JPH06228242A - 環状オレフィン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、
（ロ）特定の環状オレフィンと、（ハ）炭素数が５〜２
０の範囲にある非共役ジエンと、を共重合してなり、
（ロ）が３モル％以上の量で含まれており、デカリン
中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．
０ｄｌ／ｇの範囲にあり、Ｔｇが１５℃未満であり、重
合可能な炭素・炭素二重結合を有し、ヨウ素価が２〜３
０（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重合体）であり、２５℃で
測定した屈折率ｎ_D（Ａ）が１．５００〜１．６５０の
範囲にあるエラストマー成分［Ａ］と、（イ）と、
（ロ）を共重合させて得られる共重合体成分［Ｂ］と、
からなる組成物［Ｃ］であって、［Ｃ］中に成分［Ａ］
が、８〜４０重量％の量で存在し、成分［Ａ］の屈折率
ｎ_D（Ａ）と、成分［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差：△
ｎ_D（＝｜ｎ_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜）が０．０１５以下
である共重合体組成物。 【効果】耐衝撃性および透明性が特に改善される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、環状オレフィン系共重合
体組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性、透明性、
耐熱性に優れた環状オレフィン系共重合体組成物に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレンとテトラシクロドデセン
などの環状オレフィン類とを共重合させて得られる環状
オレフィン系ランダム共重合体は透明性に優れ、しかも
耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、
剛性のバランスのとれた合成樹脂であり、かつ光学メモ
リディスクや光学ファイバーなどの光学材料の分野にお
いて優れた性能を発揮することが知られている（例えば
特開昭６０−１６８，７０８号公報、特開昭６１−９
８，７８０号公報、特開昭６１−１１５，９１２号公
報、特開昭６１−１１５，９１６号公報、特開昭６１−
１２０，８１６号公報、特開昭６２−２５２，４０７号
公報参照）。

【０００３】これら環状オレフィン系ランダム共重合体
は、特に耐熱性、剛性に優れた樹脂であるが、さらに耐
衝撃性の向上が求められている。ところで本願出願人
は、特願平２−５２，９７１号明細書において、エチレ
ンとテトラシクロドデセンなどの環状オレフィン類とを
共重合させて得られる環状オレフィン系ランダム共重合
体と、軟質重合体（ゴム）とからなる樹脂組成物を提案
している。

【０００４】このような樹脂組成物は、環状オレフィン
系ランダム共重合体よりも耐衝撃性に優れているが、さ
らに耐衝撃強度の向上が望まれており、また得られた樹
脂組成物は、透明性に劣ることがあった。

【０００５】さらに本願出願人は、特願平４−１３３８
２２号明細書において、重合可能な二重結合を有する炭
化水素系エラストマーの存在下で、α−オレフィンと環
状オレフィンを共重合して得られる環状オレフィン系共
重合体を提案している。

【０００６】このような環状オレフィン系共重合体は耐
衝撃性に優れるものの、透明性についてはさらなる改良
が求められていた。本発明者らは、上記のような従来技
術における問題点を解決すべく鋭意検討したところ、重
合可能な二重結合を有する特定の炭化水素系エラストマ
ー成分［Ａ］と、該エラストマー成分［Ａ］の存在下
に、エチレンなどの炭素数２以上のα−オレフィンと環
状オレフィンとを共重合させて得られる環状オレフィン
系エラストマー成分［Ｂ］とからなり、上記成分［Ａ］
が特定量で含まれ、成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と成
分［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差が特定の範囲内にあ
る環状オレフィン系共重合体組成物は、特に優れた透明
性および耐衝撃性を有していることを見出して、本発明
を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決しようとするものであって、環状オレフ
ィン系ランダム共重合体が有する優れた特性を有し、か
つ耐衝撃性および透明性が特に改善された環状オレフィ
ン系共重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る環状オレフィン系共重合体
は、（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、（ロ）下
記一般式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィン
と、（ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共役ジエン
と、を共重合してなり、得られる共重合体中には、環状
オレフィン単位が３モル％以上の量で含まれており、デ
カリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５
〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が１５℃未満であり、重合可能な炭素・炭素二重結
合を有し、ヨウ素価が２〜３０（ｇ−ヨウ素／１００ｇ
−重合体）であり、２５℃で測定した屈折率ｎ_D（Ａ）
が１．５００〜１．６５０の範囲にある環状オレフィン
系エラストマー成分［Ａ］と、該エラストマー成分
［Ａ］の存在下に、（ａ）炭素数２以上のα−オレフィ
ンと、（ｂ）下記一般式［Ｉ］または［II］で表される
環状オレフィンとを共重合させて得られる環状オレフィ
ン系共重合体成分［Ｂ］と、からなる環状オレフィン系
共重合体組成物［Ｃ］であって、この共重合体組成物
［Ｃ］中に成分［Ａ］が、８〜４０重量％の量で存在
し、上記成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と、上記成分
［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差：△ｎ_D（＝｜ｎ
_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜）が０．０１５以下であることを
特徴としている。

