JPH06228255A - 生分解性フェノール樹脂の製造方法 - Google Patents
生分解性フェノール樹脂の製造方法Info
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- JPH06228255A JPH06228255A JP1616993A JP1616993A JPH06228255A JP H06228255 A JPH06228255 A JP H06228255A JP 1616993 A JP1616993 A JP 1616993A JP 1616993 A JP1616993 A JP 1616993A JP H06228255 A JPH06228255 A JP H06228255A
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノール類と砂糖類を酸性触媒の存在下、
フェノール類１モルに対し、砂糖類が ０.３モルの割合
で反応させ、次いで酸性触媒下でホルムアルデヒドと反
応させる際に、添加するホルムアルデヒドの量が未反応
のフェノール類に対して３０モル％である生分解性を有
するフェノール樹脂の製造方法。 【効果】 生分解性を有し、耐熱性に優れた熱硬化型生
分解性樹脂を得ることが可能となった。本発明で得られ
た生分解性フェノール樹脂は、これまでの熱可塑性の生
分解性プラスチックでは使用できない、耐熱性を要する
分野での使用が可能であり、生分解性樹脂の用途を拡大
できるものである。
フェノール類１モルに対し、砂糖類が ０.３モルの割合
で反応させ、次いで酸性触媒下でホルムアルデヒドと反
応させる際に、添加するホルムアルデヒドの量が未反応
のフェノール類に対して３０モル％である生分解性を有
するフェノール樹脂の製造方法。 【効果】 生分解性を有し、耐熱性に優れた熱硬化型生
分解性樹脂を得ることが可能となった。本発明で得られ
た生分解性フェノール樹脂は、これまでの熱可塑性の生
分解性プラスチックでは使用できない、耐熱性を要する
分野での使用が可能であり、生分解性樹脂の用途を拡大
できるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性を有する熱硬
化性樹脂の製造方法に関するものである。更に詳しく
は、生分解性を付与することにより、使用後は速やかに
分解され、環境に悪影響を及ぼさない熱硬化性樹脂の製
造方法に関するものである。
化性樹脂の製造方法に関するものである。更に詳しく
は、生分解性を付与することにより、使用後は速やかに
分解され、環境に悪影響を及ぼさない熱硬化性樹脂の製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、産業廃棄物による環境汚染が深刻
な問題となっている。従来のこの様な廃棄物は、合成樹
脂が主体であるが、これらは、微生物により分解される
ことはほとんどなく、土壌中や海水中、水中で半永久的
に残存している。このことが環境汚染を拡大し、問題を
より深刻にしている。これらの問題を解決するために、
今日、生分解性プラスチックが注目を集めている。しか
しながら、これまでに開発されている生分解性プラスチ
ックは熱可塑性であるために耐熱性が要求される分野で
はその使用が制限されていた。
な問題となっている。従来のこの様な廃棄物は、合成樹
脂が主体であるが、これらは、微生物により分解される
ことはほとんどなく、土壌中や海水中、水中で半永久的
に残存している。このことが環境汚染を拡大し、問題を
より深刻にしている。これらの問題を解決するために、
今日、生分解性プラスチックが注目を集めている。しか
しながら、これまでに開発されている生分解性プラスチ
ックは熱可塑性であるために耐熱性が要求される分野で
はその使用が制限されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性の要
求される分野においても、生分解性を有する高分子材料
の利用を可能にすべく検討を行ない完成されたものであ
る。
求される分野においても、生分解性を有する高分子材料
の利用を可能にすべく検討を行ない完成されたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、フ
ェノール類と砂糖類を酸性触媒の存在下、フェノール類
１モルに対し、砂糖類が０.１〜０.５モルの割合で反応
させ、次いで酸性触媒下でホルムアルデヒドと反応させ
る際に、添加するホルムアルデヒドの量が未反応のフェ
ノール類に対して５０モル％以下であることを特徴とす
る生分解性を有するフェノール樹脂の製造方法に関する
ものである。
ェノール類と砂糖類を酸性触媒の存在下、フェノール類
