JPH06228349A - Method of hydrophilizing molding surface - Google Patents

Method of hydrophilizing molding surface

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Publication number
JPH06228349A
JPH06228349A JP1345393A JP1345393A JPH06228349A JP H06228349 A JPH06228349 A JP H06228349A JP 1345393 A JP1345393 A JP 1345393A JP 1345393 A JP1345393 A JP 1345393A JP H06228349 A JPH06228349 A JP H06228349A
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JP
Japan
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block copolymer
conjugated diene
acid
molding
block
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP1345393A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Ito
徹男 伊藤
Osamu Kurita
修 栗田
Toshiyuki Ninomiya
利幸 二宮
Kenji Yasuda
健二 安田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Publication of JPH06228349A publication Critical patent/JPH06228349A/en
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Abstract

PURPOSE:To uniformly impart long-lasting hydrophilicity to a molding of a block copolymer having a conjugated diene block without impairing the strength, rubbery properties, etc., of the molding by treating the surface of the molding with a specific solution. CONSTITUTION:The surface of a molding of a polymer (a) which is either a block copolymer (b) having a conjugated diene block or a hydrogenation product thereof is treated with a solution comprising an organic peracid and a poor solvent for the polymer (a). Preferably, the resulting surface is further treated with an alkali or acid. Desirable examples of the conjugated diene include ones having 4-8 carbon atoms, with butadiene and isoprene being preferred. The weight-average mol.wt. of the copolymer (b) is preferably 140,000-500,000 in terms of polystyrene from the standpoints of strength and moldability. The hydrogenation product is one obtained by incorporating hydrogen atoms into ethylenic double bonds of the copolymer (b).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は共役ジエンブロックを有
するブロック共重合体またはその水素化物からなる成形
品の表面の親水化方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for hydrophilizing the surface of a molded article made of a block copolymer having a conjugated diene block or its hydride.

【0002】[0002]

【従来の技術】スチレン・ブタジエブロック共重合体お
よびスチレン・イソプレンブロック共重合体などで例示
される共役ジエンブロックを有するブロック共重合体並
びにこのブロック共重合体に存在する脂肪族不飽和結合
を水素添加して取得される水素化物は熱可塑性エラスト
マーであり、その成形のしやすさおよびゴム的性質から
カテーテル、血液バックなどの医用材料として有望であ
る。
2. Description of the Related Art A block copolymer having a conjugated diene block exemplified by a styrene / butadiene block copolymer and a styrene / isoprene block copolymer, and an aliphatic unsaturated bond present in the block copolymer are The hydride obtained by hydrogenation is a thermoplastic elastomer, and is promising as a medical material for catheters, blood bags and the like because of its ease of molding and rubber-like properties.

【0003】上記医用材料として用いる場合、使用時に
接触する血液などの体液との親和性、即ち親水性が成形
品の表面に要請される。
When used as the above-mentioned medical material, the surface of the molded article is required to have an affinity with a body fluid such as blood that comes into contact with the material during use, that is, hydrophilicity.

【0004】上記のブロック共重合体およびその水素化
物は、炭化水素系の高分子であるので親水性に欠け、従
って何らかの手段により成形品の表面に親水性が付与さ
れる必要がある。
Since the above block copolymers and hydrides thereof are hydrocarbon type polymers, they lack hydrophilicity, and therefore it is necessary to impart hydrophilicity to the surface of the molded article by some means.

