JPH06239954A - Production of molded article of polyurethane and/or polyurea - Google Patents
Production of molded article of polyurethane and/or polyureaInfo
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- JPH06239954A JPH06239954A JP3166358A JP16635891A JPH06239954A JP H06239954 A JPH06239954 A JP H06239954A JP 3166358 A JP3166358 A JP 3166358A JP 16635891 A JP16635891 A JP 16635891A JP H06239954 A JPH06239954 A JP H06239954A
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Abstract
Description
【0002】[0002]
【産業上の利用分野】本発明は、反応射出成形による、
自己離型性を有するポリウレタン および/または ポ
リウレア成形物の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is based on reaction injection molding.
The present invention relates to a method for producing a polyurethane and / or polyurea molded product having a self-releasing property.
【0003】[0003]
【従来の技術】従来、反応射出成形による、ポリウレタ
ン、ポリウレタンウレアまたはポリウレア成形物の製造
に使用される有機ポリイソシアネートとしては、有機ポ
リイソシアネートに、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールなどを反応させたものが知られてい
た。2. Description of the Related Art Organic polyisocyanates conventionally used for the production of polyurethane, polyurethane urea or polyurea molded products by reaction injection molding include those obtained by reacting an organic polyisocyanate with a polyether polyol, a polyester polyol or the like. Was known.
【0004】しかしながら、従来の有機ポリイソシアネ
ートを使った反応射出成形による、ポリウレタン、ポリ
ウレタンウレアまたはポリウレア樹脂の製造法では、成
形品と金型との接着性が強く、成形品が金型から取り出
しにくい、あるいは成形品が金型に付着してしまう問題
があった。However, in the conventional method for producing a polyurethane, polyurethane urea or polyurea resin by reaction injection molding using an organic polyisocyanate, the adhesiveness between the molded product and the mold is strong and the molded product is difficult to remove from the mold. Or, there is a problem that the molded product adheres to the mold.
【0005】この離型性を改善する方法として、カルボ
ン酸金属塩(特開平 1-92268) 、ポリジメチルシロキサ
ン(特開昭 60-108415) などの内部離型剤を使用するこ
とが知られているが、これらの内部離型剤は塗装性に悪
影響をおよぼし、またカルボン酸金属塩は高融点である
ために作業性が悪く、成形品に残留した離型剤を取り除
くことが困難であり、満足のいくポリウレタン、ポリウ
レタンウレアまたはポリウレア樹脂を得るには至らなか
った。As a method of improving the releasing property, it is known to use an internal releasing agent such as a carboxylic acid metal salt (JP-A-1-92268) and polydimethylsiloxane (JP-A-60-108415). However, these internal release agents adversely affect the paintability, and since the carboxylic acid metal salt has a high melting point, the workability is poor and it is difficult to remove the release agent remaining in the molded article. It has not been possible to obtain satisfactory polyurethane, polyurethaneurea or polyurea resins.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な内
部離型剤を使用することなく、金型からの良好な剥離性
を有し、塗装性、物性の優れたポリウレタン および/
または ポリウレア樹脂の製造法を提供することを目的
とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention does not use such an internal mold release agent, has a good releasability from a mold, and has excellent paintability and physical properties.
Another object is to provide a method for producing a polyurea resin.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来のポリウレタン および/または ポリウレア樹
脂の問題点を解決するため、ポリイソシアネートの骨格
に長鎖アルキル基を導入することにより、樹脂全体の自
己離型性を向上させることを見出し、本発明を完成する
に至った。In order to solve the problems of the conventional polyurethane and / or polyurea resin, the present inventors have introduced a long-chain alkyl group into the skeleton of polyisocyanate to form a resin. The inventors have found that the overall self-releasing property is improved, and have completed the present invention.
【0008】即ち、本発明は、 (a)有機ポリイソシアネートプレポリマー (b)ポリオール および/または ポリアミン、鎖長
延長剤 (c)必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および/ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
(a)有機ポリイソシアネートプレポリマーとして、有
機ポリイソシアネートと2官能以上のポリオールと高級
脂肪酸のエステル化物より誘導される、一般式(1)That is, the present invention comprises: (a) an organic polyisocyanate prepolymer, (b) a polyol and / or a polyamine, a chain extender, and (c) a polyurethane by a reaction injection molding using a foaming agent and an auxiliary agent if necessary. And / or in a method for producing a polyurea molded article,
(A) As the organic polyisocyanate prepolymer, a general formula (1) derived from an organic polyisocyanate, a bifunctional or higher functional polyol, and an esterified product of a higher fatty acid.