１モルに対し、砂糖類が０.１〜０.５モルの割合で反応
させ、次いで酸性触媒下でホルムアルデヒドと反応させ
る際に、添加するホルムアルデヒドの量が未反応のフェ
ノール類に対して５０モル％以下であることを特徴とす
る生分解性を有するフェノール樹脂の製造方法に関する
ものである。
【０００５】
【作用】本発明で使用するフェノール類としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾ
ルシン、アルキルフェノール類、ビスフェノール類およ
びこれらの混合物が挙げられる。さらに、ハイドロキノ
ン、アニリン、尿素、メラミン、カシューナットシェル
オイルなどを物性に影響を及ぼさない範囲で使用するこ
とができる。砂糖類は、一般に主成分は、ショ糖である
が、カンショ糖とテンサイ糖に分類できる。また、製法
工程により含ミツ糖と分ミツ糖、精製程度により粗糖、
精製糖、色相により白砂糖、赤砂糖、黒砂糖、あるいは
加工形態により粉糖、角砂糖、氷砂糖などに分類され
る。これらは、いずれも本発明に使用可能である。
ノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾ
ルシン、アルキルフェノール類、ビスフェノール類およ
びこれらの混合物が挙げられる。さらに、ハイドロキノ
ン、アニリン、尿素、メラミン、カシューナットシェル
オイルなどを物性に影響を及ぼさない範囲で使用するこ
とができる。砂糖類は、一般に主成分は、ショ糖である
が、カンショ糖とテンサイ糖に分類できる。また、製法
工程により含ミツ糖と分ミツ糖、精製程度により粗糖、
精製糖、色相により白砂糖、赤砂糖、黒砂糖、あるいは
加工形態により粉糖、角砂糖、氷砂糖などに分類され
る。これらは、いずれも本発明に使用可能である。
【０００６】フェノール類と砂糖類を酸性触媒下で加熱
すると反応し樹脂を生成する。しかし、中性またはアル
カリ性触媒下ではほとんど反応しない。これは、酸によ
る砂糖類の加水分解によりブドウ糖と果糖が生成し、こ
れらが、分子中にアルデヒドおよびカルボニル基を有す
るためにフェノール類と反応するものである。砂糖１モ
ルは加水分解により２モルとして作用する。フェノール
類と砂糖類の反応に用いられる酸性触媒としては、硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機酸、または、パラト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、蓚酸、マレイ
ン酸、蟻酸、酢酸、琥珀酸などの有機酸が使用できる。
砂糖類とフェノール類を酸性触媒下で反応させた後、真
空下で脱水すると、赤褐色ないし黒褐色のノボラック型
フェノール樹脂が得られる。この樹脂は、フェノール類
とアルデヒド類を酸性触媒下で反応して得られる通常の
ノボラック型フェノール樹脂と同様に、ヘキサメチレン
テトラミン、パラホルムアルデヒド等のホルムアルデヒ
ド供与体を添加し加熱すると、化学的３次元架橋構造が
生成し硬化する。
すると反応し樹脂を生成する。しかし、中性またはアル
カリ性触媒下ではほとんど反応しない。これは、酸によ
る砂糖類の加水分解によりブドウ糖と果糖が生成し、こ
れらが、分子中にアルデヒドおよびカルボニル基を有す
るためにフェノール類と反応するものである。砂糖１モ
ルは加水分解により２モルとして作用する。フェノール
類と砂糖類の反応に用いられる酸性触媒としては、硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機酸、または、パラト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、蓚酸、マレイ
ン酸、蟻酸、酢酸、琥珀酸などの有機酸が使用できる。
砂糖類とフェノール類を酸性触媒下で反応させた後、真
空下で脱水すると、赤褐色ないし黒褐色のノボラック型
フェノール樹脂が得られる。この樹脂は、フェノール類
とアルデヒド類を酸性触媒下で反応して得られる通常の
ノボラック型フェノール樹脂と同様に、ヘキサメチレン
テトラミン、パラホルムアルデヒド等のホルムアルデヒ
ド供与体を添加し加熱すると、化学的３次元架橋構造が
生成し硬化する。
【０００７】フェノール類と砂糖類が酸性触媒下で反応
することは、特開昭５８−５５１４６号公報ですでに報
告されている。しかしながら、この特許では生分解性に
関する知見は開示されていない。また、フェノール類と
砂糖類との反応後にホルムアルデヒドと反応させるにあ
たって、この公開特許公報に記載されているような、添
加するホルムアルデヒドがフェノール類１モルに対して
０.５モル以上の場合では、生成物中の生分解性に関与
する結合が減少し、樹脂の生分解性が乏しくなる。この
