JPH062434B2 - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

平版印刷版用支持体

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JPH062434B2
JPH062434B2 JP61277601A JP27760186A JPH062434B2 JP H062434 B2 JPH062434 B2 JP H062434B2 JP 61277601 A JP61277601 A JP 61277601A JP 27760186 A JP27760186 A JP 27760186A JP H062434 B2 JPH062434 B2 JP H062434B2
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は平版印刷版用支持体に関するものであり、特に
改良された親水層を有する陽極酸化されたアルミニウム
板よりなる平版印刷版用支持体に関するものである。
〔従来技術〕
従来、平版印刷版には、アルミニウム板上に感光性組成
物を薄層状に塗布した所謂PS版があるが、上記のアル
ミニウム板は通常ブラシグレイン法やボールグレイン法
のごとき機械的な方法や電解グレイン法のごとき電気科
学的方法あるいは両者を組合せた方法などの粗面化処理
に付され、その表面が梨地状にされたのち、酸またはア
ルカリ等の水溶液によりエッチングされ、さらに陽極酸
化処理を経たのち所望により親水化処理が施されて平版
印刷版用支持体とされ、この支持体上に感光層が設けら
れてPS版とされる。このPS版は、通常、像露光、現
像、修正、ガム引き工程を施して平版印刷版とされ、こ
れを印刷機に取り付けて印刷する。
しかしながら上記の平版印刷版において、ポジ作用のP
S版を像露光、現像して得られた平版印刷版の非画像部
には感光層中に含まれる物質が不可逆的に吸着し、非画
像部を汚染するため、修正工程で画像部と非画像部の識
別が困難であったり、修正跡が明瞭に残り不均一な版面
となり、その程度がひどくなると汚れとなるため印刷版
として使用できなくなるという問題があった。
これを改善するため、従来は、陽極酸化処理したアルミ
ニウム支持体表面を米国特許第3181461号明細書
に記載されているようなアルカリ金属珪酸塩中に浸漬す
る方法、米国特許第3860426号明細書に記載され
ているような、水溶液金属塩を含む親水性セルロースの
下塗り層を設ける方法、又は英国特許第2098627
号公報に記載されているようなアリールスルホン酸ナト
リウムの下塗り層を設ける方法等が提案されており、こ
れによって上述した非画像部の汚染を防止して印刷物
に、“汚れ”が生じないようにすることはできたが、そ
の反面印刷物の耐刷性が、上記処理を施さない場合の3
0〜80%に減少するという新たな問題が伴なう欠点が
あった。
また、ネガ作用のPS版の場合、像露光、現像して得ら
れた平版印刷版の画像部は支持体との密着性が低下し、
多数枚の印刷を行なう用途には使用できない問題があっ
た。
これを改善するため、従来は陽極酸化処理したアルミニ
ウム支持体表面を、特公昭44−6410号公報に記載
されているようなトリヒドロキシベンゾールカルボン酸
の薄層を設ける方法、又は特公昭41−14337号公
報に記載されているようなメリット酸の薄層を設ける方
法、又は特公昭38−8907号公報に記載されている
ようなホスホン酸およびその誘導体よりなる薄層を設け
る方法等が提案されており、これによって上述した画像
部の密着性を良くすることができたが、その反面非画像
部の汚れが、上記処理を施さない場合に比べて著しく悪
化するという新たな問題が生じた。特にPS版を製造し
てから使用するまでの時間が長くなるにつれてこのよう
な問題は顕著であった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、画像部が支持体に強固に密着し、しか
も非画像部に汚染を生じにくい平版印刷版を得ることが
できる平版印刷版用支持体を提供することである。
〔発明の構成〕
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討した結
果、本発明をなすに至ったものであって、本発明は陽極
酸化皮膜を有するアルミニウム板の該皮膜上に、少なく
とも1個のアミノ基と、カルボキシル基およびスルホ基
から選ばれた少なくとも1つの基を有する化合物の無機
酸塩および有機酸塩からなる群から選ばれた少なくとも
1つを含有する親水層を設けたことを特徴とする平版印
刷版用支持体である。
以下、本発明について順を追って詳しく説明する。
本発明において用いられるアルミニウム板はアルミニウ
ムを主成分とする、純アルミニウムや微量の異原子を含
むアルミニウム合金等の板状体である。この異原子に
は、珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、
亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどである。合金組
成としては高々10重量%以下の含有率のものである。
本発明に好適なアルミニウムは純アルミニウムである
