JPH06248413A - Corrosion-resistant aluminum material for brazing and its production - Google Patents
Corrosion-resistant aluminum material for brazing and its productionInfo
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Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、例えばろう付仕様に
よって製作される熱交換器の構成部材等として用いられ
るろう付用アルミニウム材料、特に耐食性を要求される
部材に好適に用いられるろう付用防食アルミニウム材料
及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brazing aluminum material used as a constituent member of a heat exchanger manufactured according to a brazing specification, particularly for a brazing material which is required to have corrosion resistance. The present invention relates to an anticorrosive aluminum material and a method for manufacturing the same.
【０００２】なお、この明細書において、アルミニウム
の語はその合金を含む意味で用いられる。[0002] In this specification, the term aluminum is used to include its alloys.
【０００３】[0003]
【従来の技術】アルミニウム材の表面に、溶射によりＡ
ｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材層を被覆形成してろう付
用材料となす技術は既に知られている。しかし、ろう材
層を形成しただけではろう付後に耐食性を付与すること
はできない。2. Description of the Related Art A surface of an aluminum material is sprayed with A
A technique for forming a brazing material layer made of an 1-Si alloy to form a brazing material is already known. However, corrosion resistance cannot be imparted after brazing only by forming the brazing material layer.
【０００４】そこで、耐食性を付与できるろう付用アル
ミニウム材料の製造方法として、ろう材層の溶射形成に
先立ってまずＺｎまたはＺｎ合金をアルミニウム材の表
面に溶射して防食層を形成し、その後にろう材を溶射す
る方法が提案されている（例えば特開平１−１５７７９
４号、特開平２−４６９６９号）。Therefore, as a method for producing an aluminum material for brazing which can impart corrosion resistance, first, Zn or a Zn alloy is sprayed on the surface of the aluminum material to form a corrosion-preventing layer before the spray forming of the brazing material layer. A method of spraying a brazing material has been proposed (for example, JP-A-1-15779).
4, JP-A-2-46969).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では、防食層とろう材層を順次別々に形成するため
に、溶射装置を前後２段に配置しなければならず、製造
ラインが長くなるとか、コスト高につくというような欠
点があった。However, in this method, in order to sequentially form the anticorrosion layer and the brazing material layer separately, the thermal spraying devices must be arranged in two stages, and the manufacturing line becomes long. However, there was a drawback that the cost was high.
【０００６】しかも、ろう材層が防食層の上に形成され
るため、ろう材層の表面が広く大気と接触して強固な酸
化皮膜が形成されやすく、この酸化皮膜がろう付性を阻
害して良好なろう付を行うことができないという欠点も
あった。このため、このようなろう付用の防食アルミニ
ウム材料は実用化されていないのが現状である。Moreover, since the brazing material layer is formed on the anticorrosion layer, the surface of the brazing material layer is widely contacted with the atmosphere, and a strong oxide film is likely to be formed, and this oxide film inhibits the brazing property. However, there is also a drawback that good brazing cannot be performed. Therefore, at present, such an anticorrosion aluminum material for brazing has not been put into practical use.
【０００７】この発明の目的は、耐食性を付与できるろ
う付用アルミニウム材料を溶射法により製造するもので
ありながら、製造ラインの長尺化等を派生することがな
く、しかもろう付性にも優れたろう付用防食アルミニウ
ム材料を提供することにある。An object of the present invention is to produce an aluminum material for brazing capable of imparting corrosion resistance by a thermal spraying method, but it does not lead to lengthening of the production line and has excellent brazing property. It is to provide an anticorrosion aluminum material for brazing.
【０００８】この発明の他の目的は、上記のようなろう
付用アルミニウム材料の製造方法を提供することにあ
る。Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the above aluminum material for brazing.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、アルミニ
ウム材の表面に、ＡｌとＳｉとの混合体及び／又はＡｌ
−Ｓｉ系合金からなるろう付用金属と、Ｚｎ又はＺｎ合
金との混淆した溶射層が形成されていることを特徴とす
るろう付用防食アルミニウム材料によって達成される。
さらにまた、ＡｌとＳｉとの混合粉末及び／又はＡｌ−
Ｓｉ系合金粉末を含むろう付用金属からなる第１粉末
と、Ｚｎを含む防食用の第２粉末を混合して混合粉末と
し、この混合粉末をアルミニウム材の表面に溶射するこ
とを特徴とする、ろう付用防食アルミニウム材料の製造
方法によって達成される。The above object is to provide a mixture of Al and Si and / or Al on the surface of an aluminum material.
This is achieved by an anticorrosion aluminum material for brazing, characterized in that a brazing metal made of a Si-based alloy and a sprayed layer of Zn or a Zn alloy are formed.
Furthermore, a mixed powder of Al and Si and / or Al-
A first powder made of a brazing metal containing a Si-based alloy powder and a second anticorrosion powder containing Zn are mixed to form a mixed powder, and the mixed powder is sprayed onto the surface of an aluminum material. , An anticorrosive aluminum material for brazing.
【００１０】この発明に用いるアルミニウム材の組成は
特に限定されることはなく、用途との関連で要求される
種々の材質のものを用いれば良い。また、アルミニウム
材の加工方法も特に限定されることはなく、押出材、圧
延材、鋳造材その他各種の材料を用いることができる。
また、アルミニウム材の断面形状も限定されることはな
く、用途との関係で決定される任意の形状に製作すれば
良い。The composition of the aluminum material used in the present invention is not particularly limited, and various materials required in connection with the application may be used. The method of processing the aluminum material is not particularly limited, and extruded materials, rolled materials, cast materials and various other materials can be used.
Further, the cross-sectional shape of the aluminum material is not limited, and it may be manufactured in any shape determined in relation to the application.