【0005】共役ジエン系高分子の親水性を向上させる
にはその骨格に極性基を導入すればよいが、極性基の導
入方法として、例えば特公昭57−43083号では、
数平均分子量150から10,000、粘度が30℃で
2センチポイズから60,000センチポイズの液状の
高シス−1,4−ポリブタジエンを有機過酸で処理する
ことにより重合体鎖に水酸基および有機過酸に基因する
ところのエステル基を導入し、次いで苛性アルカリ処理
により上記エステル基を水酸基に変換させることにより
塗料ビヒクル、接着剤ビヒクルまたは反応試剤に用いら
れるポリオール型樹脂の製造方法が提案されている。
In order to improve the hydrophilicity of the conjugated diene polymer, a polar group may be introduced into its skeleton. As a method of introducing the polar group, for example, Japanese Patent Publication No. 57-43083 discloses that
A liquid high cis-1,4-polybutadiene having a number average molecular weight of 150 to 10,000 and a viscosity of 30 ° C. of 2 centipoise to 60,000 centipoise is treated with an organic peracid to form a hydroxyl group and an organic peracid in the polymer chain. There has been proposed a method for producing a polyol type resin to be used as a paint vehicle, an adhesive vehicle or a reaction reagent by introducing an ester group, which is caused by the above, and then converting the ester group into a hydroxyl group by a caustic treatment.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共役
ジエンブロックを有するブロック共重合体またはその水
素化物からなる成形品の表面に、成形品の強度およびゴ
ム的性質などの医用材料として適した長所を実質的に損
うことなく、長期間に渡り親水性を均一に付与すること
のできる方法を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is suitable for a surface of a molded article composed of a block copolymer having a conjugated diene block or a hydride thereof, as a medical material such as strength and rubber properties of the molded article. Another object of the present invention is to provide a method capable of uniformly imparting hydrophilicity over a long period of time without substantially impairing the advantages.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、共役ジ
エンブロックを有するブロック共重合体またはその水素
化物からなる成形品の表面を、有機過酸と該ブロック共
重合体またはその水素化物の貪溶媒とからなる溶液で処
理することを特徴とする成形品表面の親水化方法が提供
され、本発明の上記目的が達成される。
According to the present invention, the surface of a molded article made of a block copolymer having a conjugated diene block or its hydride is treated with an organic peracid and the block copolymer or its hydride. There is provided a method for hydrophilizing a surface of a molded article, which is characterized in that the method is treated with a solution consisting of a disolvent, and the above object of the present invention is achieved.

【0008】更に、本発明のより好ましい態様によれ
ば、上記処理後、さらにアルカリ処理または酸処理が付
される。
Further, according to a more preferable aspect of the present invention, after the above treatment, an alkali treatment or an acid treatment is further applied.

【0009】以下本発明を詳述するが、本発明の他の目
的、構成およびそれに基づく利点、効果などが明らかと
なろう。
The present invention will be described in detail below, but other objects, configurations and advantages and effects based on the present invention will be apparent.

【0010】ブロック共重合体またはその水素化物並び
にこれらの成形品 本発明のブロック共重合体は共役ジエンブロックを有す
る。共役ジエンとしては炭素数4〜8のものが好まし
く、イソプレン、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、
2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、クロロプレンな
どが、特に好ましくはブタジエン、イソプレンなどが具
体的に例示される。
Block copolymer or hydride thereof
In addition, these molded products The block copolymer of the present invention has a conjugated diene block. The conjugated diene preferably has 4 to 8 carbon atoms, and isoprene, butadiene, 1,3-pentadiene,
Specific examples of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, chloroprene and the like are preferable, and butadiene and isoprene are particularly preferable.

【0011】共役ジエンブロックは、共役ジエンがブタ
ジエンの場合、下記の単位を含有する。
The conjugated diene block contains the following units when the conjugated diene is butadiene.

【0012】[0012]

【化1】 [Chemical 1]

【0013】ブロック共重合体の他のブロックとしては
スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンで
例示されるビニル芳香族系化合物などの重合性モノマー
から形成されるブロックが挙げられる。なかでもビニル
芳香族系化合物から形成されるビニル芳香族化合物ブロ
ックが好ましい。
Other blocks of the block copolymer include blocks formed from polymerizable monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyl aromatic compounds exemplified by vinyltoluene. Of these, a vinyl aromatic compound block formed from a vinyl aromatic compound is preferable.

【0014】ブロック共重合体の中で、共役ジエンブロ
ックは1個のみ存在してもよいし、複数個存在してもよ
い。また、共役ジエンブロック以外のその他のブロック
も1個存在してもよいし、複数個存在してもよい。
In the block copolymer, only one conjugated diene block may be present or a plurality of conjugated diene blocks may be present. Further, one block or a plurality of blocks other than the conjugated diene block may exist.

