JPH0623362B2 - Waterproof construction method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿潤下での接着施工に優れた防水施工法に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a waterproof construction method which is excellent in adhesive construction under wet conditions.

従来防水施工法に使用される接着剤としては有機溶剤を
媒体としたものが用いられていたが、近年安全、衛生、
省資源、無公害の観点から被着体の一方又は両方が透水
性のある材質の場合は、水性接着剤、特にエマルジョン
系接着剤が多用されるようになった。そして防水施工の
必要性が増大するにつれ、接着剤に求められる性能より
も高度になってきたがかかる要求性能の一つに接着後、
ごく短時間に接着施工するためのいわゆる初期接着力の
向上がある。このような性能が要求されている施工例と
して、たとえばトンネル内防水工事等通気性の悪い場所
における接着工事がある。この場合は、被着体が湿潤し
ていたり、場合によっては結露ないし湧水等によってそ
の表面が濡れていることが多く、接着剤としては一層過
酷な条件下での初期接着力の発現が要求される。Conventionally, as an adhesive used in a waterproof construction method, an organic solvent was used as a medium, but in recent years, safety, hygiene,
From the viewpoint of resource saving and no pollution, when one or both of the adherends are water-permeable materials, water-based adhesives, especially emulsion-based adhesives, have come to be frequently used. And as the need for waterproof construction has increased, it has become higher than the performance required for adhesives, but after bonding to one of the required performance,
There is an improvement in the so-called initial adhesive force for performing adhesive construction in a very short time. As an example of construction requiring such performance, there is, for example, adhesion construction in a place having poor air permeability such as waterproofing construction in a tunnel. In this case, the adherend is often wet, or in some cases the surface is wet due to dew condensation or spring water, and it is necessary for the adhesive to exhibit initial adhesive strength under more severe conditions. To be done.

これらのエマルジョン系接着剤の初期接着力増強の要求
に答えるべく今日まで多くの研究が行われているが、い
まだ満足するものはない。たとえば次の(イ)〜(ト)に記載
の方法が提案されている。Although much research has been conducted to date to meet the demand for increasing the initial adhesive strength of these emulsion-based adhesives, none are still satisfactory. For example, the following methods (a) to (g) have been proposed.

(イ)接着剤の固形分濃度及び粘度を高くする方法。(B) A method of increasing the solid content concentration and viscosity of the adhesive.

(ロ)有機溶剤を添加し、乾燥性を向上する方法。(B) A method of adding an organic solvent to improve the drying property.

(ハ)接着剤を加熱して塗布するか又は被着体を加熱して
水の蒸発を促進する方法。(C) A method of applying an adhesive by heating it or heating an adherend to accelerate evaporation of water.

(ニ)反対のイオン性を有するエマルジョン接着剤を夫々
の被着体に塗布し乾燥しないうちに両者を圧着する方
法。（特開昭４７−３４５３７号公報） (ホ)エマルジョンの不安定化剤等を混入した吸水性ポリ
マーを被着体の一方又は双方にプレコート後、エマルジ
ョン接着剤を塗布圧着することにより初期接着強度を改
良する方法。（特開昭５４−１５４４２９号公報） (ヘ)ゴムラテックスに硫酸アンモニウム，硝酸アンモニ
ウム等の無機弱酸性促進剤、４級アルキルアンモニウム
塩、硅弗化塩等の造膜剤を混合し初期接着強度を改良す
る方法。（特公昭５６−９９５３号公報、特開昭５６−
５３１６４号公報） (ト)カルボキシル基を含有するアクリル系水性エマルジ
ョンを多価金属塩水溶液で凝集させて初期接着力を増強
する方法。（特開昭５７−６３３７１号公報） しかしながら、これらの方法は、以下に示す通りそれぞ
れに問題点を有する。即ち (イ)の方法は接着剤の貯蔵安定性、作業性等を考慮する
と際限なく固形分濃度を増大するわけにはいかず自から
限界がある。(D) A method in which an emulsion adhesive having opposite ionicity is applied to each adherend and both are pressure-bonded before drying. (JP-A-47-34537) (e) After pre-coating one or both of the adherends with a water-absorbing polymer mixed with an emulsion destabilizing agent or the like, an emulsion adhesive is applied and pressure-bonded to obtain an initial adhesive strength. How to improve. (JP-A-54-154429) (F) Improving the initial adhesive strength by mixing a rubber latex with a film forming agent such as an inorganic weak acidity accelerator such as ammonium sulfate or ammonium nitrate, a quaternary alkylammonium salt or a fluorinated salt. how to. (Japanese Patent Publication No. 56-9953, Japanese Patent Laid-Open No. 56-
(53164 gazette) (g) A method of aggregating an acrylic aqueous emulsion containing a carboxyl group with a polyvalent metal salt aqueous solution to enhance the initial adhesive force. (Japanese Patent Laid-Open No. 57-63371) However, each of these methods has problems as described below. That is, the method (a) cannot limit the solid content concentration indefinitely in view of the storage stability and workability of the adhesive and has its own limit.

