を均質に
分散することができる。必要なら、不安定化合物と燐光
物質のどちらか又は両方を、エラストマーの硬化を妨げ
ないキャリヤー中の濃厚液として加えることができる。
使用する場合キャリヤーは、ポリマーキャリヤー、特に
エラストマーと相溶性のポリマーキャリヤーが好まし
い。組成物のエラストマーとなれるポリマーキャリヤー
が特に望ましい。
剤、充填剤、顔料及び強化剤、加工助剤、酸化防止剤な
どを配合するための周知の混合法により製造することが
できる。例えば密閉式バンバリーミキサー、混合押し出
し機又はゴム用二本ロール機などの高剪断混合装置を用
いて、例えば９０−１２０℃かそれ以下の中温で数分、
例えば２−６分間、蛍光染料及び無機燐光物質を均質に
分散することができる。必要なら、不安定化合物と燐光
物質のどちらか又は両方を、エラストマーの硬化を妨げ
ないキャリヤー中の濃厚液として加えることができる。
使用する場合キャリヤーは、ポリマーキャリヤー、特に
エラストマーと相溶性のポリマーキャリヤーが好まし
い。組成物のエラストマーとなれるポリマーキャリヤー
が特に望ましい。
【００２３】本発明の不安定蛍光化合物及び燐光物質
は、通常の硬化剤、充填剤、加工助剤、酸化防止剤又は
本発明のエラストマーと共に通常用いられる他の助剤の
混合の前に、後に又は同時に加えることができる。しか
し不安定蛍光化合物とポリマー硬化剤の相互作用の可能
性を最小にするために、硬化剤を十分分散し、希釈した
後で不安定化合物を加えるのが有利である場合がある。
は、通常の硬化剤、充填剤、加工助剤、酸化防止剤又は
本発明のエラストマーと共に通常用いられる他の助剤の
混合の前に、後に又は同時に加えることができる。しか
し不安定蛍光化合物とポリマー硬化剤の相互作用の可能
性を最小にするために、硬化剤を十分分散し、希釈した
後で不安定化合物を加えるのが有利である場合がある。
【００２４】本発明の組成物を密閉金型中で短時間加熱
すると、蛍光化合物は成型品の表面に滲出することが多
く、その場合暗光中で比較的容易に見ることができる。
後硬化条件下で、金型の外でさらに長期間加熱すると、
蛍光化合物又は染料は化学的に分解するか又はエラスト
マーから揮発し、暗光下でもはや検出することができ
ず、後硬化処理を立証することとなる。この化合物の蛍
光が消えた後、もし無機燐光物質が存在すればその識別
蛍光を容易に観察することができる。
すると、蛍光化合物は成型品の表面に滲出することが多
く、その場合暗光中で比較的容易に見ることができる。
後硬化条件下で、金型の外でさらに長期間加熱すると、
蛍光化合物又は染料は化学的に分解するか又はエラスト
マーから揮発し、暗光下でもはや検出することができ
ず、後硬化処理を立証することとなる。この化合物の蛍
光が消えた後、もし無機燐光物質が存在すればその識別
蛍光を容易に観察することができる。
【００２５】本発明を以下の実施例にてより十分に説明
する。実施例において、フルオロエラストマーＡは、呼
称組成がビニリデンフルオリド６０重量％及びヘキサフ
ルオロプロピレン４０重量％であり、１２１℃における
ムーニー粘度が６０であるコポリマーを９７．５部含
み、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド及び
４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノー
ルの反応により得られる１：１の塩を２．５部配合した
ものであった。
する。実施例において、フルオロエラストマーＡは、呼
称組成がビニリデンフルオリド６０重量％及びヘキサフ
ルオロプロピレン４０重量％であり、１２１℃における
ムーニー粘度が６０であるコポリマーを９７．５部含
み、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド及び
４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノー
ルの反応により得られる１：１の塩を２．５部配合した
ものであった。
【００２６】フルオロエラストマーＢは、呼称組成がビ
ニリデンフルオリド６０重量％及びヘキサフルオロプロ
ピレン４０重量％であり、１００℃におけるムーニー粘
度が６０であった。
ニリデンフルオリド６０重量％及びヘキサフルオロプロ
