JPH06239965A - Flame-retardant polycarbonate resin composition - Google Patents

Flame-retardant polycarbonate resin composition

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JPH06239965A
JPH06239965A JP3196593A JP3196593A JPH06239965A JP H06239965 A JPH06239965 A JP H06239965A JP 3196593 A JP3196593 A JP 3196593A JP 3196593 A JP3196593 A JP 3196593A JP H06239965 A JPH06239965 A JP H06239965A
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JP
Japan
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weight
polycarbonate resin
resin composition
resin
flame
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Application number
JP3196593A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Urabe
宏 浦部
Michio Nakada
道生 中田
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Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH06239965A publication Critical patent/JPH06239965A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition composed of an aromatic polycarbonate resin, an aromatic polyester resin and a specific high-molecular weight halogenated bisphenol epoxy resin and having excellent flame-retardancy, chemical resistance, impact resistance and thermal stability. CONSTITUTION:This resin composition is composed of (A) 50-90wt.% of an aromatic polycarbonate resin (preferably derived from bisphenol A), (B) 2-45wt.% of an aromatic polyester resin (e.g. polyethylene terephthalate) and (C) 3-25wt.% of a halogenated bisphenol epoxy resin of the formula (X is Cl or Br; Y is alkylene, O, etc.; (n) is average polymerization degree and is 21-50). The component C can be produced e.g. by condensing a halogenated bisphenol such as dibromobisphenol A with epichlorohydrin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と芳香族ポリエステル樹脂からなる組成物に特定
のハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂を配合して
なる難燃性樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、
良好な溶融熱安定性や耐衝撃性を有するポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition obtained by blending a composition comprising an aromatic polycarbonate resin and an aromatic polyester resin with a specific halogenated bisphenol type epoxy resin. Specifically, the present invention is
The present invention relates to a polycarbonate resin composition having good melt heat stability and impact resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は衝撃強度・耐熱
性等に優れ、電気・電子部品、機械部品、自動車部品、
医療・保安、建材、家庭用品など多くの用途に用いられ
ているが、耐薬品性が劣るという欠点を有する。ポリカ
ーボネート樹脂の耐薬品性を改良する手段としては、芳
香族ポリエステル樹脂を配合する方法が知られている
(特公昭36−14035、特公昭53−1253
7)。さらに、芳香族ポリエステル樹脂を配合すること
による耐衝撃性の低下を補うために、種々の耐衝撃性改
良剤を配合することが行なわれているが、なかでもポリ
オルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)ア
クリレートゴム成分との複合ゴム系グラフト共重合体を
配合することにより、耐候性および低温衝撃性に優れた
樹脂組成物が得られることが知られている(特開平1−
230664)。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resin is excellent in impact strength, heat resistance, etc., and is used for electric / electronic parts, mechanical parts, automobile parts,
It is used in many applications such as medical care / security, building materials and household products, but it has the drawback of poor chemical resistance. As a means for improving the chemical resistance of a polycarbonate resin, a method of blending an aromatic polyester resin is known (Japanese Patent Publication No. 36-14035, Japanese Patent Publication No. 53-1253).
7). Further, various impact modifiers have been blended in order to compensate for the decrease in impact resistance caused by blending the aromatic polyester resin. Among them, a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl ( It is known that a resin composition having excellent weather resistance and low-temperature impact resistance can be obtained by blending a composite rubber-based graft copolymer with a (meth) acrylate rubber component (JP-A-1-
230664).