特に通気性の悪い場所や、湿潤被着体の場合は効果が少
ない。In particular, it is less effective in places with poor air permeability or in wet adherends.

(ロ)の方法は溶剤を使用のため、安全、衛生、公害等の
面で問題を残している。Since the method (b) uses a solvent, problems remain in terms of safety, hygiene, pollution, etc.

(ハ)の方法は加熱用の設備、エネルギーが必要であり、
更に被着体によっては加熱出来ないものもある。Method (c) requires equipment for heating and energy,
Furthermore, some adherends cannot be heated.

(ニ)の方法は初期接着力の改良にある程度有効である
が、被着体の夫々に反対イオンのエマルジョンを接着す
るに先立って塗布する必要があり、かつ塗布後乾燥前に
圧着し相手に塗ったエマルジョンが一定比率内で混和す
る必要があり、このため用途が限定される。従って被着
体が湿潤している大型構造物の接着工事等の場合には使
用が困難である。The method (d) is effective to some extent in improving the initial adhesive strength, but it is necessary to apply the emulsion of the opposite ion to each of the adherends before the emulsion is adhered, and after the application, the adhesive is pressure-bonded and dried before drying. The applied emulsion has to be mixed in a certain ratio, which limits its application. Therefore, it is difficult to use in the case of adhesion work of a large structure where the adherend is wet.

(ホ)の方法は吸水性ポリマー塗布後これを乾燥させない
と初期接着強度の発現が遅くなる。更に接着界面に耐水
性の弱い層が形成されるので、耐水接着力の要求される
用途には適さない。In the method (e), the initial adhesive strength is delayed unless the water absorbent polymer is applied and dried. Furthermore, since a layer having weak water resistance is formed at the adhesive interface, it is not suitable for applications requiring water-resistant adhesive strength.

(ヘ)及び(ト)の方法は初期接着力の増強にはある程度有効
であるが被着体が湿潤している場合には初期接着力が不
充分であり、未だ満足すべき結果が得られていない。The methods (f) and (g) are effective to some extent in enhancing the initial adhesive strength, but when the adherend is wet, the initial adhesive strength is insufficient and satisfactory results are still obtained. Not not.

本発明者等は、既存のエマルジョン系接着剤の有する上
記問題点に鑑み、鋭意研究を続けた結果、新規接着組成
物を見出し本発明を完成したものであって、その目的と
するところは、初期接着力、特に結露ないし湧水等によ
って表面が濡れた状態の湿潤面に対しても優れた初期接
着力を有するエマルジョン系接着剤を使用する防水施工
法を提供するにある。The present inventors have completed the present invention by finding a new adhesive composition as a result of continuing diligent research in view of the above problems of existing emulsion adhesives, and the purpose thereof is It is another object of the present invention to provide a waterproof construction method using an emulsion adhesive having an initial adhesive force, particularly an initial adhesive force which is excellent even on a wet surface which is wet due to dew condensation or spring water.

上述の目的はガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アク
リル酸エステル重合体と乳化安定剤を含有する樹脂エマ
ルジョン（Ａ）と中性乃至アルカリ性の多価金属塩水溶
液（Ｂ）とよりなる接着組成物を湿潤駆体に施与するこ
とを特徴とする防水施工法により達成される。The above-mentioned purpose is an adhesion comprising a resin emulsion (A) containing a (meth) acrylic acid ester polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, an emulsion stabilizer, and a neutral or alkaline polyvalent metal salt aqueous solution (B). It is achieved by a waterproofing method characterized in that the composition is applied to a wet vehicle.

本発明において樹脂エマルジョン(A)として適用可能な
樹脂としては、下記一般式(1)にて示される（メタ）ア
クリル酸エステルの重合体である。The resin applicable as the resin emulsion (A) in the present invention is a (meth) acrylic acid ester polymer represented by the following general formula (1).

