JPH06234854A - アリーレンスルフィドポリマーの製造方法 - Google Patents
アリーレンスルフィドポリマーの製造方法Info
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- JPH06234854A JPH06234854A JP5304161A JP30416193A JPH06234854A JP H06234854 A JPH06234854 A JP H06234854A JP 5304161 A JP5304161 A JP 5304161A JP 30416193 A JP30416193 A JP 30416193A JP H06234854 A JPH06234854 A JP H06234854A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 等価でない官能性末端基をもつアリーレンス
ルフィドポリマーの製造方法及び機械特性を改良した当
該ポリマーとポリアミド類とのブレンドを提供する。 【構成】 開始剤化合物、ハロチオフェノール化合物、
極性有機化合物、及び塩基を重合反応条件下に接触させ
ることを含むアリーレンスルフィドポリマーの製造方
法。当該アリーレンスルフィドポリマーとポリアミドと
を含むポリマーブレンド。
ルフィドポリマーの製造方法及び機械特性を改良した当
該ポリマーとポリアミド類とのブレンドを提供する。 【構成】 開始剤化合物、ハロチオフェノール化合物、
極性有機化合物、及び塩基を重合反応条件下に接触させ
ることを含むアリーレンスルフィドポリマーの製造方
法。当該アリーレンスルフィドポリマーとポリアミドと
を含むポリマーブレンド。
Description
【０００１】本発明は、ポリ（アリーレンスルフィド）
ポリマー、その製造方法、及び当該ポリマーを使用する
ブレンドに関する。
ポリマー、その製造方法、及び当該ポリマーを使用する
ブレンドに関する。
【０００２】通常、製造されているエンジニアリング樹
脂は、良好な剛性及び耐熱性を発揮する一方、エラスト
マーは良好な柔軟性及び強靭性を示す。これらのポリマ
ーをブレンドして所望の特性を兼備したポリマーアロイ
を製する仕事がなされている。しばしば、ブレンドしよ
うとするポリマー同士は混和性のない材料であり、相容
化剤を必要とする。
脂は、良好な剛性及び耐熱性を発揮する一方、エラスト
マーは良好な柔軟性及び強靭性を示す。これらのポリマ
ーをブレンドして所望の特性を兼備したポリマーアロイ
を製する仕事がなされている。しばしば、ブレンドしよ
うとするポリマー同士は混和性のない材料であり、相容
化剤を必要とする。
【０００３】等価でない官能性末端基をもつアリーレン
スルフィドポリマーの製造法を開発することは望ましい
ことである。このようなポリマーは、ポリマーブレンド
中の相容化剤として、界面活性剤として、又は、ジ−、
トリ−ブロックアリーレンスルフィドコポリマーの調製
のため、有用であろう。
スルフィドポリマーの製造法を開発することは望ましい
ことである。このようなポリマーは、ポリマーブレンド
中の相容化剤として、界面活性剤として、又は、ジ−、
トリ−ブロックアリーレンスルフィドコポリマーの調製
のため、有用であろう。
【０００４】本発明では、アリーレンスルフィドポリマ
ーの製造法を提供する。当該方法は、開始剤化合物、ハ
ロチオフェノール化合物、極性有機化合物及び塩基を接
触させることを含む。本発明の別の態様では、上記方法
により製造したポリマーを含むポリマー類とポリマーブ
レンド類とを提供する。
ーの製造法を提供する。当該方法は、開始剤化合物、ハ
ロチオフェノール化合物、極性有機化合物及び塩基を接
触させることを含む。本発明の別の態様では、上記方法
により製造したポリマーを含むポリマー類とポリマーブ
レンド類とを提供する。
【０００５】開始剤化合物は、式：ＸＲ（ＳＲ）nＹ
（式中、Ｒは、６〜２４個の炭素原子を有するアリーレ
ン、アルキル置換アリーレン、シクロアルキル置換アリ
ーレン及びアリール置換アリーレンから選択される二価
の炭化水素基であり、ｎは０〜５であり、Ｘはフッ素、
塩素、臭素及びヨウ素から選択されるハロゲンであり、
Ｙは−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨであり、但し、Ｙ
が−ＮＨ2であるとき、ｎは１〜５である。）により表
される。
（式中、Ｒは、６〜２４個の炭素原子を有するアリーレ
ン、アルキル置換アリーレン、シクロアルキル置換アリ
ーレン及びアリール置換アリーレンから選択される二価
の炭化水素基であり、ｎは０〜５であり、Ｘはフッ素、
塩素、臭素及びヨウ素から選択されるハロゲンであり、
Ｙは−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨであり、但し、Ｙ
が−ＮＨ2であるとき、ｎは１〜５である。）により表
される。
【０００６】本発明の方法に使用できる幾つかの開始剤
化合物の例には、４−ブロモ安息香酸、４−クロロ安息
香酸、４−ヨード安息香酸、４−（４′−ブロモフェニ
ルチオ）安息香酸、４−ブロモフェノール、４−クロロ
フェノール、４−ヨードフェノール、４−（４′−クロ
ロフェニルチオ）安息香酸、４−（４′−ヨードフェニ
ルチオ）安息香酸、４−（４″−ブロモフェニルチオ−
４′−フェニルチオ）安息香酸、４−（４″−クロロフ
ェニルチオ−４′−フェニルチオ）安息香酸、４−
（４″−ヨードフェニルチオ−４′−フェニルチオ）安
息香酸、４−（４′−ブロモフェニルチオ）フェニルア
ミン、４−（４′−クロロフェニルチオ）フェニルアミ
ン、４−（４″−ブロモフェニルチオ−４′−フェニル
チオ）フェニルアミン、４−（４″−クロロフェニルチ
オ−４′−フェニルチオ）フェニルアミン、及び４−
（４″−ヨードフェニルチオ−４′−フェニルチオ）フ
ェニルアミン等がある。フェニルアミン類が好ましく、
４−（４′−ブロモフェニルチオ）フェニルアミン及び
４−（４″−ブロモフェニルチオ−４′−フェニルチ
オ）フェニルアミンが最も好ましい。
化合物の例には、４−ブロモ安息香酸、４−クロロ安息
香酸、４−ヨード安息香酸、４−（４′−ブロモフェニ
ルチオ）安息香酸、４−ブロモフェノール、４−クロロ
フェノール、４−ヨードフェノール、４−（４′−クロ
ロフェニルチオ）安息香酸、４−（４′−ヨードフェニ
ルチオ）安息香酸、４−（４″−ブロモフェニルチオ−
４′−フェニルチオ）安息香酸、４−（４″−クロロフ
