JPH0623375B2 - 感温性組成物 - Google Patents
感温性組成物Info
- Publication number
- JPH0623375B2 JPH0623375B2 JP59235082A JP23508284A JPH0623375B2 JP H0623375 B2 JPH0623375 B2 JP H0623375B2 JP 59235082 A JP59235082 A JP 59235082A JP 23508284 A JP23508284 A JP 23508284A JP H0623375 B2 JPH0623375 B2 JP H0623375B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- sensitive composition
- polymer
- water
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は温度変化に伴って、透明状態から不透明状態に
可逆的に相変化する感温性組成物に関する。本発明の組
成物は、ある温度を境に可逆的に相転移現象を示して親
水性疎水性を示すものであり、これらは感温性素材と
して、センサーや遮光体あるいは熱可逆型吸着剤など多
分野のへの応用が可能である。
可逆的に相変化する感温性組成物に関する。本発明の組
成物は、ある温度を境に可逆的に相転移現象を示して親
水性疎水性を示すものであり、これらは感温性素材と
して、センサーや遮光体あるいは熱可逆型吸着剤など多
分野のへの応用が可能である。
従来、熱可逆的溶解挙動を示す水溶性分子としては、ポ
リビニルアルコールの部分ケン化物、ポリエチレンオキ
シドが知られている。これらの水溶性高分子の相転移温
度（くもり点）はぞれぞれ９０〜１００℃，９５〜１０
０℃という高温領域にある。
リビニルアルコールの部分ケン化物、ポリエチレンオキ
シドが知られている。これらの水溶性高分子の相転移温
度（くもり点）はぞれぞれ９０〜１００℃，９５〜１０
０℃という高温領域にある。
前述水溶性高分子は相転移温度が９０℃以上と高く、ま
た温度範囲もせまいなどの欠点を有しており、比較的低
温での作動が要求されるセンサー、遮光体あるいは熱可
逆型吸着剤などへの応用が困難であるという問題点があ
った。
た温度範囲もせまいなどの欠点を有しており、比較的低
温での作動が要求されるセンサー、遮光体あるいは熱可
逆型吸着剤などへの応用が困難であるという問題点があ
った。
本発明者は、前記のような欠点のない感温性組成物を得
るために研究を重ねた結果、オキシエチレン基を側鎖に
有する重合体が、オキシエチレン単位の含有量や側鎖の
オキシエチレン鎖長などを制御することにより、自由に
相転移温度を変化しうる事を見いだして本発明に至っ
た。
るために研究を重ねた結果、オキシエチレン基を側鎖に
有する重合体が、オキシエチレン単位の含有量や側鎖の
オキシエチレン鎖長などを制御することにより、自由に
相転移温度を変化しうる事を見いだして本発明に至っ
た。
すなわち、本発明は、下記一般式(I)で示される単量体
の１種または２種以上の単量体を重合または一般式(I)
で示される単量体と他のエチレン性不飽和単量体とを共
重合して得られる重合体と水とを含む感温性組成物を提
供するものである。
の１種または２種以上の単量体を重合または一般式(I)
で示される単量体と他のエチレン性不飽和単量体とを共
重合して得られる重合体と水とを含む感温性組成物を提
供するものである。
（但し式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、Ｒ２
は炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表わ
す。ｎは２〜５０の整数を表わす。） 本発明に使用する一般式(I)で示される単量体の具体例
としては、たとえばメトキシ（ポリ）エチレングリコー
ルモノアクリレート，メトキシ（ポリ）エチレングリコ
ールモノメタクリレート，エトキシ（ポリ）エチレング
リコールモノアクリレート，エトキシ（ポリ）エチレン
グリコールモノメタクリレート，ｎ−プロピル（ポリ）
エチレングリコールモノアクリレート，ｎ−プロピル
（ホリ）エチレングリコールモノメタクリレート，イソ
プロピル（ポリ）エチレングリコールモノアクリレー
ト，イソプロピル（ポリ）エチレングリコールモノメタ
クリレート，ｎ−ブチル（ポリ）エチレングリコールモ
ノアクリレート，ｎ−ブチル（ポリ）エチレングリコー