【００１１】アルミニウム材の表面の溶射層において、
ろう付用金属はろう材として機能するものである。かか
るろう付用金属としては、代表的にはＡｌ−Ｓｉ系合金
を挙げ得る。この場合Ａｌ−Ｓｉ系合金としては、Ａｌ
とＳｉのみを含有するＡｌ−Ｓｉ合金だけを意味するの
ではなく、Ａｌ、Ｓｉの他第３成分が添加された例えば
Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ合金であっても良いし、Ａｌ−Ｓｉ合
金とＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ合金の混合体であっても良い。ま
た、ろう付用金属は、ろう材としての機能を有すれば良
いことから、Ａｌ単体とＳｉ単体との混合体であっても
良いし、Ａｌ−Ｓｉ系合金と、Ａｌ単体及びＳｉ単体の
混合体であっても良い。In the sprayed layer on the surface of the aluminum material,
The brazing metal functions as a brazing material. As such a brazing metal, an Al-Si based alloy can be typically mentioned. In this case, the Al-Si alloy is Al
It does not mean only an Al-Si alloy containing only Si and Si, and may be, for example, an Al-Si-Zn alloy to which a third component other than Al and Si is added, or an Al-Si alloy and an Al. It may be a mixture of —Si—Zn alloys. Further, the brazing metal may be a mixture of a simple substance of Al and a simple substance of Si, as long as it has a function as a brazing material, and may be a mixture of a simple substance of Al and a simple substance of Al-Si and a simple substance of Al and Si. It may be a mixture.
【００１２】前記ＺｎまたはＺｎ合金は、ろう付後のア
ルミニウム材に耐食性を付与するものである。具体的に
は、Ｚｎ単体でも良いし、あるいはＺｎ−Ａｌ系合金で
も良いし、さらにはＺｎとＺｎ−Ａｌ系合金の混合体で
も良い。また、Ｚｎ−Ａｌ系の合金は、ＺｎとＡｌのみ
を含むＺｎ−Ａｌ合金だけを意味するものではなく、Ｚ
ｎ、Ａｌの他第３成分が添加された例えばＺｎ−Ａｌ−
Ｓｉ合金であっても良い。The Zn or Zn alloy imparts corrosion resistance to the aluminum material after brazing. Specifically, it may be Zn alone, a Zn-Al based alloy, or a mixture of Zn and a Zn-Al based alloy. Further, the Zn-Al-based alloy does not mean only a Zn-Al alloy containing only Zn and Al, but Z
n, Al, and a third component added, for example, Zn-Al-
It may be a Si alloy.
【００１３】上記のようなアルミニウム材料の製造方法
について説明すると、次のとおりである。The method of manufacturing the above aluminum material is as follows.
【００１４】即ち、まず、ろう付用金属からなる第１粉
末と、Ｚｎを含む防食用の第２粉末を用意する。第１粉
末としては、上記のとおりＡｌ−Ｓｉ系合金粉末でも良
いし、Ａｌ粉末とＳｉ粉末との混合粉末でも良いし、Ａ
ｌ粉末とＳｉ粉末との混合粉末にさらにＡｌ−Ｓｉ系合
金粉末を混合したものでも良い。That is, first, a first powder made of a brazing metal and a second anticorrosion powder containing Zn are prepared. The first powder may be an Al-Si alloy powder as described above, a mixed powder of Al powder and Si powder, or A
It is also possible to use a mixed powder of 1 powder and Si powder and further mix Al-Si alloy powder.
【００１５】第１粉末としてＡｌ−Ｓｉ系合金粉末及び
／又はＡｌ粉末とＳｉ粉末との混合粉末を用いる場合、
粉末中のＳｉ量は、溶射によるＡｌ、Ｓｉ量の変動を考
慮しつつ、溶射後のろう材に占めるＳｉ量が５〜４０ｗ
ｔ％となるように設定するのが良い。５ｗｔ％未満の場
合あるいは４０ｗｔ％を越える場合には、液相線温度が
高くなりろう付が困難となる。特に好ましくは、溶射後
のろう材中のＳｉ量が８〜１３ｗｔ％となるように第１
粉末中のＳｉ量を設定しておくのが良い。When an Al--Si alloy powder and / or a mixed powder of Al powder and Si powder is used as the first powder,
Regarding the amount of Si in the powder, the amount of Si in the brazing material after thermal spraying is 5 to 40 w, taking into consideration the fluctuations in the amounts of Al and Si due to thermal spraying
It is better to set it to be t%. If it is less than 5 wt% or exceeds 40 wt%, the liquidus temperature becomes high and brazing becomes difficult. Particularly preferably, the first amount is set such that the amount of Si in the brazing material after thermal spraying is 8 to 13 wt%.
It is preferable to set the amount of Si in the powder.
【００１６】一方、Ｚｎを含有する防食用の第２粉末と
しては、Ｚｎ単体の粉末でも良いし、あるいはＺｎ−Ａ
ｌ系の合金粉末でも良いし、さらにはＺｎ粉末とＺｎ−
Ａｌ系合金粉末の混合粉末でも良い。かかる第２粉末に
おけるＺｎ含有量は４０ｗｔ％以上確保するのが望まし
い。４０ｗｔ％未満では、Ｚｎ量が不足して十分なＺｎ
拡散層を形成することができないため、ろう付後の耐食
性が低下するおそれがあるのみならず、融点の上昇を招
いて後述する「のり状効果」が低下する危険がある。特
に好ましくは第２粉末のＺｎ量を８５ｗｔ％以上確保す
るのが良い。On the other hand, the second anticorrosion powder containing Zn may be powder of Zn alone or Zn-A.
1-based alloy powder may be used, or Zn powder and Zn-
A mixed powder of Al-based alloy powder may be used. It is desirable to secure the Zn content in the second powder at 40 wt% or more. If it is less than 40 wt%, the Zn content is insufficient and sufficient Zn is obtained.
Since the diffusion layer cannot be formed, there is a risk that not only the corrosion resistance after brazing will decrease, but also the melting point will rise and the "paste-like effect" described below will decrease. It is particularly preferable to secure the amount of Zn in the second powder to be 85 wt% or more.
【００１７】上記の第１粉末と第２粉末とは、これらを
混合して混合粉末とするが、第１粉末と第２粉末の混合
比率は重量比で３０：７０〜９５：５に設定するのが良
い。第１粉末が９５ｗｔ％を越えて多くなると溶射時に
アルミニウム材との密着性が悪化する危険がある。一
方、第１粉末が３０ｗｔ％を下回って少なくなると、ろ
う材成分が減少し、ろう付不良を起こす危険がある。第
１粉末と第２粉末の特に好ましい混合比率は、重量比で
６５：３５〜９０：１０である。The above-mentioned first powder and second powder are mixed to form a mixed powder, and the mixing ratio of the first powder and the second powder is set to a weight ratio of 30:70 to 95: 5. Is good. If the amount of the first powder exceeds 95 wt%, there is a risk that the adhesion with the aluminum material will deteriorate during thermal spraying. On the other hand, when the amount of the first powder is less than 30% by weight, the brazing filler metal component is reduced, and there is a risk of defective brazing. A particularly preferable mixing ratio of the first powder and the second powder is 65:35 to 90:10 by weight.