ェニルチオ−４′−フェニルチオ）安息香酸、４−
（４″−ヨードフェニルチオ−４′−フェニルチオ）安
息香酸、４−（４′−ブロモフェニルチオ）フェニルア
ミン、４−（４′−クロロフェニルチオ）フェニルアミ
ン、４−（４″−ブロモフェニルチオ−４′−フェニル
チオ）フェニルアミン、４−（４″−クロロフェニルチ
オ−４′−フェニルチオ）フェニルアミン、及び４−
（４″−ヨードフェニルチオ−４′−フェニルチオ）フ
ェニルアミン等がある。フェニルアミン類が好ましく、
４−（４′−ブロモフェニルチオ）フェニルアミン及び
４−（４″−ブロモフェニルチオ−４′−フェニルチ
オ）フェニルアミンが最も好ましい。
【０００７】ｎが０の場合の上述した式：ＸＲ（ＳＲ）
nＹにより表される単一のフェニル基を含有する開始剤
化合物は市販されている。上述の式でｎが１の場合の二
個のフェニル基を含有する開始剤化合物は、Ｘ′ＲＹ、
Ｘ′ＲＸ′、塩基及び極性有機化合物（式中、Ｘ′は−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｆ及び−ＳＨから選択され、Ｙ
は−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨから選択される。）
を接触させることにより調製できる。例えば、適切な官
能基（−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨ）を含有するモ
ノハロベンゼン、ハロチオフェノール、塩基、及び極性
有機化合物を使用できる。二個のフェニル基を含有する
開始剤は、適切なＹ−官能基を含有するチオフェノール
化合物、ｐ−ジハロベンゼン、塩基、及び極性有機化合
物を接触させることによっても調製できる。ｎが２の場
合の三個のフェニル基を含有する開始剤は、適切なＹ−
官能基を含有するチオフェノール化合物、４−（４′−
ハロフェニルチオ）ハロベンゼン化合物、塩基、及び極
性有機化合物を接触させることによって調製できる。４
−（４′−ハロフェニルチオ）ハロベンゼン化合物は、
ＣＣｌ4に溶解させたフェニルスルフィド及びＸ2（ハロ
ゲン）を約１０〜２０℃の温度で反応させることにより
調製できる。適当な塩基、極性有機化合物、及びそれら
の相対量には下記に記載するようなものがある。開始剤
化合物の調製では、フェニル含有化合物の相対量は、概
ね、Ｙ−官能基を有しないフェニル化合物１モル当たり
約０．２〜約２．０モルの範囲内のＹ−官能基を有する
フェニル化合物である。場合により、アルカリ金属カル
ボキシレートは下記に記載する通りに使用できる。反応
条件は広く変動でき、開始剤化合物を製造するのに足る
時間、温度及び圧力を含む。通常、温度は約５０℃〜約
１５０℃の範囲内であり、時間は約３０分〜約１２時間
の範囲内である。
nＹにより表される単一のフェニル基を含有する開始剤
化合物は市販されている。上述の式でｎが１の場合の二
個のフェニル基を含有する開始剤化合物は、Ｘ′ＲＹ、
Ｘ′ＲＸ′、塩基及び極性有機化合物（式中、Ｘ′は−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｆ及び−ＳＨから選択され、Ｙ
は−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨから選択される。）
を接触させることにより調製できる。例えば、適切な官
能基（−ＮＨ2、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨ）を含有するモ
ノハロベンゼン、ハロチオフェノール、塩基、及び極性
有機化合物を使用できる。二個のフェニル基を含有する
開始剤は、適切なＹ−官能基を含有するチオフェノール
化合物、ｐ−ジハロベンゼン、塩基、及び極性有機化合
物を接触させることによっても調製できる。ｎが２の場
合の三個のフェニル基を含有する開始剤は、適切なＹ−
官能基を含有するチオフェノール化合物、４−（４′−
ハロフェニルチオ）ハロベンゼン化合物、塩基、及び極
性有機化合物を接触させることによって調製できる。４
−（４′−ハロフェニルチオ）ハロベンゼン化合物は、
ＣＣｌ4に溶解させたフェニルスルフィド及びＸ2（ハロ
ゲン）を約１０〜２０℃の温度で反応させることにより
調製できる。適当な塩基、極性有機化合物、及びそれら
の相対量には下記に記載するようなものがある。開始剤
化合物の調製では、フェニル含有化合物の相対量は、概
ね、Ｙ−官能基を有しないフェニル化合物１モル当たり
約０．２〜約２．０モルの範囲内のＹ−官能基を有する
フェニル化合物である。場合により、アルカリ金属カル
ボキシレートは下記に記載する通りに使用できる。反応
条件は広く変動でき、開始剤化合物を製造するのに足る
時間、温度及び圧力を含む。通常、温度は約５０℃〜約
１５０℃の範囲内であり、時間は約３０分〜約１２時間
の範囲内である。
【０００８】使用する開始剤化合物の量は広く変動でき
る。通常、ハロチオフェノールモノマーの１モル当たり
の開始剤化合物のモル数は、約０．００１〜約２モルの
範囲、好ましくは、ハロチオフェノールモノマー１モル
当たり０．０１〜１．５モルの開始剤化合物である。
る。通常、ハロチオフェノールモノマーの１モル当たり
の開始剤化合物のモル数は、約０．００１〜約２モルの
範囲、好ましくは、ハロチオフェノールモノマー１モル
当たり０．０１〜１．５モルの開始剤化合物である。
【０００９】本発明の方法に使用できるハロチオフェノ
ールは、式：ＸＲ′ＳＨ（式中、Ｒ′は、６〜２４個の
炭素原子を有する、アリーレン、アルキル−置換アリー
レン、シクロアルキル置換アリーレン、及びアリール置
換アリーレンから選択される二価の炭化水素基であり、
そしてＸはフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素から選択さ
れるハロゲンである）により表される。
ールは、式：ＸＲ′ＳＨ（式中、Ｒ′は、６〜２４個の
炭素原子を有する、アリーレン、アルキル−置換アリー
レン、シクロアルキル置換アリーレン、及びアリール置
換アリーレンから選択される二価の炭化水素基であり、
そしてＸはフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素から選択さ
れるハロゲンである）により表される。
【００１０】本発明の方法に使用できる幾つかのハロチ
オフェノールの例には、１−ブロモ−４−メルカプトベ
ンゼン（Ｐ−ブロモチオフェノール）、１−クロロ−４