ような知見をもとにフェノールと砂糖類との反応後に添
加するホルムアルデヒドの量は、未反応のフェノール類
に対して５０モル％以下が好ましい。特に好ましくは、
２０〜３０モル％である。３０モル％以上では、先に述
べたように、生分解性が低下する傾向がでてくる。２０
モル％以下では生分解性に影響はないが、硬化物の特
性、特に耐熱性が低下するようになり、用途によって
は、必要な特性を満たさないことがある。フェノール類
と砂糖類の仕込み割合は、フェノール類１モルに対して
砂糖類が０.１〜０.５モルであれば、本発明を実施する
ための良好な樹脂が得られる。この割合がフェノール類
１モルに対して砂糖類が ０.１モル未満の場合には、得
られた樹脂の硬化後の化学的三次元構造が密になり、生
分解性が低下する。反対に、フェノール類１モルに対し
て砂糖類が ０.５モル以上では、未反応の砂糖類が多く
なり機械物性および耐熱性の良好な樹脂が得られにく
い。
することは、特開昭５８−５５１４６号公報ですでに報
告されている。しかしながら、この特許では生分解性に
関する知見は開示されていない。また、フェノール類と
砂糖類との反応後にホルムアルデヒドと反応させるにあ
たって、この公開特許公報に記載されているような、添
加するホルムアルデヒドがフェノール類１モルに対して
０.５モル以上の場合では、生成物中の生分解性に関与
する結合が減少し、樹脂の生分解性が乏しくなる。この
ような知見をもとにフェノールと砂糖類との反応後に添
加するホルムアルデヒドの量は、未反応のフェノール類
に対して５０モル％以下が好ましい。特に好ましくは、
２０〜３０モル％である。３０モル％以上では、先に述
べたように、生分解性が低下する傾向がでてくる。２０
モル％以下では生分解性に影響はないが、硬化物の特
性、特に耐熱性が低下するようになり、用途によって
は、必要な特性を満たさないことがある。フェノール類
と砂糖類の仕込み割合は、フェノール類１モルに対して
砂糖類が０.１〜０.５モルであれば、本発明を実施する
ための良好な樹脂が得られる。この割合がフェノール類
１モルに対して砂糖類が ０.１モル未満の場合には、得
られた樹脂の硬化後の化学的三次元構造が密になり、生
分解性が低下する。反対に、フェノール類１モルに対し
て砂糖類が ０.５モル以上では、未反応の砂糖類が多く
なり機械物性および耐熱性の良好な樹脂が得られにく
い。
【０００８】
【実施例】以下、本発明を実施例において説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
また、以下の実施例中に記載されている「部」及び
「％」は、すべて「重量部」、「重量％」を示す。 《実施例１》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１０２.６ｇ（０.
３モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は１７５ｇであり、
未反応のフェノールは２３％であった。これに３７％ホ
ルマリン １０.５ｇ（未反応のフェノールに対して３０
モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間反
応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを
真空下で脱水反応を行ない、生分解性フェノール樹脂１
５５ｇを得た。 《実施例２》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖６８.４ｇ（０.２
モル）、パラトルエンスルホン酸 １８.８ｇを仕込んだ
のち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノ
ールと砂糖を２４０分間反応し，次いで常圧脱水を行な
い水分を除去した。この時点での収量は１２３ｇであ
り、未反応のフェノールは３１％であった。これに３７
％ホルマリン ６.６ｇ（未反応のフェノールに対して２
０モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間
反応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これ
を真空下で脱水反応を行ない、生分解性フェノール樹脂
１２６ｇを得た。
本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
また、以下の実施例中に記載されている「部」及び
「％」は、すべて「重量部」、「重量％」を示す。 《実施例１》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１０２.６ｇ（０.
３モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は１７５ｇであり、
未反応のフェノールは２３％であった。これに３７％ホ
ルマリン １０.５ｇ（未反応のフェノールに対して３０
モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間反
応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを
真空下で脱水反応を行ない、生分解性フェノール樹脂１
５５ｇを得た。 《実施例２》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖６８.４ｇ（０.２
モル）、パラトルエンスルホン酸 １８.８ｇを仕込んだ
のち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノ
ールと砂糖を２４０分間反応し，次いで常圧脱水を行な
い水分を除去した。この時点での収量は１２３ｇであ
り、未反応のフェノールは３１％であった。これに３７
％ホルマリン ６.６ｇ（未反応のフェノールに対して２
０モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間
反応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これ
を真空下で脱水反応を行ない、生分解性フェノール樹脂
１２６ｇを得た。
【０００９】《比較例１》冷却器と撹拌機付き反応釜を
準備し、これにフェノール９４ｇ（１モル）、および蓚
酸 ９.４ｇを仕込んだのち、徐々に昇温した。内温が９
６℃に達してから３７％ホルマリン６４.８ｇ（０.８モ
ル）を逐次添加し、１２０分間反応し、ついで真空下で
脱水反応を行ない、ノボラック型フェノール樹脂９７ｇ
を得た。 《比較例２》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１７.１ｇ（０.０
５モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は９８ｇであり、未
反応のフェノールは７４％であった。これに３７％ホル
マリン １８.７ｇ（未反応のフェノールに対して３０モ
ル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間反応
を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを真
空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂７８ｇを得
た。
準備し、これにフェノール９４ｇ（１モル）、および蓚
酸 ９.４ｇを仕込んだのち、徐々に昇温した。内温が９
６℃に達してから３７％ホルマリン６４.８ｇ（０.８モ
ル）を逐次添加し、１２０分間反応し、ついで真空下で
脱水反応を行ない、ノボラック型フェノール樹脂９７ｇ
を得た。 《比較例２》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１７.１ｇ（０.０
５モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は９８ｇであり、未
反応のフェノールは７４％であった。これに３７％ホル
マリン １８.７ｇ（未反応のフェノールに対して３０モ
ル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１２０分間反応
を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを真
空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂７８ｇを得
た。
【００１０】《比較例３》冷却器と撹拌機付き反応釜を
準備し、これにフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖２０
５.２ｇ（０.６モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを
仕込んだのち、徐々に昇温した。内温１００℃におい
て、フェノールと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧
脱水を行ない水分を除去した。この時点での収量は２６
３ｇであり、未反応のフェノールは１０％であった。こ
れに３７％ホルマリン ６.７ｇ（未反応のフェノールに
対して３０モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１
２０分間反応を行なった。次に、これを消石灰で中和し
た。これを真空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂
１５５ｇを得た。 《比較例４》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１０２.６ｇ（０.
３モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は１７５ｇであり、
未反応のフェノールは２３％であった。これに３７％ホ
ルマリン ２０.９ｇ（未反応のフェノールに対して６０
モル％）を逐次添加し、９６℃にて１２０分間さらに反
応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを
真空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂１６１ｇを
得た。
準備し、これにフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖２０
５.２ｇ（０.６モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを
仕込んだのち、徐々に昇温した。内温１００℃におい
て、フェノールと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧
脱水を行ない水分を除去した。この時点での収量は２６
３ｇであり、未反応のフェノールは１０％であった。こ
れに３７％ホルマリン ６.７ｇ（未反応のフェノールに
対して３０モル％）を逐次添加し、さらに９６℃にて１
２０分間反応を行なった。次に、これを消石灰で中和し
た。これを真空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂
１５５ｇを得た。 《比較例４》冷却器と撹拌機付き反応釜を準備し、これ
にフェノール９４ｇ（１モル）、砂糖１０２.６ｇ（０.