【００１８】上記第１粉末と第２粉末との混合粉末の溶
射により、アルミニウム材の表面には、ろう付用金属と
ＺｎまたはＺｎ合金とが混交錯綜した溶射層が形成され
る。溶射層の厚さは、良好なろう付性とろう付後の良好
な耐食性を確保するために、１０μｍ以上とするのが良
い。また、溶射後のＺｎ付着量は６〜２０ｇ／ｍ２に設
定するのが良い。Ｚｎ付着量が６ｇ／ｍ２未満では、所
期する良好な皮膜密着性、耐食性を得ることができない
虞れがある。一方２０ｇ／ｍ２を越えると初期腐食が速
くなる危険がある。特に好ましいＺｎ付着量は８〜１２
ｇ／ｍ２である。By spraying the mixed powder of the first powder and the second powder, a sprayed layer in which the brazing metal and Zn or Zn alloy are mixed and complex is formed on the surface of the aluminum material. The thickness of the sprayed layer is preferably 10 μm or more in order to secure good brazing properties and good corrosion resistance after brazing. Further, it is preferable that the amount of Zn deposited after thermal spraying is set to 6 to 20 g / m 2 . If the amount of deposited Zn is less than 6 g / m 2 , desired desired film adhesion and corrosion resistance may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 g / m 2 , there is a risk that the initial corrosion will be accelerated. Particularly preferable Zn adhesion amount is 8 to 12
g / m 2 .
【００１９】また、溶射の条件は特に限定されることは
ないが、望ましくは防食用の第２粉末については溶融さ
せる（完全溶融が望ましい）一方、ろう付用の第１粉末
については、溶融を抑制して、固体状態のままかあるい
は表面のみを溶融させて行うのが良い。この理由は次の
とおりである。The conditions of thermal spraying are not particularly limited, but it is desirable to melt the second powder for corrosion prevention (preferably complete melting), while melt the first powder for brazing. It is preferable to suppress and perform it in the solid state or by melting only the surface. The reason for this is as follows.
【００２０】即ち、第１粉末を溶融させないのが望まし
い理由は、完全溶融するような高温状態では、表面に強
固な酸化皮膜が生成され易くなり、ろう付性を阻害する
からである。また完全溶融してしまうと、溶射後の凝固
時には粒子の内部に至るまで既にろう付を行ったのと同
じ組織状態となってしまい、その後のろう付時において
もはや十分なろう付機能を発揮できなくなるからでもあ
る。一方、防食用の第２粉末を溶融させるのが良い理由
は、この第２粉末を溶融液状化して、固体状態あるいは
表面のみが溶融した前記第１粉末粒子の周囲に密着し、
あるいは第１粉末粒子間に充填することにより「のり状
効果」を発揮させ、バインダーとして第１粉末粒子を保
持するとともに、アルミニウム材に密着させるためであ
る。このように、第２粉末を溶融させるとともに、第１
粉末の溶融を抑制して溶射を行った場合には、アルミニ
ウム材の表面に形成される溶射層は、ほぼ第１粉末のま
まの多数のろう付用金属粒子が、第２粉末の溶融凝固し
たＺｎまたはＺｎ合金中に分散し、かつＺｎ又はＺｎ合
金を介してアルミニウム材表面に保持された状態となっ
ている。なお、第１粉末の一部に完全溶融しているもの
が含まれていても良いし、第２粉末の一部に溶融してい
ないものが含まれていても良い。That is, the reason why it is desirable not to melt the first powder is that in a high temperature state where the first powder is completely melted, a strong oxide film is likely to be formed on the surface, which hinders the brazing property. If completely melted, the solidified state after spraying will have the same microstructure as that already brazed to the inside of the particles, and the brazing function will no longer be sufficient during the subsequent brazing. It's also because it's gone. On the other hand, the reason why it is good to melt the second powder for anticorrosion is that the second powder is melted and liquefied and adhered to the periphery of the first powder particles whose solid state or only the surface is melted,
Alternatively, it is for filling the space between the first powder particles so as to exert a “paste-like effect”, hold the first powder particles as a binder, and bring them into close contact with the aluminum material. In this way, while melting the second powder,
When thermal spraying is performed while suppressing melting of the powder, in the thermal spray layer formed on the surface of the aluminum material, a large number of brazing metal particles, which are almost the first powder, are melted and solidified of the second powder. It is in a state of being dispersed in Zn or a Zn alloy and being held on the surface of the aluminum material through the Zn or the Zn alloy. In addition, a part of the first powder may be completely melted, or a part of the second powder may be unmelted.
【００２１】このように、第１粉末の溶融を抑制しかつ
第２粉末を溶融させて溶射を行うための具体的な溶射条
件としては、プラズマアーク溶射のような高温度溶射で
はなく、溶射温度１０００〜３０００℃程度（好ましく
は２３００〜２９００℃程度）が良い。溶射温度が１０
００℃未満では粉末表面の溶融が不充分となってアルミ
ニウム材との密着性が劣る危険がある。逆に３０００℃
を越えると、第１粉末の内部まで完全溶融する虞れがあ
る。この様な溶射温度域を実現する溶射法として、フレ
ーム溶射法を挙げることができる。As described above, the specific thermal spraying conditions for suppressing the melting of the first powder and melting the second powder for thermal spraying are not high temperature thermal spraying such as plasma arc thermal spraying but thermal spraying temperature. The temperature is preferably about 1000 to 3000 ° C (preferably about 2300 to 2900 ° C). Spraying temperature is 10
If the temperature is lower than 00 ° C, melting of the powder surface is insufficient and there is a risk that the adhesion with the aluminum material is deteriorated. Conversely, 3000 ° C
If it exceeds, there is a possibility that the inside of the first powder is completely melted. A flame spraying method can be mentioned as a spraying method for realizing such a spraying temperature range.