【0003】また、ポリカーボネート樹脂に芳香族ポリ
エステルや耐衝撃性改良剤を配合すると、樹脂の難燃性
が低下するが、その難燃性を付与するために種々のハロ
ゲン化合物や、アンチモン化合物を配合する方法が知ら
れている。かかるハロゲン化合物として、一般的には、
テトラブロムビスフェノールAカーボネートオリゴマー
(例えばグレートレイク社製,商品名:BC−58等)
が使用されるが、この化合物を難燃化に必要な量添加す
ると、衝撃強度の低下と耐薬品性の低下を引き起す。こ
の様な耐衝撃性と耐薬品性の低下を改良する為にテトラ
ブロムビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの縮合
物であるテトラブロムビスフェノールAエポキシ化合物
を使用することが知られているが(特開昭54−915
57)、この化合物においても、耐衝撃性や耐薬品性の
改良効果は不十分であるばかりでなく、溶融滞留時の増
粘挙動が大きく、更にはゲル化を引起したりして成形が
困難になるといった問題点をも持っていた。
Further, when an aromatic polyester or an impact resistance improver is blended with a polycarbonate resin, the flame retardancy of the resin is lowered, but various halogen compounds and antimony compounds are blended to impart the flame retardancy. It is known how to do it. As such a halogen compound, in general,
Tetrabrom bisphenol A carbonate oligomer (eg, Great Lakes, trade name: BC-58, etc.)
However, when this compound is added in an amount necessary for flame retardancy, impact strength and chemical resistance are reduced. It is known to use a tetrabromobisphenol A epoxy compound, which is a condensate of tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin, in order to improve such a decrease in impact resistance and chemical resistance (JP-A-54). -915
57), also with this compound, not only the effect of improving impact resistance and chemical resistance is insufficient, but also the thickening behavior at the time of melt retention is large, and further gelation is caused, which makes molding difficult. It also had the problem of becoming.

【0004】また、アンチモン化合物、例えば三酸化ア
ンチモンはポリカーボネートとポリエステルとの間のエ
ステル交換反応を促進し、組成物の溶融熱安定性や耐衝
撃性を低下させるという問題があった。従って、難燃
性、耐薬品性および耐衝撃性に優れ、しかも熱安定性に
優れ、工業的規模の生産において安定的に良好な色調、
外観および機械的強度が得られるポリカーボネート樹脂
組成物は、未だ得られていないのが実情であった。
Further, there is a problem that an antimony compound, for example, antimony trioxide, promotes a transesterification reaction between a polycarbonate and a polyester, thereby lowering the melt heat stability and impact resistance of the composition. Therefore, it has excellent flame retardancy, chemical resistance and impact resistance, and also has excellent thermal stability, and a stable and good color tone in industrial scale production,
It has been the actual situation that a polycarbonate resin composition that can provide appearance and mechanical strength has not yet been obtained.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の問題
を解決するために鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂との組成物に対し
て特定の高分子量のハロゲン化ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を配合することにより、難燃性、耐薬品性および
耐衝撃性に優れ、しかも熱安定性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明に到
達したものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors in order to solve the above-mentioned problems, as a result, a halogenated compound having a specific high molecular weight was used for a composition of an aromatic polycarbonate resin and an aromatic polyester resin. It has been found that by adding a bisphenol type epoxy resin, a polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy, chemical resistance, and impact resistance, and further excellent thermal stability can be obtained, and has arrived at the present invention. .

【0006】すなわち、本発明は、(1)芳香族ポリカ
ーボネート樹脂:50〜90重量%、(2)芳香族ポリ
エステル樹脂:2〜45重量%、及び(3)下記一般式
で表わされるハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹
脂:3〜25重量%、
That is, the present invention provides (1) an aromatic polycarbonate resin: 50 to 90% by weight, (2) an aromatic polyester resin: 2 to 45% by weight, and (3) a halogenated bisphenol represented by the following general formula. Type epoxy resin: 3 to 25% by weight,

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】(式中、Xは塩素原子または臭素原子を表
し、Yはアルキレン基、−O−、−CO−、−S−また
は−SO2 −を表し、nは平均重合度で21〜50を示
す)からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。以下、本発明を詳細に説明する。本発明において使
用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、種々のジヒド
ロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホス
ゲン法や、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニル
カーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステ
ル交換法によって得られる重合体または共重合体であ
り、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造
されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
(Wherein X represents a chlorine atom or a bromine atom, Y represents an alkylene group, --O--, --CO--, --S-- or --SO 2- , and n represents an average degree of polymerization of 21 to 50. Of the flame retardant polycarbonate resin composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. A typical example of the copolymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

【0009】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−t
−ブチルフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシ
アリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキ
シアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′−ジメチルフェニルエーテルのようなジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、4,4−ジヒドロキシ−3,3′−ジ
メチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジア
リールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−
ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′
−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等が挙げられるが、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)が最も好ましい。
Examples of the dihydroxydiaryl compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl), in addition to bisphenol A.
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4- Hydroxy-3-t
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as -butylphenyl) propane, bis (hydroxyaryl) such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Cycloalkanes, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,
Dihydroxydiarylethers such as 3'-dimethylphenylether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, dihydroxydiarylsulfides such as 4,4-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide, 4,4'- Dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dihydroxydiaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 '
Examples include dihydroxydiaryl sulfones such as dimethyldiphenyl sulfone, with 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) being most preferred.