ピレン４０重量％であり、１００℃におけるムーニー粘
度が６０であった。
【００２７】フルオロエラストマーＣの呼称組成は、ビ
ニリデンフルオリド３４重量％、ペルフルオロ（メチル
ビニルエーテル）３８重量％、テトラフルオロエチレン
２６重量％及びペルオキシド硬化のための臭素含有硬化
部位モノマー少量である。フルオロエラストマーＣの１
２１℃におけるムーニー粘度は６５であった。
ニリデンフルオリド３４重量％、ペルフルオロ（メチル
ビニルエーテル）３８重量％、テトラフルオロエチレン
２６重量％及びペルオキシド硬化のための臭素含有硬化
部位モノマー少量である。フルオロエラストマーＣの１
２１℃におけるムーニー粘度は６５であった。
【００２８】エチレン／アクリル酸塩コポリマーの呼称
組成は、エチレン４１重量％、アクリル酸メチル５５重
量％及び硬化部位モノマー４重量％であり、１００℃に
おけるムーニー粘度が１６であった。
組成は、エチレン４１重量％、アクリル酸メチル５５重
量％及び硬化部位モノマー４重量％であり、１００℃に
おけるムーニー粘度が１６であった。
【００２９】これらのポリマーはすべて、商業的に使用
する場合に典型的な方法で硬化した時、下記に記載する
ように不安定蛍光染料又は無機燐光物質の挿入によりそ
の物理特性は実質的に変化しなかった。
する場合に典型的な方法で硬化した時、下記に記載する
ように不安定蛍光染料又は無機燐光物質の挿入によりそ
の物理特性は実質的に変化しなかった。
【００３０】蛍光材料の検出のために、２種類の長波長
放射線源を使用した。両者ともＵＶＰｒｏｄｕｃｔｓ，
Ｉｎｃ．から入手した。Ｂｌａｃｋ Ｌｉｇｈｔ＃１
（ＢＬ−１）は、モデルＵＶＧＬ−５８（６ワット）で
あり、強度が６００μＷ／ｃｍ2、波長が３６５ｎｍで
あり、ＣＣ−１０ハウジングと共に用いた。Ｂｌａｃｋ
Ｌｉｇｈｔ＃２（ＢＬ−２）は、モデルＢ−１００Ａ
であり、７０００μＷ／ｃｍ2の長波長放射線を与え、
試料の観察のためにやはり暗い囲いの中で使用した。
放射線源を使用した。両者ともＵＶＰｒｏｄｕｃｔｓ，
Ｉｎｃ．から入手した。Ｂｌａｃｋ Ｌｉｇｈｔ＃１
（ＢＬ−１）は、モデルＵＶＧＬ−５８（６ワット）で
あり、強度が６００μＷ／ｃｍ2、波長が３６５ｎｍで
あり、ＣＣ−１０ハウジングと共に用いた。Ｂｌａｃｋ
Ｌｉｇｈｔ＃２（ＢＬ−２）は、モデルＢ−１００Ａ
であり、７０００μＷ／ｃｍ2の長波長放射線を与え、
試料の観察のためにやはり暗い囲いの中で使用した。
【００３１】無機燐光物質はすべてＧＴＥ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｏｗａｎｄａ Ｐ
Ａから入手した。
ｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｏｗａｎｄａ Ｐ
Ａから入手した。
【００３２】
【実施例】実施例１ 常温ロール機上でフルオロエラストマーＡを、ゴム１０
０当たり（ｐｈｒ）３部の酸化マグネシウム（Ｍａｇｌ
ｉｔｅ Ｄ）、６ｐｈｒの水酸化カルシウム、３０ｐｈ
ｒのＮ９９０”ＭＴ”カーボンブラック及び０．３ｐｈ
ｒの有機蛍光染料と混合した。染料はＤａｙ−Ｇｌｏ
Ｃｏｌｏｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣｏｌｕｍｂ
ｉａ Ｂｌｕｅとして商業的に入手でき、７−ジエチル
アミノ−４−メチルクマリンと同定された。外径が２．
５４ｃｍ、厚さが０．３５３ｃｍのＯリング試料を、プ
レス中、１７７℃にて５分間圧縮成型し、熱いうちに取
り出した。冷却後、ＢＬ−１を用いて試料を調べ、良く
見える青い蛍光皮膜を持つが、ＵＶ光がない場合は黒い
ことがわかった。その後試料を、循環空気炉中で２３２
℃にて２４時間後硬化した。それを再度ＢＬ−１下で調
べ、表面に有意な青い蛍光がないことがわかった。
０当たり（ｐｈｒ）３部の酸化マグネシウム（Ｍａｇｌ
ｉｔｅ Ｄ）、６ｐｈｒの水酸化カルシウム、３０ｐｈ
ｒのＮ９９０”ＭＴ”カーボンブラック及び０．３ｐｈ
ｒの有機蛍光染料と混合した。染料はＤａｙ−Ｇｌｏ
Ｃｏｌｏｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣｏｌｕｍｂ
ｉａ Ｂｌｕｅとして商業的に入手でき、７−ジエチル
アミノ−４−メチルクマリンと同定された。外径が２．