【００２２】溶射距離は５０〜５００ｍｍが望ましい。
５０ｍｍ未満では粉末が溶け過ぎてろう付用金属粒子が
酸化するのみならず、アルミニウム材そのものが熱によ
り形状変化や組織変化を生じる虞れがある。一方、５０
０ｍｍを越えると粉末が再凝固して付着量が低下し、そ
のためろう付性が低下する虞れがある。特に好ましい溶
射距離は１５０〜３００ｍｍである。また、混合粉末の
供給量は３０〜１８０ｇ／分に設定するのが良い。３０
ｇ／分未満では第１粉末に対応するろう材の絶対量が不
足してろう付性が低下する恐れがあり、１８０ｇ／分を
越えると溶射層が厚膜化し、冷却の際の収縮差によって
密着性が低下すると共に、経済性も悪くなる恐れがあ
る。特に好ましくは、９０〜１５０ｇ／分に設定するの
が良い。The spraying distance is preferably 50 to 500 mm.
If it is less than 50 mm, not only the powder is excessively melted and the brazing metal particles are oxidized, but also the aluminum material itself may undergo shape change or structure change due to heat. On the other hand, 50
If it exceeds 0 mm, the powder is re-solidified and the adhesion amount is reduced, which may reduce the brazing property. A particularly preferable spraying distance is 150 to 300 mm. Also, the supply amount of the mixed powder is preferably set to 30 to 180 g / min. Thirty
If it is less than g / min, the absolute amount of the brazing material corresponding to the first powder may be insufficient, and the brazing property may be reduced. There is a risk that the adhesion will deteriorate and the economy will deteriorate. It is particularly preferable to set it to 90 to 150 g / min.
【００２３】また、第１粉末の粒径は溶融を防止すべ
く、アトマイズ粉のような偏平なものより真球粉又はこ
れに近い形状であることが好ましい。また、第１粉末の
粒径が小さすぎると完全溶融しやすいことから、粉末粒
径は平均で１０μｍ以上確保するのが良い。一方粒径が
平均で２００μｍを越えると、隣接する第１粉末同志の
間に隙間が生じ易く、ろう材金属粒子が少なくなってし
まう虞れがあるため、１０〜２００μｍの範囲とするの
が良い。第１粉末の特に好ましい粒径は５０〜１５０μ
ｍである。Further, the particle size of the first powder is preferably a spherical powder or a shape close to this, rather than a flat powder such as atomized powder, in order to prevent melting. Further, if the particle size of the first powder is too small, complete melting tends to occur, so it is preferable to secure the powder particle size of 10 μm or more on average. On the other hand, if the average particle size exceeds 200 μm, a gap is likely to be formed between the adjacent first powders, and the brazing filler metal particles may be reduced. Therefore, the range is preferably 10 to 200 μm. . Particularly preferred particle size of the first powder is 50 to 150 μm.
m.
【００２４】一方、第２粉末の粒径は、「のり状効果」
に基く良好なバインダー作用と密着性を確保すべく１０
〜２００μｍの範囲とするのが良い。１０μｍ未満では
延べ表面積が多くなり酸化物層も多くなるため密着性が
悪化する。また、２００μｍを越えると、溶融しにくく
なるため、「のり状効果」が低下する。第２粉末の特に
好ましい粒径は１０〜１５０μｍである。On the other hand, the particle size of the second powder is "paste-like effect".
Based on 10 to ensure good binder action and adhesion
It is preferable that the thickness is in the range of 200 μm. If it is less than 10 μm, the total surface area increases and the oxide layer also increases, resulting in poor adhesion. On the other hand, if it exceeds 200 μm, it becomes difficult to melt, so that the “paste-like effect” is deteriorated. A particularly preferable particle size of the second powder is 10 to 150 μm.
【００２５】また、上記第１、第２粉末は、溶射ガンの
細いノズル内をスムーズに通過させるために、粉末の１
０ｗｔ％以上、好適には５０ｗｔ％以上が球状粒子であ
ることが望ましい。The first and second powders have a powder content of 1 in order to smoothly pass through the thin nozzle of the spray gun.
It is desirable that 0 wt% or more, preferably 50 wt% or more are spherical particles.
【００２６】上記の溶射は粉末粒子の酸化を防止するた
め、Ｎ２雰囲気等の非酸化性雰囲気で行うのが良い。加
えて、第１、第２粉末としても、酸素濃度が０．０５ｗ
ｔ％以下の酸化度の少ない粒子を用いるのが良い。酸素
濃度が０．０５ｗｔ％を越えると、溶射時に密着性が悪
化するとともに、ろう付性も悪くなる。The above thermal spraying is preferably carried out in a non-oxidizing atmosphere such as N 2 atmosphere in order to prevent the powder particles from being oxidized. In addition, the oxygen concentration of the first and second powders is 0.05 w
It is preferable to use particles having a small degree of oxidation of t% or less. If the oxygen concentration exceeds 0.05 wt%, the adhesion will deteriorate and the brazing property will also deteriorate during thermal spraying.
【００２７】なお、溶射は、コイル状のアルミニウム材
を巻きほどきながら、あるいはアルミニウム材が特に押
出材の場合には、アルミニウム材を押出機から押出しな
がら、連続的に溶射するのが生産効率上好ましい。For the thermal spraying, continuous thermal spraying is performed while unwinding the coiled aluminum material, or when the aluminum material is an extruded material, extruding the aluminum material from the extruder continuously. preferable.
【００２８】上記により、混合粉末の溶射層を形成した
この発明に係るアルミニウム材料は、その後、ろう付品
の構成部材としてろう付に供され、６００℃前後の温度
に加熱される。この加熱による温度上昇の過程で、溶射
層中のＺｎまたはＺｎ合金が４００℃程度でろう材表面
の酸化膜を破壊しながら溶融し始めるとともに、アルミ
ニウム材表面に拡散して防食層が形成される。さらに温
度が上昇するとろう付用金属が溶融し、ろう付接合が達
成される。The aluminum material according to the present invention in which the sprayed layer of the mixed powder is formed as described above is then subjected to brazing as a constituent member of a brazed product and heated to a temperature of about 600 ° C. In the process of temperature increase due to this heating, Zn or Zn alloy in the sprayed layer begins to melt at about 400 ° C. while destroying the oxide film on the surface of the brazing material, and also diffuses to the surface of the aluminum material to form an anticorrosion layer. . When the temperature further rises, the brazing metal is melted and brazing is achieved.