【0010】これらは単独または2種以上混合して使用
されるが、これらの他にピペラジン、ジピペリジルハイ
ドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル類を混合して使用してもよい。本発明において使
用される芳香族ポリエステル樹脂は、テレフタル酸また
はそのジアルキルエステルと脂肪族グリコール類との重
縮合反応によって得られるポリアルキレンテレフタレー
トまたはこれを主体とする共重合体であり、代表的なも
のとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等があげられる。
These may be used alone or in admixture of two or more, but in addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, and 4,4'-dihydroxydiphenyls may be mixed and used. The aromatic polyester resin used in the present invention is a polyalkylene terephthalate obtained by a polycondensation reaction of terephthalic acid or its dialkyl ester with an aliphatic glycol, or a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate. Examples thereof include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

【0011】用いられる脂肪族グリコール類としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール等があげ
られるが、これら脂肪族グリコール類と共に少量の他の
ジオール類または多価アルコール類、例えば脂肪族グリ
コール類に対して20重量%以下のシクロヘキサンジメ
タノール等のシクロヘキサンジオール、キシリレングリ
コール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等を
混合して用いても良い。
The aliphatic glycols used include
Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, and the like. Along with these aliphatic glycols, a small amount of other diols or polyhydric alcohols, for example, 20% by weight or less based on the aliphatic glycols. Cyclohexane diol such as cyclohexane dimethanol, xylylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, glycerin, pentaerythritol and the like are mixed and used. Is also good.

【0012】また、テレフタル酸またはそのジアルキル
エステルと共に少量の他の二塩基酸、多塩基酸またはそ
のアルキルエステル、例えばテレフタル酸またはそのジ
アルキルエステルに対して20重量%以下のフタル酸、
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸またはそれらのアルキルエステル等を混合
してもよい。
In addition to terephthalic acid or its dialkyl ester, a small amount of other dibasic acid, polybasic acid or its alkyl ester, for example, 20% by weight or less of terephthalic acid or its dialkyl ester, phthalic acid,
You may mix isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimesic acid, trimellitic acid, or their alkyl ester.

【0013】本発明で使用されるハロゲン化ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂は、上記一般式で示されるものであ
り、例えばハロゲン化ビスフェノール類とエピクロルヒ
ドリンとを縮合させて得られる。このハロゲン化ビスフ
ェノール類の具体例としてはジブロモビスフェノール
A、テトラブロモビスフェノールA、ジクロロビスフェ
ノールA、テトラクロロビスフェノールA、ジブロモビ
スフェノールF、テトラブロモビスフェノールF、ジク
ロロビスフェノールF、テトラクロロビスフェノール
F、ジブロモビスフェノールS、テトラブロモビスフェ
ノールS、ジクロロビスフェノールS、テトラクロロビ
スフェノールS等が挙げられる。
The halogenated bisphenol type epoxy resin used in the present invention is represented by the above general formula, and is obtained, for example, by condensing halogenated bisphenols with epichlorohydrin. Specific examples of the halogenated bisphenols include dibromobisphenol A, tetrabromobisphenol A, dichlorobisphenol A, tetrachlorobisphenol A, dibromobisphenol F, tetrabromobisphenol F, dichlorobisphenol F, tetrachlorobisphenol F, dibromobisphenol S, Tetrabromobisphenol S, dichlorobisphenol S, tetrachlorobisphenol S, etc. are mentioned.

【0014】平均重合度nは21〜50、好ましくは3
0〜50である。21未満のものを用いると、耐衝撃性
等の物性や耐薬品性等が低下し、また末端エポキシ基増
加による溶融滞留時の増粘挙動が大きくなるため好まし
くない。尚、好ましいものとしては、ブロム化ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂が用いられる。その場合のブロム
含有量は、22〜70重量%が好ましい。また、本発明
においては、エステル交換触媒の失活のため、さらに、
必要に応じて下記構造式
The average degree of polymerization n is from 21 to 50, preferably 3
0 to 50. The use of one less than 21 is not preferable because the physical properties such as impact resistance and the chemical resistance are deteriorated and the thickening behavior at the time of melt retention is increased due to the increase of terminal epoxy groups. Brominated bisphenol type epoxy resin is preferably used. In that case, the bromine content is preferably 22 to 70% by weight. Further, in the present invention, because of the deactivation of the transesterification catalyst,
If necessary, the following structural formula