−メルカプトベンゼン（Ｐ−クロロチオフェノール）、
１−メチル−２−ブロモ−４−メルカプトベンゼン、１
−エチル−２−イソプロピル−４−フルオロ−５−メル
カプトベンゼン、１−ブチル−２−ヘキシル−３−クロ
ロ−４−メルカプトベンゼン、１−デシル−２−ブロモ
−４−メルカプトベンゼン、１−テトラデシル−３−ヨ
ード−５−メルカプトベンゼン、１−ブロモ−２−シク
ロヘキシル−４−メルカプトベンゼン、１−フェニル−
２−クロロ−３−メルカプトベンゼン、１−フルオロ−
４−メルカプトナフタレン、４−クロロ−４−メルカプ
トビフェニル等、及びこれらの混合物がある。本発明の
使用のための好適なハロチオフェノール化合物は、入手
容易性及び有効性のために、１−ブロモ−４−メルカプ
トベンゼン（ｐ−ブロモチオフェノール）及び１−クロ
ロ−４−メルカプトベンゼン（ｐ−クロロチオフェノー
ル）である。
オフェノールの例には、１−ブロモ−４−メルカプトベ
ンゼン（Ｐ−ブロモチオフェノール）、１−クロロ−４
−メルカプトベンゼン（Ｐ−クロロチオフェノール）、
１−メチル−２−ブロモ−４−メルカプトベンゼン、１
−エチル−２−イソプロピル−４−フルオロ−５−メル
カプトベンゼン、１−ブチル−２−ヘキシル−３−クロ
ロ−４−メルカプトベンゼン、１−デシル−２−ブロモ
−４−メルカプトベンゼン、１−テトラデシル−３−ヨ
ード−５−メルカプトベンゼン、１−ブロモ−２−シク
ロヘキシル−４−メルカプトベンゼン、１−フェニル−
２−クロロ−３−メルカプトベンゼン、１−フルオロ−
４−メルカプトナフタレン、４−クロロ−４−メルカプ
トビフェニル等、及びこれらの混合物がある。本発明の
使用のための好適なハロチオフェノール化合物は、入手
容易性及び有効性のために、１−ブロモ−４−メルカプ
トベンゼン（ｐ−ブロモチオフェノール）及び１−クロ
ロ−４−メルカプトベンゼン（ｐ−クロロチオフェノー
ル）である。
【００１１】本発明に有用な極性有機化合物は環式又は
非環式であることができ、分子当たり１〜１２個の炭素
原子を有する。このような極性有機化合物の具体的な例
には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、テトラメチルウレア、Ｎ，Ｎ′−エチ
レンジピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、２−ピロリドン、Ｎ−エチルプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルブチルアミド、カプロラクタム、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、
スルホラン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、低分子量ポリアミ
ド、及びこれらの混合物がある。優れた結果と入手容易
性のため、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が特
に好適である。
非環式であることができ、分子当たり１〜１２個の炭素
原子を有する。このような極性有機化合物の具体的な例
には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、テトラメチルウレア、Ｎ，Ｎ′−エチ
レンジピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、２−ピロリドン、Ｎ−エチルプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルブチルアミド、カプロラクタム、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、
スルホラン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、低分子量ポリアミ
ド、及びこれらの混合物がある。優れた結果と入手容易
性のため、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が特
に好適である。
【００１２】ハロチオフェノールの１モル当たりの極性
有機化合物のモル数は広範囲に変動でき、通常、極性有
機化合物は約１〜約２４モルの量、好ましくは、約２〜
約１６、そして、最も好ましくは、ハロチオフェノール
の１モル当たり２〜１２モルの極性有機化合物である。
有機化合物のモル数は広範囲に変動でき、通常、極性有
機化合物は約１〜約２４モルの量、好ましくは、約２〜
約１６、そして、最も好ましくは、ハロチオフェノール
の１モル当たり２〜１２モルの極性有機化合物である。
【００１３】使用できる塩基には、アルカリ金属ヒドロ
キシド、アルカリ金属カルボネート、又はこれらの混合
物である。本発明の方法で使用できるアルカリ金属ヒド
ロキシドは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、及びこ
れらの混合物がある。水酸化リチウム及び水酸化ナトリ
ウムが好ましい。使用できるアルカリ金属カルボネート
の例には、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸セシウム、及びこれらの混合物がある。アルカ
リ金属カルボネートのうち、炭酸ナトリウム並びに炭酸
ナトリウム及び水酸化ナトリウムの混合物が好適であ
る。
キシド、アルカリ金属カルボネート、又はこれらの混合
物である。本発明の方法で使用できるアルカリ金属ヒド
ロキシドは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、及びこ
れらの混合物がある。水酸化リチウム及び水酸化ナトリ
ウムが好ましい。使用できるアルカリ金属カルボネート
の例には、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸セシウム、及びこれらの混合物がある。アルカ
リ金属カルボネートのうち、炭酸ナトリウム並びに炭酸
ナトリウム及び水酸化ナトリウムの混合物が好適であ
る。
【００１４】通常、塩基の量は、ハロチオフェノールの
１モル当たり約０．６〜約３．２モルの範囲内であり、
好ましくは、ハロチオフェノールの１モル当たり１．０
〜２．８モルの塩基である。
１モル当たり約０．６〜約３．２モルの範囲内であり、
好ましくは、ハロチオフェノールの１モル当たり１．０
〜２．８モルの塩基である。