【０００９】本発明では、上記のような環状オレフィン
系エラストマー成分［Ａ］は、下記式［II］で表される
環状オレフィンの共重合体であることが好ましく、ま
た、環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］は、下記式
［Ｉ］で表される環状オレフィンの共重合体であること
が好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍ
は０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵
〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環を形成していて
もよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していて
もよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでア
ルキリデン基を形成していてもよい。）；

【００１２】

【化４】

【００１３】（式［II］中、ｐおよびｑは０または１以
上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、
Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素
基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁹ （またはＲ¹⁰）が結
合している炭素原子と、Ｒ¹³またはＲ¹¹が結合している
炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基
を介して結合していてもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のとき
Ｒ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環ま
たは多環の芳香族環を形成していてもよい。）。

【００１４】このような本発明に係る環状オレフィン系
共重合体組成物は、環状オレフィン系ランダム共重合体
が有する優れた特性を有し、かつ耐衝撃性および透明性
が特に改善されている。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る環状オレフィ
ン系共重合体組成物について具体的に説明する。

【００１６】本発明に係る環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］は、環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］と、環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］とから
なり、この環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］は、上
記環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］の存在下
に、（ａ）炭素数２以上のα-オレフィンと、（ｂ）下
記一般式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィン
とを共重合させることにより得られる。このような本発
明に係る環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］では、
上記の環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］が重合
可能な炭素・炭素二重結合を有しているため、環状オレ
フィン系エラストマー成分［Ａ］と、環状オレフィン系
共重合体成分［Ｂ］とは、後述するように一部が化学的
に結合していると考えられる。

【００１７】まず本発明の重合可能な炭素・炭素二重結
合を有する環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］に
ついて説明する。環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］ 本発明で用いられる環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］は、エラストマー中に重合可能な炭素・炭素二重
結合を有するエラストマーであって、具体的には、
（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、（ロ）下記一
般式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィンと、
（ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共役ジエンとの
共重合体をあげることができる。

【００１８】炭素数が２以上のα−オレフィン（イ）と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセンなどの炭
素数２〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。
これらのうち、エチレンまたはプロピレンが好ましい。

【００１９】また環状オレフィン（ロ）としては、下記
式［Ｉ］および／または［II］で示される環状オレフィ
ンが用いられる。

【００２０】

【化５】

【００２１】式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは
０または正の整数であり、ｑは０または１である。な
お、ｑが１の場合にはＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、下記の原子または炭化水素基を表し、ｑが０の場合
には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成する。

【００２２】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここでハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。

【００２３】また炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１
５のシクロアルキル基が挙げられる。より具体的には、
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げ
られ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が
挙げられる。

【００２４】これらの基はハロゲン原子で置換されてい
てもよい。さらに上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶と
が、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸と
が、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞれ
結合して（互いに共同して）、単環または多環を形成し
ていてもよく、しかもこのようにして形成された単環ま
たは多環が二重結合を有していてもよい。