５４ｃｍ、厚さが０．３５３ｃｍのＯリング試料を、プ
レス中、１７７℃にて５分間圧縮成型し、熱いうちに取
り出した。冷却後、ＢＬ−１を用いて試料を調べ、良く
見える青い蛍光皮膜を持つが、ＵＶ光がない場合は黒い
ことがわかった。その後試料を、循環空気炉中で２３２
℃にて２４時間後硬化した。それを再度ＢＬ−１下で調
べ、表面に有意な青い蛍光がないことがわかった。
【００３３】実施例２ フルオロエラストマーＡを、実施例１に記載の硬化剤と
配合し、さらに１ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ
及び２．５ｐｈｒのＺｎＳ燐光物質を加え、銅及びアル
ミニウムで活性化した（ＪＥＤＥＣ Ｎｏ．Ｐ−２２
緑）。実施例１と同様にプレス加硫した後、ＢＬ−１下
で調べると、試料は明るい青色蛍光を示した。２３２℃
に於ける２４時間の後硬化の後、表面は無光沢の緑の蛍
光を示した。Ｏリングを切断し、新しい表面をＢＬ−１
下で調べると、より明るい燐光物質の緑色蛍光を示し
た。
配合し、さらに１ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ
及び２．５ｐｈｒのＺｎＳ燐光物質を加え、銅及びアル
ミニウムで活性化した（ＪＥＤＥＣ Ｎｏ．Ｐ−２２
緑）。実施例１と同様にプレス加硫した後、ＢＬ−１下
で調べると、試料は明るい青色蛍光を示した。２３２℃
に於ける２４時間の後硬化の後、表面は無光沢の緑の蛍
光を示した。Ｏリングを切断し、新しい表面をＢＬ−１
下で調べると、より明るい燐光物質の緑色蛍光を示し
た。
【００３４】実施例３−６ フルオロエラストマーＡを実施例１に記載の硬化剤と配
合し、さらに２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：Ａｌ燐光物
質を加えた。実施例３−６ではさらにそれぞれ０．０２
５，０．０５，０．１及び０．３ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂ
ｉａ Ｂｌｕｅ染料を加えた。実施例１と同様にプレス
加硫した後、実施例４−６ではＢＬ−１下で表面の青色
蛍光が容易に認められ、実施例３ではかすかに認められ
た。後硬化の後、Ｏリング表面上に青色蛍光は見えず、
緑色蛍光が容易に見えた。
合し、さらに２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：Ａｌ燐光物
質を加えた。実施例３−６ではさらにそれぞれ０．０２
５，０．０５，０．１及び０．３ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂ
ｉａ Ｂｌｕｅ染料を加えた。実施例１と同様にプレス
加硫した後、実施例４−６ではＢＬ−１下で表面の青色
蛍光が容易に認められ、実施例３ではかすかに認められ
た。後硬化の後、Ｏリング表面上に青色蛍光は見えず、
緑色蛍光が容易に見えた。
【００３５】実施例７ 実施例１と同様の硬化剤と配合し、０．０５ｐｈｒのＣ
ｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅを含むフルオロエラストマー
Ａを以下のサイクルでプレス加硫し、Ｏリングとした：
３０分／１４８℃，１０分／１７７℃及び３０分／１６
２℃。プレスから取り出し、ＢＬ−２下で調べると、す
べての試料が表面上に染料の青色蛍光を示した。
ｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅを含むフルオロエラストマー
Ａを以下のサイクルでプレス加硫し、Ｏリングとした：
３０分／１４８℃，１０分／１７７℃及び３０分／１６
２℃。プレスから取り出し、ＢＬ−２下で調べると、す
べての試料が表面上に染料の青色蛍光を示した。
【００３６】実施例８ フルオロエラストマーＢを１．５ｐｈｒのヘキサメチレ
ンジアミンカルバメート、２０ｐｈｒのＭＴブラック、
１５ｐｈｒの酸化マグネシウム（Ｍａｇｌｉｔｅ
Ｙ）、０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ染
料及び２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：Ａｌ燐光物質と配