【0009】 (R1 O)c R2 {(OR3 )b OH}(a-c ) (1) (式中R1 は炭素数6〜40のアシル基、R2 はa官能
ポリオール残基、R3は炭素数2〜4のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、aは2以上の整
数、bは0〜400の整数、cは1以上 a−1以下の
整数である。)の1種またはこれらの混合物を反応させ
た、有機ポリイソシアネートプレポリマーであることを
特徴とするポリウレタン および/または ポリウレア
成形物の製造法である。(R 1 O) c R 2 {(OR 3 ) b OH} (ac) (1) (wherein R 1 is an acyl group having 6 to 40 carbon atoms, R 2 is an a-functional polyol residue, R 2 3 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a halogen-substituted compound thereof, a is an integer of 2 or more, b is an integer of 0 to 400, and c is an integer of 1 or more and a-1 or less.). Alternatively, it is a method for producing a polyurethane and / or polyurea molded product characterized by being an organic polyisocyanate prepolymer obtained by reacting a mixture thereof.
【0010】次に本発明の構成成分について説明する。
本発明において、2官能以上のポリオールと反応させ有
機ポリイソシアネートプレポリマーを得るための有機ポ
リイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネー
ト、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネ
ートなどがある。例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネート(以下、MDIと略す)、ポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
(シクロヘキシルイソシアネート)、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどがある。さらに、これらのポリイソ
シアネート化合物は種々の処理や化合物で変性されたも
のであってもよい。例えば、カルボジイミド、イソシア
ヌレート、ウレトジオン、ウレトンイミン、アロファネ
ート、ウレトンイミン、プレポリマー型などのイソシア
ネート変性体が挙げられる。Next, the constituent components of the present invention will be described.
In the present invention, as an organic polyisocyanate for obtaining an organic polyisocyanate prepolymer by reacting with a bifunctional or higher functional polyol, there are aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate and the like. For example, there are diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), polymethylene polyphenylene polyisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), hexamethylene diisocyanate and the like. Further, these polyisocyanate compounds may be modified with various treatments or compounds. Examples thereof include carbodiimide, isocyanurate, uretdione, uretonimine, allophanate, uretonimine, and prepolymer-type modified isocyanates.
【0011】本発明において、有機ポリイソシアネート
と反応させ有機ポリイソシアネートプレポリマーを得る
ためのポリオールとしては、2官能以上のポリオールの
少なくとも1つのヒドロキシル基を高級脂肪酸でエステ
ル化し、残ったヒドロキシル基1モルに対し、アルキレ
ンオキサイドを0〜400モル(好ましくは10〜10
0モル)付加させた一般式(1)In the present invention, as a polyol for obtaining an organic polyisocyanate prepolymer by reacting with an organic polyisocyanate, at least one hydroxyl group of a bifunctional or higher-functional polyol is esterified with a higher fatty acid, and 1 mol of the remaining hydroxyl group is used. On the other hand, alkylene oxide is 0 to 400 mol (preferably 10 to 10).
(0 mol) added general formula (1)
【0012】 (R1 O)c R2 {(OR3 )b OH}(a-c ) (1) (式中R1 は炭素数6〜40のアシル基、R2 はa官能
ポリオール残基、R3は炭素数2〜4のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、aは2以上の整
数、bは0〜400の整数、cは1以上 a−1以下の
整数である。)に示す化合物のうち1種またはこれらの
混合物を使用するが、2官能以上ポリオールと高脂肪酸
をエステル化させるため、一般式(2)(R 1 O) c R 2 {(OR 3 ) b OH} (ac) (1) (wherein R 1 is an acyl group having 6 to 40 carbon atoms, R 2 is an a-functional polyol residue, R 2 3 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a halogen-substituted compound thereof, a is an integer of 2 or more, b is an integer of 0 to 400, and c is an integer of 1 or more and a-1 or less.) One of them or a mixture thereof is used, however, in order to esterify the bifunctional or higher functional polyol with the high fatty acid, the compound represented by the general formula (2)
【0013】 (R1 O)a R2 (2) (式中R1 は炭素数6〜40のアシル基R2 はa官能ポ
リオール残基を示し、aは2以上の整数である。)に示
される活性水素を含まない化合物を含有することもある
が、これらは取り除くことなくそのまま使用することが
できる。(R 1 O) a R 2 (2) (wherein R 1 is an acyl group having 6 to 40 carbon atoms, R 2 is an a-functional polyol residue, and a is an integer of 2 or more). The compounds shown may not contain active hydrogen, but these can be used as they are without removal.