上記一般式(1)にて示される（メタ）アクリル酸エステ
ルはアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルに大別
されアクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メ
チルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸
プロピルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリ
ル酸アミルエステル、アクリル酸ヘキシルエステル、ア
クリル酸２エチルヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−オ
クチルエステル、アクリル酸デシルエステル、アクリル
酸ラウリルエステル、アクリル酸セチルエステル、アク
リル酸ミリスチルエステル、アクリル酸ステアリルエス
テル、アクリル酸シクロヘキシルエステルが、またメタ
クリル酸エステルとしては例えばメタクリル酸メチルエ
ステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸プ
ロピルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタク
リル酸アミルエステル、メタクリル酸ヘキシルエステ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタク
リル酸ｎ−オクチルエステル、メタクリル酸デシルエス
テル、メタクリル酸ラウリルエステル、メタクリル酸ミ
リスチルエステル、メタクリル酸セチルエステル、メタ
クリル酸ステアリルエステル、メタクリル酸シクロヘキ
シルエステル等が挙げられる。そして本発明にあって
は、これら（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体は
云うに及ばず、これらを２種以上重合して得られる共単
独重合体も単独重合と同様に適用される。更に本発明に
適用される重合体には、上記重合体の有する本来の性質
を損わない限りにおいて、これら（メタ）アクリル酸エ
ステルと重合可能なエチレン性不飽和単量体とを重合し
て得られる共重合体をも包含するものである。本発明に
適用可能な上記エチレン性不飽和単量体としては、酢酸
ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等のビニル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル
類、ジブチルマレート、ビニルバーサテート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエステ
ル類、或いはジビニルベンゼン、アリールアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート等の架橋性モノマーが挙げられ
る。 The (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (1) is roughly classified into an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester, and examples of the acrylic acid ester include acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid propyl ester, Acrylic acid butyl ester, acrylic acid amyl ester, acrylic acid hexyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester, acrylic acid n-octyl ester, acrylic acid decyl ester, acrylic acid lauryl ester, acrylic acid cetyl ester, acrylic acid myristyl ester, acrylic acid Stearyl ester and acrylic acid cyclohexyl ester, and examples of the methacrylic acid ester include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid propyl ester and methacrylic acid methyl ester. Butyl acrylic acid ester, amyl methacrylic acid ester, hexyl methacrylic acid ester, 2-ethylhexyl methacrylic acid ester, methacrylic acid n-octyl ester, methacrylic acid decyl ester, methacrylic acid lauryl ester, methacrylic acid myristyl ester, methacrylic acid cetyl ester, methacrylic acid Examples thereof include acid stearyl ester and methacrylic acid cyclohexyl ester. Further, in the present invention, not only the homopolymers of these (meth) acrylic acid esters but also the homopolymers obtained by polymerizing two or more kinds of them are applied in the same manner as the homopolymerization. Further, in the polymer applied to the present invention, these (meth) acrylic acid ester and a polymerizable ethylenically unsaturated monomer are polymerized so long as the original properties of the polymer are not impaired. It also includes the resulting copolymer. The ethylenically unsaturated monomer applicable to the present invention, vinyl acetate, styrene, vinyls such as α-methylstyrene,
Nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, esters such as dibutylmalate, vinyl versatate, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, or divinylbenzene, aryl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri Examples thereof include crosslinkable monomers such as methacrylate.

これら一般式(1)にて示される（メタ）アクリル酸エス
テル重合体のガラス転移温度は０℃以下が好ましく−１
０℃以下であると特に好ましい。重合体のガラス転移温
度が−１０℃以下の場合は、凝集して形成される皮膜の
強度も強く、初期接着力も非常に高くなり、特に湿潤被
着体に対しても強固に接着し好適な結果が得られる。The glass transition temperature of the (meth) acrylic acid ester polymer represented by the general formula (1) is preferably 0 ° C. or lower-1
It is particularly preferable that the temperature is 0 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the polymer is −10 ° C. or lower, the strength of the film formed by agglomeration is high, and the initial adhesive force is also very high, and it is particularly suitable for strongly adhering to a wet adherend. The result is obtained.

本発明に係る前記エマルジョン(A)は、乳化安定剤，必
要に応じてこれに前記（メタ）アクリル酸エステル重合
体の有する特性を損なわない範囲の該重合体以外の樹脂
エマルジョン及び接着力強化剤を配合して調製されるも
のである。そして本発明においては乳化安定剤として炭
素数１２〜２０の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、
アミン塩、アンモニウム塩を適用すると後述する様に本
発明の多価金属塩水性溶液(B)との相互作用により皮膜
形成を促進し、湿潤被着体にも優れた初期接着力を発現
するので好適である。The emulsion (A) according to the present invention is an emulsion stabilizer, and if necessary, a resin emulsion other than the polymer within the range not impairing the properties of the (meth) acrylic acid ester polymer and an adhesive strength enhancer. It is prepared by blending. And in the present invention, an alkali metal salt of an aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms as an emulsion stabilizer,
When an amine salt or an ammonium salt is applied, the film formation is promoted by the interaction with the polyvalent metal salt aqueous solution (B) of the present invention as described below, so that the wet adherend also exhibits excellent initial adhesive strength. It is suitable.

前記炭素数１２〜２０の脂肪族カルボン酸としては例え
ばラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、エイコ
酸、オクタデカンジカルボン酸等の飽和カルボン酸、ド
デセン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレ
イン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、半硬化牛脂脂肪
酸、牛脂直分脂肪酸等の不飽和脂肪族カルボン酸等が挙
げられるが湿潤被着体に対する初期接着力の点で不飽和
脂肪酸が特に好しいものである。本発明では乳化安定剤
としてこれらカルボン酸を塩の形で使用するのがよく、
かゝる塩としてはアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニ
ウム塩いずれもが優れた初期接着力を発揮するが、特に
アンモニウム塩が好適である。Examples of the aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms include saturated carboxylic acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, eicoic acid and octadecanedicarboxylic acid, dodecenoic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid and gadoleic acid. Unsaturated aliphatic carboxylic acids such as eicosenoic acid, semi-cured beef tallow fatty acid, and beef tallow fatty acid are listed, and unsaturated fatty acid is particularly preferable in terms of initial adhesion to a wet adherend. In the present invention, these carboxylic acids are preferably used in the form of a salt as an emulsion stabilizer,
As such a salt, any of an alkali metal salt, an amine salt and an ammonium salt exhibits excellent initial adhesive strength, and an ammonium salt is particularly preferable.

