JPH0625255B2 - Wholly aromatic polyester amide - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学的に異方性の溶融相を形成する新規な溶融
成形可能な全芳香族ポリエステルアミドに関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel melt-moldable wholly aromatic polyesteramide which forms an optically anisotropic melt phase.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、有機高分子材料の高性能化に対する要求が強まつ
ており、引張り強度および弾性率等の機械的性能や耐熱
性等の熱的性能のすぐれた繊維、フイルム、成形品等の
出現が強く望まれている。In recent years, the demand for higher performance of organic polymer materials is increasing, and the appearance of fibers, films, molded products, etc. having excellent mechanical performance such as tensile strength and elastic modulus and thermal performance such as heat resistance is strongly emerging. Is desired.

上記の要求を満たす高分子材料として、主骨格として芳
香族環等の剛直な構造のみからなり、かつ光学的に異方
性の溶融相を形成する、謂ゆるサーモトロピツク液晶ポ
リマーが近年注目を集めている。液晶状態においては、
分子は高度に配列していることから、液晶ポリマーから
は高度に配向した力学的特性のすぐれた繊維、フイル
ム、成型品が得られる。また、このサーモトロピツク液
晶ポリマーは、溶融重合、溶融成形が可能であることか
らも興味が持たれている。サーモトロピツク液晶ポリマ
ーの中でも、サーモトロピツク液晶ポリエステルについ
て、特に多大の関心が払われ、多数の構造のサーモトロ
ピツク液晶ポリエステルが既に提案されている。As a polymer material satisfying the above requirements, a so-called thermotropic liquid crystal polymer, which is mainly composed of a rigid structure such as an aromatic ring as a main skeleton and forms an optically anisotropic molten phase, has been attracting attention in recent years. I am collecting. In the liquid crystal state,
Since the molecules are highly aligned, liquid crystal polymers provide highly oriented fibers, films and molded articles with excellent mechanical properties. Further, this thermotropic liquid crystal polymer is also of interest because it can be melt-polymerized and melt-molded. Of the thermotropic liquid crystal polymers, the thermotropic liquid crystal polyester has been given a great deal of attention, and thermotropic liquid crystal polyesters having a large number of structures have already been proposed.

かかるポリマーの代表例としては、主として、２価フエ
ノール誘導体と、芳香族ジカルボン酸誘導体よりなるも
の（特公昭５５−４８２号公報、特開昭５３−６５４２
１号公報、特表昭５５−５００１７３号公報など参
照）、主として、４−ヒドロキシ安息香酸あるいは６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシ酸誘
導体よりなるもの（特開昭５４−７７６９１号公報、特
開昭５５−１４４０２４号公報、特開昭５６−１０５２
６号公報など参照）などを挙げることができる。A typical example of such a polymer mainly comprises a divalent phenol derivative and an aromatic dicarboxylic acid derivative (Japanese Patent Publication No. 55-482, JP-A No. 53-6542).
No. 1, gazette of Japanese Patent Publication No. 55-500173, etc.), mainly 4-hydroxybenzoic acid or 6-
A compound comprising an aromatic hydroxy acid derivative such as hydroxy-2-naphthoic acid (JP-A-54-77691, JP-A-55-144024, JP-A-56-1052)
No. 6, etc.) and the like.