【００１５】場合により、アルカリ金属カルボキシレー
トを使用できる。本発明の方法で使用できるアルカリ金
属カルボキシレートは、式：Ｒ″（ＣＯ2Ｍ）n（式中、
Ｒ″はアルキル、シクロアルキル、アリール及びアルカ
リールから選択されるヒドロカルビル基であり、当該ヒ
ドロカルビル基は１〜２０個の炭素原子を有し、ｎは１
〜２の数であり、そして、Ｍはリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択
されるアルカリ金属である。）により表すことができ
る。好ましくは、Ｒ″は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基又はフェニル基であり、Ｍはリチウム又はナト
リウムである。所望の場合、アルカリ金属カルボキシレ
ートを水和物として又は水溶液若しくは分散物として使
用できる。
トを使用できる。本発明の方法で使用できるアルカリ金
属カルボキシレートは、式：Ｒ″（ＣＯ2Ｍ）n（式中、
Ｒ″はアルキル、シクロアルキル、アリール及びアルカ
リールから選択されるヒドロカルビル基であり、当該ヒ
ドロカルビル基は１〜２０個の炭素原子を有し、ｎは１
〜２の数であり、そして、Ｍはリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択
されるアルカリ金属である。）により表すことができ
る。好ましくは、Ｒ″は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基又はフェニル基であり、Ｍはリチウム又はナト
リウムである。所望の場合、アルカリ金属カルボキシレ
ートを水和物として又は水溶液若しくは分散物として使
用できる。
【００１６】本発明の方法に使用できる幾つかのアルカ
リ金属カルボキシレートの例には、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸リチウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、２−メチルプロピオン酸リチウ
ム、酪酸ルビジウム、吉草酸リチウム、吉草酸ナトリウ
ム、ヘキサン酸セシウム、ヘプタン酸リチウム、２−メ
チルオクタン酸リチウム、ドデカン酸カリウム、４−エ
チルテトラデカン酸ルビジウム、オクタデカン酸ナトリ
ウム、ヘンエイコサエン酸ナトリウム、シクロヘキサン
カルボン酸リチウム、シクロドデカンカルボン酸セシウ
ム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸ナトリウム、
シクロヘキシル酢酸カリウム、安息香酸カリウム、安息
香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、ｍ−トルイル酸カ
リウム、、フェニル酢酸リチウム、４−フェニルシクロ
ヘキサンカルボン酸ナトリウム、ｐ−トリル酢酸カリウ
ム、４−エチルシクロヘクシル酢酸リチウム、ブタン二
酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、グルタル酸ナトリ
ウム、フタル酸ナトリウム、及びこれらの混合物があ
る。このカルボキシレートは、対応するカルボン酸と少
なくとも一個のアルカリ金属ヒドロキシドとの反応によ
り現場で調製できる。現在のところ、アルカリ金属カル
ボキシレートは、その有効性と入手容易性のため酢酸ナ
トリウムガ好ましい。
リ金属カルボキシレートの例には、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸リチウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、２−メチルプロピオン酸リチウ
ム、酪酸ルビジウム、吉草酸リチウム、吉草酸ナトリウ
ム、ヘキサン酸セシウム、ヘプタン酸リチウム、２−メ
チルオクタン酸リチウム、ドデカン酸カリウム、４−エ
チルテトラデカン酸ルビジウム、オクタデカン酸ナトリ
ウム、ヘンエイコサエン酸ナトリウム、シクロヘキサン
カルボン酸リチウム、シクロドデカンカルボン酸セシウ
ム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸ナトリウム、
シクロヘキシル酢酸カリウム、安息香酸カリウム、安息
香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、ｍ−トルイル酸カ
リウム、、フェニル酢酸リチウム、４−フェニルシクロ
ヘキサンカルボン酸ナトリウム、ｐ−トリル酢酸カリウ
ム、４−エチルシクロヘクシル酢酸リチウム、ブタン二
酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、グルタル酸ナトリ
ウム、フタル酸ナトリウム、及びこれらの混合物があ
る。このカルボキシレートは、対応するカルボン酸と少
なくとも一個のアルカリ金属ヒドロキシドとの反応によ
り現場で調製できる。現在のところ、アルカリ金属カル
ボキシレートは、その有効性と入手容易性のため酢酸ナ
トリウムガ好ましい。
【００１７】アルカリ金属カルボキシレートの量は広い
範囲にわたって変動できる。通常、ハロチオフェノール
１モル当たりのアルカリ金属カルボキシレートのモル数
は、約０．０５〜約４モルの範囲内であり、好ましく
は、約０．１〜約２モル、最も好ましくは、ハロチオフ
ェノール１モル当たり０．１５〜１．５モルのアルカリ
金属カルボキシレートである。
範囲にわたって変動できる。通常、ハロチオフェノール
１モル当たりのアルカリ金属カルボキシレートのモル数
は、約０．０５〜約４モルの範囲内であり、好ましく
は、約０．１〜約２モル、最も好ましくは、ハロチオフ
ェノール１モル当たり０．１５〜１．５モルのアルカリ
金属カルボキシレートである。
【００１８】一定のポリ（アリーレンスルフィド）製造
では、必須ではないけれど、反応を促進させるために水
を添加するのが好ましい。実質的な量で水が存在すると
き、必須ではないけれど、重合反応の前に水の少なくと
も殆どを脱水工程で除くのが好ましい。その他のポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂の製造において、脱水工
程は必要ない。
では、必須ではないけれど、反応を促進させるために水
を添加するのが好ましい。実質的な量で水が存在すると
き、必須ではないけれど、重合反応の前に水の少なくと