が、完全に純粋なアルミニウムは、製練技術上製造が困
難であるので、できるだけ異原子を含まないものがよ
い。又、上述した程度の含有率のアルミニウム合金であ
れば、本発明に適用しうる素材ということができる。こ
のように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組
成が特定されるものではなく従来公知、公用の素材のも
のを適宜利用することができる。本発明に用いるアルミ
ニウム板の厚さは、およそ0.1mm〜0.5mm程度であ
る。
アルミニウム板を陽極酸化するに先立ち、表面の圧延油
を除去するための、例えば界面活性剤又はアルカリ性水
溶液で処理する脱脂処理、および砂目立処理が所望によ
り行なわれる。
砂目立て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方
法、電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面
を選択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化す
る方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用い
ることができる。また電気化学的な粗面化法としては塩
酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により、行なう方法
がある。また、特開昭54−63902号公報に開示さ
れているように両者を組合せた方法も利用することがで
きる。
このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるもの
でも使用することができ、一般には硫酸、燐酸、蓚酸、
クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ、それらの電
解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。
陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々変わるの
で一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が1
〜80重量%溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜6
0A/dm2、電圧1〜100V電解時間10秒〜50分
の範囲から適宜選択される。
陽極酸化皮膜の量は0.1〜10g/m2が好適である
が、より好ましくは1〜6g/m2の範囲である。上述の
如き処理を施したアルミニウム板の陽極酸化皮膜上に水
又はメタノールなどの有機溶剤に下記の親水性化合物を
溶解させた溶液を塗布、乾燥して親水層を設けることに
より、本発明の平版印刷版用支持体が得られる。
本発明に用いられる親水性化合物は、(1)少なくとも1
個のアミノ基(一級アミノ基、二級アミノ基及び三級ア
ミノ基を含む。)と、(2)カルボキシル基及びスルホ基
からなる群から選ばれた少なくとも1個の基と、更に必
要に応じて(3)上記(1)および(2)以外の親水基とを有す
る化合物の無機酸塩および有機酸塩が含まれる。無機酸
塩としては、塩酸塩、燐酸塩が好ましく、有機酸塩とし
ては蓚酸塩、蟻酸塩が好ましい。
上記の少なくとも1個のアミノ基とカルボキシル基及び
/又はスルホ基とを有する化合物としては、分子量10
00以下の化合物が適しており、具体適にはアミノ酢
酸、リジン、スレオニン、セリン、アスパラギン酸、パ
ラヒドロキシフェニルグリシン、ジヒドロキシエチルグ
リシン、アントラニル酸、トリプトファン、アルギニン
等のアミノ酸;スルファミン酸、シクロヘキシルスルフ
ァミン酸等の脂肪族アミノスルホン酸などが含まれ、こ
れらの化合物の塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、蟻酸塩は好適
に使用される。中でもリジン・塩酸塩、リジン・蟻酸塩
およびアルギニン・塩酸塩は特に好ましい。
上述のような親水性化合物は、単独でも2種以上を組合
せても使用でき、更に、特開昭60−202998号公
報に記載されているようなアミノ基とヒドロキシル基と
を有する化合物(例えばトリエタノールアミン・塩酸塩
など)と組合せて使用することもできる。
上記のような親水性化合物は、適当な溶剤、例えば水、
メタノールなどのアルコールに0.001〜10重量%
の濃度で溶解されて塗布液とされる。このとき、塗布後
のpHは1〜13の範囲にあれば適当である。また塗布液
の温度は10〜50℃の範囲が適当である。
塗布方法としては、浸漬塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布等のいずれの方法を用いてもよい。塗
布量は、乾燥後の被覆量で1〜100mg/m2が好適であ
るが、より好ましくは5〜50mg/m2の範囲である。上
記の被覆量が1mg/m2より少なくなるにつれて非画像部
の汚れ防止に効果がなくなって行き、他方100mg/m2
より多くなるにつれて感光層と支持体との密着性が劣化