【００２９】[0029]
【作用】ろう付用金属からなる第１粉末と防食用の第２
粉末の混合粉末を溶射するから、防食層とろう材層を順
次別々に形成する必要がなくなり、１台の溶射装置で済
み、複数の溶射装置の設置に起因する製造ラインの長尺
化やコスト高を派生することはない。しかも、溶射層中
に第２粉末に対応する防食用のＺｎまたはＺｎ合金と、
第１粉末に対応するろう付用金属とが混淆状態に存在す
るから、ろう材が大気と接する面積が抑制され、酸化皮
膜の形成が抑制され、ろう付性が阻害される不都合が軽
減される。[Function] First powder made of brazing metal and second powder for corrosion protection
Since the mixed powder of powder is sprayed, it is not necessary to separately form the anticorrosion layer and the brazing material layer one by one, and only one spraying device is required, and the lengthening of the manufacturing line and the cost due to the installation of multiple spraying devices Never derive high. Moreover, Zn or Zn alloy for corrosion protection corresponding to the second powder in the sprayed layer,
Since the brazing metal corresponding to the first powder exists in a mixed state, the area where the brazing material is in contact with the atmosphere is suppressed, the formation of an oxide film is suppressed, and the inconvenience that the brazing property is obstructed is reduced. .
【００３０】また、本発明に係るアルミニウム材料を用
いてろう付を行うと、加熱による温度上昇にともない、
融点の低いＺｎまたはＺｎ合金が先に溶融してろう材表
面の酸化膜を除去するから、酸化膜に起因するろう付不
良がさらに抑制される。When brazing is performed using the aluminum material according to the present invention, the temperature rises due to heating,
Since Zn or a Zn alloy having a low melting point is first melted to remove the oxide film on the surface of the brazing material, the brazing failure due to the oxide film is further suppressed.
【００３１】また、第２粉末を溶融させる一方、第１粉
末は溶融を抑制して溶射を行った場合には、第２粉末の
溶融による「のり状効果」により、第１粉末としてのろ
う材金属粒子がアルミニウム材の表面に密着性良く保持
される。かつ、第１粉末が完全溶融するほどの高温状態
になるのが防止され、粒子の酸化が抑制されるととも
に、第１粉末粒子の少なくとも芯部は溶融しておらず、
溶射前の組織状態がそのまま維持され、第１粉末粒子の
全体がすでにろう付を行ったのと同じ凝固組織になるの
が防止される。When the second powder is melted while the first powder is sprayed while suppressing the melting, the brazing material as the first powder is produced by the "paste-like effect" of the melting of the second powder. The metal particles are held on the surface of the aluminum material with good adhesion. And, it is prevented that the first powder is in a high temperature state such that the first powder is completely melted, the oxidation of the particles is suppressed, and at least the core portion of the first powder particles is not melted,
The texture state before thermal spraying is maintained as it is, and the entire first powder particles are prevented from having the same solidification texture as that already brazed.
【００３２】[0032]
【実施例】ＪＩＳ１０７０Ａｌ合金からなる幅１６ｍｍ
×高さ３ｍｍ×肉厚０．５ｍｍの多孔偏平押出材を、図
１及び図２に示すように、押出機（１０）から押出した
のち冷却用水槽（３０）で冷却し、その後コイル（６
０）に連続的に巻き取った。そして、冷却用水槽（３
０）の出側において、押出材（２０）の上下に溶射ガン
（４０）（４０）をコイル方向に傾斜させた状態で配置
した。溶射ガン（４０）としては、図３に示すようなノ
ズル部を有するフレーム式のものを用いた。この溶射ガ
ンでは、燃料送給管（４１）を介して供給される燃焼ガ
スおよび酸素の混合燃料ガスがノズル部先端から噴出し
て点火され円柱状のフレームを形成し、粉末送給管（４
２）を介してキャリアガスとともにフレーム中に送給さ
れる原料粉末（４３）を加熱する。そして、加熱された
粉末を圧縮空気送給管（４４）から送給される圧縮空気
のジェットにより霧状にして前方に飛ばし、押出材（２
０）の表面に付着させるものとなされている。図３中
（４５）は空気流を示す。なお、本実施例の溶射ガンで
は、燃料ガスとしてＯ２：７００リットル／分、プロピ
レン：６８リットル／分の混合ガスを用い、圧縮空気量
は８００リットル／分とした。またフレーム温度（溶射
温度）は約２７００℃であった。[Example] 16 mm wide made of JIS1070 Al alloy
As shown in FIGS. 1 and 2, a porous flat extruded material having a height of 3 mm and a wall thickness of 0.5 mm was extruded from an extruder (10) and then cooled in a cooling water tank (30), and then the coil (6).
It was continuously wound on 0). And a cooling water tank (3
On the exit side of (0), the spray guns (40) and (40) were arranged above and below the extruded material (20) in a state of being inclined in the coil direction. As the spray gun (40), a frame type gun having a nozzle portion as shown in FIG. 3 was used. In this spray gun, a mixed fuel gas of combustion gas and oxygen supplied through a fuel feed pipe (41) is ejected from a tip of a nozzle portion and ignited to form a cylindrical frame, and a powder feed pipe (4
The raw material powder (43) fed into the flame with the carrier gas via 2) is heated. Then, the heated powder is atomized by a jet of compressed air fed from the compressed air feed pipe (44) and is blown forward to produce an extruded material (2
It is supposed to be attached to the surface of (0). (45) in FIG. 3 shows an air flow. In the thermal spray gun of this example, a mixed gas of O 2 : 700 liter / min and propylene: 68 liter / min was used as the fuel gas, and the compressed air amount was 800 liter / min. The flame temperature (spraying temperature) was about 2700 ° C.
【００３３】上記の構成において、溶射すべき粉末の種
類、Ｓｉ量、Ｚｎ量、溶射条件を表１及び表２のように
各種に変え、第１粉末の溶融を抑制するとともに第２粉
末は溶融させて溶射を行い、押出材（２０）の上下両面
に溶射層（５０）（５０）を被覆形成した。In the above structure, the type of powder to be sprayed, the amount of Si, the amount of Zn, and the spraying conditions are changed as shown in Tables 1 and 2 to suppress the melting of the first powder and to melt the second powder. Then, thermal spraying was performed to form thermal sprayed layers (50) and (50) on both upper and lower surfaces of the extruded material (20).