サーモトロピツク液晶ポリエステルだけではなく、エス
テル結合に加えて一部アミド結合を導入したサーモトロ
ピツク液晶ポリエステルアミドもまた提案されている。
エステル結合に一部アミド結合を導入することによつて
接着性、疲労抵抗および横方向強度などが向上するとさ
れている（特開昭５７−１７２９２１号公報参照）。こ
のようなサーモトロピツク液晶ポリエステルアミドとし
ては６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、ｐ−アミ
ノ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸誘導体およ
び場合によりｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなナフタレ
ン骨格以外の芳香環を有するヒドロキシカルボン酸誘導
体よりなるもの（特開昭５７−１７７０２０号公報参
照）、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、テレフ
タル酸のような対称芳香族ジカルボン酸、ｐ−アミノフ
エノールもしくはｐ−フエニレンジアミンのような芳香
族ヒドロキシアミノ化合物もしくは芳香族ジアミノ化合
物誘導体および場合により、芳香族ジヒドロキシ化合物
誘導体よりなるもの（特開昭５７−１７２９２１号公報
参照）、上記の特開昭５７−１７２９２１号公報の組成
に加えてｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなナフタレン骨
格以外の芳香環を有するヒドロキシカルボン酸誘導体よ
りなるもの（特開昭５７−１７７０１９号公報参照）な
どが既に提案されている。Not only thermotropic liquid crystal polyesters, but also thermotropic liquid crystal polyesteramides in which an amide bond is partially introduced in addition to the ester bond have been proposed.
It is said that introduction of a part of amide bonds into ester bonds improves adhesiveness, fatigue resistance, lateral strength and the like (see Japanese Patent Laid-Open No. 172921/1982). Such thermotropic liquid crystal polyester amides may be other than a 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative, an aromatic aminocarboxylic acid derivative such as p-aminobenzoic acid, and optionally a naphthalene skeleton such as p-hydroxybenzoic acid. A compound comprising a hydroxycarboxylic acid derivative having an aromatic ring (see JP-A-57-177020), a 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative, a symmetrical aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, p-aminophenol or p. -Aromatic hydroxyamino compounds or aromatic diamino compound derivatives such as phenylenediamine and optionally aromatic dihydroxy compound derivatives (see JP-A-57-172921), the above-mentioned JP-A-57-172921. In addition to the composition of Japanese Patent Publication Such as those consisting of a hydroxycarboxylic acid derivative having an aromatic ring other than a naphthalene skeleton (see JP-A-57-177019) have been proposed, such as carboxymethyl benzoic acid.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明者は、高性能な繊維、フイルム、成形品などを支
えるサーモトロピツク液晶ポリエステルアミドについて
検討した結果、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体
を一共重合成分とするポリマーは、融点（より厳密には
固体から液晶への転移温度）が低く、加工性が良好であ
ることを確認した。しかしながら、従来提案されている
６−オキシ−２−ナフトイル骨格を有するサーモトロピ
ツク液晶ポリエステルアミドから得られる広義の成形
物、例えば繊維は、それぞれいくつかの問題点があるこ
とが判明した。すなわち、特開昭５７−１７７０２０号
公報に開示されている６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
誘導体、芳香族アミノカルボン酸誘導体および場合によ
り芳香族ヒドロキシカルボン酸誘導体よりなる全芳香族
ポリエステルアミドは、均一性に欠け、後述する加熱装
置を備えた偏光顕微鏡で、溶融状態を観察した時に、光
学的に異方性の領域と、一部等方性の領域が混在して存
在する場合があり、該ポリエステルアミドは成形加工性
が劣り、例えば溶融紡糸により、繊維を得ようとする場
合には、糸切れが頻発し、高速で巻き取ることが困難で
ある。一方特開昭５７−１７２９２１号公報に開示され
ている６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、芳香族
ジカルボン酸および芳香族ヒドロキシアミンもしくはジ
アミン誘導体よりなる全芳香族ポリエステルアミドは、
前述した均一性は非常にすぐれ、かつ成形加工性も良好
であるが、成形加工品、例えば繊維は熱的な安定性に欠
け、高温に長時間保持した場合には、力学的性能、例え
ば破断強度が低下する傾向にあることが判明した。The present inventor has investigated thermotropic liquid crystal polyester amides that support high-performance fibers, films, molded articles, and the like. As a result, a polymer containing a 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative as a copolymerization component has a melting point (more It was confirmed that the material has a low solid-to-liquid crystal transition temperature) and has good workability. However, it has been found that the molded articles in a broad sense obtained from the thermotropic liquid crystal polyesteramide having a 6-oxy-2-naphthoyl skeleton, which has been conventionally proposed, such as fibers, have some problems. That is, the wholly aromatic polyester amide comprising a 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative, an aromatic aminocarboxylic acid derivative and optionally an aromatic hydroxycarboxylic acid derivative disclosed in JP-A-57-177020 is homogeneous. Poor property, with a polarizing microscope equipped with a heating device to be described later, when observing a molten state, an optically anisotropic region and a partially isotropic region may exist in a mixed state, Polyesteramide is inferior in moldability, and when fibers are to be obtained by, for example, melt spinning, yarn breakage occurs frequently and it is difficult to wind it at high speed. On the other hand, the wholly aromatic polyester amide comprising a 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative, an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic hydroxyamine or diamine derivative disclosed in JP-A-57-172921 is
The above-mentioned uniformity is very excellent, and the molding processability is also good, but the molded product, for example, the fiber lacks thermal stability, and when it is held at high temperature for a long time, its mechanical performance such as rupture occurs. It was found that the strength tends to decrease.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者は、上記のような欠点のないサーモトロピツク
液晶ポリエステルアミドを得んものと種種の組成のポリ
エステルアミドを合成し鋭意検討した結果、本発明を完
成するに至つた。本発明によれば、本質的に下記のくり
返し単位Ｉ、II、III、IVおよび任意にＶ並びに組成
（但し単位IIと単位IVは実質的に等モル存在し、単位Ｉ
と単位Ｖの合計量は40〜80モル％の範囲内で存在する）
よりなり、 （式中Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ同一または異なる１個以
上の芳香環を含む２価の直線配向性芳香族残基を表わ
す） ペンタフルオロフエノール中、0.1重量／容量％の濃
度、60℃で測定した時に0.1〜10dl／ｇの対数粘度を有
し、400℃以下の温度で光学的に異方性の溶融相を形成
する溶融成形可能な全芳香族ポリエステルアミドが提供
される。The present inventors have completed the present invention as a result of synthesizing a polyester amide having various compositions and a thermotropic liquid crystal polyester amide which does not have the above-mentioned drawbacks and conducted extensive studies. According to the invention, essentially the following repeating units I, II, III, IV and optionally V and composition (provided that the units II and IV are present in substantially equimolar amounts
And the total amount of units V are present in the range of 40-80 mol%)
Becomes (In the formula, X, Y, and Z each represent a divalent linearly oriented aromatic residue containing one or more aromatic rings which are the same or different from each other.) Pentafluorophenol, concentration of 0.1% by weight / volume, 60 ° C. A melt-moldable wholly aromatic polyester amide having an inherent viscosity of 0.1 to 10 dl / g as measured by 1. and forming an optically anisotropic melt phase at a temperature of 400 ° C. or less is provided.

本発明のポリエステルアミドは、芳香族カルボン酸化合
物と、芳香族ヒドロキシ化合物および芳香族アミノカル
ボン酸化合物の低級アルキルエステルおよびアミドを出
発原料として製造することができるほか、ヒドロキシル
基およびアミノ基をあらかじめ低級アルキルエステルお
よびアミド化することなく芳香族カルボン酸化合物、芳
香族ヒドロキシ化合物および芳香族アミノカルボン酸化
合物より、周期律表第IV族金属および第Ｖ族金属の化合
物から成る群から選ばれる金属化合物の触媒量的な量の
存在下で、直接溶融重合により製造することも可能であ
るという特長を有する。The polyesteramide of the present invention can be produced by using an aromatic carboxylic acid compound and a lower alkyl ester or amide of an aromatic hydroxy compound or an aromatic aminocarboxylic acid compound as a starting material, and a hydroxyl group or an amino group in advance in a lower level. A metal compound selected from the group consisting of compounds of Group IV and Group V metals of the periodic table from alkyl carboxylic acid compounds, aromatic hydroxy compounds and aromatic aminocarboxylic acid compounds without amidation It has the feature that it can be produced by direct melt polymerization in the presence of a catalytic amount.