し、耐刷力の低い平版印刷版し得られなくなる。
このような親水層を設ける前又は後に、陽極酸化された
アルミニウム板を米国特許第3181461号に記載さ
れているように、アルカリ金属シリケート(例えば珪酸
ソーダ)の水溶液で処理することができる。
このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
PS版(Pre-Sensitized Plateの略称)の感光層とし
て、従来より知られている感光層を設けて、感光性平版
印刷版を得ることができ、これを製版処理して得た平版
印刷版は、優れた性能を有している。
上記の感光層の組成物としては、露光の前後で現像液に
対する溶解性又は膨潤性が変化するものならば使用でき
る。以下、その代表的なものについて説明する。
ポジ作用型感光性ジアゾ化合物としては、特公昭43
−28403号公報に記載されているベンゾキノン−
1,2−ジアジドスルホン酸クロリドとポリヒドロキシ
フェニルとのエステル又はナフトキノン−1,2−ジア
ジドスルホン酸クロリドとピロガール−アセトン樹脂と
のエステルが最も好ましいものである。その他の比較的
好適なo−キノンジアジド化合物としては、米国特許第
3046210号及び同第3188210号の各明細書
中に記載されているベンゾキノン−1,2−ジアジドス
ルホン酸クロリド又はナフトキノン−1,2−ジアジド
スルホン酸クロリドとフェノールホルムアルデヒド樹脂
とのエステルがある。o−キノンジアジド化合物は単独
で感光層を構成するが、アルカリ水に可溶な樹脂を結合
剤(バインダー)としてこの種の樹脂と共に使用され
る。このアルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質
を有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、p−t−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール変成キシレン樹脂、フェノール変成キシ
レン・メジチレン樹脂なとである。その他の有用なアル
カリ水可溶性樹脂としてポリヒドロキシスチレン、ポリ
ハロゲン化ヒドロキシスチレン化(メタ)アクリル酸と
他のビニル化合物とのコポリマーを挙げることができ
る。
染料としては、塩基性染料および油溶性染料がある。具
体的には、ビクトリア・ピュア・ブルー・BOH、ビク
トリア・ブルー・BR、メチル・バイオレット、アイゼ
ン・マラカイト・グリーン(以上、保土谷化学工業
製)、パテント・ピュア・ブルー・VX、ローダミン
B、メチレン・ブルー(以上、住友化学工業製)等の塩
基性染料、並びにスーダン・ブルー・II、ビクトリア・
ブルー・F4R(以上、B.A.S.F.製)、オイル
ー・ブルー・#603、オイル・ブルー・BOS、オイ
ル・ブルー・IIN(以上、オリエント化学工業製)等の
油溶性染料があげられる。
これらの染料の中でも塩基性染料が好ましく、特にその
対アニオンが例えばナフタレンスルホン酸のようなスル
ホン酸基1個を唯一の交換基として有するものであるも
のが最も好ましい。
光分解酸性発生剤としては1,2−ナフトキノンアジド
−(2)−4−スルホン酸クロリドの他に特開昭53−3
6223号公報に記載のトリハロメチル−2−ピロンや
トリハロメチルトリアジン、特開昭55−62444号
公報に記載の種々のo−ナフトキノンジアジド化合物、
特開昭55−77742号公報に記載の2−トリハロメ
チル−5−アリール−1,3,4−オキサジアゾール化
合物などを添加することができる。
o−キノンジアジド化合物からなる感光層のおよびその
現像液の更なる詳細は米国特許第4259434号に詳
しく記されている。
ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性組成物。
ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第20
63631号及び同第2667415号の各明細書に開
示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセタール
のような反応性カルボニル基を含有する有機縮合剤との
反応生成物であるジフェニルアミン−p−ジアゾニウム
塩とフォルムアルデヒドとの縮合生成物(所謂感光性ジ
アゾ樹脂)が好適に用いられる。この他の有用な縮合ジ
アゾ化合物は米国特許第3679419号、英国特許第
1312925号、同1312926号の各明細書等に
開示されている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は、
通常水溶性無機塩の型で得られ、従って水溶液から塗布
することができる。又、これらの水溶液ジアゾ化合物を
英国特許第1280885号明細書に開示された方法に
より1個はそれ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸
基又はその両者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応
させ、その反応生成物である実質的に水不溶性の感光性
のジアゾ樹脂を使用することもできる。