ルモノメクリレート，イソブチル（ポリ）エチレングリ
コールモノアクリレート、イソブチル（ポリ）エチレン
グリコールモノメタクリレート，ｔ−ブチル（ポリ）エ
チレングリコールモノアクリレート，ｔ−ブチル（ポ
リ）エチレングリコールモノメタクリレート，フェノキ
シ（ポリ）エチレングリコールモノアクリレート，フェ
ノキシ（ポリ）エチレングリコールモノメタクリレート
などがある。
は炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表わ
す。ｎは２〜５０の整数を表わす。） 本発明に使用する一般式(I)で示される単量体の具体例
としては、たとえばメトキシ（ポリ）エチレングリコー
ルモノアクリレート，メトキシ（ポリ）エチレングリコ
ールモノメタクリレート，エトキシ（ポリ）エチレング
リコールモノアクリレート，エトキシ（ポリ）エチレン
グリコールモノメタクリレート，ｎ−プロピル（ポリ）
エチレングリコールモノアクリレート，ｎ−プロピル
（ホリ）エチレングリコールモノメタクリレート，イソ
プロピル（ポリ）エチレングリコールモノアクリレー
ト，イソプロピル（ポリ）エチレングリコールモノメタ
クリレート，ｎ−ブチル（ポリ）エチレングリコールモ
ノアクリレート，ｎ−ブチル（ポリ）エチレングリコー
ルモノメクリレート，イソブチル（ポリ）エチレングリ
コールモノアクリレート、イソブチル（ポリ）エチレン
グリコールモノメタクリレート，ｔ−ブチル（ポリ）エ
チレングリコールモノアクリレート，ｔ−ブチル（ポ
リ）エチレングリコールモノメタクリレート，フェノキ
シ（ポリ）エチレングリコールモノアクリレート，フェ
ノキシ（ポリ）エチレングリコールモノメタクリレート
などがある。
上記単量体中のオキシエチレン単位の繰り返し数ｎは２
〜５０であり、好ましくは〜３０である。
〜５０であり、好ましくは〜３０である。
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の例として
は、たとえばアクリル酸アルキルエステル，メタクリル
酸アルキルエステル，アクリロニトリル，酢酸ビニル，
スチレンなどがある。
は、たとえばアクリル酸アルキルエステル，メタクリル
酸アルキルエステル，アクリロニトリル，酢酸ビニル，
スチレンなどがある。
重合方法としては、ラジカル重合触媒の存在下で溶液、
乳化、懸濁、塊状などの重合方法のほかイオン重合、光
重合など公知の方法が利用できる。
乳化、懸濁、塊状などの重合方法のほかイオン重合、光
重合など公知の方法が利用できる。
本発明に用いる重合体の分子量について時に制限はない
が、５０００〜５０万程度のものが使用できる。
が、５０００〜５０万程度のものが使用できる。
本発明に用いる重合体が効果的に相転移現象を示すため
には、この重合体が一般式(I)で示される単量体を１０
〜１００重量％含む単量体を重合または共重合して得た
ものであることが好ましく、さらに好ましくは３０〜１
００重量％のものである。
には、この重合体が一般式(I)で示される単量体を１０
〜１００重量％含む単量体を重合または共重合して得た
ものであることが好ましく、さらに好ましくは３０〜１
００重量％のものである。
本発明の感温性組成物が所定の相転移現象を示すために
は、前記重合体と水とが共存する必要があり、その含水
率は０．５〜９９．５重量％が好ましく、特に好ましく
は１〜９９重量％である。
は、前記重合体と水とが共存する必要があり、その含水
率は０．５〜９９．５重量％が好ましく、特に好ましく
は１〜９９重量％である。
本発明の感温性組成物は、重合体中に含まれるオキシエ
チレン単位の含有量によって相転移温度を変化させるこ
とができる。すなわち相転移温度は、使用する一般式
(I)で示される単量体と他のエチレン性不飽和単量体の
種類およびその配合量、単量体の配列のしかたによって
任意に選択することができる。また、感温性組成物の物
性も、単量体の種類や配合組成および水の含有量によ
り、液状から可とう性のある固体まで任意のもを選択す
ることができる。
チレン単位の含有量によって相転移温度を変化させるこ
とができる。すなわち相転移温度は、使用する一般式
(I)で示される単量体と他のエチレン性不飽和単量体の
種類およびその配合量、単量体の配列のしかたによって
任意に選択することができる。また、感温性組成物の物
性も、単量体の種類や配合組成および水の含有量によ
り、液状から可とう性のある固体まで任意のもを選択す
ることができる。