単位Ｉは６−オキシ−２−ナフトイル部分と呼ぶことが
でき、ポリマー中、40〜80モル％、好ましくは50〜75モ
ル％の範囲内の量で存在する。単位IIにおけるＸは、１
個以上の芳香環を含む２価の直線配向性芳香族残基であ
り、単位IIはポリマー中、５〜30モル％の範囲内の量で
存在する。直線配向性とは、２個の結合手が芳香環に対
して互いに対称位に存在していることを意味する。Ｘは
代表例としては、1,4−フエニレン基、2,6−ナフタレン
基、4,4′−ジフエニル基などを挙げることができる
が、好ましくは1,4−フエニレン基である。単位IIIはポ
リマー中でアミド結合を形成しうるものであり、ポリマ
ー中５〜30モル％の範囲内の量である。単位IIIのＹは
単位IIのＸと同じ定義であり同種のものが例示される
が、好ましくは1,4−フエニレン基である。単位IVは、
ポリマー中５〜30モル％の範囲内の量で存在する。単位
IVのＺも単位ＩのＸと同じ定義であり同種のものが例示
されるが、好ましくは1,4−フエニレン基である。Unit I can be referred to as the 6-oxy-2-naphthoyl moiety and is present in the polymer in an amount in the range of 40-80 mol%, preferably 50-75 mol%. X in unit II is 1
It is a divalent linearly oriented aromatic residue containing one or more aromatic rings, and the unit II is present in the polymer in an amount within the range of 5 to 30 mol%. The linear orientation means that two bonds are symmetric with respect to the aromatic ring. Representative examples of X include a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalene group, and a 4,4'-diphenyl group, but a 1,4-phenylene group is preferable. Unit III is capable of forming an amide bond in the polymer and is in an amount within the range of 5 to 30 mol% in the polymer. Y of the unit III has the same definition as that of X of the unit II and examples of the same kind are exemplified, but a 1,4-phenylene group is preferable. Unit IV is
It is present in the polymer in an amount in the range of 5 to 30 mol%. unit
Z of IV has the same definition as that of X of unit I, and the same kind of Z can be exemplified, but it is preferably a 1,4-phenylene group.

本発明においては、以上の単位Ｉから単位IVの必須成分
に加えて、単位Ｖで表わされる４−オキシベンゾイル部
分と呼ぶべき部分を共存させることもできる。単位Ｖを
共存させる場合には４０モル％以下の量で存在させ、か
つ単位Ｉと単位Ｖの合計量が40〜80モル％の範囲内の量
となるように存在させる。４−ヒドロキシ安息香酸誘導
体は、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体に較べて
安価であるので、単位Ｖの共存により生成したポリマー
の価格を低下させることができる。なお、単位IIと単位
IVは実質的に等モルとなるような条件で各原料化合物を
用い、また、単位ＩからＶの合計量は通常は実質的に10
0であるが、本発明の目的及び効果を損わない範囲で他
の単位を含むことができる。単位IIと単位IVの存在は重
要であり単位IIおよび単位IVがそれぞれ５モル％より少
ない場合には、生成したポリマーの均一性が劣り、その
結果、溶融成形加工性も劣る。In the present invention, in addition to the above essential components I to IV, a moiety represented by the unit V, which should be called a 4-oxybenzoyl moiety, can coexist. When the unit V is coexisted, it is present in an amount of 40 mol% or less and the total amount of the unit I and the unit V is in the range of 40 to 80 mol%. Since the 4-hydroxybenzoic acid derivative is cheaper than the 6-hydroxy-2-naphthoic acid derivative, the cost of the polymer produced by the coexistence of the unit V can be reduced. Unit II and unit
Each raw material compound is used under the condition that IV is substantially equimolar, and the total amount of units I to V is usually substantially 10
Although it is 0, other units may be contained within a range not impairing the object and effect of the present invention. The presence of the units II and IV is important, and when the units II and IV are each less than 5 mol%, the homogeneity of the produced polymer is poor and, as a result, the melt moldability is also poor.

上述した単位ＩからＶの一部分を構成する各芳香環にお
いて、該芳香環に結合している水素原子の少なくとも一
部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲンあるいはフエニル基で置換されてい
てもよい。しかしながら、通常の場合には、環の置換基
は存在しない方が生成したポリマーの結晶性が高く、ま
た該ポリマーから得られる成形品の物性もすぐれている
ので望ましい。In each aromatic ring constituting a part of the units I to V described above, at least a part of hydrogen atoms bonded to the aromatic ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, It may be substituted with a halogen or a phenyl group. However, in the usual case, it is desirable that the ring substituent is not present because the crystallinity of the produced polymer is high and the physical properties of the molded article obtained from the polymer are excellent.

本発明のポリエステルアミドは、ペンタフルオロフエノ
ール中、0.1重量／容量％の濃度、６０℃で測定した時
に1.0〜10dl／ｇの対数粘度を有すことが必要である。
対数粘度が1.0dl／ｇ未満の場合には、成形加工性が悪
く、かつ、得られた成形加工品の力学的性能が充分でな
い。本発明のポリエステルアミドは10dl／ｇ以下好まし
くは６dl／ｇ以下の対数粘度であることが成形加工性の
面で望ましい。なお、対数粘度（ηinh）は次式により
求められる。The polyesteramide of the present invention is required to have a logarithmic viscosity of 1.0 to 10 dl / g when measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight / volume and 60 ° C.
When the logarithmic viscosity is less than 1.0 dl / g, the molding processability is poor and the mechanical properties of the obtained molded product are insufficient. The polyesteramide of the present invention preferably has a logarithmic viscosity of 10 dl / g or less, preferably 6 dl / g or less from the viewpoint of moldability. The logarithmic viscosity (ηinh) is calculated by the following equation.

ここで、ｃは、ポリマー溶液の濃度（重量／容量％）で
あり、ηrelは相対粘度であり、毛細管粘度計中でのポ
リマー溶液と溶媒の流下時間の比より求められる。 Here, c is the concentration (weight / volume%) of the polymer solution, and ηrel is the relative viscosity, which is obtained from the ratio of the flowing time of the polymer solution and the solvent in the capillary viscometer.

本発明のポリエステルアミドは、400℃以下の温度で光
学的に異方性の溶融相を示すことが必要である。光学的
に異方性の確認は、顕微鏡用加熱装置を備えた偏光顕微
鏡を用い直交ニコル下でポリマーの溶融状態を観察した
時に、光を透過することにより行ない得る。The polyesteramide of the present invention is required to exhibit an optically anisotropic molten phase at a temperature of 400 ° C. or lower. The optical anisotropy can be confirmed by transmitting light when the molten state of the polymer is observed under a crossed Nicols using a polarizing microscope equipped with a heating device for a microscope.