また、特開昭56−121031号に記載されているよ
うにヘキサフルオロ燐酸塩または、テトラフルオロ硼酸
塩との反応生成物として使用することもできる。
そのほか、英国特許第1312925号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。
このようなジアゾ樹脂は、バインダーと共に用いられ
る。好ましいバインダーは酸価10〜200を有する有
機高分子重合体であり、具体例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須の重
合成分として含む共重合体、例えば米国特許第4123
276号の記されている様な2−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル
酸またはメタクリル酸および必要に応じて更に他の共重
合しうるモノマーとの3元または4元共重合体、特開昭
53−120903号に記載されいている様な末端がヒ
ドロキシ基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含
む基でエステル化されたアクリル酸またはメタクリル
酸、アクリル酸またはメタクリル酸、および必要に応じ
て更に他の共重合しうるモノマーとの共重合体、特開昭
54−98614号に記載されている様な芳香族性水酸
基を末端に有する単量体(例えばN−(4−ヒドロキシ
フェニル)メタクリルアミドなど)、アクリル酸または
メタクリル酸、及び更に必要に応じて他の共重合可能な
モノマーの少なくとも1つとの共重合体、特開昭56−
4144号に記載されている様なアルキルアクリレート
またはメタクリレート、アクリロニトリルまたはメタク
リロニトリル、および不飽和カルボン酸よりなる共重合
体が含まれる。また酸性ポリビニルアルコール誘導体、
酸性セルロース誘導体も有用である。
重合体の主鎖又は側鎖に 基を含む高分子化合物からなる組成物 重合体の主鎖又は側鎖に感光性基として を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネー
ト類のような感光性重合体を主成分とするもの(例えば
米国特許第3030208号、同第3707373号及
び同第3453237号の各明細書に記載されているよ
うな化合物);シンナミリデンマロン酸等の(2−プロ
ペリデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類を主成分としたもの
(例えば米国特許第2956878号及び同第3173
787号の各明細書に記載されているような感光性重合
体);ポリビニールアルコール、澱粉、セルロース及び
その類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステ
ル類(例えば米国特許第2690966号、同第275
2372号、同第2732301号等の各明細書に記載
されているような感光性重合体)等が包含される。これ
らの組成物中には他に増感剤、安定化剤、可塑剤、顔料
や染料等を含ませることができる。
活性光線の照射により重合反応を起す、いわゆる光重
合性組成物。例えば米国特許第2760863号および
同第3060023号明細書に記載の2個又はそれ以上
の末端エチレン基を有する付加重合性不飽和化合物と光
重合開始剤よりなる組成物がある。
上記活性光線の照射により二量化する化合物および重合
反応する化合物には、更にバインダーとしての樹脂、増
感剤、熱重合防止剤、色素、可塑剤などを含有させるこ
とができる。
上記の如き感光性組成物は、通常、水、有機溶剤、又は
これらの混合物の溶液として、本発明による支持体上に
塗布し、乾燥されて感光性平版印刷版が作成される。
感光性組成物の塗布量は、一般的には約0.1〜約5.
0g/m2が適当であり、約0.5〜約3.0g/m2がよ
り好ましい。
かくして得られる感光性平版印刷版はカーボンアーク
灯、キセノン灯、水銀灯、タングステン灯、メタルハラ
イドランプなどの如き活性光線を含む光源により画像露
光し、現像して平版印刷版が得られる。
〔本発明の効果〕
本発明により得られるアルミニウム支持体を用いた平版
印刷版は、従来のものに比べて高い耐刷力を与えると同
時に非画像部が汚れにくいという顕著の効果が得られ
る。従来より、高耐刷力を有する平版印刷版は非画像部
が汚れ易く、逆に非画像部の汚れ難い平版印刷版は耐刷
力が低いという性質をもっており、これらの両者の性能
を同時に改善させることは極めて困難であるとされてい
た。
しかし乍ら、本発明によるアルミニウム支持体を用いた
平版印刷版は、高い耐刷力を有すると同時に非画像部が
汚れ難いという従来得られなかった優れた性質を有して
いる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例を用いて、より具体的に説明す
る。なお、実施例中の「%」は、特に指定のない限り
「重量%」を示すものとする。
実施例1 JIS 1050アルミニウムシートをパミスー水懸濁
液を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立
てした。このときの表面粗さ(中心線平均粗さ)は0.