【0014】また、 公知のポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオールなどと併用することもできる。Further, known polyether polyols,
It can also be used in combination with a polyester polyol or the like.
【0015】以下に2官能以上のポリオール、高級脂肪
酸およびアルキレンオキサイドの代表例を示すが、これ
らに限られるものではない。Representative examples of bifunctional or higher functional polyols, higher fatty acids and alkylene oxides are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0016】2官能以上のポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、
メチルグリコシド、デキストロール、ソルビトール、シ
ュークロース、フェノールアルデヒド初期縮合物、ビス
フェノールA、ビスフェノールF、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロピルアミンおよ
びこれらのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。As the bifunctional or higher functional polyol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, diglycerin, pentaerythritol,
Examples thereof include methyl glycoside, dextrol, sorbitol, sucrose, phenolaldehyde initial condensate, bisphenol A, bisphenol F, diethanolamine, triethanolamine, diisopropylamine, and alkylene oxide adducts thereof.
【0017】高級脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、2−
エチルヘキサン酸、4,6−ジメチルオクタン酸、2−
メチルウンデカン酸、2,3−ジメチルドデカン酸、2
−エチルテトラデカン酸、2−エチルヘキサデカン酸な
どが挙げられる。As the higher fatty acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, 2-
Ethyl hexanoic acid, 4,6-dimethyloctanoic acid, 2-
Methyl undecanoic acid, 2,3-dimethyldodecanoic acid, 2
-Ethyl tetradecanoic acid, 2-ethyl hexadecanoic acid, etc. are mentioned.
【0018】アルキレンオキサイドとしてはエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
およびこれらのハロゲン置換化合物などが挙げられる。Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and halogen-substituted compounds thereof.
【0019】有機ポリイソシアネートプレポリマーは、
有機ポリイソシアネートとポリオールを50〜80℃で
反応させることにより得ることができる。The organic polyisocyanate prepolymer is
It can be obtained by reacting an organic polyisocyanate and a polyol at 50 to 80 ° C.
【0020】本発明で使用されるポリオールは、開始剤
として水、多価アルコール、多価フェノール、アルカノ
ールアミン、モノあるいはポリアミンなどを使用し、環
状エーテル類を付加重合させたポリエーテルポリオール
が好ましい。このポリエーテルポリオールの平均官能数
は、2〜8が好ましく、さらには2〜3が好ましい。ま
た、平均分子量は200〜12000が好ましく、さら
には2000〜8000が好ましい。以下に開始剤およ
び環状エーテル類の代表例を示すが、これらに限られる
ものではない。The polyol used in the present invention is preferably a polyether polyol obtained by addition-polymerizing a cyclic ether using water, polyhydric alcohol, polyhydric phenol, alkanolamine, mono- or polyamine as an initiator. 2-8 are preferable and, as for the average functionality of this polyether polyol, 2-3 are more preferable. The average molecular weight is preferably 200 to 12,000, more preferably 2000 to 8000. Typical examples of the initiator and the cyclic ethers are shown below, but the invention is not limited thereto.
【0021】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、メチルグ
リコシド、デキストロール、ソルビトール,シュークロ
ースなどが挙げられる。As the polyhydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol,
Examples thereof include glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, diglycerin, pentaerythritol, methylglycoside, dextrol, sorbitol, sucrose and the like.
【0022】多価フェノールとしては、フェノール−ア
ルデヒド初期縮合物、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルFなどが挙げられる。Examples of the polyphenols include phenol-aldehyde initial condensates, bisphenol A and bisphenol F.
【0023】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロピルアミン、モノあるいはポリアミンと
しては、アニリン、ジアミノジフェニルメタン、トリレ
ンジアミン、エチレンジアミンなどが挙げられる。Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and diisopropylamine, and examples of the mono- or polyamine include aniline, diaminodiphenylmethane, tolylenediamine and ethylenediamine.