【００３４】そして、得られたろう付用アルミニウム材
料について、溶射層の膜厚を測定した。その結果を表２
に示す。また、これらろう付用アルミニウム材料の溶射
層を目視観察したところ、Ｎｏ１０、１２の各試料につ
いては、一部にわずかな剥離が認められたが、実用上問
題なかった。また、Ｎｏ１７の試料については、溶射時
に溶射材の息つぎが認められた。With respect to the obtained brazing aluminum material, the film thickness of the sprayed layer was measured. The results are shown in Table 2.
Shown in. Further, when the thermal sprayed layers of these brazing aluminum materials were visually observed, slight peeling was observed in some of the No. 10 and 12 samples, but there was no practical problem. For the sample No. 17, breathing of the spray material was observed during spraying.
【００３５】次に、上記により製作した各ろう付用アル
ミニウム材料を熱交換チューブに用いて、図４および図
５に示すいわゆるマルチフロー形のアルミニウム製熱交
換器にそれぞれ組み立てた。なお、図４および図５に示
す熱交換器は、水平状態で上下に平行に配置された上記
ろう付用アルミニウム材料からなる多数本のチューブ
（７１）と、隣接するチューブ（７１）間に介在配置さ
れたコルゲートフィン（７２）と、各チューブの両端が
連通接続された左右１対の中空筒状ヘッダー（７３）
（７４）とを備え、かつ左ヘッダー（７３）の上下周面
には冷媒入口管（７５）と同出口管（７６）が接続され
ると共に、左右ヘッダーには冷媒回路を蛇行回路に仕切
る仕切板（７７）が設けられている。また、コルゲート
フィン（７２）としては、ＪＩＳ３００３Ａｌ合金から
なる厚さ０．１５ｍｍのものを用いた。Next, each of the brazing aluminum materials produced as described above was used as a heat exchange tube and assembled into a so-called multi-flow type aluminum heat exchanger shown in FIGS. 4 and 5. The heat exchangers shown in FIGS. 4 and 5 are interposed between a large number of tubes (71) made of the aluminum material for brazing, which are arranged in parallel vertically in a horizontal state, and adjacent tubes (71). A pair of left and right hollow tubular headers (73) in which both ends of each tube are connected for communication with the arranged corrugated fins (72).
(74), and the refrigerant inlet pipe (75) and the outlet pipe (76) are connected to the upper and lower peripheral surfaces of the left header (73), and the left and right headers are divided into meandering circuits. A plate (77) is provided. The corrugated fin (72) was made of JIS3003 Al alloy and had a thickness of 0.15 mm.
【００３６】次に、上記の各熱交換器組立物に、フラッ
クス懸濁液を塗布し乾燥した後、Ｎ２雰囲気中にて６０
０℃×３分加熱し、チューブ（７１）とコルゲートフィ
ン（７２）、およびチューブ（７１）とヘッダー（７
３）（７４）、その他各構成部材をろう付した。ここ
に、チューブ（７１）とコルゲートフィン（７２）との
接合はチューブ表面の前記溶射層により行い、チューブ
（７１）とヘッダー（７３）（７４）との接合は、ヘッ
ダーの内外面にクラッドされたろう材により行った。Next, a flux suspension is applied to each of the above heat exchanger assemblies and dried, and then the heat exchanger assembly is subjected to 60 in an N 2 atmosphere.
Heat at 0 ° C for 3 minutes, and tube (71) and corrugated fin (72) and tube (71) and header (7
3) (74) and other components were brazed. Here, the tube (71) and the corrugated fin (72) are joined by the sprayed layer on the tube surface, and the tube (71) and the headers (73) and (74) are joined to the inner and outer surfaces of the header by cladding. It was done with a brazing material.
【００３７】そして、各熱交換器のチューブ（７１）に
ついて、コルゲートフィン（７２）との接合率を求める
ことにより、ろう付性を評価した。接合率は、コルゲー
トフィン（７２）の山部を残してフィンを切除し、フィ
ンが残っている部分の数の全山部に対する接合割合をい
い、一部残っているものは山部を４等分して計算した。Then, the brazing property of the tube (71) of each heat exchanger was evaluated by determining the bonding rate with the corrugated fin (72). The joining rate refers to the joining ratio of the number of the remaining fins to the entire peaks, with the peaks of the corrugated fins (72) remaining, and the remaining peaks are 4 etc. Calculated in minutes.
【００３８】一方、比較例（試料Ｎｏ２１）として、Ｊ
ＩＳ１０７０Ａｌ合金製の押出チューブ材の表面にＺｎ
皮膜（膜厚１．６μｍ）をＤＣアーク溶射により被覆形
成した。また、コルゲートフィンとして、ＪＩＳ３００
３Ａｌ合金芯材の両面にＡｌ−Ｓｉ系ろう材をクラッド
したブレージングシート（ろう材の片面厚さ２０μｍ）
の成形体を用いた。そして、これらチューブとコルゲー
トフィンを用いて、図４及び５に示す熱交換器に組み立
て、上記と同一条件でろう付を行い、フィン接合率を調
べた。On the other hand, as a comparative example (sample No. 21), J
Zn on the surface of IS1070 Al alloy extruded tube
A coating (film thickness 1.6 μm) was formed by DC arc spraying. Also, as a corrugated fin, JIS300
Brazing sheet in which Al-Si type brazing material is clad on both sides of 3Al alloy core material (one side thickness of brazing material is 20 μm)
Was used. Then, using these tubes and corrugated fins, the heat exchangers shown in FIGS. 4 and 5 were assembled and brazed under the same conditions as above to examine the fin bonding rate.
【００３９】以上の結果を表２に示す。The above results are shown in Table 2.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】また、試料Ｎｏ２及び３の供試品につい
て、熱交換器への組み立てに先立って、押出チューブ表
面の溶射層の断面の金属組織を顕微鏡にて拡大観察し
た。そのときの顕微鏡写真を図６、図７（試料Ｎｏ
２）、図９、１０（試料Ｎｏ３）に示す。これらの写真
において、（ａ）は溶射層全体を顕出させたもの、
（ｂ）はＺｎ成分のみを顕出させたもの、（ｃ）は溶射
層のうちのＳｉ成分のみを顕出させたもの、（ｄ）はＡ
ｌ成分のみを顕出させたものである。また図６の写真を
模式的に示した図を図８に、図９の写真を模式的に示し
た図を図１１にそれぞれ示す。With respect to the specimens of Sample Nos. 2 and 3, prior to assembly into the heat exchanger, the metallographic structure of the cross section of the sprayed layer on the surface of the extruded tube was observed under a microscope. The micrographs at that time are shown in FIGS. 6 and 7 (Sample No.