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】(Rは炭素数1〜30のアルキル基、n=
1または2)で表される有機リン酸エステルを用いるこ
ともできる。尚、式中Rは炭素数1〜30のアルキル基
であるが、炭素数が少ないと化合物の沸点が低くなり、
樹脂組成物を溶融混練する際に揮散しやすくなるので、
Rは炭素数10〜30のアルキル基であることが好まし
い。
(R is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, n =
The organic phosphate ester represented by 1 or 2) can also be used. In the formula, R is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, but when the carbon number is small, the boiling point of the compound becomes low,
Since it is easy to volatilize when melt-kneading the resin composition,
R is preferably an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms.

【0017】本発明において、特に耐衝撃性が必要な場
合は、アクリルゴムと呼ばれているアクリレート系ゴム
成分含有コア−シェル重合体、MBSと呼ばれているブ
タジエン系ゴム成分含有コア−シェル重合体等の熱可塑
性エラストマーを添加することができる。尚、かかるゴ
ム成分を配合することにより、エポキシ樹脂を組成物中
に均一に分散させる効果も得られる。
In the present invention, when impact resistance is particularly required, an acrylate rubber component-containing core-shell polymer called acrylic rubber and a butadiene rubber component-containing core-shell polymer called MBS are used. A thermoplastic elastomer such as coalesced can be added. By blending such a rubber component, an effect of uniformly dispersing the epoxy resin in the composition can also be obtained.

【0018】更に、本発明においては、ポリカーボネー
ト樹脂に通常用いられる無機充填剤を用いることもでき
る。かかる無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊
維、鉱物繊維、ステンレス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ等
が挙げられる。本発明において使用される芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ブロム化エ
ポキシ樹脂は次のような比率で配合される。
Further, in the present invention, an inorganic filler usually used for polycarbonate resin can be used. Examples of the inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, mineral fiber, stainless fiber, glass flake, glass beads, silica, calcium carbonate, talc, mica and the like. The aromatic polycarbonate resin, aromatic polyester resin and brominated epoxy resin used in the present invention are blended in the following ratios.

【0019】(1)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合
量は50〜90重量%、好ましくは55〜85重量%で
ある。 (2)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量は2〜45
重量%、好ましくは8〜40重量%である。配合量が2
重量%未満では、耐薬品性の改良効果がなく、45重量
%を越えると耐熱性、機械的特性及び寸法安定性が損な
われる。 (3)ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂の配合
量は3〜25重量%、好ましくは5〜22重量%であ
る。配合量が3重量%未満では難燃性の改良効果がな
く、25重量%を越えると耐熱性及び熱安定性が損なわ
れる。
(1) The compounding amount of the aromatic polycarbonate resin is 50 to 90% by weight, preferably 55 to 85% by weight. (2) The compounding amount of the aromatic polycarbonate resin is 2 to 45
%, Preferably 8-40% by weight. Compounding amount is 2
If it is less than 50% by weight, there is no effect of improving chemical resistance, and if it exceeds 45% by weight, heat resistance, mechanical properties and dimensional stability are impaired. (3) The blending amount of the halogenated bisphenol type epoxy resin is 3 to 25% by weight, preferably 5 to 22% by weight. If the amount is less than 3% by weight, the flame retardancy is not improved, and if it exceeds 25% by weight, heat resistance and thermal stability are impaired.

【0020】熱可塑性エラストマーを使用する場合の配
合量は、上記(1)、(2)及び(3)よりなる組成物
100重量部に対して1〜20重量部、好ましくは2〜
15重量部の範囲である。配合量が1重量部未満では耐
衝撃性の改良効果のみならず、エポキシ樹脂の組成物中
の均一分散性が不十分となり、また、20重量部を越え
ると機械的特性及び耐熱性が損なわれる。
When the thermoplastic elastomer is used, the compounding amount is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight of the composition comprising the above (1), (2) and (3).
It is in the range of 15 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, not only the effect of improving impact resistance but also the uniform dispersibility of the epoxy resin in the composition becomes insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, mechanical properties and heat resistance are impaired. .