【0015】またブロック共重合体を構成するモノマー
のなかで、共役ジエンが30〜95重量%、特には40
〜90重量%占めるのが強度およびゴム的性質を維持す
る観点から好ましい。
Among the monomers constituting the block copolymer, the conjugated diene is 30 to 95% by weight, and particularly 40% by weight.
It is preferable to occupy 90% by weight from the viewpoint of maintaining strength and rubber properties.

【0016】またブロック共重合体のポリスチレン換算
重量平均分子量は1,000〜500,000、特には
1,000〜200,000が強度および成形性の面から
好ましい。
The polystyrene reduced weight average molecular weight of the block copolymer is preferably 1,000 to 500,000, more preferably 1,000 to 200,000 in terms of strength and moldability.

【0017】このようなブロック共重合体の例としてス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体などを挙げることができる。このよ
うなブロック共重合体はそれ自体公知の方法で、例えば
アニオンリビング重合により容易に製造することができ
ると共に市販されている。
Examples of such block copolymers include styrene-butadiene block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers and styrene-isoprene-styrene block copolymers. Can be mentioned. Such a block copolymer can be easily produced by a method known per se, for example, by anionic living polymerization, and is commercially available.

【0018】上記ブロック共重合体の水素化物は、該共
重合体に存在する脂肪族二重結合を水素化したものであ
る。その水素化にあたって、該二重結合を若干残存させ
た方が後述する有機過酸を用いた処理により容易に親水
化される。従って、水素化率は90%以下、好ましくは
80%以下とすることが適切である。
The hydride of the block copolymer is obtained by hydrogenating the aliphatic double bond present in the copolymer. In the hydrogenation, it is easier for the double bonds to be slightly left to become hydrophilic by the treatment with an organic peracid described later. Therefore, it is appropriate that the hydrogenation rate is 90% or less, preferably 80% or less.

【0019】水素化は、それ自体公知の方法、例えば白
金またはパラジウム触媒を用いて水素とブロック共重合
体を溶媒の存在下に接触することにより容易に行うこと
ができる。
Hydrogenation can be easily carried out by a method known per se, for example, by contacting hydrogen and a block copolymer in the presence of a solvent using a platinum or palladium catalyst.

【0020】本発明の上記ブロック共重合体とその水素
化物は混用して成形品とすることができる。
The block copolymer of the present invention and its hydride can be mixed to form a molded article.

【0021】またポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、ポリ−4−メチル−1−ペ
ンテンなどのポリオレフィン;ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリ(スチレン/ブタジエン)ランダム共重
合体などのジエン系単独重合体またはランダム共重合
体;その他ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレートなどのビニルモノマーの重合体を上記ブ
ロック共重合体または/およびその水素化物に、例えば
80重量%以下、好ましくは60重量%以下混合して成
形品とすることもできる。
Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers and poly-4-methyl-1-pentene; diene homopolymers such as polybutadiene, polyisoprene and poly (styrene / butadiene) random copolymers. Or random copolymer; other polymer of vinyl monomer such as polyvinyl chloride, polystyrene, polymethylmethacrylate, etc. is mixed with the above block copolymer and / or its hydride, for example, 80% by weight or less, preferably 60% by weight or less. It can also be made into a molded product.

【0022】また、必要に応じて、成形品には可塑剤、
酸化防止剤、充填剤、顔料などが配合されていてもよ
い。
If necessary, a plasticizer may be added to the molded product,
Antioxidants, fillers, pigments and the like may be added.

【0023】成形品としてはフィルム状、チューブ状、
バック状など用途に応じた所望の形状があり、溶融押出
成形法、射出成形法、中空成形法、その他の成形法によ
り得ることができる。
As the molded product, a film, a tube,
It has a desired shape such as a bag shape according to the application and can be obtained by a melt extrusion molding method, an injection molding method, a hollow molding method, or another molding method.

【0024】有機過酸による表面処理 有機過酸を含む溶液により成形品の表面処理を行い、成
形品の表面を親水化する。
Surface Treatment with Organic Peracid The surface of the molded product is hydrophilized by surface-treating the molded product with a solution containing an organic peracid.