本発明のポリエステルアミドは以下に示す二種の方法に
より製造することができる。まず第１の方法はエステル
交換により製造する方法である。本方法においては、ヒ
ドロキシル基およびアミノ基をあらかじめ低級アルキル
エステルおよび低級アルキルアミドに変換したのち、カ
ルボキシル基を有する化合物と縮合させることにより重
合が進行する。例えば、単位ＩからＶを与える好ましい
原料化合物として、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、
テレフタル酸、４−アセトアミド安息香酸、ハイドロキ
ノンジアセテート、および４−アセトキシ安息香酸を挙
げることができる。この場合の重合は、通常の溶融重合
により行なわれる。重合に際しては、原料として使用さ
れる総単量体重量の約0.001〜１重量％、好ましくは約
0.005〜0.5重量％の範囲内の量で公知のエステル交換触
媒を用いると、重合速度の点で好ましい結果が得られ
る。エステル交換触媒の具体例としては、カルボン酸の
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルキルスズ
オキシド、ジアリールスズオキシド、アルキルスズ酸、
二酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタンア
ルコシド、BF₃などのルイス酸、ハロゲン化水素などを
挙げることができる。The polyesteramide of the present invention can be produced by the following two methods. First, the first method is a method of producing by transesterification. In this method, the hydroxyl group and the amino group are converted into a lower alkyl ester and a lower alkylamide in advance, and then the compound is condensed with a compound having a carboxyl group to proceed with the polymerization. For example, 6-acetoxy-2-naphthoic acid as a preferable raw material compound giving units I to V,
Mention may be made of terephthalic acid, 4-acetamidobenzoic acid, hydroquinone diacetate and 4-acetoxybenzoic acid. Polymerization in this case is performed by ordinary melt polymerization. At the time of polymerization, about 0.001 to 1% by weight of the total weight of monomers used as raw materials, preferably about
When the known transesterification catalyst is used in an amount within the range of 0.005 to 0.5% by weight, favorable results are obtained in terms of polymerization rate. Specific examples of the transesterification catalyst include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, alkyl tin oxides, diaryl tin oxides, alkyl stannic acids,
Examples thereof include titanium dioxide, alkoxytitanium silicate, titanium alcoside, Lewis acid such as BF ₃ , and hydrogen halide.

第二の製造方法としては、ヒドロキシル基もしくはアミ
ノ基を有する化合物と、カルボキシル基を有する化合物
を特定の触媒の存在下で、直接重合させる方法である。
本方法においては、前述のヒドロキシル基を有する化合
物およびアミノ基を有する化合物の低級アルキルエステ
ルおよびアミド誘導体を用いることなく、直接にヒドロ
キシル基を有する化合物およびアミノ基を有する化合物
を出発原料として用いることができるので原料化合物を
予めエステル化およびアミド化する必要はなく、また、
耐腐蝕性の高価な材質の重合装置を用いる必要もなく工
業的にはより有利である。本方法における単位Ｉから単
位Ｖを与える出発原料化合物の好ましい例としてそれぞ
れ、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、
４−アミノ安息香酸、ハイドロキノンおよび４−ヒドロ
キシ安息香酸を挙げることができる。本法の重合は、次
に示す金属化合物触媒の存在下に行なわれる。該金属化
合物としては、周期律表の第IV族および第Ｖ族の金属化
合物であり、アンチモン、チタン、スズもしくはゲルマ
ニウムの塩、酸化物などが挙げられる。代表的な具体例
としては、ジブチルスズオキシド、ジフエニルスズオキ
シド、ジブチルスズジアセテート、ジメトキシスズ、二
酸化チタン、テトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、二酸化アンチモン、および二酸化ゲル
マニウムなどを挙げることができる。触媒の使用量は、
通常、重合に使用される総単量体重量の約0.001〜５重
量％であり、好ましくは0.01〜1.0重量％である。本発
明者の検討によると、全芳香族ポリエステルアミドの製
造において、アミド結合を与える原料化合物として、特
開昭５７−１７２９２１号公報記載の方法のように、芳
香族ヒドロキシアミン化合物もしくは芳香族ジアミン化
合物を用いて、直接重合を試みた場合には、反応の進行
に伴なつて反応混合物は固化し、溶融重合を行なうこと
が不可能となり、サーモトロピツク液晶ポリエステルア
ミドを得ることはできない。このように、ヒドロキシ体
およびアミノ体からそれらの低級アルキルエステル体お
よびアミド体を経由することなく、直接重合により均一
性にすぐれ、加工性、物性共にすぐれた全芳香族ポリエ
ステルアミドを製造することができることも本発明の特
徴の一つである。The second production method is a method in which a compound having a hydroxyl group or an amino group and a compound having a carboxyl group are directly polymerized in the presence of a specific catalyst.
In this method, a compound having a hydroxyl group and a compound having an amino group can be directly used as a starting material without using the lower alkyl ester and amide derivatives of the compound having a hydroxyl group and the compound having an amino group described above. Since there is no need to pre-esterify and amidate the starting compound,
This is industrially advantageous because it is not necessary to use a polymerization apparatus made of a corrosion resistant and expensive material. 6-hydroxy-2-naphthoic acid, terephthalic acid, and
Mention may be made of 4-aminobenzoic acid, hydroquinone and 4-hydroxybenzoic acid. The polymerization of this method is carried out in the presence of the following metal compound catalyst. The metal compound is a metal compound of Group IV and Group V of the periodic table, and examples thereof include antimony, titanium, tin or germanium salts and oxides. Representative examples include dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, dibutyltin diacetate, dimethoxytin, titanium dioxide, tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, antimony dioxide, and germanium dioxide. The amount of catalyst used is
Usually, it is about 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight, based on the total weight of the monomers used for the polymerization. According to the study of the present inventor, in the production of wholly aromatic polyester amide, an aromatic hydroxyamine compound or an aromatic diamine compound is used as a raw material compound that gives an amide bond, as in the method described in JP-A-57-172921. When a direct polymerization is attempted by using, the reaction mixture solidifies as the reaction progresses, melt polymerization cannot be performed, and a thermotropic liquid crystal polyesteramide cannot be obtained. Thus, it is possible to produce a wholly aromatic polyester amide having excellent homogeneity, processability, and physical properties by direct polymerization, without passing through hydroxy and amino isomers through their lower alkyl ester and amide isomers. What can be done is also one of the features of the present invention.