合し、実施例１に記載の要領でＯリングプレス加硫、及
び後硬化を行った。プレス加硫の後、ＢＬ−２下で染料
の青色蛍光が容易に観察されたが、後硬化の後は観察さ
れなかった。加工のどの段階でも燐光物質は、暗光下で
容易に観察できる。
ンジアミンカルバメート、２０ｐｈｒのＭＴブラック、
１５ｐｈｒの酸化マグネシウム（Ｍａｇｌｉｔｅ
Ｙ）、０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ染
料及び２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：Ａｌ燐光物質と配
合し、実施例１に記載の要領でＯリングプレス加硫、及
び後硬化を行った。プレス加硫の後、ＢＬ−２下で染料
の青色蛍光が容易に観察されたが、後硬化の後は観察さ
れなかった。加工のどの段階でも燐光物質は、暗光下で
容易に観察できる。
【００３７】実施例９ フルオロエラストマーＣを、３０ｐｈｒのＭＴブラッ
ク、それぞれ３ｐｈｒのリサージ、２，５−ジメチル−
２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（炭酸カルシウム上４５％）及びトリアリルイソシアヌ
レート、０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ
染料及び２．５ｐｈｒのＭｇ4（Ｆ）ＧｅＯ6：Ｍｎ燐光
物質（赤、ＧＴＥからのタイプ２３６）と配合し、その
後Ｏリングを実施例１の要領でプレス加硫し、後硬化し
た。プレス加硫の後、ＢＬ−２下で染料の典型的な青色
が観察され、後硬化の後、特に切断したばかりの表面で
燐光物質の赤色のみが観察できた。
ク、それぞれ３ｐｈｒのリサージ、２，５−ジメチル−
２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（炭酸カルシウム上４５％）及びトリアリルイソシアヌ
レート、０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ
染料及び２．５ｐｈｒのＭｇ4（Ｆ）ＧｅＯ6：Ｍｎ燐光
物質（赤、ＧＴＥからのタイプ２３６）と配合し、その
後Ｏリングを実施例１の要領でプレス加硫し、後硬化し
た。プレス加硫の後、ＢＬ−２下で染料の典型的な青色
が観察され、後硬化の後、特に切断したばかりの表面で
燐光物質の赤色のみが観察できた。
【００３８】実施例１０ フルオロエラストマーＡを、実施例１と同様の硬化剤と
配合した。５つの同量のアリコートに、それぞれ０．
１，０．２，１，１．５及び２ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：
Ａｌ燐光物質を加えた。燐光物質はＧＴＥからの緑タイ
プ１２６０である。実施例１と同様にＯリングをプレス
加硫し、後硬化し、ＢＬ−２下で観察した。高出力のＢ
Ｌ−２を用いた場合、１．５部の燐光物質１２６０は容
易に見え、０．５ｐｈｒの少量でも燐光物質を見ること
ができたが均一性が悪いようだった。
配合した。５つの同量のアリコートに、それぞれ０．
１，０．２，１，１．５及び２ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：
Ａｌ燐光物質を加えた。燐光物質はＧＴＥからの緑タイ
プ１２６０である。実施例１と同様にＯリングをプレス
加硫し、後硬化し、ＢＬ−２下で観察した。高出力のＢ
Ｌ−２を用いた場合、１．５部の燐光物質１２６０は容
易に見え、０．５ｐｈｒの少量でも燐光物質を見ること
ができたが均一性が悪いようだった。
【００３９】実施例１１ 常温ロール機上でエチレン／アクリル酸塩エラストマー
を以下の成分と配合した：５５ｐｈｒのＳＲＦブラッ
ク、１．２５ｐｈｒのヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート、４ｐｈｒのジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴ
Ｇ）、２ｐｈｒの４，４’−ジ（ａ，ａ−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミン酸化防止剤（Ｎａｕｇａｒｄ４
４５）、０．５ｐｈｒの複合有機エステル遊離酸（Ｖａ
ｎｆｒｅｅ ＶＡＮ）、０．５ｐｈｒのオクタデシルア