本発明に係るエマルジョン(A)は（メタ）アクリル酸エ
ステル重合体と乳化安定剤を主成分として含有するもの
であって、通常乳化重合の方法として行なわれる１括仕
込み重合法、モノマー遂次添加重合法、乳化モノマー遂
次添加法、シード重合法等により容易に製造される。こ
の様にして得たエマルジョン(A)には必要に応じて（メ
タ）アクリル酸エステル重合体以外の他の樹脂エマルジ
ョン及び接着力強化剤を加えて使用する。これら他の樹
脂エマルジョンとしては、天然ゴム，クロプレンゴム，
ＮＢＲ，ＳＢＲ，アクリルゴム等のゴム類，エチレン／
酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂エマルジョンであり、
また接着力強化剤としてはロジン、変性ロジン、及びこ
れらのエステル化物、フェノール系樹脂、ロジン及びア
ルキルフェノール変性キシレン樹脂、テルペン−フェノ
ール系樹脂、α及びβピネンの重合体等のテルペン系樹
脂、脂肪族炭化水素樹脂、クマロンインデン樹脂、スチ
レン系樹脂、芳香族石油樹脂等が挙げられ、単独又はそ
れらの２種以上の混合物として使用される。特に変性ロ
ジンのエステル化物及び脂肪族炭化水素樹脂が好まし
い。The emulsion (A) according to the present invention contains a (meth) acrylic acid ester polymer and an emulsion stabilizer as main components, and is generally used as a method of emulsion polymerization. It can be easily produced by a polymerization method, a sequential addition method of an emulsion monomer, a seed polymerization method, or the like. If necessary, the emulsion (A) thus obtained may be added with a resin emulsion other than the (meth) acrylic acid ester polymer and an adhesive strength enhancer. These other resin emulsions include natural rubber, chloroprene rubber,
Rubbers such as NBR, SBR, acrylic rubber, ethylene /
Synthetic resin emulsion such as vinyl acetate copolymer,
Further, as the adhesion enhancer, rosin, modified rosin, and their esterified products, phenolic resins, rosin- and alkylphenol-modified xylene resins, terpene-phenolic resins, terpene-based resins such as α and β-pinene polymers, and aliphatic compounds. Hydrocarbon resins, coumarone indene resins, styrene resins, aromatic petroleum resins and the like are mentioned, and they are used alone or as a mixture of two or more thereof. In particular, esterified products of modified rosin and aliphatic hydrocarbon resins are preferable.

これらの接着力強化剤は樹脂エマルジョンに直接又はエ
マルジョン状態又はトルエン等の溶剤に溶解して添加し
使用するのがよい。これら接着力強化剤を配合すること
により、湿潤下での初期接着力が向上すると共に安定し
た接着、即ちばらつきが少なく、温度、オーブンタイム
依存性が少ない等の卓越した接着効果が発現する。接着
力強化剤を配合するに際しては、これらに乳化剤及び水
等を加えエマルジョンを調製し、前記エマルジョン(A)
に上記接着力強化剤エマルジョンの固型分濃度が５〜７
０重量％となる様配合するのがよい。この場合使用する
乳化剤はエマルジョン(A)中の乳化安定剤と同一であっ
ても異なっていてもよいが、同一の場合の方が好ましい
結果が得られる。These adhesive strength enhancers are preferably used by adding them directly to the resin emulsion or by dissolving them in an emulsion state or in a solvent such as toluene. By compounding these adhesive strength enhancers, the initial adhesive strength under wet conditions is improved, and stable adhesion, that is, excellent adhesive effects such as less variation and less temperature and oven time dependence are exhibited. When blending the adhesion-strengthening agent, add an emulsifier and water to prepare an emulsion, and add the emulsion (A)
In addition, the solid content concentration of the above-mentioned adhesive strength emulsion is 5 to 7
It is advisable to mix them so that the content becomes 0 wt%. In this case, the emulsifier used may be the same as or different from the emulsion stabilizer in the emulsion (A), but in the case of being the same, preferable results are obtained.