上記のいずれの方法においても、重合は通常200〜400℃
の範囲の温度で、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気
下、好ましくは該ガスの流動下、常圧若しくは減圧下に
おいて実施される。出発原料化合物の種類に応じて、水
もしくは低級カルボン酸が留出してくるので、この留出
量および重合体の粘性に応じて、反応温度を段階的に上
昇させ、また減圧度を調製する。重合時間は通常１〜１
０時間の範囲内である。In any of the above methods, the polymerization is usually 200 ~ 400 ℃
It is carried out at a temperature in the range of, under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, preferably under the flow of the gas under normal pressure or reduced pressure. Water or a lower carboxylic acid is distilled out according to the kind of the starting material compound. Therefore, the reaction temperature is raised stepwise and the degree of reduced pressure is adjusted according to the amount of this distillation and the viscosity of the polymer. Polymerization time is usually 1 to 1
It is within the range of 0 hours.

本発明のポリエステルアミドは溶融成形することにより
繊維、フイルム、成形品などにすることができる。繊
維、フイルムまたは成形品は該ポリエステルアミドの融
点よりも５℃〜５０℃高い温度で通常の溶融押し出しに
より、製造される。成形品を作る場合には、約１〜６０
重量％の固体充填材および／または補強材を含有させて
用いることもできる。The polyesteramide of the present invention can be formed into fibers, films, molded articles, etc. by melt molding. The fiber, film or molded article is produced by ordinary melt extrusion at a temperature 5 ° C to 50 ° C higher than the melting point of the polyesteramide. When making a molded product, about 1-60
It is also possible to use by including a solid filler and / or a reinforcing material in a weight percentage.

本発明のポリエステルアミドを溶融紡糸することにより
得られた繊維は熱処理を施すことよりその力学的性質、
特に引張り強度を更に改善させることができる。熱処理
は、窒素あるいはアルゴン等の不活性ガス雰囲気下、好
ましくは流通下、もしくは減圧下、該ポリマーの融点以
下の温度で、実質的に繊維に緊張を加えない状態で、約
１０分間から100時間行う。熱処理の進行に伴なつて分
子量が増大し、融点が上昇する。熱処理温度は、はじめ
比較的低温、例えば200ないし250℃から段階的あるいは
連続的に上昇させることが好ましい。繊維が互いにゆ着
しない温度で、できる限り高い温度で熱処理を施す方
が、短時間で所望の力学的性質を達成できるので望まし
い。このようにして得られた繊維は、タイヤコード、ホ
ース、ベルト、ロープ、樹脂補強材等に有利に用いるこ
とができる。また、本発明のポリエステルアミドより得
られたフイルムは、包装材、磁気テープ用ベースフイル
ム、フレキシブル基盤フイルム、絶縁フイルム等として
用いられる。The fiber obtained by melt-spinning the polyesteramide of the present invention is subjected to heat treatment to obtain its mechanical properties,
In particular, the tensile strength can be further improved. The heat treatment is carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, preferably under flow, or under reduced pressure, at a temperature not higher than the melting point of the polymer, in a state where tension is not applied to the fiber, for about 10 minutes to 100 hours. To do. As the heat treatment progresses, the molecular weight increases and the melting point rises. The heat treatment temperature is preferably relatively low at first, for example, from 200 to 250 ° C. and increased stepwise or continuously. It is preferable to perform heat treatment at a temperature at which the fibers do not stick to each other and at a temperature as high as possible, because the desired mechanical properties can be achieved in a short time. The fibers thus obtained can be advantageously used for tire cords, hoses, belts, ropes, resin reinforcing materials and the like. The film obtained from the polyesteramide of the present invention is used as a packaging material, a base film for magnetic tape, a flexible base film, an insulating film and the like.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体例を実施例に従つて説明する。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described according to examples.