ミン架橋剤及び０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂ
ｌｕｅ蛍光染料ならびに２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：
Ａｌ燐光物質。厚さが１．６ｍｍ（１／１６インチ）の
スラブ試料をプレス中、１８０℃にて１０分間硬化し、
その後１８０℃にて４時間後硬化した。プレス加硫後、
ＢＬ−２下で青色の表面色が観察され、後硬化の後、燐
光物質の緑色がかすかに見えた。
を以下の成分と配合した：５５ｐｈｒのＳＲＦブラッ
ク、１．２５ｐｈｒのヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート、４ｐｈｒのジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴ
Ｇ）、２ｐｈｒの４，４’−ジ（ａ，ａ−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミン酸化防止剤（Ｎａｕｇａｒｄ４
４５）、０．５ｐｈｒの複合有機エステル遊離酸（Ｖａ
ｎｆｒｅｅ ＶＡＮ）、０．５ｐｈｒのオクタデシルア
ミン架橋剤及び０．０５ｐｈｒのＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂ
ｌｕｅ蛍光染料ならびに２．５ｐｈｒのＺｎＳ：Ｃｕ：
Ａｌ燐光物質。厚さが１．６ｍｍ（１／１６インチ）の
スラブ試料をプレス中、１８０℃にて１０分間硬化し、
その後１８０℃にて４時間後硬化した。プレス加硫後、
ＢＬ−２下で青色の表面色が観察され、後硬化の後、燐
光物質の緑色がかすかに見えた。
【００４０】実施例１２−２１ 燐光物質の濃度が１．５ｐｈｒであり、表に挙げた蛍光
有機化合物又は染料を０．２ｐｈｒ用いる以外は、実施
例２と同様にして組成物を調製した。実施例１２−１７
の染料は、Ａａｋａｓｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｄｙｅ
−Ｓｔａｆｆｓ，Ｉｎｃ．から入手し、実施例１８−２
１の染料は、Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｃｏ
ｒｐ．から得た。圧縮時間が１０分である以外は実施例
１と同様にしてＯリングを成型した。冷却後Ｏリングを
暗光下で調べ、すべて各染料に特有の色で蛍光を発し、
それは必ずしもその識別色ではないことがわかった。実
施例１と同様の後硬化の後、Ｏリングはすべて燐光物質
に特有の緑色の蛍光を発した。
有機化合物又は染料を０．２ｐｈｒ用いる以外は、実施
例２と同様にして組成物を調製した。実施例１２−１７
の染料は、Ａａｋａｓｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｄｙｅ
−Ｓｔａｆｆｓ，Ｉｎｃ．から入手し、実施例１８−２
１の染料は、Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｃｏ
ｒｐ．から得た。圧縮時間が１０分である以外は実施例
１と同様にしてＯリングを成型した。冷却後Ｏリングを
暗光下で調べ、すべて各染料に特有の色で蛍光を発し、
それは必ずしもその識別色ではないことがわかった。実
施例１と同様の後硬化の後、Ｏリングはすべて燐光物質
に特有の緑色の蛍光を発した。
【００４１】
【表２】 表 実施例 供給者識別 化学的名前又は種別 １２ Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５２ ローダミンＢ （キサンテン染料） １３ Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ４０ クマリン染料 １４ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ８２ メチン染料 １５ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ１８４ ナフタルイミド染料 １６ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４３ アンスラキノン染料 １７ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４４ ナフタルイミド染料 １８ Ｋｅｙｆｌｕｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＰＬ ベンズオキサゾール （窒素／酸素複素環染料） １９ Ｋｅｙｆｌｕｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＣＸＤＰ オキサジノン誘導体 （混合複素環染料） ２０ Ｋｅｙｆｌｕｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＳＴ トリアジニルスチルベン 誘導体 ２１ Ｋｅｙｆｌｕｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＲＷＰ ベンゾピラノン光沢剤実施例２２−２４ Ｃｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅの代わりにＡｌｄｒｉｃｈ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｉｎｃ．から入手した３種
類の染料を０．１ｐｈｒの量で使用した以外は、実施例
１と同様にして組成物を調製した。実施例１２−２１と
同様にしてＯリングを成型した。実施例２２及び２３の
Ｏリングは、異なる青色で蛍光を発した。実施例１と同
様に後硬化した後、蛍光は認められなかった。実施例２
４のＯリングの場合、蛍光は検出されなかった。しかし
染料の濃度を０．２ｐｈｒに上げると明青蛍光が観察さ
れた。後硬化と共に蛍光は消えた。これは、最小有効染
料濃度が染料により変わることを示す。
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｉｎｃ．から入手した３種
類の染料を０．１ｐｈｒの量で使用した以外は、実施例
１と同様にして組成物を調製した。実施例１２−２１と
同様にしてＯリングを成型した。実施例２２及び２３の
Ｏリングは、異なる青色で蛍光を発した。実施例１と同
様に後硬化した後、蛍光は認められなかった。実施例２
４のＯリングの場合、蛍光は検出されなかった。しかし
染料の濃度を０．２ｐｈｒに上げると明青蛍光が観察さ
れた。後硬化と共に蛍光は消えた。これは、最小有効染
料濃度が染料により変わることを示す。
【００４２】
【表３】実施例 供給者のコード 化学的名前又は種別 ２２ Ｄ８，７７５−９ ７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン ２３ ２２，３９９−９ ２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベン ズオキサゾリル）チオフェン ２４ ２９，４１８−７ ４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンスル ホン酸実施例２５ 燐光物質を１．５ｐｈｒの量で使用する以外は実施例１
及び２と同様の組成物に、実施例２１の蛍光染料を０．
２ｐｈｒの濃度で挿入した。両組成物において成型後、
Ｏリングは青色蛍光を示した。切断すると、燐光物質を
含まないＯリングの内部は青色の蛍光を発したが、燐光
物質を含むＯリングの内部は緑色の蛍光を発した。これ
は、表面への染料の移動により内部の染料濃度が低くな
ったことを示すと説明される。後硬化の後、燐光物質を
含む、又は含まない外表面にも露出した内表面にも染料
の蛍光はなかった。
及び２と同様の組成物に、実施例２１の蛍光染料を０．
２ｐｈｒの濃度で挿入した。両組成物において成型後、
Ｏリングは青色蛍光を示した。切断すると、燐光物質を
含まないＯリングの内部は青色の蛍光を発したが、燐光
物質を含むＯリングの内部は緑色の蛍光を発した。これ
は、表面への染料の移動により内部の染料濃度が低くな
ったことを示すと説明される。後硬化の後、燐光物質を
含む、又は含まない外表面にも露出した内表面にも染料
の蛍光はなかった。
【００４３】実施例２６ 燐光物質の濃度を１．５ｐｈｒとし、Ｄａｙ−Ｇｌｏ
Ｃｏｌｏｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｎｖｉｓ
ｉｂｌｅ Ｂｌｕｅと呼ばれる希釈染料調剤を用いるこ
とによりＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ染料濃度を０．０
０２ｐｈｒとする以外は、実施例２と同様の組成物を調
製した。この化合物から成型したＯリング上に蛍光は検
出されなかった。
Ｃｏｌｏｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｎｖｉｓ
ｉｂｌｅ Ｂｌｕｅと呼ばれる希釈染料調剤を用いるこ
とによりＣｏｌｕｍｂｉａ Ｂｌｕｅ染料濃度を０．０
０２ｐｈｒとする以外は、実施例２と同様の組成物を調
製した。この化合物から成型したＯリング上に蛍光は検
出されなかった。
【００４４】実施例２７ 染料濃度が０．０５ｐｈｒであり、燐光物質濃度が１．
５ｐｈｒである以外は実施例２と同様にして組成物を調
製した。成型後、Ｏリングは染料に特有の蛍光を示し
た。Ｏリングを種々の温度の硬化炉中に置き、染料の蛍
光の消滅を監視した。２３２℃及び２０４℃の場合、青
色蛍光は２０分内でほとんど消えた。１７７℃の場合、
青色蛍光は２時間内でほとんど消えた。１２１℃の場
合、２３時間後も微量の青色蛍光があった。これは、ト
レーサー染料蛍光の消滅に関する時間−温度依存性を示
す。
５ｐｈｒである以外は実施例２と同様にして組成物を調
製した。成型後、Ｏリングは染料に特有の蛍光を示し
た。Ｏリングを種々の温度の硬化炉中に置き、染料の蛍
光の消滅を監視した。２３２℃及び２０４℃の場合、青
色蛍光は２０分内でほとんど消えた。１７７℃の場合、
青色蛍光は２時間内でほとんど消えた。１２１℃の場
合、２３時間後も微量の青色蛍光があった。これは、ト
レーサー染料蛍光の消滅に関する時間−温度依存性を示
す。
【００４５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００４６】１．エラストマー組成物において、（ａ）
架橋性エラストマーポリマー、及び（ｂ）エラストマー
ポリマー１００部当たり約０．０２５−３部の、エラス
トマーポリマーの形成温度、圧力及び時間で安定であ
り、少なくとも約１７０℃の温度及び大気圧下にて１時
間以上加熱すると分解又は組成物から揮発する不安定蛍
光化合物を含むことを特徴とする組成物。
架橋性エラストマーポリマー、及び（ｂ）エラストマー
ポリマー１００部当たり約０．０２５−３部の、エラス
トマーポリマーの形成温度、圧力及び時間で安定であ
り、少なくとも約１７０℃の温度及び大気圧下にて１時
間以上加熱すると分解又は組成物から揮発する不安定蛍
光化合物を含むことを特徴とする組成物。
【００４７】２．第１項に記載の組成物において、さら
に不安定蛍光化合物と異なる波長で蛍光を発し、少なく
とも約１７０℃で少なくとも約１時間安定な無機燐光物
質を約０．０５−５重量部含むことを特徴とする組成
物。
に不安定蛍光化合物と異なる波長で蛍光を発し、少なく
とも約１７０℃で少なくとも約１時間安定な無機燐光物
質を約０．０５−５重量部含むことを特徴とする組成
物。
【００４８】３．第１項に記載の組成物において、不安
定蛍光化合物が有機化合物であることを特徴とする組成
物。
定蛍光化合物が有機化合物であることを特徴とする組成
物。
【００４９】４．第３項に記載の組成物において、不安
定蛍光化合物が実質的に架橋性エラストマーポリマーに
不溶であることを特徴とする組成物。
定蛍光化合物が実質的に架橋性エラストマーポリマーに
不溶であることを特徴とする組成物。
【００５０】５．第１項に記載の組成物において、不安
定蛍光化合物がエラストマーポリマーの形成温度及び圧
力にて少なくとも約１時間安定であることを特徴とする
組成物。
定蛍光化合物がエラストマーポリマーの形成温度及び圧
力にて少なくとも約１時間安定であることを特徴とする
組成物。
【００５１】６．第１項に記載の組成物において、不安
定蛍光化合物が約０．０５−０．３重量部の量で存在す
ることを特徴とする組成物。
定蛍光化合物が約０．０５−０．３重量部の量で存在す
ることを特徴とする組成物。
【００５２】７．第２項に記載の組成物において、無機
燐光物質が約１−２．５重量部の量で存在することを特
徴とする組成物。
燐光物質が約１−２．５重量部の量で存在することを特
徴とする組成物。
【００５３】８．第１項に記載の組成物において、不安