も殆どを脱水工程で除くのが好ましい。その他のポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂の製造において、脱水工
程は必要ない。
【００１９】適当な重合反応条件には、広い範囲にわた
って変動できる反応温度があるが、通常、約１２５℃〜
約４５０℃の範囲内、好ましくは、１７５℃〜３５０℃
である。反応時間は、約１０分〜約７２時間の範囲内、
好ましくは、１時間〜１２時間でありうる。圧力は、ハ
ロチオフェノール化合物及び有機アミドを実質的に液相
に維持するのに足ることのみが必要である。
って変動できる反応温度があるが、通常、約１２５℃〜
約４５０℃の範囲内、好ましくは、１７５℃〜３５０℃
である。反応時間は、約１０分〜約７２時間の範囲内、
好ましくは、１時間〜１２時間でありうる。圧力は、ハ
ロチオフェノール化合物及び有機アミドを実質的に液相
に維持するのに足ることのみが必要である。
【００２０】アリーレンスルフィドポリマーは反応混合
物から当業者に公知の方法、例えば、ポリマーの濾過、
次いで水を用いる洗浄により、又は反応混合物の水を用
いる希釈、次いでポリマーの濾過及び水洗により、分離
できる。次いで、ポリマーを水で更に洗浄し、場合によ
り、不純物及び副産物の塩を除去するためにアセトン、
メタノール、又は有機アミドのような水混和性溶媒で洗
う。
物から当業者に公知の方法、例えば、ポリマーの濾過、
次いで水を用いる洗浄により、又は反応混合物の水を用
いる希釈、次いでポリマーの濾過及び水洗により、分離
できる。次いで、ポリマーを水で更に洗浄し、場合によ
り、不純物及び副産物の塩を除去するためにアセトン、
メタノール、又は有機アミドのような水混和性溶媒で洗
う。
【００２１】ポリアミド又はポリアラミドを含有するポ
リマーブレンドの衝撃強さが、アミン基を含有する開始
剤を使用する上述の方法により製したアミノ官能性ポリ
（アリーレンスルフィド）の存在により改良できること
が見いだされた。通常、ポリアミドは、ポリマーの総重
量を基準に約５〜約９５重量％の範囲で存在する。適当
なポリアミドの例には、ポリアラミド、ポリアクリルア
ミド、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−
６，１０、及びナイロン−６，１２がある。通常、アミ
ノ官能性ポリ（アリーレンスルフィド）は、ポリマーブ
レンドの総重量を基準に約０．１〜約９５重量％の範囲
内の量、好ましくは、１〜８５重量％の量で存在する。
リマーブレンドの衝撃強さが、アミン基を含有する開始
剤を使用する上述の方法により製したアミノ官能性ポリ
（アリーレンスルフィド）の存在により改良できること
が見いだされた。通常、ポリアミドは、ポリマーの総重
量を基準に約５〜約９５重量％の範囲で存在する。適当
なポリアミドの例には、ポリアラミド、ポリアクリルア
ミド、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−
６，１０、及びナイロン−６，１２がある。通常、アミ
ノ官能性ポリ（アリーレンスルフィド）は、ポリマーブ
レンドの総重量を基準に約０．１〜約９５重量％の範囲
内の量、好ましくは、１〜８５重量％の量で存在する。
【００２２】更に、ポリマーブレンドは当業界で公知の
方法により製したポリ（アリーレンスルフィド）を含有
できる。代表的な公知の方法は、米国特許第３，９１
９，１７７号、第４，４５１，６４３号、第４，１０
２，８７５号及び第５，０６４，９３６号明細書に記載
されている。
方法により製したポリ（アリーレンスルフィド）を含有
できる。代表的な公知の方法は、米国特許第３，９１
９，１７７号、第４，４５１，６４３号、第４，１０
２，８７５号及び第５，０６４，９３６号明細書に記載
されている。
【００２３】代表的な方法は、少なくとも一種のジハロ
芳香族化合物、少なくとも一種の極性有機化合物、及び
少なくとも一種の硫黄源を重合反応条件で接触させるこ
とを含む。
芳香族化合物、少なくとも一種の極性有機化合物、及び
少なくとも一種の硫黄源を重合反応条件で接触させるこ
とを含む。
【００２４】本発明の方法により製するアリーレンスル
フィドポリマーは、充填剤、顔料、エキステンダー又は
その他のポリマーとブレンドできる。当該ポリマーは、
架橋及び／又は連鎖延長により、例えば、遊離酸素含有
ガスの存在下でポリマーを加熱することにより硬化さ
せ、高熱安定性及び良好な耐薬品性をもつ硬化製品を得
ることができる。それらは、塗料、フイルム、成形品及
び繊維の製造に有用である。当該ポリマーはポリマーブ
レンドの相容化剤として、界面活性剤として、又はジ
−、トリ−ブロックアリーレンスルフィドコポリマーの
調製のためにも有用でありうる。
フィドポリマーは、充填剤、顔料、エキステンダー又は
その他のポリマーとブレンドできる。当該ポリマーは、
架橋及び／又は連鎖延長により、例えば、遊離酸素含有
ガスの存在下でポリマーを加熱することにより硬化さ
せ、高熱安定性及び良好な耐薬品性をもつ硬化製品を得
ることができる。それらは、塗料、フイルム、成形品及
び繊維の製造に有用である。当該ポリマーはポリマーブ
レンドの相容化剤として、界面活性剤として、又はジ
−、トリ−ブロックアリーレンスルフィドコポリマーの
調製のためにも有用でありうる。
【００２５】下記の実施例は、例証のためであり、限定
的でなく本発明の詳細を示すために役立つであろう。
的でなく本発明の詳細を示すために役立つであろう。
【００２６】
【実施例】実施例１は、種々の開始剤、モノマー、アセ
テート、塩基、及び反応条件を使用するアリーレンスル
フィドポリマーの製造を示す。
テート、塩基、及び反応条件を使用するアリーレンスル
フィドポリマーの製造を示す。
【００２７】実施例２は、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）／ナイロンブレンドのアイゾット衝撃強さを改良す
るのにアミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィド）が有
効であることを示す。
ド）／ナイロンブレンドのアイゾット衝撃強さを改良す
るのにアミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィド）が有
効であることを示す。
【００２８】（実施例１）１．００ｇの４−ブロモアニ
リン、１．１０ｇの４−ブロモチオフェノール、０．５
７５ｇ（１４．３８ミリモル）の水酸化ナトリウム、