実施例１ 撹拌装置、ガス入口、蒸留ヘツドおよび凝縮器を備えた
内容300mlの三つ口フラスコに、６−アセトキシ−２−
ナフトエ酸46.0ｇ（0.20モル）、テレフタル酸5.533ｇ
（0.0333モル）、４−アセトアミド安息香酸11.921ｇ
（0.0666モル）、ハイドロキノンジアセテート6.460ｇ
（0.0333モル）および酢酸ナトリウム0.075ｇを仕込ん
だ。次いで、フラスコを真空ポンプにより真空にし、３
回窒素で置換したのち、約３／時の速度で、乾燥した
窒素を流しながら230℃に保つたバス中に浸し、フラス
コ内容物が溶融し、不透明なスラリー状になつた後に撹
拌を開始した。４０分後、バスの温度を250℃に上昇さ
せ同温度で１時間保持した。この時までに合計13.5mlの
酢酸が留出した。次いでバスの温度を280℃に上昇さ
せ、同温度で１時間保つたのち、320℃に上昇させた。3
20℃で40分間保持したところ、この時までに合計16.2ml
の酢酸が留出した。温度の上昇および反応時間の経過に
従つて、フラスコの内容物は粘性が増し、撹拌時に光沢
がみられるようになつた。次いで、真空ポンプにより系
内を徐々に減圧にした。まず、15mmHgの圧力下で10分間
保つたのち、バスの温度を340℃に上昇させ、0.4〜0.5m
mHgの圧力にした。３０分間この温度および圧力に保つ
たのち、乾燥窒素を導入し、常圧にもどし、窒素雰囲気
下で冷却しながら、ポリマーをフラスコ壁より分離させ
た。冷却後フラスコを破壊し、ポリマーにガラス破片が
入らないように注意してポリマーを取り出し、微小に切
断したのち、ソツクスレー抽出器中で、アセトン−ヘキ
サン（容量比１：１）混合溶液で８時間抽出を行なつた
のち、130℃で12時間真空乾燥した。このようにして得
られたポリマーは、ペンタフルオロフエノール中、0.1
重量／容量％の濃度、６０℃で測定したときに、2.826d
l／ｇの対数粘度を示した。本ポリマーの微小片をリン
カム（Linkam）社製ホツトステージ、TH−600型内で窒
素雰囲気下、５℃／分の速度で昇温し、偏光顕微鏡、直
交ニコル下で観察したところ、285℃より光を透過しは
じめ、300℃附近で透過の程度はより大となり本ポリマ
ーは光学的に異方性の溶融相を形成することが確認され
た。なお、このようにして観察された溶融相は完全に均
一相であつた。Example 1 A 3-neck flask with a content of 300 ml equipped with a stirrer, gas inlet, distillation head and condenser was charged with 6-acetoxy-2-.
Naphthoic acid 46.0 g (0.20 mol), terephthalic acid 5.533 g
(0.0333 mol), 4-acetamidobenzoic acid 11.921 g
(0.0666 mol), hydroquinone diacetate 6.460 g
(0.0333 mol) and 0.075 g of sodium acetate were charged. The flask is then evacuated by a vacuum pump, 3
After displacing with nitrogen once, it was immersed in a bath kept at 230 ° C. with a stream of dry nitrogen at a rate of about 3 / hour, and stirring was started after the contents of the flask melted and became an opaque slurry. . After 40 minutes, the temperature of the bath was raised to 250 ° C. and kept at the same temperature for 1 hour. By this time, a total of 13.5 ml of acetic acid had distilled off. Then, the temperature of the bath was raised to 280 ° C., kept at the same temperature for 1 hour, and then raised to 320 ° C. 3
When kept at 20 ° C for 40 minutes, by this time a total of 16.2 ml
Acetic acid was distilled off. As the temperature increased and the reaction time progressed, the contents of the flask became more viscous and became glossy when stirred. Then, the pressure inside the system was gradually reduced by a vacuum pump. First, after keeping for 10 minutes under the pressure of 15 mmHg, raise the temperature of the bath to 340 ° C, and 0.4 ~ 0.5m
The pressure was set to mHg. After maintaining this temperature and pressure for 30 minutes, dry nitrogen was introduced, the pressure was returned to normal pressure, and the polymer was separated from the flask wall while cooling under a nitrogen atmosphere. After cooling, break the flask, take out the polymer carefully so that glass fragments do not enter the polymer, cut it into minute pieces, and then in a Soxhlet extractor with an acetone-hexane (volume ratio 1: 1) mixed solution for 8 hours. After extraction, the product was vacuum dried at 130 ° C for 12 hours. The polymer thus obtained had a concentration of 0.1% in pentafluorophenol.
2.826d when measured at 60 ° C, concentration of weight / volume%
It showed a logarithmic viscosity of 1 / g. A minute piece of this polymer was heated in a TH-600 type hot stage manufactured by Linkam Co., Ltd. in a nitrogen atmosphere at a rate of 5 ° C./min and observed under a polarizing microscope and a crossed Nicol. It was confirmed that the polymer started to transmit light and the degree of transmission became larger at around 300 ° C, and that the polymer formed an optically anisotropic molten phase. The molten phase observed in this way was completely homogeneous.

このようにして得られたポリマーを溶融紡糸して単一フ
イラメントを得た。すなわち、直径0.2mm、孔長１mmの
単一ノズルを有する紡糸口金を用い315℃の温度、0.32
ｇ／分の押出速度で繊維を大気中に押し出し450ｍ／分
の速度で巻き取つた。なお、ポリマーを溶融したのち、
脱気を充分に行ない溶融ポリマー中に空気が混入するこ
とを極力避けた。得られた繊維の繊度は6.4デニールで
あり、インストロン万能試験機により室温での強伸度を
測定したところ次の通りであつた。The polymer thus obtained was melt spun into a single filament. That is, using a spinneret having a single nozzle with a diameter of 0.2 mm and a hole length of 1 mm, a temperature of 315 ° C.
The fibers were extruded into the atmosphere at an extrusion rate of g / min and wound at a rate of 450 m / min. After melting the polymer,
Degassing was sufficiently performed to avoid air inclusion in the molten polymer as much as possible. The fineness of the obtained fiber was 6.4 denier, and the strength and elongation at room temperature were measured by an Instron universal testing machine and the results were as follows.

破断強度 8.2ｇ／デニール 伸 度 1.2 ％ 初期弾性率 600ｇ／デニール この繊維を乾燥窒素流通下、まず270℃で１時間、次い
で285℃で８時間弛緩状態で熱処理を施したところ次の
物性値を示すようになつた。Breaking strength 8.2 g / denier Elongation 1.2% Initial elastic modulus 600 g / denier This fiber was heat treated in a relaxed state at 270 ° C. for 1 hour and then at 285 ° C. for 8 hours under dry nitrogen flow. It came to show.

破断強度 24.1ｇ／デニール 伸 度 5.2 ％ 初期弾性率 585ｇ／デニール このようにして得られた繊維は、窒素雰囲気下270で150
時間保持した後にも強度、伸度共にほとんど変化しなか
つた。Breaking strength 24.1 g / denier Elongation 5.2% Initial elastic modulus 585 g / denier The fiber thus obtained is 150 at 270 in a nitrogen atmosphere.
After holding for a long time, the strength and the elongation hardly changed.