【0025】有機過酸としては炭素数1〜5のものが好
ましく、具体的には過蟻酸、過酢酸、過プロピオン酸な
どを好ましく例示することができる。
The organic peracid is preferably one having 1 to 5 carbon atoms, and specific examples thereof include performic acid, peracetic acid, and perpropionic acid.

【0026】有機過酸を含む溶液を調製するのに用いる
溶媒は、前記ブロック共重合体またはその水素化物が処
理温度で溶解または膨潤しない貧溶媒を用いる。
As the solvent used for preparing the solution containing the organic peracid, a poor solvent which does not dissolve or swell the block copolymer or its hydride at the treatment temperature is used.

【0027】そのような貧溶媒として、水;メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
n−プロピルアルコール、n−ブチルアルコールなどの
アルコール類;n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプ
タン、n−オクタンなどの炭化水素などを挙げることが
でき、なかでも水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコールなどが好ましい。
As such a poor solvent, water; methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol,
Examples thereof include alcohols such as n-propyl alcohol and n-butyl alcohol; hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and n-octane, among which water, methyl alcohol, ethyl alcohol, Isopropyl alcohol and the like are preferable.

【0028】有機過酸を含む溶液は、あらかじめ合成し
た有機過酸を上記溶媒に溶解する方法あるいは上記溶媒
に有機酸および必要に応じて硫酸などの酸触媒を添加
し、そこへ過酸化水素を加えてそれ自体公知の反応条件
下に反応を行い有機過酸を生成させる方法により調製す
ることができる。
The solution containing an organic peracid is prepared by dissolving a presynthesized organic peracid in the above solvent, or adding an organic acid and optionally an acid catalyst such as sulfuric acid to the above solvent, and adding hydrogen peroxide thereto. In addition, it can be prepared by a method of producing an organic peracid by performing a reaction under reaction conditions known per se.

【0029】有機過酸の溶液中における濃度は通常1〜
30重量%、特には1〜10重量%が好ましい。
The concentration of the organic peracid in the solution is usually 1 to
30% by weight, particularly 1 to 10% by weight is preferred.

【0030】反応温度は、一般に0〜100℃、好まし
くは20〜80℃で行われ、反応時間は通常1〜96時
間である。本発明における親水化は、ブロック共重合体
が溶解または膨潤しない溶媒にブロック共重合体からな
る成形品を浸漬し、予め蟻酸、酢酸、プロピオン酸など
の有機酸に過酸化水素を添加して合成した過酸を添加す
るか、有機酸を添加した後、過酸化水素を添加すること
により反応系中で過酸を生成させて行われる。
The reaction temperature is generally 0-100 ° C., preferably 20-80 ° C., and the reaction time is generally 1-96 hr. The hydrophilization in the present invention is performed by immersing a molded article made of the block copolymer in a solvent in which the block copolymer does not dissolve or swell, and adding hydrogen peroxide to an organic acid such as formic acid, acetic acid or propionic acid in advance. The above-mentioned peracid is added, or an organic acid is added, and then hydrogen peroxide is added to generate a peracid in the reaction system.

【0031】ブロック共重合体またはその水素化物の貧
溶媒を用いた有機過酸の溶液による処理により成形品の
形状が保たれたまま成形品の実質的に表面のみが親水化
されると共に、実質的に表面のみが親水化された成形品
は本来有する柔軟性などのゴム的性質および強度を実質
的に損うことは無い。
By treatment with a solution of an organic peracid using a poor solvent for the block copolymer or its hydride, substantially only the surface of the molded article is hydrophilized while maintaining the shape of the molded article, and The molded article whose surface is hydrophilic only does not substantially impair the inherent rubber properties such as flexibility and strength.

【0032】上記の有機過酸の溶液による処理に引き続
き、成形品の表面をアルカリ処理または酸処理すること
により親水化が促進される。
Subsequent to the above treatment with the organic peracid solution, the surface of the molded article is treated with an alkali or an acid to promote the hydrophilicity.