5μであった。水洗後、10%苛性ソーダ水溶液を70
℃に温めた溶液中に浸漬して、アルミニウムの溶解量が
6g/m2になるようにエッチングした。水洗後、30%
硝酸水溶液に一分間浸漬して中和し、十分水洗した。そ
の後に、0.7%硝酸水溶液中で、陽極時電圧13ボル
ト、陰極時電圧6ボルトの短形波交番波形を用いて(特
開昭52−77702号公報実施例に記載されている電
源波形)20秒間電解粗面化を行い、20%硫酸の50
℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗した。
さらに70g/硫酸水溶液(Alイオン濃度7g/
)中で陽極酸化皮膜重量が3.0g/m2となるように
直流を用いて陽極酸化処理を施して水洗、乾燥後、基板
(I)を用意した。
このように処理された基板(I)の表面に下記組成の溶液
(A)を塗布し80℃、30秒間乾燥した。
乾燥後の被覆量は10mg/m2であった。
このようにして基板(II)を作成した。
また、リジン・蟻酸塩を用いて基板(I)に、下記組成の
溶液を塗布し、80℃、30秒間乾燥した。被覆量は乾
燥後で10mg/m2であった。
このようにして基板(III)を作成した。
また、アルギニン・塩酸塩を用いて基板(I)に下記組成
の溶液を塗布し、80℃、30秒間乾燥した。被覆量は
乾燥後10mg/m2であった。
このようにして基板(IV)を作成した。
さらに比較のためカルボキシメチルセルローズ(分子量
25000)又はポリビニルアルコール(分子量100
00)をそれぞれ水に溶解し、乾燥後の被覆量が10mg
/m2となるように基板(I)上に設けてそれぞれ基板(V)、
基板(VI)を設けた。
このようにして作成した基板(I)〜(VI)に下記組成物を
乾燥Vの塗布重量が2.5g/m2となるように感光層を
設けた。
このようにして作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠
中で、透明ポジティブフィルムを通して1mの距離から
3kwのメタルハライドランプにより、50秒間露光を
行なったのち、Sio2/Na2Oのモル比が1.74の珪酸ナ
トリウムの5.26%水溶液(pH=12.7)で現像し
た。
このように現像したのち、十分水洗し、ガム引きしたの
ち、常法の手順で印刷した。このときの非画像部の汚染
と耐刷力を調べた結果を第1表に示した。
第1表の結果から、本発明による支持体は比較例のもの
に比べて耐刷力および非画像部の汚れのいずれにおいて
も満足すべきものであることが判る。
実施例4 実施例1と同様にして、但し溶液(A)におけるリジン・
塩酸塩に代えて、同量のスルファミン酸・塩酸塩を使用
して基板(VII)を作製した。
この基板(VII)を使用して、実施例1と同様に感光性平
版印刷版用を製造し、実施例1と同様に非画像部の汚染
と耐刷力を調べた。
耐刷力は15万枚で、非画像部の汚れも○のレべルであ
り、良好な性能を有していた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板の該
    皮膜上に、少なくとも1つのアミノ基と、カルボキシル
    基およびスルホ基から選ばれた少なくとも1つの基とを
    有する化合物の無機酸塩および有機酸塩から選ばれた少
    なくとも1つからなる親水層を設けたことを特徴とする
    平版印刷版用支持体。
  2. 【請求項2】該化合物が分子量1000以下である特許
    請求の範囲第一項記載の平版印刷版用支持体。
  3. 【請求項3】該親水層の被覆量が1〜100mg/〜m2
    ある特許請求の範囲第一項記載の平版印刷版用支持体。
JP61277601A 1986-11-20 1986-11-20 平版印刷版用支持体 Expired - Lifetime JPH062434B2 (ja)

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