【0024】環状エーテル類としては、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリン およびこれらのハロゲン置換化合物
などが挙げられる。Examples of cyclic ethers include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin and halogen-substituted compounds thereof.
【0025】本発明で使用されるポリアミン(b)とし
ては、上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したもの
があり、好ましくは平均官能基数が2以上であり平均分
子量が200〜5000であるが、これらに限られるも
のではない。The polyamine (b) used in the present invention includes those obtained by aminating the above polyether polyol, preferably having an average number of functional groups of 2 or more and an average molecular weight of 200 to 5,000. It is not limited.
【0026】本発明で使用される鎖長延長剤としては、
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち平均して2以上の活性水素含有基を
有し、平均分子量が500以下のものである。以下に鎖
長延長剤の代表例を示すがこれらに限られるものではな
い。The chain extender used in the present invention includes
There are active hydrogen compounds such as polyhydric alcohols, alkanolamines, polyether polyols, aromatic polyamines and aliphatic polyamines. As a preferred chain extender,
Among the above compounds, those having an average of 2 or more active hydrogen-containing groups and an average molecular weight of 500 or less. Typical examples of the chain length extender are shown below, but not limited to these.
【0027】多価アルコールとしてはエチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。As the polyhydric alcohol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol,
Examples thereof include diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and the like.
【0028】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、N−アルキル置換ジエ
タノールアミンなどが挙げられる。Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine and N-alkyl-substituted diethanolamine.
【0029】芳香族ポリアミンとしては1−メチル−
3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メ
チル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、
1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノベンゼン、
3,5,3′,5′−テトラエエチル−4,4′−ジア
ミノジフェニルメタンなどが挙げられる。As the aromatic polyamine, 1-methyl-
3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene,
1,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene,
3,5,3 ', 5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and the like can be mentioned.
【0030】反応射出成形は、上記の活性水素成分とイ
ソシアネート成分の少なくとも2成分を高圧で衝突させ
反応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品
を得る方法である。反応射出成形を行なう装置として
は、市販の種々の装置を使用することができる。The reaction injection molding is a method in which at least two components of the active hydrogen component and the isocyanate component are collided with each other under high pressure to form a reaction mixture, and the reaction mixture is filled in a mold to obtain a molded article. As a device for performing reaction injection molding, various commercially available devices can be used.
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明により得られるポリウレタン お
よび/または ポリウレア樹脂成形品は、反応射出成形
において成形性に優れ、金型からの良好な離型性を示
す。また、本発明により合成された有機ポリイソシアネ
ートプレポリマーは、低粘度で貯蔵安定性に優れ、得ら
れた成形品の物性、塗装性も良好である。The polyurethane and / or polyurea resin molded article obtained by the present invention has excellent moldability in reaction injection molding and exhibits good mold releasability from the mold. Further, the organic polyisocyanate prepolymer synthesized according to the present invention has a low viscosity and excellent storage stability, and the obtained molded product has good physical properties and coating properties.
【0032】[0032]
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「%」は全て「重量
%」を意味する。実施例および比較例で使用した原料は
以下のとおりである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples,
All "parts" mean "parts by weight" and all "%" mean "% by weight". The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
【0033】アルキルポリオールA:グリセリンとステ
アリン酸のエステル化物に、エチレンオキサイドを付加
させ水酸基価を93.8としたモノエステル、ジエステ
ル、トリエステルの存在比がそれぞれ71:26:3
%であるポリエーテルポリオール。Alkyl polyol A: Monoester, diester, and triester abundance ratios of 71: 26: 3, respectively, were obtained by adding ethylene oxide to an esterified product of glycerin and stearic acid to give a hydroxyl value of 93.8.
% Polyether polyol.
【0034】アルキルポリオールB:ジプロピレングリ
コールとステアリン酸のエステル化物に、プロピレンオ
キサイドを付加させ水酸基価を42.4としたモノエス
テル、ジエステルの存在比がそれぞれ96:4 %であ
るポリエーテルポリオール。Alkyl polyol B: a polyether polyol in which the abundance ratios of monoester and diester each having a hydroxyl value of 42.4 by adding propylene oxide to an esterified product of dipropylene glycol and stearic acid are 96: 4%.