2) and FIGS. 9 and 10 (Sample No. 3). In these photographs, (a) shows the entire sprayed layer,
(B) shows only the Zn component, (c) shows only the Si component in the sprayed layer, (d) shows A
Only the 1 component is exposed. Further, a diagram schematically showing the photograph of FIG. 6 is shown in FIG. 8, and a diagram schematically showing the photograph of FIG. 9 is shown in FIG.
【００４３】図６、図７、図９、１０の金属組織写真に
代表されるように、本発明実施品は、溶射層（５０）に
おいてろう材粒子（５１）（図８、図１１に示す）の球
形状が保持されており、従って溶射によって粒子の表面
のみが溶融して芯部は非溶融状態のまま、あるいは全く
溶融することなく固体状態のまま存在していることがわ
かる。そして、このろう材粒子表面に、溶融したＺｎ
（５２）が付着していることがわかる。また、表２の結
果から、このような本発明実施品は接合部に十分なフィ
レットが形成され、ブレージングシートを用いた比較品
（試料Ｎｏ２１）と同等あるいはそれ以上に、ろう付性
に優れていることもわかる。As represented by the metallographic photographs of FIGS. 6, 7, 9 and 10, the product of the present invention has the brazing material particles (51) in the sprayed layer (50) (shown in FIGS. 8 and 11). It can be seen that the spherical shape of) is maintained, and therefore only the surface of the particles is melted by thermal spraying and the core remains in a non-melted state or remains in a solid state without being melted at all. Then, on the surface of the brazing material particles, molten Zn
It can be seen that (52) is attached. In addition, from the results of Table 2, such a product of the present invention has sufficient fillet formed at the joint, and is superior in brazability to the same level as or better than the comparative product (Sample No. 21) using the brazing sheet. You can see that
【００４４】また、試料Ｎｏ１に示す本発明実施品及び
試料Ｎｏ２１の比較品に係る熱交換器をＣＣＴ腐食試験
（複合腐食試験）に供して、１２０サイクル後のチュー
ブの腐食深さを調べたところ、表２に示すように、実施
品が１３０μｍ、比較品が１４０μｍであった。従っ
て、本発明によれば、優れた耐食性をも付与し得ること
を確認し得た。Further, the heat exchangers according to the sample of the present invention and the comparative sample of sample No. 21 were subjected to the CCT corrosion test (composite corrosion test) to examine the corrosion depth of the tube after 120 cycles. As shown in Table 2, the actual product had a thickness of 130 μm and the comparative product had a thickness of 140 μm. Therefore, according to the present invention, it was confirmed that excellent corrosion resistance can be imparted.
【００４５】[0045]
【発明の効果】この発明によれば、ろう付用金属からな
る第１粉末と防食用の第２粉末の混合粉末を溶射するか
ら、防食層とろう材層を順次別々に形成する必要がなく
なり、１台の溶射装置で済み、複数の溶射装置の設置に
起因する製造ラインの長尺化やコスト高を防止できる。
しかも、この発明に係るアルミニウム材料は、溶射層中
に第２粉末に対応する防食用のＺｎまたはＺｎ合金と、
第１粉末に対応するろう付用金属とが混淆状態に存在す
るから、ろう材が大気と接する面積を抑制でき、酸化皮
膜の形成を抑制でき、ろう付性が阻害される不都合を軽
減できる。According to the present invention, since the mixed powder of the first powder made of the brazing metal and the second powder for anticorrosion is sprayed, it is not necessary to separately form the anticorrosion layer and the brazing material layer. Only one thermal spraying device is required, and it is possible to prevent the lengthening of the manufacturing line and the cost increase due to the installation of a plurality of thermal spraying devices.
Moreover, the aluminum material according to the present invention contains Zn or a Zn alloy for corrosion protection corresponding to the second powder in the sprayed layer,
Since the brazing metal corresponding to the first powder exists in a mixed state, the area where the brazing material contacts the atmosphere can be suppressed, the formation of an oxide film can be suppressed, and the inconvenience that the brazing property is impaired can be reduced.
【００４６】しかもまた、本発明に係るアルミニウム材
料を用いてろう付を行うと、加熱による温度上昇にとも
ない、融点の低いＺｎまたはＺｎ合金が先に溶融してろ
う材表面の酸化膜を除去するから、酸化膜に起因するろ
う付不良をさらに抑制することができ、ますます良好な
ろう付を行うことができる。Moreover, when brazing is performed using the aluminum material according to the present invention, Zn or Zn alloy having a low melting point is first melted as the temperature rises by heating to remove the oxide film on the surface of the brazing material. Therefore, it is possible to further suppress brazing defects caused by the oxide film, and it is possible to perform brazing even better.
【００４７】また、第２粉末を溶融させる一方、第１粉
末は溶融を抑制して溶射を行った場合には、第２粉末の
溶融による「のり状効果」により、第１粉末としてのろ
う材金属粒子をアルミニウム材の表面に密着性良く保持
することができる。かつまた、第１粉末が完全溶融する
ほどの高温状態になるのを防止でき、粒子の酸化を抑制
でき、ろう付不良の発生を益々防止できる。しかも、第
１粉末粒子の少なくとも芯部は溶融しておらず、溶射前
の組織状態をそのまま維持しているから、第１粉末粒子
の全体がすでにろう付を行ったのと同じ凝固組織になる
のを防止でき、ひいては芯部を利用して良好なろう付接
合を達成できる。従って、益々良好なろう付接合を達成
し得て、高品質のろう付品の提供が可能となる。When the second powder is melted while the first powder is suppressed from being melted and sprayed, the brazing material as the first powder is produced by the "paste-like effect" of the melting of the second powder. The metal particles can be held on the surface of the aluminum material with good adhesion. In addition, it is possible to prevent the first powder from reaching such a high temperature state that it is completely melted, it is possible to suppress the oxidation of the particles, and it is possible to prevent the occurrence of defective brazing. Moreover, since at least the core of the first powder particles is not melted and the texture state before thermal spraying is maintained as it is, the whole of the first powder particles has the same solidified texture as that already brazed. Can be prevented, and good brazing joining can be achieved by utilizing the core. Therefore, better brazing can be achieved, and a brazed product of high quality can be provided.