本発明の感温性組成物に、他に必要ならば、無機塩，色
素，保存剤，溶媒などを適宜添加して使用することがで
きる。
素，保存剤，溶媒などを適宜添加して使用することがで
きる。
本発明の感温性組成物は、前記一般式(I)で示される単
量体を重合または共重合して得た、側鎖に親水性のポリ
オキシエチレン基を多数有する特殊な重合体を用いてお
り、相転移温度や物性を自由に選ぶことができるので、
広い温度範囲、特に９０℃以下の温度において作動する
感温性組成物として種々の形態で利用することができ
る。
量体を重合または共重合して得た、側鎖に親水性のポリ
オキシエチレン基を多数有する特殊な重合体を用いてお
り、相転移温度や物性を自由に選ぶことができるので、
広い温度範囲、特に９０℃以下の温度において作動する
感温性組成物として種々の形態で利用することができ
る。
次に製造例、実施例、比較例によって具体的に本発明を
説明する。例中の部は重量部、分子量はＧＰＣ法による
重合平均分子量を表わす。これらの製造例、実施例は説
明の目的で述べるものであって本発明になんらの制限を
加えるものではない。
説明する。例中の部は重量部、分子量はＧＰＣ法による
重合平均分子量を表わす。これらの製造例、実施例は説
明の目的で述べるものであって本発明になんらの制限を
加えるものではない。
製造例 かく拌機付きフラスコに、トルエンを４０部仕込み、窒
素を吹き込みつつ１００℃に昇温し、かく拌しながら、
トルエン２０部、表−１に示した配合比の単量体を４０
部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
０．８部の混合溶液を２時間で滴下し、滴下終了後１１
０℃に昇温して８時間反応させた。反応溶液を冷却後、
ｎ−ヘキサン１０００部に注いで重合体ａ〜ｉを得た。
各々の分子量と性状を表−１に示した。
素を吹き込みつつ１００℃に昇温し、かく拌しながら、
トルエン２０部、表−１に示した配合比の単量体を４０
部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
０．８部の混合溶液を２時間で滴下し、滴下終了後１１
０℃に昇温して８時間反応させた。反応溶液を冷却後、
ｎ−ヘキサン１０００部に注いで重合体ａ〜ｉを得た。
各々の分子量と性状を表−１に示した。
実施例１〜３ 重合体ａ，ｂ，ｃを１ｇづつ試験管に取り、イオン交換
水１００ｇを加えて、１０℃の恒温槽中で溶解した。溶
解後所徐々に昇温して溶液が白濁したときの恒温槽の温
度から相転移温度をもとめた。白濁物を冷却すると再度
透明溶液にもどった。結果を表−２に示した。
水１００ｇを加えて、１０℃の恒温槽中で溶解した。溶
解後所徐々に昇温して溶液が白濁したときの恒温槽の温
度から相転移温度をもとめた。白濁物を冷却すると再度
透明溶液にもどった。結果を表−２に示した。
比較例 重合体ｄ〜ｉをトルエンに溶解し、ガラス板上にキャス
トした。室温で２４時間放置後、５０℃で２４時間真空
乾燥を行い、厚さ０．５mmの透明なシートを得た。これ
をポリエチレンシートでサンドイッチ状にはさみ加熱シ
ールにより密封した。それぞれのシートを恒温槽に没入
し５℃から徐々に昇温を行ったが、１００℃まで相転移
現象は認められなかった。
トした。室温で２４時間放置後、５０℃で２４時間真空
乾燥を行い、厚さ０．５mmの透明なシートを得た。これ
をポリエチレンシートでサンドイッチ状にはさみ加熱シ
ールにより密封した。それぞれのシートを恒温槽に没入
し５℃から徐々に昇温を行ったが、１００℃まで相転移
現象は認められなかった。
実施例４〜９ 比較例に示した方法により、重合体ｄ〜ｉのシートを得
た。更にこれらのシートを室温でイオン交換水に１昼夜
浸漬して含水シーを作った。
た。更にこれらのシートを室温でイオン交換水に１昼夜
浸漬して含水シーを作った。
これらのシートを０℃に冷却すると透明で可とう性のあ
るシートが得られた。なお、これらの含水シートの含水
率は表−２に示した。
るシートが得られた。なお、これらの含水シートの含水
率は表−２に示した。
これらの含水シートを試験管にとり、イオン交換水を加
えて恒温槽に没入し、徐々に昇温しながら、シートが白
濁したときの恒温槽の温度から相転移温度を求めた。結
果を表−２に示した。なお、白濁した含水シートは冷却
すると透明にもどった。
えて恒温槽に没入し、徐々に昇温しながら、シートが白
濁したときの恒温槽の温度から相転移温度を求めた。結
果を表−２に示した。なお、白濁した含水シートは冷却
すると透明にもどった。
実施例および比較例から明らかなように、本発明の感温