【0035】ポリオールA:水酸基価が33である 3
官能ポリオキシプロピレンポリオール。 ポリオールB:水酸基価が29.7である 3官能ポリ
オキプロピレポリオー ポリアミンA:アミン価が56である 2官能アミン末
端ポリオキシプロピレン。 (D−2000; Texaco Chemical Campanyの商品名)Polyol A: Hydroxyl value is 33 3
Functional polyoxypropylene polyol. Polyol B: Trifunctional polyoxypropylenepolyol having a hydroxyl value of 29.7 Polyamine A: Bifunctional amine-terminated polyoxypropylene having an amine value of 56. (D-2000; trade name of Texaco Chemical Campany)
【0036】DETDA:3,5−ジエチル−2,4−
ジアミノトルエンと3,5−ジエチル−2,6−ジアミ
ノトルエンが8:2の混合物。 触媒A:トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが1:2の混合物。 触媒B:ジブチルチンジラウレート。DETDA: 3,5-diethyl-2,4-
An 8: 2 mixture of diaminotoluene and 3,5-diethyl-2,6-diaminotoluene. Catalyst A: a 1: 2 mixture of triethylenediamine and dipropylene glycol. Catalyst B: dibutyltin dilaurate.
【0037】イソシアネートA:MDIをウレトンイミ
ン変性したNCO含量29.1%の液状イソシアネー
ト。Isocyanate A: Liquid isocyanate having an NCO content of 29.1% obtained by modifying MDI with uretone imine.
【0038】組成物A:ポリアミンA 70部とDET
DA 25部の混合液。 組成物B:ポリオールB 100部、DETDA 25
部、触媒A 0.3部と触媒B 0.15部の混合液。Composition A: Polyamine A 70 parts and DET
A mixed solution of 25 parts of DA. Composition B: Polyol B 100 parts, DETDA 25
Part, a mixed solution of 0.3 part of catalyst A and 0.15 part of catalyst B.
【0039】プレポリマーA:イソシアネートA 64
部とアルキルポリオールA 36部を反応させることに
より得られるNCO16.1%のイソシアネートプレポ
リマー。 プレポリマーB:イソシアネートA 62部、アルキル
ポリオールA 19部とポリオールA 19部を反応さ
せることにより得られるNCO16.1%のイソシアネ
ートプレポリマー。 プレポリマーC:イソシアネートA 59.2部、アル
キルポリオールB 20.4部とポリオールA 20.
4部を反応させることにより得られるNCO16.1%
のイソシアネートプレポリマー。Prepolymer A: Isocyanate A 64
16.1% NCO isocyanate prepolymer obtained by reacting 16 parts with alkyl polyol A. Prepolymer B: NCO 16.1% isocyanate prepolymer obtained by reacting 62 parts of isocyanate A, 19 parts of alkyl polyol A and 19 parts of polyol A. Prepolymer C: Isocyanate A 59.2 parts, Alkyl Polyol B 20.4 parts and Polyol A 20.
NCO 16.1% obtained by reacting 4 parts
Isocyanate prepolymer.
【0040】プレポリマーD:イソシアネートA 59
部とポリオールA 41部を反応させることにより得ら
れるNCO16.1%のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーE:イソシアネートA 82部とアルキル
ポリオールA 18部を反応させることにより得られる
NCO22.7%のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーF:イソシアネートA 80部とポリオー
ルA 20部を反応させることにより得られるNCO2
2.7%のイソシアネートプレポリマー。Prepolymer D: Isocyanate A 59
16.1% NCO isocyanate prepolymer obtained by reacting 100 parts of Polyol A with 41 parts of Polyol A. Prepolymer E: Isocyanate prepolymer of 22.7% NCO obtained by reacting 82 parts of Isocyanate A with 18 parts of Alkyl Polyol A. Prepolymer F: NCO2 obtained by reacting 80 parts of isocyanate A and 20 parts of polyol A
2.7% isocyanate prepolymer.
【0041】実施例および比較例で得られる樹脂の評価
は、以下の通りに行った。 連続離型回数:外部離型剤としてD−186(中京油脂
製)を初回のみ金型に塗布し、成形品が破れることなく
脱型できる回数。 曲げ弾性率: JIS K−6911。 伸び率: JIS K−3601。 ヒート・サグ: 10.16cm(4インチ)オーバーハン
グ、 120℃×1hr。The resins obtained in the examples and comparative examples were evaluated as follows. Number of continuous mold release: The number of times that D-186 (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) as an external mold release agent is applied to the mold only for the first time and the mold can be released without breaking. Flexural modulus: JIS K-6911. Elongation rate: JIS K-3601. Heat Sag: 10.16 cm (4 inches) overhang, 120 ° C x 1 hr.