０．５９０ｇ（７．１９ミリモル）の酢酸ナトリウム、
２ミリリットルの水及び１８ミリリットルのＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を撹拌装置を備えたステン
レス製反応器に装填することにより、開始剤４−（４′
−ブロモフェニルチオ）フェニルアミンを調製した。加
熱し、温度が約１９５℃になるまで液体（５ミリリット
ル）を留去した。反応混合物を１７０℃に冷却し、５．
０８８ｇ（２１．５７ミリモル）のｐ−ジブロモベンゼ
ンを１０ミリリットルのＮＭＰに溶解した溶液をその混
合物に加えた。この混合物を約１９５℃に約４０分間加
熱した。
リン、１．１０ｇの４−ブロモチオフェノール、０．５
７５ｇ（１４．３８ミリモル）の水酸化ナトリウム、
０．５９０ｇ（７．１９ミリモル）の酢酸ナトリウム、
２ミリリットルの水及び１８ミリリットルのＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を撹拌装置を備えたステン
レス製反応器に装填することにより、開始剤４−（４′
−ブロモフェニルチオ）フェニルアミンを調製した。加
熱し、温度が約１９５℃になるまで液体（５ミリリット
ル）を留去した。反応混合物を１７０℃に冷却し、５．
０８８ｇ（２１．５７ミリモル）のｐ−ジブロモベンゼ
ンを１０ミリリットルのＮＭＰに溶解した溶液をその混
合物に加えた。この混合物を約１９５℃に約４０分間加
熱した。
【００２９】化合物４−（４′−ブロモフェニルチオ）
ブロモベンゼンを、開始剤４−（４″−ブロモフェニル
チオ−４′−フェニルチオ）フェニルアミンの調製に使
用した。４−（４′−ブロモフェニルチオ）ブロモベン
ゼンは、２４．６０ｇ（１３２ミリモル）のフェニルス
ルフィドを２００ミリリットルの四塩化炭素中に０℃で
溶解することにより調製した。Ｂｒ2を６４ミリリット
ルの四塩化炭素に溶解させた溶液を反応混合物に９０分
間にわたって添加した。温度は１０〜２０℃に維持させ
た。発生する臭化水素を水酸化ナトリウム溶液を含有す
るトラップ中で中和させた。生成物をエチルアルコール
から３回再結晶させると、収率５２．８％で得られた。
ブロモベンゼンを、開始剤４−（４″−ブロモフェニル
チオ−４′−フェニルチオ）フェニルアミンの調製に使
用した。４−（４′−ブロモフェニルチオ）ブロモベン
ゼンは、２４．６０ｇ（１３２ミリモル）のフェニルス
ルフィドを２００ミリリットルの四塩化炭素中に０℃で
溶解することにより調製した。Ｂｒ2を６４ミリリット
ルの四塩化炭素に溶解させた溶液を反応混合物に９０分
間にわたって添加した。温度は１０〜２０℃に維持させ
た。発生する臭化水素を水酸化ナトリウム溶液を含有す
るトラップ中で中和させた。生成物をエチルアルコール
から３回再結晶させると、収率５２．８％で得られた。
【００３０】開始剤４−（４″−ブロモフェニルチオ−
４′−フェニルチオ）フェニルアミンは、１．３９ｇ
（１１．１０ミリモル）の４−アミノチオフェノール、
１８．００ｇ（５２．３２ミリモル）の４−（４′−ブ
ロモフェニルチオ）ブロモベンゼン（上述の通りにして
調製）、０．５９４ｇ（１１．００ミリモル）の酢酸ナ
トリウム、及び５０ミリリットルのＮＭＰを洗浄した撹
拌機付き反応容器に装填することのより調製した。反応
容器を１１０℃に加熱し、１０ミリリットルの水を加え
た。酢酸ナトリウムが溶解するまで加熱を続けた。１０
ミリリットルのＮＭＰを加え、温度が１９８℃になるま
で反応を蒸留した。次いで、反応混合物を１時間還流し
た。
４′−フェニルチオ）フェニルアミンは、１．３９ｇ
（１１．１０ミリモル）の４−アミノチオフェノール、
１８．００ｇ（５２．３２ミリモル）の４−（４′−ブ
ロモフェニルチオ）ブロモベンゼン（上述の通りにして
調製）、０．５９４ｇ（１１．００ミリモル）の酢酸ナ
トリウム、及び５０ミリリットルのＮＭＰを洗浄した撹
拌機付き反応容器に装填することのより調製した。反応
容器を１１０℃に加熱し、１０ミリリットルの水を加え
た。酢酸ナトリウムが溶解するまで加熱を続けた。１０
ミリリットルのＮＭＰを加え、温度が１９８℃になるま
で反応を蒸留した。次いで、反応混合物を１時間還流し
た。
【００３１】実施例１のその他の開始剤は市販品を入手
できた。
できた。
【００３２】等価でない末端基をもつ本発明のアリーレ
ンスルフィドポリマーを下記の方法で調製した。開始
剤、ハロチオフェノールモノマー、水酸化ナトリウム、
酢酸ナトリウム、水、及びＮ−メチル−２−ピロリドン
を撹拌機付きステンレス製反応容器中にアルゴン雰囲気
下で合わせ、所定の温度に加熱しそして３時間保持し
た。反応容器を数時間かけて室温に冷却した。反応容器
から反応混合物を除去し、２倍容量の脱イオン水中でス
ラリー化し、遠心濾過装置中で濾過した。濾過装置中の
ポリマーを２０分水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次い
で、２０分酢酸水溶液で洗浄し、そして、次いで、１時
間脱イオン水ですすいだ。次いで、ポリマーを減圧下８
０℃で乾燥し、白色粉末としてポリ（フェニレンスルフ
ィド）を得た。
ンスルフィドポリマーを下記の方法で調製した。開始
剤、ハロチオフェノールモノマー、水酸化ナトリウム、
酢酸ナトリウム、水、及びＮ−メチル−２−ピロリドン
を撹拌機付きステンレス製反応容器中にアルゴン雰囲気
下で合わせ、所定の温度に加熱しそして３時間保持し
た。反応容器を数時間かけて室温に冷却した。反応容器
から反応混合物を除去し、２倍容量の脱イオン水中でス
ラリー化し、遠心濾過装置中で濾過した。濾過装置中の
ポリマーを２０分水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次い
で、２０分酢酸水溶液で洗浄し、そして、次いで、１時
間脱イオン水ですすいだ。次いで、ポリマーを減圧下８
０℃で乾燥し、白色粉末としてポリ（フェニレンスルフ
ィド）を得た。
【００３３】実験１０１のポリマーについての元素分析
を行ったところ、Ｃ：６３．５３重量％、Ｈ：３．６８
重量％、Ｎ：１．２０重量％及びＳ：２４．１６重量％
の結果を与え、これらの値は、Ｃ：６２．９２重量％、
Ｈ：３．７０重量％、Ｎ：１．２２重量％及びＳ：２
５．１９重量％の値を有する、等価でない末端基をもつ
アミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィド）についての