【0033】アルカリ処理は通常アルカリの水溶液を用
いて行われる。使用されるアルカリとして、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、ピリジ
ンなどの含窒素塩基性化合物を挙げることができる。ア
ルカリ水溶液のアルカリ濃度(pH)は8以上が好まし
い。
The alkali treatment is usually carried out using an aqueous alkali solution. As the alkali used, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide,
Nitrogen-containing basic compounds such as dimethylamine, diethylamine, piperidine and pyridine can be mentioned. The alkaline concentration (pH) of the alkaline aqueous solution is preferably 8 or more.

【0034】アルカリ処理は、例えば成形品をアルカリ
水溶液に浸漬し、あるいは成形品にアルカリ水溶液を噴
霧するなどして、30〜100℃の温度で10分〜16
時間処理することにより行うことができる。
The alkali treatment is carried out, for example, by immersing the molded product in an alkaline aqueous solution or spraying the molded product with the alkaline aqueous solution at a temperature of 30 to 100 ° C. for 10 minutes to 16 minutes.
This can be done by processing the time.

【0035】酸処理は、通常酸の水溶液を用いて行われ
る。使用される酸として、硫酸、塩酸などの無機酸、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸などの有機
酸を挙げることができる。酸の水溶液の酸濃度(pH)
は4以下が好ましい。
The acid treatment is usually carried out using an aqueous solution of acid. Examples of the acid used include inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and methanesulfonic acid. Acid concentration (pH) of aqueous acid solution
Is preferably 4 or less.

【0036】酸処理は、例えば成形品を酸水溶液に浸漬
し、あるいは成形品に酸水溶液を噴霧するなどして30
〜100℃の温度で10分〜16時間処理することによ
り行うことができる。
The acid treatment is carried out by, for example, immersing the molded product in an acid aqueous solution or spraying the molded product with an acid aqueous solution.
It can be carried out by treating at a temperature of -100 ° C for 10 minutes to 16 hours.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0038】実施例1 攪拌機、温度計、冷却管および滴下ロートを備えた50
0mlのセパラブルフラスコ中にスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体(TR2000 日本合成ゴム社製)
の厚さ0.2mm、長さ20mm平方のフイルムを精製
水100ml中に浸漬し、無水酢酸20mlと30重量
%過酸化水素水100mlを混合することにより予め合
成した過酢酸100mlを滴下ロートに入れ、室温で3
0分間かけて滴下した後、50℃で8時間処理した。次
いで、処理後のフイルムを充分水洗した後、乾燥し、親
水性を水接触角より評価し、吸水性を反応後のフイルム
を精製水中に1週間浸漬して、浸漬前後の重量変化より
求め、結果を表1に示した。さらに表面処理フイルムの
医用材料としての安全性を厚生省の「デイスポ−ザブル
輸血セット及び輸液セット基準」に基づき、重金属試験
および溶出物試験を行なったが、いずれも合格であっ
た。
Example 1 50 equipped with a stirrer, thermometer, cooling tube and dropping funnel
Styrene-butadiene block copolymer (TR2000 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) in a 0 ml separable flask.
A film having a thickness of 0.2 mm and a length of 20 mm square is dipped in 100 ml of purified water, and 100 ml of peracetic acid previously synthesized by mixing 20 ml of acetic anhydride and 100 ml of 30% by weight hydrogen peroxide is put in a dropping funnel. , At room temperature 3
After dripping over 0 minutes, it processed at 50 degreeC for 8 hours. Then, the treated film is thoroughly washed with water, then dried, hydrophilicity is evaluated from the water contact angle, and water absorption is determined by immersing the reacted film in purified water for 1 week and determining the weight change before and after immersion. The results are shown in Table 1. Further, the safety of the surface-treated film as a medical material was tested by a heavy metal test and an eluate test based on "Disposable Blood Transfusion Set and Infusion Set Standard" of the Ministry of Health and Welfare.