【0042】[0042]
【実施例1】プレポリマーAをA液とし組成物AをB液
として、ポリウレタンエンジニアリング社製PU−50
RIM機にて、図1に示す成形品(概略W250×D
180×H150×t3mm)が得られる金型で反応射
出成形を、NCOインデックス(NCO基とOH基およ
び/ またはNH2 基の%モル比率)105で行なった。
結果を表1に示す。Example 1 PU-50 manufactured by Polyurethane Engineering Co., Ltd. using prepolymer A as solution A and composition A as solution B
With a RIM machine, the molded product shown in Fig. 1 (approximately W250 x D
180 × H150 × t3 mm) was obtained by reaction injection molding with NCO index (% molar ratio of NCO groups to OH groups and / or NH 2 groups) 105.
The results are shown in Table 1.
【0043】[0043]
【実施例2】A液としてプレポリマーBを用いた以外
は、実施例1と同じ手法で成形を行なった。結果を表1
に示す。Example 2 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that Prepolymer B was used as Liquid A. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【0044】[0044]
【実施例3】A液としてプレポリマーCを用いた以外
は、実施例1と同じ手法で成形を行なった。結果を表1
に示す。Example 3 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that Prepolymer C was used as Liquid A. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【0045】[0045]
【比較例1】A液としてプレポリマーDを用いた以外
は、実施例1と同じ手法で成形を行なった。結果を表1
に示す。Comparative Example 1 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that Prepolymer D was used as the liquid A. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【0046】[0046]
【実施例4】A液としてプリポリマーE、B液として組
成物Bを用いた以外は、実施例1と同じ手法で成形を行
った。結果を表2に示す。Example 4 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that Prepolymer E was used as the A liquid and Composition B was used as the B liquid. The results are shown in Table 2.
【0047】[0047]
【比較例2】A液としてプレポリマーFを用いた以外
は、実施例4と同じ手法で成形を行った。結果を表2に
示す。Comparative Example 2 Molding was carried out in the same manner as in Example 4 except that Prepolymer F was used as Liquid A. The results are shown in Table 2.
【0048】実施例1〜4により得られた成形品は、い
ずれも優れた金型からの剥離性を示し、従来のポリウレ
タンウレアまたはポリウレア樹脂の物性および塗装性
を、何ら損なうものではなかった。The molded articles obtained in Examples 1 to 4 all showed excellent releasability from the mold, and did not impair the physical properties and coating properties of conventional polyurethaneurea or polyurea resins.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】表の注 1)プレポリマーA 2)プレポリマーB 3)プレポリマーC 4)プレポリマーD 5)プレポリマーE 6)プレポリマーFNotes to Table 1) Prepolymer A 2) Prepolymer B 3) Prepolymer C 4) Prepolymer D 5) Prepolymer E 6) Prepolymer F
【0051】[0051]
【図1】本発明で使用した金型により得られる製品の外
観図。FIG. 1 is an external view of a product obtained by a mold used in the present invention.
【図2】図1の側面図。FIG. 2 is a side view of FIG.