実施例２ 実施例１で用いたと同じ装置を備えたフラスコに６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸31.02ｇ（0.165モル）、テレ
フタル酸7.47ｇ（0.045モル）、４−アミノ安息香酸6.1
65ｇ（0.045モル）、ハイドロキノン4.95ｇ（0.045モ
ル）および触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート0.
1ｇを仕込んだ。次いで、実施例１と同様にして系内を
窒素で置換したのち、280℃で１時間、300℃で30分間、
320℃で30分間それぞれ保つたのち340℃で45分間保つ
た。なお、各温度間で昇温に要した時間はいずれの場合
も約１０分間であつた。この時までに合計3.5mlの水が
系外に留出した。反応の後期においてはフラスコの上部
に白色の昇華物が少量付着したので、適宜、フラスコ内
部に落下させ反応にもどした。次いで、真空ポンプによ
り系内を徐々に真空にした。真空開始直後は発泡したが
やがて消滅した。0.3〜0.4mmHgの圧力下で340℃に90分
間加熱した。しかるのち、実施例１と同様にして反応を
停止し、内容物を取り出し、粉砕、洗浄、乾燥した。こ
のようにして得られたポリマーの対数粘度は3.132dl／
ｇであり、290℃以上で光学的に異方性の溶融相を形成
した。このポリマーを実施例１と同様にして320の紡糸
温度で紡糸し、230ｍ／分の速度で巻き取つた。得られ
た繊維の物性値は次の通りであつた。Example 2 A flask equipped with the same equipment as used in Example 1 was charged with 31.02 g (0.165 mol) of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 7.47 g (0.045 mol) of terephthalic acid and 6.1 aminoaminobenzoic acid.
65 g (0.045 mol), hydroquinone 4.95 g (0.045 mol) and tetra-n-butyl titanate as a catalyst.
I charged 1g. Then, after purging the system with nitrogen in the same manner as in Example 1, 280 ° C. for 1 hour, 300 ° C. for 30 minutes,
Each was kept at 320 ° C. for 30 minutes and then at 340 ° C. for 45 minutes. The time required to raise the temperature between the temperatures was about 10 minutes in each case. By this time, a total of 3.5 ml of water had distilled out of the system. In the latter half of the reaction, a small amount of white sublimate adhered to the upper part of the flask, so it was dropped into the flask and returned to the reaction. Then, the system was gradually evacuated by a vacuum pump. Immediately after the vacuum was started, foaming occurred but then disappeared. It was heated to 340 ° C. for 90 minutes under a pressure of 0.3-0.4 mmHg. After that, the reaction was stopped in the same manner as in Example 1, the contents were taken out, pulverized, washed and dried. The polymer thus obtained had an inherent viscosity of 3.132 dl /
and an optically anisotropic molten phase was formed at 290 ° C. or higher. The polymer was spun as in Example 1 at a spinning temperature of 320 and wound at a speed of 230 m / min. The physical properties of the obtained fiber are as follows.

繊 度 16.1デニール 破断強度 7.2ｇ／デニール 伸 度 1.1％ 初期弾性率 520ｇ／デニール 実施例３ 実施例１において、反応原料化合物として、６−アセト
キシ−２−ナフトエ酸27.6ｇ（0.12モル）、テレフタル
酸4.98ｇ（0.03モル）、４−アセトアミド安息香酸10.7
4ｇ（0.06モル）、および４−アセトキシ安息香酸10.8
ｇ（0.06モル）を用いたこと以外は実施例１をくり返し
た。得られたポリマーの対数粘度は2.916dl／ｇであ
り、286℃以上で光学的に異方性の溶融相を形成した。
このポリマーを実施例１と同様にして、紡糸温度315℃
で紡糸し、300ｍ／分の速度で巻き取ることにより得ら
れた繊維は次の物性値を示した。Fineness 16.1 Denier breaking strength 7.2 g / denier elongation 1.1% Initial elastic modulus 520 g / denier Example 3 In Example 1, 6-acetoxy-2-naphthoic acid 27.6 g (0.12 mol) and terephthalic acid were used as reaction raw material compounds. 4.98 g (0.03 mol), 4-acetamidobenzoic acid 10.7
4 g (0.06 mol) and 4-acetoxybenzoic acid 10.8
Example 1 was repeated except that g (0.06 mol) was used. The polymer obtained had an inherent viscosity of 2.916 dl / g and formed an optically anisotropic molten phase at 286 ° C or higher.
This polymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning temperature was 315 ° C.
The fiber obtained by spinning at 300 m / min and having the following physical properties.

繊 度 9.3 デニール 破断強度 8.1 ｇ／デニール 伸 度 1.2 ％ 初期弾性率 535ｇ／デニール 実施例４ 実施例２において、反応原料化合物として、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸36.66ｇ（0.195モル）、テレフタ
ル酸4.98ｇ（0.03モル）、４−アミノ安息香酸6.165ｇ
（0.045モル）およびハイドロキノン3.3ｇ（0.03モル）
を用い、触媒としてジブチルスズアセテート0.13ｇを用
いたこと以外は実施例２をくり返した。得られたポリマ
ーの対数粘度は2.824dl／ｇでありこのポリマーは283℃
以上で均一な光学的に異方性の溶融相を形成した。Fineness 9.3 Denier breaking strength 8.1 g / denier elongation 1.2% Initial elastic modulus 535 g / denier Example 4 In Example 2, 6-hydroxy-2-naphthoic acid 36.66 g (0.195 mol) and terephthalic acid were used as reaction raw material compounds. 4.98 g (0.03 mol), 4-aminobenzoic acid 6.165 g
(0.045 mol) and hydroquinone 3.3 g (0.03 mol)
Example 2 was repeated except that 0.13 g of dibutyltin acetate was used as the catalyst. The logarithmic viscosity of the obtained polymer was 2.824 dl / g, and this polymer was 283 ° C.
As a result, a uniform optically anisotropic molten phase was formed.

比較例１ 実施例１で用いたと同じ装置を備えたフラスコに57.5
（0.25モル）の６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、21.0
ｇ（0.126モル）テレフタル酸、24.5ｇ（0.127モル）の
ｐ−アセトキシアセトアニリドおよび0.02ｇの酢酸ナト
リウムを仕込んだ。系内を窒素で置換したのち、250℃
で45分間、280℃で45分間、次いで320℃で25分間撹拌下
加熱した。次いで、真空ポンプにより系内を徐々に真空
にし、0.2mmHgの圧力下、320〜340℃で30分間保持した
のち反応を停止した。実施例１と同様にしてポリマーを
取り出し粉砕、洗浄、乾燥を行なつた。このポリマーは
ペンタフルオロフェノール中、0.1重量／容量％の濃
度、60℃で測定した時に、5.23dl／ｇの対数粘度を示し
た。このポリマーを紡糸温度360℃巻き取り速度100ｍ／
分で巻き取つた。なお、紡糸中糸切れがかなり頻発に生
じた。得られた繊維は次の物性値を示した。Comparative Example 1 57.5 in a flask equipped with the same equipment used in Example 1.
(0.25 mol) 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 21.0
g (0.126 mol) terephthalic acid, 24.5 g (0.127 mol) p-acetoxyacetanilide and 0.02 g sodium acetate were charged. After replacing the system with nitrogen, 250 ℃
For 45 minutes, 280 ° C. for 45 minutes, then 320 ° C. for 25 minutes with stirring. Then, the system was gradually evacuated by a vacuum pump, and the reaction was stopped at 320 to 340 ° C. for 30 minutes under a pressure of 0.2 mmHg. The polymer was taken out, pulverized, washed and dried in the same manner as in Example 1. This polymer had an inherent viscosity of 5.23 dl / g when measured at 60 ° C. in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% weight / volume. The spinning temperature of this polymer is 360 ℃ and the winding speed is 100m /
I wound up in minutes. In addition, yarn breakage during spinning occurred quite frequently. The obtained fiber had the following physical properties.