理論値と一致した。赤外分析も、実験１０１のポリマー
についての−ＮＨ2末端基と一致する吸収を示した。Ｇ
ＰＣデータは同じ実験について４，６００の分子量を示
した。
を行ったところ、Ｃ：６３．５３重量％、Ｈ：３．６８
重量％、Ｎ：１．２０重量％及びＳ：２４．１６重量％
の結果を与え、これらの値は、Ｃ：６２．９２重量％、
Ｈ：３．７０重量％、Ｎ：１．２２重量％及びＳ：２
５．１９重量％の値を有する、等価でない末端基をもつ
アミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィド）についての
理論値と一致した。赤外分析も、実験１０１のポリマー
についての−ＮＨ2末端基と一致する吸収を示した。Ｇ
ＰＣデータは同じ実験について４，６００の分子量を示
した。
【００３４】使用した試薬、条件及び収量を表１に示
す。
す。
【００３５】開始剤は開始剤のミリモル数を表す。モノ
マーはモノマーのミリモル数である。塩基は水酸化ナト
リウムのミリモル数を表す。アセテートは酢酸ナトリウ
ムのミリモル数を表す。Ｈ2Ｏは水のミリモル数を表
す。ＮＭＰは使用したＮＭＰのミリモル数である。温度
は摂氏で示した反応温度である。収量は反応混合物から
回収したポリマーのグラム数である。
マーはモノマーのミリモル数である。塩基は水酸化ナト
リウムのミリモル数を表す。アセテートは酢酸ナトリウ
ムのミリモル数を表す。Ｈ2Ｏは水のミリモル数を表
す。ＮＭＰは使用したＮＭＰのミリモル数である。温度
は摂氏で示した反応温度である。収量は反応混合物から
回収したポリマーのグラム数である。
【００３６】 表１は、種々の試薬及び条件を使用した等価でない末端
基をもつアリーレンスルフィドポリマーの製造を示す。
基をもつアリーレンスルフィドポリマーの製造を示す。
【００３７】（実施例２）実施例２は、ポリ（フェニレ
ンスルフィド）及びナイロンのブレンドの機械特性の改
良における、本発明の方法により製したアミノ官能性ポ
リ（フェニレンスルフィド）の有効性を示す。
ンスルフィド）及びナイロンのブレンドの機械特性の改
良における、本発明の方法により製したアミノ官能性ポ
リ（フェニレンスルフィド）の有効性を示す。
【００３８】ナイロン−６，６及びポリ（フェニレンス
ルフィド）のブレンドを二軸スクリュー押出機中で３０
０℃の温度、１２０ｒｐｍのスクリュー速度で調製し
た。このペレットを射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６
によりノッチなしアイゾッド衝撃強さについて試験をし
た。
ルフィド）のブレンドを二軸スクリュー押出機中で３０
０℃の温度、１２０ｒｐｍのスクリュー速度で調製し
た。このペレットを射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６
によりノッチなしアイゾッド衝撃強さについて試験をし
た。
【００３９】アミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィ
ド）は、２．６８ｇ（６．９０ミリモル）の４−（４″
−ブロモフェニルチオ−４′−フェニルチオ）フェニル
アミン、８７．４４ｇ（４６２．４３ミリモル）の４−
ブロモチオフェノール、３２．３７ｇ（８０９．２４ミ
リモル）の水酸化ナトリウム、５６．９０ｇ（６９３．
６４ミリモル）の酢酸ナトリウム、１９．４２ｇ（１，
０７９ミリモル）の水、及び６４２ｇ（６，４７４ミリ
モル）のＮＭＰを洗浄な撹拌機付き反応容器に装填する
ことにより調製した。反応容器を２２０℃に加熱し、１
時間保持した。温度を２６０℃に上げ、３時間保持し
た。反応容器を冷却し、反応混合物を反応容器から取り
出し、２倍容量の脱イオン水でスラリー化し、遠心濾過
装置中で濾過した。濾過装置中のポリマーを２０分Ｎａ
ＯＨ水溶液で洗浄し、次いで、２０分酢酸水溶液で洗浄
し、そして、次いで、１時間脱イオン水ですすいだ。次
いで、ポリマーを減圧下８０℃で乾燥させ、アミノ官能
性ポリ（フェニレンスルフィド）を得た。
ド）は、２．６８ｇ（６．９０ミリモル）の４−（４″
−ブロモフェニルチオ−４′−フェニルチオ）フェニル
アミン、８７．４４ｇ（４６２．４３ミリモル）の４−
ブロモチオフェノール、３２．３７ｇ（８０９．２４ミ
リモル）の水酸化ナトリウム、５６．９０ｇ（６９３．
６４ミリモル）の酢酸ナトリウム、１９．４２ｇ（１，
０７９ミリモル）の水、及び６４２ｇ（６，４７４ミリ
モル）のＮＭＰを洗浄な撹拌機付き反応容器に装填する
ことにより調製した。反応容器を２２０℃に加熱し、１
時間保持した。温度を２６０℃に上げ、３時間保持し
た。反応容器を冷却し、反応混合物を反応容器から取り
出し、２倍容量の脱イオン水でスラリー化し、遠心濾過
装置中で濾過した。濾過装置中のポリマーを２０分Ｎａ
ＯＨ水溶液で洗浄し、次いで、２０分酢酸水溶液で洗浄
し、そして、次いで、１時間脱イオン水ですすいだ。次
いで、ポリマーを減圧下８０℃で乾燥させ、アミノ官能
性ポリ（フェニレンスルフィド）を得た。
【００４０】アミノ官能基を含有しないポリ（フェニレ
ンスルフィド）を、１．１２３ｋｇモルの水硫化ナトリ
ウム、１．０９０ｋｇモルの水酸化ナトリウム、１．０
９８ｋｇモルのｐ−ジクロロベンゼン、０．３７ｋｇモ
ルの酢酸ナトリウム、及び３．３３ｋｇモルのＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を撹拌機付き反応容器に
装填することにより調製した。反応容器を２２５℃に加
熱し、５時間保持した。次いで、温度を２７０℃に上
げ、３時間保持した。反応混合物をＮＭＰで急冷し固体
生成物を水及び酢酸カルシウム水溶液で洗浄した。
ンスルフィド）を、１．１２３ｋｇモルの水硫化ナトリ
ウム、１．０９０ｋｇモルの水酸化ナトリウム、１．０
９８ｋｇモルのｐ−ジクロロベンゼン、０．３７ｋｇモ
ルの酢酸ナトリウム、及び３．３３ｋｇモルのＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を撹拌機付き反応容器に
装填することにより調製した。反応容器を２２５℃に加
熱し、５時間保持した。次いで、温度を２７０℃に上
げ、３時間保持した。反応混合物をＮＭＰで急冷し固体
生成物を水及び酢酸カルシウム水溶液で洗浄した。
【００４１】表２に結果と組成を記載した。表２では、
ナイロンはブレンドに使用したナイロン−６，６のグラ
ム数である。ＰＰＳはポリマーブレンドに使用したポリ
（フェニレンスルフィド）のグラム数である。ＰＰＳ−