性組成物は、水が存在する場合に相転移現象を示すこと
がわかる。また、その相転移温度は、単量体の種類およ
び組成を変えて得られる重合体の種類および水の量によ
り３〜９０℃と大きく変化することがわかる。さらに、
感温性組成物の物性も溶液状から可とう性のある固体ま
で任意のものが選択できる。
性組成物は、水が存在する場合に相転移現象を示すこと
がわかる。また、その相転移温度は、単量体の種類およ
び組成を変えて得られる重合体の種類および水の量によ
り３〜９０℃と大きく変化することがわかる。さらに、
感温性組成物の物性も溶液状から可とう性のある固体ま
で任意のものが選択できる。
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される単量体の１種
または２種以上を重合、または一般式（Ｉ）で示される
単量体と他のエチレン性不飽和単量体とを共重合して得
られる重合体と水とを含む感温性組成物。 （但し式中、Ｒ1は水素またはメチル基を表わし、Ｒ２
は炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表わ
す。ｎは２〜５０の整数を表わす。） - 【請求項２】含水率が０．５〜９９．５重量％である特
許請求の範囲第１項記載の感温性組成物。 - 【請求項３】重合体が、一般式（Ｉ）で示される単量体
を１０〜１００重量％含む単量体を重合または共重合し
て得たものである特許請求の範囲第１項または第２項記
載の感温性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59235082A JPH0623375B2 (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 感温性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59235082A JPH0623375B2 (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 感温性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113639A JPS61113639A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0623375B2 true JPH0623375B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=16980794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59235082A Expired - Lifetime JPH0623375B2 (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 感温性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623375B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004087228A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Japan Science And Technology Agency | 生体適合性と温度応答性を併せ持つ高分子 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS588776A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-18 | Agency Of Ind Science & Technol | 感温材料 |
| JPS6015850B2 (ja) * | 1982-07-21 | 1985-04-22 | 高木産業株式会社 | 給湯機凍結防止装置 |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP59235082A patent/JPH0623375B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61113639A (ja) | 1986-05-31 |
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