この様に本発明エマルジョン(A)には乳化安定剤と（メ
タ）アクリル酸エステル重合体よりなるエマルジョンに
加えて必要に応じて接着力強化剤等を適宜添加したもの
も含まれる。エマルジョン中の固型分濃度は３０％〜９
５％（重量）の範囲が好しい。As described above, the emulsion (A) of the present invention includes an emulsion comprising an emulsion stabilizer and a (meth) acrylic acid ester polymer, and optionally an adhesion enhancer and the like if necessary. The solid content concentration in the emulsion is 30% to 9
A range of 5% (weight) is preferred.

本発明の他の重要構成成分に多価金属塩水性溶液(B)が
ある。これはエマルジョン(A)に対する皮膜形成促進剤
として機能するものである。これら多価金属塩としては
元素周期律表第IB，IIAIIB,IIIB,IVA,IVB,VIIA,又はVII
I族に属する金属と酸とよりなる塩が挙げられ、具体的
には銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、
アルミニュウム、ジルコニュウム、スズ、マンガン又は
鉄と蟻酸、酢酸、修酸等の有機酸、塩素、臭素、沃素、
等のハロゲン又は硫酸等の無機酸との塩があり就中塩化
カルシウム等の中性乃至アルカリ性塩が好適である。こ
れらのキレート塩も使用できる。上記多価金属塩は水又
は水／アルコール等の水性媒体に溶解して使用するが多
価金属塩の使用量はエマルジョン(A)の固型分濃度、乳
化安定剤の種類、量、接着剤強度、耐水性などを勘案し
て決められ一概には決定できないが、エマルジョン(A)
の固形分１００重量部に対し０．２〜１０重量部程度と
するのがよい。これら多価金属塩は水又は水にアルコー
ル等親水溶剤を加えた水性媒体に溶解し必要に応じて水
溶性高分子の添加、着色顔料の添加をして使用される。Another important constituent of the present invention is the polyvalent metal salt aqueous solution (B). It functions as a film formation accelerator for the emulsion (A). These polyvalent metal salts include elements IB, IIAIIB, IIIB, IVA, IVB, VIIA, or VII of the Periodic Table of the Elements.
Examples of the salt include a metal belonging to Group I and an acid, specifically, copper, magnesium, calcium, barium, zinc,
Aluminum, zirconium, tin, manganese or iron and organic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid, chlorine, bromine, iodine,
And the like, and salts with inorganic acids such as sulfuric acid are preferred, and neutral or alkaline salts such as calcium chloride are preferred. These chelate salts can also be used. The polyvalent metal salt is used by dissolving it in water or an aqueous medium such as water / alcohol. The amount of the polyvalent metal salt used is the solid content concentration of the emulsion (A), the type and amount of the emulsion stabilizer, and the adhesive. It is decided in consideration of strength, water resistance, etc. but cannot be decided unconditionally, but emulsion (A)
The solid content is preferably 0.2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. These polyvalent metal salts are used by dissolving them in water or an aqueous medium prepared by adding a hydrophilic solvent such as alcohol to water, and optionally adding a water-soluble polymer and a coloring pigment.

この様にして調製したエマルジョン(A)と多価金属塩水
溶液(B)は、駆体に施与し必要ならば、前記(A)と(B)よ
りなるこれらエマルジョン系接着組成物層にシート状物
を貼着する或いは、該組成物層の上に塗膜層を形成する
等により、一層完全な防水施工を施こすことができる。The emulsion (A) and the polyvalent metal salt aqueous solution (B) thus prepared are applied to a precursor and, if necessary, a sheet is formed on the emulsion-based adhesive composition layer consisting of the above (A) and (B). A more complete waterproofing work can be performed by sticking a material or forming a coating layer on the composition layer.

本発明方法が適用され躯体は特に限定されるものではな
いがその一例を挙げると、コンクリート、モルタル、ス
レート、等のセメント質下地、耐水合板等の合板、アス
ファトボード、金属板、ポリエステル、ポリスチレン、
ＡＢＳ樹脂等の合成樹脂板、ハードボード等の繊維板が
ある。The skeleton to which the method of the present invention is applied is not particularly limited, but examples thereof include concrete, mortar, slate, cementitious base such as plywood such as water resistant plywood, asphalt board, metal plate, polyester, polystyrene,
There are synthetic resin boards such as ABS resin and fiber boards such as hard boards.

またシート状物としては、例えば塩化ビニルポリエチレ
ン等の合成樹脂類のシート、ブチルゴム、ＥＰＤＭ等の
ゴム類のシート、ゴムアス、アスファルト等のアスファ
ルトシート等が挙げられる。更にまた前記塗膜層は例え
ばアクリル酸エステル、ウレタン、エチレン／酢酸ビニ
ール等の合成樹脂、N.B.R，S.B.R，CR，アクリルゴム等
のゴム アスファルト類等により形成せしめるとよい。Examples of the sheet-like material include a sheet of synthetic resin such as vinyl chloride polyethylene, a sheet of rubber such as butyl rubber and EPDM, and an asphalt sheet such as rubber asphalt and asphalt. Furthermore, it is preferable that the coating layer is formed of, for example, acrylic acid ester, urethane, synthetic resin such as ethylene / vinyl acetate, rubber asphalt such as NBR, SBR, CR and acrylic rubber.