ＮＨ2はポリマーブレンドに使用したアミノ官能性ポリ
（フェニレンスルフィド）のグラム数である。ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６に従いノッチなしアイゾッド衝撃試験を行
った。
ナイロンはブレンドに使用したナイロン−６，６のグラ
ム数である。ＰＰＳはポリマーブレンドに使用したポリ
（フェニレンスルフィド）のグラム数である。ＰＰＳ−
ＮＨ2はポリマーブレンドに使用したアミノ官能性ポリ
（フェニレンスルフィド）のグラム数である。ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６に従いノッチなしアイゾッド衝撃試験を行
った。
【００４２】 表２は、アミノ官能性ポリ（フェニレンスルフィド）を
含有するポリマーブレンドの機械強度の改良をこのよう
な基のないポリマーブレンドと比較して示す。実験２０
２は特に有効であり、アイゾッド衝撃強さが２．２５倍
まで改良されたことを示した。
含有するポリマーブレンドの機械強度の改良をこのよう
な基のないポリマーブレンドと比較して示す。実験２０
２は特に有効であり、アイゾッド衝撃強さが２．２５倍
まで改良されたことを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・チェン−チュウ・ユ アメリカ合衆国マサチューセッツ州01824 −4010，チェルムズフォード，レジナ・ド ライブ ７
Claims (19)
- 【請求項１】 アリーレンスルフィドポリマーの製造方
法であって、 開始剤化合物、ハロチオフェノール化合物、極性有機化
合物、及び塩基を重合反応条件下に接触させる工程を含
み、 ここで、前記開始剤化合物は、式：ＸＲ（ＲＳ）nＹ
（式中、Ｒは、６〜２４個の炭素原子を有するアリーレ
ン、アルキル−置換アリーレン、シクロアルキル置換ア
リーレン、又はアリール置換アリーレンである二価の炭
化水素基であり、ｎは０〜５であり、Ｘはフッ素、塩
素、臭素、又はヨウ素であるハロゲンであり、そして、
Ｙは−ＮＨ2、−ＯＨ、又は−ＣＯＯＨであり、但し、
Ｙが−ＮＨ2のとき、ｎは１〜５である。）により表さ
れ、 前記ハロチオフェノールは、式：ＸＲ′ＳＨ（式中、
Ｒ′は上記Ｒと同じ意味を有し、そしてＸは上記定義の
通りである。）により表され、そして前記塩基は、アル
カリ金属ヒドロキシド、アルカリ金属カルボネート、又
はこれらの混合物である、前記アリーレンスルフィドポ
リマーの製造方法。 - 【請求項２】 前記開始剤化合物がフェニルアミン化合
物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記フェニルアミン化合物が４−（４′
−ブロモフェニルチオ）フェニルアミン又は４−（４″
ブロモフェニルチオ−４′−フェニルチオ）フェニルア
ミンである請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記開始剤化合物がハロチオフェノール
モノマー１モル当たり開始剤化合物約０．００１〜約２
モルの範囲の量で存在する請求項１〜３のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項５】 前記開始剤化合物がハロチオフェノール
モノマー１モル当たり開始剤化合物０．０１〜１．５モ
ルの範囲の量で存在する請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記ハロチオフェノールがクロロ−又は
ブロモ−チオフェノールである請求項１〜５のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項７】 前記ブロモ−チオフェノールが１−ブロ
モ−４−メルカプトベンゼンである請求項６記載の方
法。 - 【請求項８】 前記クロロ−チオフェノールが１−クロ
ロ−４−メルカプトベンゼンである請求項６記載の方
法。 - 【請求項９】 前記極性有機化合物が有機アミドである
請求項１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 前記有機アミドがＮ−メチル−２−ピ
ロリドンである請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 アルカリ金属カルボキシレートを接触
させることをさらに含む請求項１〜１０のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１２】 前記アルカリ金属カルボキシレート
が、式：Ｒ″（ＣＯ2Ｍ）n（式中、Ｒ″は、アルキル、
シクロアルキル、アリール又はアルカリールであるヒド
ロカルビル基であり、当該ヒドロカルビル基は１〜２０
個の炭素原子を有し、ｎは１〜１２の数であり、そして
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又
はセシウムであるアルカリ金属である。）により表され
る請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記アルカリ金属カルボキシレートが
アルカリ金属アセテートである請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 前記アルカリ金属アセテートが酢酸ナ
トリウムである請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 前記接触を約１２５℃〜約４５０℃の
範囲の温度で行う請求項１〜１４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１６】 前記接触を１７５℃〜３５０℃の範囲
の温度で行う請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれかに記載の方
法により製したポリマーとポリアミドとを含むポリマー
ブレンド。 - 【請求項１８】 前記ポリアミドがナイロンである請求
項１７記載のポリマーブレンド。 - 【請求項１９】 少なくとも一種のジハロ芳香族化合
物、少なくとも一種の極性有機化合物、及び少なくとも
一種の硫黄源を重合反応温度で接触させることにより調
製したポリ（アリーレンスルフィド）を更に含む請求項
１７又は１８記載のポリマーブレンド。
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