【0021】また、有機リン酸エステルを使用する場合
の配合量は、上記(I)、(II)及び(III )よりなる
組成物100重量部に対して0.005〜1重量部、好
ましくは0.01〜0.5重量部の範囲である。配合量
が0.005重量部未満では溶融熱安定性の改良効果が
なく1.0重量部を越えるとかえって熱安定性が低下す
る。
When the organic phosphate ester is used, the compounding amount thereof is 0.005 to 1 part by weight, preferably 100 parts by weight of the composition comprising (I), (II) and (III). It is in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight. If the blending amount is less than 0.005 parts by weight, there is no effect of improving the melting heat stability, and if it exceeds 1.0 parts by weight, the thermal stability is rather lowered.

【0022】本発明の組成物は、これらの成分をタンブ
ラー、ブレンダー、バンバリーミキサー、押出機などに
より混合して使用されるが、押出機により溶融混練する
ことが最も好ましい。さらに、本発明の組成物には、上
述の配合成分以外にも、周知の各種の添加剤、例えばパ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エス
テルなどの滑剤、ヒンダードフェノールや亜リン酸エス
テル等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、帯電防止
剤、顔料、染料等を含有していてもよい。また、本発明
の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形等、当
業者に周知の方法で成形加工される。
The composition of the present invention is used by mixing these components with a tumbler, a blender, a Banbury mixer, an extruder or the like, and it is most preferable to melt-knead with the extruder. Further, in addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention may contain various well-known additives such as lubricants such as paraffin wax, polyethylene wax and fatty acid ester, and antioxidants such as hindered phenol and phosphite ester. Agents, ultraviolet absorbers, foaming agents, antistatic agents, pigments, dyes, etc. may be contained. Further, the resin composition of the present invention is molded by a method known to those skilled in the art, such as injection molding, extrusion molding, compression molding and the like.

【0023】[0023]

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実
施例により何ら制限されるものではない。 実施例1〜4及び比較例1〜6 (1)原料 ポリカーボネート樹脂:三菱化成(株)製,ノバレ
ックス7030PJ(粘度平均分子量30,000)ノ
バレックスは登録商標 ポリエチレンテレフタレート:日本ユニペット
(株)製,商品名RT−543C(固有粘度0.75) 難燃剤−1:坂本薬品工業(株)製,商品名SR−
T20000 (臭素化エポキシ樹脂,平均分子量30,
000,重合度(n)=41,エポキシ当量16,00
0,Br52%) 難燃剤−2:坂本薬品工業(株)製,商品名SR−T5
000 (平均分子量10,000,重合度(n)=1
5,エポキシ当量5,000,Br52%) 難燃剤−3:グレートレークス社製,商品名BC−58
(臭素化ビスフェノールAオリゴカーボネート Br5
8%) 耐衝撃性改良剤:三菱レイヨン(株)製アクリルゴ
ム,商品名メタブレンS−2001 有機リン酸エステル:旭電化(株)製ステアリルア
シッドホスフェート,商品名AX−71 タルク:林化成(株)製,商品名ミクロンホワイト
5000S
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples without departing from the gist thereof. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 (1) Raw Material Polycarbonate Resin: Mitsubishi Kasei Co., Ltd., Novarex 7030PJ (viscosity average molecular weight 30,000) Novarex is a registered trademark Polyethylene terephthalate: Nippon Unipet Co., Ltd. Product name RT-543C (Intrinsic viscosity 0.75) Flame retardant-1: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., product name SR-
T20000 (Brominated epoxy resin, average molecular weight 30,
000, degree of polymerization (n) = 41, epoxy equivalent 16,000
Flame retardant-2: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name SR-T5
000 (average molecular weight 10,000, degree of polymerization (n) = 1
5, epoxy equivalent 5,000, Br 52%) Flame retardant-3: Great Lakes, trade name BC-58
(Brominated bisphenol A oligocarbonate Br5
Impact resistance improver: Acrylic rubber manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Metabrene S-2001 Organophosphate: Stearyl acid phosphate manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name AX-71 Talc: Hayashi Kasei Co., Ltd. ), Product name Micron White 5000S