躯体にエマルジョン(A)と多価金属塩水溶液(B)を施与す
るには例えば次の方法によればよい。To apply the emulsion (A) and the polyvalent metal salt aqueous solution (B) to the body, for example, the following method may be used.

(a)前記本発明エマルジョン(A)と多価金属塩水性溶液
(B)（以下(A)，(B)と略記）とを双頭ガン等により被着
体の一方に吹付けた後に一方の被着体を圧着する。(a) The emulsion of the present invention (A) and a polyvalent metal salt aqueous solution
(B) (abbreviated as (A) and (B) below) is sprayed onto one of the adherends by a double-headed gun or the like, and then one of the adherends is crimped.

(b)(A)を一方の被着体にあらかじめはけ、ローラー等で
塗布、未乾燥状態で(B)をスプレー等で吹付けた後、他
の被着体を圧着する。(b) (A) is applied to one adherend in advance, coated with a roller or the like, sprayed with (B) in a non-dried state by a spray or the like, and then the other adherend is pressure-bonded.

(c)(B)を一方の被着体にあらかじめ、はけ、ローラー、
スプレー等で塗装し、未乾燥状態で(A)をスプレー吹付
後地の被着体を圧着する。(c) (B) on one adherend in advance, a brush, a roller,
Paint with a spray, etc., spray (A) in the undried state, and then press-bond the adherend on the background.

(d)(B)を一方の被着体にあらかじめはけ、ローラー、ス
プレー等で塗装し、次いで(A)をスプレー吹付後更に(B)
をスプレー吹付後、他の被着体を圧着する。これらの方
法のうち何れを選定するかは被着体の種類状態により適
宜決定すればよい。(d) (B) is pre-applied to one adherend, coated with a roller, spray, etc., and then (A) is sprayed and then (B)
After spraying, the other adherend is crimped. Which of these methods should be selected may be appropriately determined depending on the type of the adherend.

本発明に係る防水施工法は、上述の通り初期接着力、特
に従来極めて困難とされていた湿潤面例えば結露乃至は
湧水等によって濡れた状態の駆体面に対しても優れた初
期接着力を有するものであり、トンネル内防水工事等湿
潤下での施工に特に優れたものであり、その工業的価値
は多大なものである。As described above, the waterproof construction method according to the present invention has an initial adhesive force, and particularly an excellent initial adhesive force to a wet surface which has been conventionally extremely difficult, such as dew condensation or spring water. Since it has the above-mentioned properties, it is particularly excellent for construction under a humid condition such as waterproofing work in a tunnel, and its industrial value is enormous.

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお実
施例中『部』とあるは特にことわり書きの無い限り、
『重量部』を意味する。The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, “part” is used unless otherwise specified.
It means "part by weight".

実施例１ 下記第１表に記載の樹脂エマルジョン(A)と多価金属塩
水溶液(B)として５％塩化カルシウム水溶液からなる接
着組成物を用いて接着試験を実施した。Example 1 An adhesion test was carried out using an adhesive composition composed of a resin emulsion (A) shown in Table 1 below and a 5% calcium chloride aqueous solution as a polyvalent metal salt aqueous solution (B).

接着試験法 躯体：湿潤躯体として３mm厚のフレキシブルボード300
×200mmを１昼夜水道水に浸漬、接着試験直前に取り出
し、表面水を軽くふき取り供試体とした。 Adhesion test method Body: 3mm thick flexible board 300 as a wet body
* 200 mm was immersed in tap water for 24 hours, taken out just before the adhesion test, and surface water was wiped off lightly to give a test piece.

貼着シート：ブチルゴム＋ＥＰＤＭの加硫シート（ニト
ルーフ６０１−日東電工）を25×200mmに切断し、供試
体とした。Adhesive sheet: A vulcanized sheet of butyl rubber + EPDM (Nitroof 601-Nitto Denko) was cut into a size of 25 × 200 mm to prepare a test piece.

接着剤の塗布及び接着：双頭ガン（小量塗装用に作製）
を用いてエマルジョン(A)及び多価金属塩水性溶液(B)を
７０〜80゜に立てかけた躯体に吹付ける。この際エマル
ジョン(A)の吹付ノズル１．５mm，多価金属水性液(B)の
吹付ノズル１．３mmとした。エマルジョン(A)の塗布量
は約300ｇ／m²とした。接着剤を被着体に塗装１分後に
貼着シートを圧着した。Adhesive application and adhesion: Double-headed gun (prepared for small amount painting)
The emulsion (A) and the polyvalent metal salt aqueous solution (B) are sprayed onto the body leaning at 70-80 °. At this time, the spray nozzle for the emulsion (A) was 1.5 mm and the spray nozzle for the polyvalent metal aqueous solution (B) was 1.3 mm. The amount of emulsion (A) applied was about 300 g / m ² . The adhesive sheet was pressure-bonded to the adherend one minute after coating.