繊 度 16.1デニール 破断強度 7.3ｇ／デニール 伸 度 1.4 ％ 初期弾性率 560ｇ／デニール 次いで、この繊維を窒素ガスの流通下270℃で１時間、2
85℃で８時間熱処理したところ次の物性値を示すように
なつた。Fineness 16.1 Denier Breaking strength 7.3 g / denier Elongation 1.4% Initial elastic modulus 560 g / denier Then, this fiber was placed under nitrogen gas flow at 270 ° C. for 1 hour, and then 2
After heat treatment at 85 ° C. for 8 hours, the following physical properties were exhibited.

破断強度 17.3ｇ／デニール 伸 度 4.3 ％ 初期弾性率 540ｇ／デニール この繊維を実施例１と同様にして窒素雰囲気下270℃で1
50時間保持したところ、破断強度は12.8ｇ／デニール
に、また伸度は3.2％に低下した。Breaking strength 17.3 g / denier Elongation 4.3% Initial elastic modulus 540 g / denier This fiber was treated in the same manner as in Example 1 at 270 ° C. in a nitrogen atmosphere at 1 ° C.
After being kept for 50 hours, the breaking strength was reduced to 12.8 g / denier and the elongation was reduced to 3.2%.

比較例２ 実施例１で用いたフラスコに、６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸69.0ｇ（0.30モル）、４−アセトアミド安息香
酸18.0ｇ（0.1モル）および４−アセトキシ安息香酸18.
0ｇ（0.1モル）を仕込んだ。実施例１と同様にして系内
を窒素ガスで置換したのち、撹拌下250℃で45分間、280
℃で30分間、320℃で10分間加熱したのち、系内を徐々
に0.4mmHgの圧力に減圧し、20分間加熱したのち340に昇
温し10分間保つたのち反応を停止した。実施例１と同様
にしてポリマーを取り出し粉砕、洗浄、乾燥した。この
ポリマーの対数粘度は2.431dl／ｇであつた。このポリ
マーの微小片の溶融状態を偏光顕微鏡で倍率100倍で観
察したところ、光学的に異方性の領域と、光学的に等方
性の領域が混存していることが認められた。このポリマ
ーについて実施例１と同様にして紡糸を試みたが実施例
１に比較して紡糸性が劣り、糸切れがしばしば発生し
た。Comparative Example 2 69.0 g (0.30 mol) of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 18.0 g (0.1 mol) of 4-acetamidobenzoic acid and 18.4-acetoxybenzoic acid were added to the flask used in Example 1.
0 g (0.1 mol) was charged. After replacing the system with nitrogen gas in the same manner as in Example 1, the mixture was stirred at 250 ° C. for 45 minutes for 280 minutes.
After heating at 30 ° C. for 30 minutes and 320 ° C. for 10 minutes, the system was gradually depressurized to a pressure of 0.4 mmHg, heated for 20 minutes, heated to 340 and kept for 10 minutes, and then the reaction was stopped. The polymer was taken out, pulverized, washed and dried in the same manner as in Example 1. The inherent viscosity of this polymer was 2.431 dl / g. Observation of the molten state of the polymer microscopic pieces with a polarizing microscope at a magnification of 100 times revealed that an optically anisotropic region and an optically isotropic region were mixed. Spinning was attempted for this polymer in the same manner as in Example 1, but the spinnability was inferior to that in Example 1, and yarn breakage frequently occurred.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明により、光学的に異方性の均一な溶融相を形成
し、溶融成形性が良好でかつ優れた力学的、熱的特性を
有する繊維、フイルムまたは各種成形品に適した新規な
全芳香族ポリエステルアミドが提供される。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a novel wholly aromatic fragrance which is suitable for a fiber, film or various molded products which forms an optically anisotropic uniform molten phase and has good melt moldability and excellent mechanical and thermal characteristics. Group polyesteramides are provided.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】本質的に下記のくり返し単位Ｉ、II、II
I、IVおよび任意にＶ並びに組成（但し単位IIと単位IV
は実質的に等モル存在し、単位Ｉと単位Ｖの合計量は40
〜80モル％の範囲内で存在する）よりなり、 （式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ同一または異なる１個以上
の芳香環を含む２個の直線配向性芳香族残基を表わす） ペンタフルオロフェノール中、0.1重量／容量％の濃
度、60℃で測定した時に1.0〜10dl／ｇの対数粘度を有
し、400℃以下の温度で光学的に異方性の溶融相を形成
する溶融成形可能な全芳香族ポリエステルアミド。1. Repeating units I, II, II essentially as follows:
I, IV and optionally V and composition (provided that unit II and unit IV
Are substantially equimolar, and the total amount of the units I and V is 40
Present in the range of ~ 80 mol%), (Wherein X, Y and Z represent two linearly oriented aromatic residues each containing one or more aromatic rings which are the same or different) in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight / volume at 60 ° C. A melt-moldable wholly aromatic polyester amide having a logarithmic viscosity of 1.0 to 10 dl / g when measured and forming an optically anisotropic melt phase at a temperature of 400 ° C. or lower. 【請求項２】単位IIのＸ、単位IIIのＹ、単位IVのＺが
すべて1,4−フェニレン基である特許請求の範囲第１項
記載の全芳香族ポリエステルアミド。2. The wholly aromatic polyester amide according to claim 1, wherein X in the unit II, Y in the unit III and Z in the unit IV are all 1,4-phenylene groups.