３モル）、純水４７ｇ、濃硫酸 ０.２ｇを仕込んだの
ち、徐々に昇温した。内温１００℃において、フェノー
ルと砂糖を１８０分間反応し、次いで常圧脱水を行ない
水分を除去した。この時点での収量は１７５ｇであり、
未反応のフェノールは２３％であった。これに３７％ホ
ルマリン ２０.９ｇ（未反応のフェノールに対して６０
モル％）を逐次添加し、９６℃にて１２０分間さらに反
応を行なった。次に、これを消石灰で中和した。これを
真空下で脱水反応を行ない、フェノール樹脂１６１ｇを
得た。
【００１１】以上、実施例１、２および比較例１、２、
３、４で得られたフェノール樹脂をそれぞれ微粉末に粉
砕し、かかるフェノール樹脂にヘキサメチレンテトラミ
ンを樹脂１００部に対して１０部加え、８０℃／１時間
＋１１０℃／１時間＋１５０℃／１時間で硬化を行なっ
た。得られた硬化物を土中に埋設し、６ヵ月後の状態観
察および重量減少の測定を行なった。また、得られた硬
化物の熱分解開始温度を測定した。結果を表１に示す。
比較例１は砂糖を用いていないため、生分解性が得られ
ない。比較例２は、フェノールに対する砂糖の割合が低
いために、得られた樹脂の硬化後の化学的３次元構造が
密になり生分解性が低下したものである。比較例３は、
フェノールに対する砂糖の割合が高すぎるために、耐熱
性が低下した。比較例４は添加するホルムアルデヒドの
量が多いために生成物中の生分解性に寄与する結合が少
なくなり生分解性が低下したものである。なお、実施例
１、２で得られたフェノール樹脂は空気中に６か月放置
しても何の変化も見られなかった。 また、これらの樹
脂は３００℃以上の熱分解開始温度を持ち、充分な耐熱
性を有していることがわかる。
３、４で得られたフェノール樹脂をそれぞれ微粉末に粉
砕し、かかるフェノール樹脂にヘキサメチレンテトラミ
ンを樹脂１００部に対して１０部加え、８０℃／１時間
＋１１０℃／１時間＋１５０℃／１時間で硬化を行なっ
た。得られた硬化物を土中に埋設し、６ヵ月後の状態観
察および重量減少の測定を行なった。また、得られた硬
化物の熱分解開始温度を測定した。結果を表１に示す。
比較例１は砂糖を用いていないため、生分解性が得られ
ない。比較例２は、フェノールに対する砂糖の割合が低
いために、得られた樹脂の硬化後の化学的３次元構造が
密になり生分解性が低下したものである。比較例３は、
フェノールに対する砂糖の割合が高すぎるために、耐熱
性が低下した。比較例４は添加するホルムアルデヒドの
量が多いために生成物中の生分解性に寄与する結合が少
なくなり生分解性が低下したものである。なお、実施例
１、２で得られたフェノール樹脂は空気中に６か月放置
しても何の変化も見られなかった。 また、これらの樹
脂は３００℃以上の熱分解開始温度を持ち、充分な耐熱
性を有していることがわかる。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明により、生分解性を有し、しかも
耐熱性に優れた、熱硬化型生分解性樹脂を得ることが可
能となった。本発明で得られた生分解性フェノール樹脂
は、これまでの熱可塑性の生分解性プラスチックでは使
用できない、耐熱性を要する分野での使用が可能であ
り、生分解性樹脂の用途を拡大できるものである。
耐熱性に優れた、熱硬化型生分解性樹脂を得ることが可
能となった。本発明で得られた生分解性フェノール樹脂
は、これまでの熱可塑性の生分解性プラスチックでは使
用できない、耐熱性を要する分野での使用が可能であ
り、生分解性樹脂の用途を拡大できるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 フェノール類と砂糖類を酸性触媒の存在
下、フェノール類１モルに対し、砂糖類が０.１〜０.５
モルの割合で反応させ、次いで酸性触媒下でホルムアル
デヒドと反応させる際に、添加するホルムアルデヒドの
量が未反応のフェノール類に対して５０モル％以下であ
ることを特徴とする生分解性を有するフェノール樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1616993A JPH06228255A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 生分解性フェノール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1616993A JPH06228255A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 生分解性フェノール樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228255A true JPH06228255A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11909015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1616993A Pending JPH06228255A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 生分解性フェノール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228255A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010126695A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | エポキシ樹脂硬化用フェノール樹脂およびエポキシ樹脂組成物 |
| JP2011132339A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 熱硬化性成形材料および成形品 |
| WO2011132579A1 (ja) * | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 群栄化学工業株式会社 | バイオマスフェノール樹脂の製造方法および熱硬化性材料 |
| JP2011225712A (ja) * | 2010-04-20 | 2011-11-10 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | バイオマスフェノール樹脂の製造方法 |
| JP2017119765A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 株式会社ブリヂストン | フェノール樹脂、フェノール樹脂の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2017187907A1 (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム配合用フェノール樹脂、ゴム組成物及びタイヤ |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP1616993A patent/JPH06228255A/ja active Pending
Cited By (8)
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