定蛍光化合物が、紫外光に暴露すると可視領域にて蛍光
を発することを特徴とする組成物。
定蛍光化合物が、紫外光に暴露すると可視領域にて蛍光
を発することを特徴とする組成物。
【００５４】９．第２項に記載の組成物において、無機
燐光物質が紫外光に暴露すると可視領域にて蛍光を発す
ることを特徴とする組成物。
燐光物質が紫外光に暴露すると可視領域にて蛍光を発す
ることを特徴とする組成物。
【００５５】１０．第３項に記載の組成物において、不
安定蛍光有機化合物がクマリンであることを特徴とする
組成物。
安定蛍光有機化合物がクマリンであることを特徴とする
組成物。
【００５６】１１．第１０項に記載の組成物において、
不安定蛍光有機化合物が主に７−ジエチルアミノ−４−
メチルクマリンから成ることを特徴とする組成物。
不安定蛍光有機化合物が主に７−ジエチルアミノ−４−
メチルクマリンから成ることを特徴とする組成物。
【００５７】１２．第３項に記載の組成物において、蛍
光化合物が硫黄複素環化合物であることを特徴とする組
成物。
光化合物が硫黄複素環化合物であることを特徴とする組
成物。
【００５８】１３．第１２項に記載の組成物において、
蛍光化合物が主にチオフェンから成ることを特徴とする
組成物。
蛍光化合物が主にチオフェンから成ることを特徴とする
組成物。
【００５９】１４．第２項に記載の組成物において、無
機燐光物質を長波長放射線で励起すると、吸収放射線の
少なくとも５０％を発光することを特徴とする組成物。
機燐光物質を長波長放射線で励起すると、吸収放射線の
少なくとも５０％を発光することを特徴とする組成物。
【００６０】１５．第２項に記載の組成物において、無
機燐光物質をＺｎＳ，Ｚｎ2ＳｉＯ4及びＭｇ4ＦＧｅＯ6
から成る群より選ぶことを特徴とする組成物。
機燐光物質をＺｎＳ，Ｚｎ2ＳｉＯ4及びＭｇ4ＦＧｅＯ6
から成る群より選ぶことを特徴とする組成物。
【００６１】１６．第１５項に記載の組成物において、
無機燐光物質が主にＺｎＳから成ることを特徴とする組
成物。
無機燐光物質が主にＺｎＳから成ることを特徴とする組
成物。
【００６２】１７．第１６項に記載の組成物において、
ＺｎＳを銅及びアルミニウムで活性化することを特徴と
する組成物。
ＺｎＳを銅及びアルミニウムで活性化することを特徴と
する組成物。
【００６３】１８．第１６項に記載の組成物において、
ＺｎＳを銀で活性化することを特徴とする組成物。
ＺｎＳを銀で活性化することを特徴とする組成物。
【００６４】１９．第１項に記載の組成物において、エ
ラストマーポリマーがフルオロエラストマーであること
を特徴とする組成物。
ラストマーポリマーがフルオロエラストマーであること
を特徴とする組成物。
【００６５】２０．第１項に記載の組成物において、エ
ラストマーポリマーがペルフルオロエラストマーである
ことを特徴とする組成物。
ラストマーポリマーがペルフルオロエラストマーである
ことを特徴とする組成物。
フロントページの続き (72)発明者 ポール・ダグラス・ブラザース アメリカ合衆国ペンシルベニア州19317チ ヤドフオード・ミルブルツクドライブ112 (72)発明者 フイリツプ・チヤールズ・マゾーラ アメリカ合衆国デラウエア州19803ウイル ミントン・ダンスフイールドドライブ６ (72)発明者 マーク・アラン・ステパネツク アメリカ合衆国カリフオルニア州92663ニ ユーポートビーチ・シクステイセカンドス トリート338
Claims (1)
- 【請求項１】 エラストマー組成物において、 （ａ）架橋性エラストマーポリマー、及び （ｂ）エラストマーポリマー１００部当たり約０．０２
５−３部の、エラストマーポリマーの形成温度、圧力及
び時間で安定であり、少なくとも約１７０℃の温度及び
大気圧下にて１時間以上加熱すると分解又は組成物から
揮発する不安定蛍光化合物を含むことを特徴とする組成
物。
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- 1990-12-05 US US07/623,262 patent/US5166236A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
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