【0024】(2)製造 表1に示す組成にて混合した後、スクリュー径40mm
(フルフライトスクリュー)の単軸押出機を用いて樹脂
温度280〜300℃で溶融混練してペレット化した。 (3)試験片の成形 ペレットを120℃の雰囲気で5時間乾燥後、型締力7
5トンの射出成形機(東芝機械(株)製,商品名:IS
75PNII)を用いて、シリンダー温度260〜270
℃、金型温度90〜100℃、射出時間15秒、冷却時
間15秒にて、下記の物性値測定に必要な各種試験片を
射出成形した。
(2) Production After mixing with the composition shown in Table 1, screw diameter 40 mm
Using a (full flight screw) single-screw extruder, the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 280 to 300 ° C. to form pellets. (3) Molding of test piece After pellets were dried in an atmosphere of 120 ° C. for 5 hours, the mold clamping force was 7
5-ton injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., trade name: IS
75PNII), and the cylinder temperature is 260 to 270.
C., mold temperature 90 to 100.degree. C., injection time 15 seconds, cooling time 15 seconds, various test pieces necessary for measuring the following physical property values were injection molded.

【0025】(4)試験方法 本実施例及び比較例に於て実施した試験方法は下記の通
り(測定温度は23℃) 引張試験:ASTM D−638に準じて行なっ
た。 アイゾット衝撃試験:ASTM D−256に準じ
て行なった。 HDT:ASTM D−648 (荷重18.6kg
/cm2 )に準じて行なった。 溶融熱安定性:東洋精機製作所キャピログラフIC
を用いて試料をシリンダー内に滞留させ、その前後の溶
融粘度を比較した(275℃,γ=91sec -1,ノズ
ルL/D=20/1)。 耐薬品性試験:引張試験片を試験薬品に下記条件で
浸漬した後、引張伸度を測定した。 切削油(ユシローケン EC−50);80℃×24時
間 キシレン・トリクレン;23℃×30分 難燃性試験:UL94規格にて行なった。
(4) Test method The test methods used in this example and comparative example are as follows.
(Measurement temperature is 23 ° C) Tensile test: Conducted according to ASTM D-638
It was Izod impact test: According to ASTM D-256
I did it. HDT: ASTM D-648 (load 18.6kg
/ Cm2). Melting heat stability: Toyo Seiki Seisakusho Capillograph IC
The sample is retained in the cylinder using the
The melt viscosities were compared (275 ° C., γ = 91 sec -1, Noz
L / D = 20/1). Chemical resistance test: Tensile test piece as test chemical under the following conditions
After the immersion, the tensile elongation was measured. Cutting oil (Yushiroken EC-50); 80 ° C x 24 hours
Between xylene and trichlene; 23 ° C x 30 minutes Flame retardancy test: Performed according to UL94 standard.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、耐薬品
性および耐衝撃性に優れ、かつ熱安定性が良好であり、
バランスのとれた物性を有するエンジニアリングプラス
チックとして工業的利用価値が高い。
The resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy, chemical resistance and impact resistance, and has good thermal stability.
It has a high industrial value as an engineering plastic with well-balanced physical properties.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)芳香族ポリカーボネート樹脂:5
0〜90重量%、(2)芳香族ポリエステル樹脂:2〜
45重量%、及び(3)下記一般式で表わされるハロゲ
ン化ビスフェノール型エポキシ樹脂:3〜25重量%、 【化1】 (式中、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Yはアル
キレン基、−O−、−CO−、−S−、または−SO2
−を表し、nは平均重合度21〜50を示す。)からな
る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
(1) Aromatic polycarbonate resin: 5
0 to 90% by weight, (2) aromatic polyester resin: 2
45% by weight, and (3) halogenated bisphenol type epoxy resin represented by the following general formula: 3 to 25% by weight, (In the formula, X represents a chlorine atom or a bromine atom, and Y is an alkylene group, —O—, —CO—, —S—, or —SO 2
Represents an average polymerization degree of 21 to 50. Flame-retardant polycarbonate resin composition comprising
【請求項2】 請求項1記載のポリカーボネート樹脂組
成物100重量部に対し、有機リン酸エステル0.00
5〜1重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物。
2. The organic phosphate ester is added to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition according to claim 1.
A flame-retardant polycarbonate resin composition containing 5 to 1 part by weight.
【請求項3】 請求項1または2記載のポリカーボネー
ト樹脂組成物100重量部に対し、無機充填剤5〜10
0重量部を配合してなる、難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物。
3. Inorganic filler 5 to 10 relative to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2.
A flame-retardant polycarbonate resin composition containing 0 part by weight.
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Cited By (4)

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