初期接着力の評価：被着体(2)を圧着後直ちに300mm/分
の引張り速度で180゜剥離テストを実施した。Evaluation of initial adhesive strength: Immediately after the adherend (2) was pressure-bonded, a 180 ° peel test was carried out at a pulling speed of 300 mm / min.

接着試験の結果を第２表に示す。The results of the adhesion test are shown in Table 2.

実施例２ 躯体として１２mm厚の２類普通合板及び厚さ９mmの比重
１のケイカル板を１昼夜水中浸漬後表面水を軽くふき取
り供試体とした。実施例１に準じてシート（ニトルーフ
６０１）を貼着し接着力を評価した。結果を第３表に示
す。 Example 2 As a skeleton, a 2 mm type ordinary plywood having a thickness of 12 mm and a silica sheet having a specific gravity of 1 having a thickness of 9 mm were immersed in water for one day and night, and surface water was lightly wiped off to obtain a test piece. A sheet (Nitroof 601) was adhered in accordance with Example 1 and the adhesive strength was evaluated. The results are shown in Table 3.

実施例３ コンクリート舗道板（３０cm×３０cm×６cm）を１昼夜
水浸漬後表面水を軽く拭き取り直ちに実施例１に準じて
接着剤を吹付けた。接着剤吹付け後一部のテストピース
は直ちに水をはったバットに塗面が水面から１cm上に出
るように浸漬した。残りのテストピースには接着剤吹付
け３分後に防水性弾性塗料（プラスタロイ(アクリル系
塗料)(藤倉化成(株)社製)）をリシンガンを用いて１kg
／m²の割りで吹付けた。 Example 3 A concrete pavement board (30 cm × 30 cm × 6 cm) was immersed in water for one day and night, and then surface water was lightly wiped off and an adhesive was immediately sprayed according to Example 1. Immediately after spraying the adhesive, some of the test pieces were immersed in a watered vat so that the coated surface was 1 cm above the water surface. 3 minutes after spraying the adhesive on the remaining test pieces, a waterproof elastic paint (Plastalloy (acrylic paint) (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)) was used with a reshing gun to weigh 1 kg.
Sprayed at a rate of / m ² .

塗料吹付け後直ちに水をはったバットに塗面が水面上１
cmになるように浸漬した。室温１週間この状態で放置
後、ガムテープを表面に圧着し接着力を評価した。結果
を第４表に示す。Immediately after spraying the paint, the coating surface is above the water surface of the vat that has been watered.
It was soaked that it became cm. After left at room temperature for 1 week in this state, a gum tape was pressed onto the surface to evaluate the adhesive strength. The results are shown in Table 4.

実施例４ 樹脂エマルジョン(A)としてクロロプレンラテックス
（電気化学クロロプレンラテックスＬＶ６０）、ＥＶＡ
エマルジョン（住友化学スミカ４００）、１０重量部／
（Ａ−１）９０重量部のブレンドエマルジョンを用いる
以外は実施例(1)と同様にしてエマルジョン系接着組成
物を調製し、該組成物を用いて接着テストを実施した。
５％塩化カルシュウム水溶液を樹脂エマルジョン(A)固
型分１００部に対し固型分で０．７部使用した系は良好
なシートの接着力を示し、アクリル酸エステル重合体の
場合と同様適用可能であった。 Example 4 As a resin emulsion (A), chloroprene latex (electrochemical chloroprene latex LV60), EVA
Emulsion (Sumitomo Chemical Sumika 400), 10 parts by weight /
(A-1) An emulsion type adhesive composition was prepared in the same manner as in Example (1) except that 90 parts by weight of the blend emulsion was used, and an adhesion test was carried out using the composition.
A system in which a 5% calcium chloride aqueous solution is used in an amount of 0.7 parts by solid content based on 100 parts by solid content of the resin emulsion (A) shows good sheet adhesive force, and can be applied in the same manner as in the case of acrylic ester polymer. Met.

比較例７ アクリル酸２−エチルヘキシル３４０部，酢酸ビニル６
０部，イタコン酸８部，メタクリル酸１２部，ドデシル
メルカプタン０．１５部，オレイン酸カリ石鹸０．４０
部，過硫酸アンモニウム３．０部，亜硫酸水素１．０，
水３９０部を出発原料とし実施例１エマルジョンII＊２
の方法により樹脂エマルジョンＡ−５を調製し、多価金
属塩水溶液（Ｂ）として５％塩化カルシウム水溶液を使
用し実施例３に順じで接着試験を実施した。ガムテープ
剥離テストの結果強度は極小であり皮膜形成も不良であ
った。Comparative Example 7 340 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6 vinyl acetate
0 parts, itaconic acid 8 parts, methacrylic acid 12 parts, dodecyl mercaptan 0.15 parts, potassium oleate soap 0.40
Parts, ammonium persulfate 3.0 parts, hydrogen sulfite 1.0,
Example 1 Emulsion II * 2 using 390 parts of water as a starting material
A resin emulsion A-5 was prepared by the method of 1. and an adhesion test was carried out in the same manner as in Example 3 using a 5% calcium chloride aqueous solution as the polyvalent metal salt aqueous solution (B). As a result of the gum tape peeling test, the strength was extremely small and the film formation was also poor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 和彦 埼玉県岩槻市諏訪４丁目７番10号 (72)発明者 小田桐 哲 東京都板橋区蓮根３丁目25番３号 (72)発明者 腰山 伊彦 東京都板橋区蓮根３丁目25番３号 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuhiko Ono 4-7-10 Suwa, Iwatsuki City, Saitama Prefecture (72) Inventor Satoshi Odagiri 3-25-3 Hasune, Itabashi-ku, Tokyo (72) Inventor Izumi Koshiyama Hiko 3-25-3 Hasune, Itabashi-ku, Tokyo