【図3】図1の断面図。FIG. 3 is a sectional view of FIG.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成3年8月27日[Submission date] August 27, 1991
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0029[Name of item to be corrected] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0029】芳香族ポリアミンとしては1−メチル3,
5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチル
−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、1,
3,5−トリエチル−2、6−ジアミノベンゼン、3,
5,3′,5′−テトラエチル−4,4′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。本発明に必要に応じ
て使用することができる発泡剤、助剤としては、発泡剤
として不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の2種類があ
り、前者としては、塩化メチレン、三塩化メチレン、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
アセトン、ヘキサンなどが挙げられ、更に窒素ガスや空
気なども包含される。後者としては水が挙げられ、アゾ
化合物のように高い温度で分解して気体を発生するもの
も含まれる。また助剤としては、整泡剤、触媒などがあ
り、整泡剤としては、オルガノポリシロキサン、オルガ
ノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポ
リオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキ
サンなどのシリコーン系界面活性剤及びカチオン系、ア
ニオン系、非イオン系界面活性剤も用いることができ
る。触媒としては、アミン類として、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルモ
ノエタノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパン
ジアミン、テトラメチルブタンジアミン、テトラメチル
ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン
などが挙げられる。有機金属化合物としては、スタナス
オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
アセテート、ジメチル錫メチルカプタイト、ジブチル錫
メルカプタイト、テトラブチル−1,3−ジアセトキシ
ジスタノキサン、テトラブチル−1,3−ジラウロイル
オキジスタノキサンなどが挙げられる。また、第3級ア
ミン類のカルボン酸塩などの従来公知のものが使用で
き、これらの混合物も使用できる。As the aromatic polyamine, 1-methyl 3,
5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene, 1,
3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene, 3,
5,3 ', 5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and the like can be mentioned. There are two types of foaming agents and auxiliaries that can be used as necessary in the present invention: an inert low boiling point solvent as a foaming agent and a reactive foaming agent. The former include methylene chloride, methylene trichloride, Trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane,
Acetone, hexane, etc. are mentioned, and also nitrogen gas, air, etc. are included. Examples of the latter include water, and include those that generate gas by decomposing at a high temperature, such as azo compounds. Examples of the auxiliaries include foam stabilizers and catalysts, and as the foam stabilizers, organopolysiloxanes, organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymers, and silicone-based silicones such as polyalkenylsiloxanes having polyoxyalkylene side chains. Surfactants and cationic, anionic and nonionic surfactants can also be used. As the catalyst, as amines, triethylamine, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, triethylenediamine, dimethylmonoethanolamine, diethylmonoethanolamine,
Examples thereof include tetramethylethylenediamine, tetramethylpropanediamine, tetramethylbutanediamine, tetramethylhexanediamine and pentamethyldiethylenetriamine. Examples of the organometallic compound include stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dimethyltin methylcaptite, dibutyltin mercaptite, tetrabutyl-1,3-diacetoxydistannoxane, tetrabutyl-1,3-dilauroyl. Oxidistanoxane etc. are mentioned. Further, conventionally known compounds such as carboxylic acid salts of tertiary amines can be used, and a mixture thereof can also be used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 75:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area // B29K 75:00
Claims (1)
ー (b)ポリオール および/または ポリアミン、鎖長
延長剤 (c)必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および/ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
(a)有機ポリイソシアネートプレポリマーとして、有
機ポリイソシアネートと2官能以上のポリオールと高級
脂肪酸のエステル化物より誘導される、一般式(1) 【0001】 (R1 O)c R2 {(OR3 )b OH}(a-c ) (1) (式中R1 は炭素数6〜40のアシル基、R2 はa官能
ポリオール残基、R3は炭素数2〜4のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、aは2以上の整
数、bは0〜400の整数、cは1以上 a−1以下の
整数である。)の1種またはこれらの混合物を反応させ
た、有機ポリイソシアネートプレポリマーであることを
特徴とするポリウレタン および/または ポリウレア
成形物の製造法。1. An organic polyisocyanate prepolymer (a) a polyol and / or a polyamine, a chain extender (c) a polyurethane and / or a polyurea by reaction injection molding using a foaming agent and an auxiliary agent if necessary. In the method for producing a molded article,
(A) As the organic polyisocyanate prepolymer, a compound of the general formula (1) (R 1 O) c R 2 {(OR 3 B OH} (ac) (1) (wherein R 1 is an acyl group having 6 to 40 carbon atoms, R 2 is an a-functional polyol residue, R 3 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a halogen-substituted compound thereof. , A is an integer of 2 or more, b is an integer of 0 to 400, c is an integer of 1 or more and a-1 or less), or an organic polyisocyanate prepolymer obtained by reacting a mixture thereof. A method for producing a polyurethane and / or polyurea molding characterized by the following.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3166358A JPH06239954A (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Production of molded article of polyurethane and/or polyurea |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3166358A JPH06239954A (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Production of molded article of polyurethane and/or polyurea |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06239954A true JPH06239954A (en) | 1994-08-30 |
Family
ID=15829911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3166358A Pending JPH06239954A (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Production of molded article of polyurethane and/or polyurea |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06239954A (en) |
-
1991
- 1991-06-11 JP JP3166358A patent/JPH06239954A/en active Pending
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