【００４８】しかも、溶射時に溶融したＺｎまたはＺｎ
合金が第１粉末粒子の周囲に付着し、あるいは第１粉末
粒子間に充填して該粒子を保持するバインダーとして作
用するとともに、アルミニウム材の表面に密着性良く付
着するため、第１粉末が溶融しなくても、溶射層の剥離
等を生じることなく第１粉末粒子としてのろう付用金属
粒子をアルミニウム材の表面に安定的に保持することが
できる。Moreover, Zn or Zn melted during thermal spraying
The alloy adheres to the periphery of the first powder particles, or acts as a binder that holds the particles by filling them between the first powder particles and adheres to the surface of the aluminum material with good adhesion. Even if it does not, the brazing metal particles as the first powder particles can be stably retained on the surface of the aluminum material without peeling of the sprayed layer or the like.
【図１】実施例における溶射工程の概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a thermal spraying process in an example.
【図２】図１の要部拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part of FIG.
【図３】実施例で用いた溶射ガンの拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a thermal spray gun used in an example.
【図４】実施例で製作したマルチフロー型アルミニウム
熱交換器の正面図である。FIG. 4 is a front view of a multi-flow type aluminum heat exchanger manufactured in an example.
【図５】図４の熱交換器のチューブとコルゲートフィン
とを分離して示す斜視図である。5 is a perspective view showing a tube and a corrugated fin of the heat exchanger of FIG. 4 separately.
【図６】実施例１における試料Ｎｏ２のろう付用アルミ
ニウム材料の溶射層の金属組織を示す写真であり、
（ａ）は溶射層全体を顕出させたもの、（ｂ）はＺｎ成
分のみを顕出させたものである。FIG. 6 is a photograph showing the metallographic structure of the sprayed layer of the brazing aluminum material of Sample No. 2 in Example 1,
(A) shows the entire sprayed layer, and (b) shows only the Zn component.
【図７】同じく試料Ｎｏ２のろう付用アルミニウム材料
の溶射層の金属組織を示す写真であって、（ｃ）は溶射
層のうちのＳｉ成分のみを顕出させたもの、（ｄ）はＡ
ｌ成分のみを顕出させたものである。FIG. 7 is a photograph showing a metallographic structure of the sprayed layer of the brazing aluminum material of Sample No. 2, where (c) shows only the Si component in the sprayed layer and (d) shows A.
Only the 1 component is exposed.
【図８】図６の写真を模式的に示した図である。FIG. 8 is a diagram schematically showing the photograph of FIG.
【図９】実施例１における試料Ｎｏ３のろう付用アルミ
ニウム材料の溶射層の金属組織を示す写真であり、
（ａ）は溶射層全体を顕出させたもの、（ｂ）はＺｎ成
分のみを顕出させたものである。FIG. 9 is a photograph showing a metallographic structure of a sprayed layer of a brazing aluminum material of Sample No. 3 in Example 1,
(A) shows the entire sprayed layer, and (b) shows only the Zn component.
【図１０】同じく試料Ｎｏ３のろう付用アルミニウム材
料の溶射層の金属組織を示す写真であって、（ｃ）は溶
射層のうちのＳｉ成分のみを顕出させたもの、（ｄ）は
Ａｌ成分のみを顕出させたものである。FIG. 10 is a photograph showing a metallographic structure of a sprayed layer of the brazing aluminum material of Sample No. 3, in which (c) shows only the Si component in the sprayed layer and (d) shows Al. Only the ingredients are revealed.
【図１１】図９の写真を模式的に示した図である。11 is a diagram schematically showing the photograph of FIG.
２０…アルミニウム基材（アルミニウム押出材） ５０…溶射層 20 ... Aluminum base material (aluminum extruded material) 50 ... Thermal sprayed layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｆ 11/18 8414−4Ｋ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C23F 11/18 8414-4K
Claims (3)
の混合体及び／又はＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう付用
金属と、Ｚｎ又はＺｎ合金との混淆した溶射層が形成さ
れていることを特徴とするろう付用防食アルミニウム材
料。1. A sprayed layer of a mixture of a brazing metal made of a mixture of Al and Si and / or an Al—Si alloy and Zn or a Zn alloy is formed on the surface of an aluminum material. An anticorrosion aluminum material for brazing.
−Ｓｉ系合金粉末を含むろう付用金属からなる第１粉末
と、Ｚｎを含む防食用の第２粉末を混合して混合粉末と
し、この混合粉末をアルミニウム材の表面に溶射するこ
とを特徴とする、ろう付用防食アルミニウム材料の製造
方法。2. A mixed powder of Al and Si and / or Al
A first powder made of a brazing metal containing a Si-based alloy powder and a second powder for corrosion protection containing Zn to form a mixed powder, and the mixed powder is sprayed onto the surface of an aluminum material. A method for producing an anticorrosion aluminum material for brazing.
溶融を抑制して溶射を行うことを特徴とする特許請求の
範囲第２項に記載のろう付用防食アルミニウム材料の製
造方法。3. The method for producing an anticorrosion aluminum material for brazing according to claim 2, wherein the second powder is melted while the first powder is suppressed from being melted to perform thermal spraying.
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-362121 | 1992-12-29 | ||
| JP36212192 | 1992-12-29 | ||
| JP35501793A JP3356856B2 (en) | 1992-12-29 | 1993-12-29 | Anticorrosion aluminum material for brazing and method for producing the same |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248413A true JPH06248413A (en) | 1994-09-06 |
| JP3356856B2 JP3356856B2 (en) | 2002-12-16 |
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|---|---|---|---|
| JP35501793A Expired - Fee Related JP3356856B2 (en) | 1992-12-29 | 1993-12-29 | Anticorrosion aluminum material for brazing and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3356856B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010046178A (en) * | 1999-11-11 | 2001-06-05 | 배길훈 | Clad Spraying method of radiator for vehicle |
| KR100473979B1 (en) * | 2002-07-26 | 2005-03-08 | 모딘코리아 유한회사 | Clad coating method for aluminum part |
-
1993
- 1993-12-29 JP JP35501793A patent/JP3356856B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010046178A (en) * | 1999-11-11 | 2001-06-05 | 배길훈 | Clad Spraying method of radiator for vehicle |
| KR100473979B1 (en) * | 2002-07-26 | 2005-03-08 | 모딘코리아 유한회사 | Clad coating method for aluminum part |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3356856B2 (en) | 2002-12-16 |
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