【0039】比較例1 実施例1と同様の装置でスチレン−ブタジエンブロック
共重合体(TR2000 日本合成ゴム社製)の厚さ
0.2mm、長さ20mm平方のフイルムを精製水50
mlおよびエチレングリコールジメチルエーテル50m
lの混合溶液中に浸漬し、実施例1と同様に、過酢酸を
滴下して反応させた。反応後のフイルムは大きく変形し
た。なおエチレングリコールジメチルエーテルは上記ブ
ロック共重合体の良溶媒であり、水との混合溶媒は該共
重合体を膨潤させるものである。次いで、反応後のフイ
ルムを充分水洗した後、乾燥して実施例1と同様に親水
性および吸水性を求め、結果を表1に示した。
Comparative Example 1 A film of styrene-butadiene block copolymer (TR2000 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) having a thickness of 0.2 mm and a length of 20 mm was purified with the same apparatus as in Example 1 with purified water 50
ml and ethylene glycol dimethyl ether 50m
It was immersed in a mixed solution of 1 and, similarly to Example 1, peracetic acid was added dropwise and reacted. The film after the reaction was greatly deformed. Ethylene glycol dimethyl ether is a good solvent for the block copolymer, and a mixed solvent with water swells the copolymer. Then, the film after the reaction was thoroughly washed with water and dried to obtain hydrophilicity and water absorption in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0040】実施例2 実施例1と同様の装置でスチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体(SIS5000 日本合成ゴム社
製)の厚さ0.2mm、長さ20mm平方のフイルムを
精製水100ml中に浸漬し、蟻酸10mlを加え、3
0重量%過酸化水素水100mlを滴下ロートに入れ、
室温で1時間かけて滴下した後、50℃で8時間処理を
行った。次いで、処理後のフイルムを充分水洗した後、
0.5N水酸化ナトリウム中に1時間浸漬した後、さら
に充分水洗し、乾燥させ、実施例1と同様に親水性およ
び吸水性を求め、結果を表1に示した。実施例1と同様
に表面処理フイルムを重金属試験および溶出物試験を行
なったが、いずれも合格であった。
Example 2 A film of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS5000 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) having a thickness of 0.2 mm and a length of 20 mm was placed in 100 ml of purified water in the same apparatus as in Example 1. Immerse, add 10 ml of formic acid, 3
Put 100 ml of 0% by weight hydrogen peroxide in the dropping funnel,
After dropping at room temperature over 1 hour, treatment was performed at 50 ° C. for 8 hours. Then, after the treated film is sufficiently washed with water,
After soaking in 0.5N sodium hydroxide for 1 hour, it was further washed thoroughly with water and dried to obtain hydrophilicity and water absorption in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The surface-treated film was subjected to a heavy metal test and an eluate test in the same manner as in Example 1, and both passed.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の親水化方法を施したブロック共
重合体またはその水素化物からなる成形品は、実質的に
表面のみが親水化され、空気中に放置しても親水性の経
時変化が少なく、また、親水化により吸水することもな
いため、樹脂本来の機械的強度、柔軟性などの性能が損
なわれることが実質的にない。また、雑菌などの繁殖の
虞もなく、医用材料としての安全性も備えたものである
のでカテーテル、血液バックなどの医用材料として好適
である。
EFFECTS OF THE INVENTION A molded article made of the block copolymer or its hydride subjected to the hydrophilization method of the present invention has substantially only its surface hydrophilized, and its hydrophilicity changes with time even when left in the air. Since it does not absorb water due to hydrophilicity, it does not substantially impair the original mechanical strength and flexibility of the resin. Further, it is suitable as a medical material for catheters, blood bags, etc. because it has no danger of propagation of various bacteria and has safety as a medical material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安田 健二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenji Yasuda 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 共役ジエンブロックを有するブロック共
重合体またはその水素化物からなる成形品の表面を、有
機過酸と該ブロック共重合体またはその水素化物の貪溶
媒とからなる溶液で処理することを特徴とする成形品表
面の親水化方法。
1. A surface of a molded article composed of a block copolymer having a conjugated diene block or a hydride thereof is treated with a solution composed of an organic peracid and a solvating agent of the block copolymer or a hydride thereof. A method for making the surface of a molded article hydrophilic.
【請求項2】 上記処理後、さらにアルカリ処理または
酸処理することを特徴とする請求項1に記載の成形品表
面の親水化方法。
2. The method for hydrophilizing the surface of a molded article according to claim 1, further comprising an alkali treatment or an acid treatment after the treatment.
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