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アク
リル酸エステル重合体と乳化安定剤を含有する樹脂エマ
ルジョン（Ａ）と中性乃至アルカリ性の多価金属塩水溶
液（Ｂ）とよりなる接着組成物を湿潤躯体に施与するこ
とを特徴とする防水施工法。1. A resin emulsion (A) containing a (meth) acrylic acid ester polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and an emulsion stabilizer, and a neutral to alkaline polyvalent metal salt aqueous solution (B). A waterproof construction method characterized by applying an adhesive composition to a wet skeleton. 【請求項２】乳化安定剤が炭素数１２〜２０の脂肪族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩、アミン塩又はアンモニウム
塩である特許請求の範囲第(1)項記載の防水施工法。2. The waterproof construction method according to claim 1, wherein the emulsion stabilizer is an alkali metal salt, amine salt or ammonium salt of an aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms. 【請求項３】脂肪族カルボン酸が不飽和脂肪族カルボン
酸である特許請求の範囲第(2)項記載の防水施工法。3. The waterproof construction method according to claim 2, wherein the aliphatic carboxylic acid is an unsaturated aliphatic carboxylic acid. 【請求項４】樹脂エマルジョン（Ａ）が（メタ）アクリ
ル酸エステルであるガラス転移温度が−１０℃以下の重
合体、接着力強化剤及び乳化安定剤を含有するものであ
る特許請求の範囲第(1)項記載の防水施工法。4. A resin emulsion (A) comprising a (meth) acrylic acid ester, a polymer having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower, an adhesive strength enhancer and an emulsion stabilizer. The waterproof construction method described in (1). 【請求項５】接着力強化剤が変性ロジンエステル化物又
は脂肪族炭化水素樹脂である特許請求の範囲第(4)項記
載の防水施工法。5. The waterproof construction method according to claim 4, wherein the adhesion enhancer is a modified rosin ester compound or an aliphatic hydrocarbon resin. 【請求項６】乳化安定剤が炭素数１２〜２０の不飽和脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、アミン塩又はアンモ
ニウム塩である特許請求の範囲第(4)項記載の防水施工
法。6. The waterproof construction method according to claim 4, wherein the emulsion stabilizer is an alkali metal salt, amine salt or ammonium salt of an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms. 【請求項７】多価金属塩が塩化カルシウムである特許請
求の範囲第(1)乃至第(6)項の何れかに記載の防水施工
法。7. The waterproof construction method according to any one of claims (1) to (6), wherein the polyvalent metal salt is calcium chloride. 【請求項８】湿潤体がセメント質下地、合板、アスファ
ルトボード、合成樹脂板又は繊維板である特許請求の範
囲第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の防水施工法。8. The waterproof construction method according to any one of claims (1) to (7), wherein the wet body is a cementitious base, plywood, asphalt board, synthetic resin board or fiber board. 【請求項９】接着組成物を介して湿潤駆体にシート状物
を貼着する特許請求の範囲第(1)項乃至第(8)項の何れか
に記載の防水施工法。9. The waterproof construction method according to any one of claims (1) to (8), wherein a sheet-like material is adhered to a wet vehicle through an adhesive composition. 【請求項１０】シート状物が合成樹脂シート、ゴムシー
ト又はアスファルトである特許請求の範囲第(9)項記載
の防水施工法。10. The waterproof construction method according to claim 9, wherein the sheet-like material is a synthetic resin sheet, a rubber sheet or asphalt. 【請求項１１】駆体に施与した接着組成物層の上に塗膜
層を形成する特許請求の範囲第(1)項乃至第(10)項の何
れかに記載の防水施工法。11. The waterproof construction method according to any one of claims (1) to (10), wherein a coating film layer is formed on the adhesive composition layer applied to the vehicle. 【請求項１２】塗膜層が合成樹脂、ゴム又はアスファル
トよりなるものである特許請求の範囲第(11)項に記載の
防水施工法。12. The waterproof construction method according to claim 11, wherein the coating layer is made of synthetic resin, rubber or asphalt.