【００２５】ここで形成される単環または多環は、以下
に例示される。

【００２６】

【化６】

【００２７】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁶）
またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している脂環構造を形成して
いる炭素原子である。

【００２８】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基としては、通常炭素数２〜２０のアルキ
リデン基が挙げられ、具体的には、エチリデン基、プロ
ピリデン基およびイソプロピリデン基が挙げられる。

【００２９】

【化７】

【００３０】式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２である。ま
たＲ¹ 〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基またはアルコキシ基である。

【００３１】式［II］において、ハロゲン原子は上記式
［Ｉ］におけるハロゲン原子と同じである。また脂肪族
炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基
が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙
げられる。

【００３２】脂環族炭化水素基としては、炭素原子数３
〜１５の脂環族炭化水素基が挙げられ、具体的には、シ
クロヘキシル基が挙げられる。芳香族炭化水素基として
は、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、具体的
には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル
基、フェニルエチル基などが挙げられ、これらの基は低
級アルキル基を有していてもよい。

【００３３】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などが挙げられる。これらの基は
ハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００３４】ここで、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰が結合している炭
素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹が結
合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３
のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合し
ている場合には、Ｒ⁹ およびＲ¹³が、または、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹が互いに共同して、メチレン基(-CH₂-) 、エチレ
ン基(-CH₂CH₂-)またはプロピレン基(-CH₂CH₂CH₂-) の内
のいずれかのアルキレン基を形成している。

【００３５】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環の例としては、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ
¹²がさらに芳香族環を形成している以下に記載する基を
挙げることができる。

【００３６】

【化８】

【００３７】上記例示において、ｑは式［II］における
ｑと同じ意味である。上記のような式［Ｉ］または［I
I］で表される環状オレフィンとしては、具体的には、
ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2- エン誘導体、トリシクロ
［4.3.0.1^2,5］-3- デセン誘導体、トリシクロ［4.４.
0.1^2,5］-3- ウンデセン誘導体、テトラシクロ［4.4.0.
1^2,5.1^7,10］-3- ドデセン誘導体、ペンタシクロ［6.6.
1.1^3,6.0^2,7.0^9,14］-4- ヘキサデセン誘導体、ペンタ
シクロ［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13］-4- ペンタデセン誘
導体、ペンタシクロ［7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3- ペ
ンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導
体、ペンタシクロ［8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3- ヘキ
サデセン誘導体、ヘキサシクロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0
^2,7.0^9,14］-4- ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ
［8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16］-4-エイコ
セン誘導体、ヘプタシクロ［8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0
^3,8.0^12,16］-5- エイコセン誘導体、ヘプタシクロ［8.
8.0.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5- ヘンエイコ
セン誘導体、ヘプタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.0
^3,8.0^12,17］-5- ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ
［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5-
ドコセン誘導体、ノナシクロ［10.9.1.1^4,7.1^13,20.1
^15,18.0^3,8.0^2,10.0^12,21.0^14,19］-5- ペンタコセン誘
導体、ノナシクロ［10.10.1.1^5,8.1^14,21.1^16,19.
0^2,11.0^4,9.0^13,22.0^15,20］-6-ヘキサコセン誘導体、
1.4-メタノ-1.4.4a.9a-テトラヒドロフルオレン誘導
体、1.4-メタノ-1.4.4a.5.10.10a-ヘキサヒドロアント
ラセン誘導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付
加物などが挙げられる。

【００３８】以下により具体的に示す。

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】上記のような一般式［Ｉ］または［II］で
表される環状オレフィン（ロ）は、シクロペンタジエン
と対応する構造を有するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応させることによって製造することができ
る。

【００６１】これらの環状オレフィン（ロ）は、単独で
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 （ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共役ジエンとし
ては、具合的には、下記一般式［III］〜［VI］で示さ
れる非共役ジエンが挙げられる。

【００６２】

【化３０】

【００６３】上記式［III］で表される非共役ジエンと
しては、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘ
プタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-
デカジエン、1,11-ドデカジエン、1,19-エイコジエンな
どを例示することができる。

【００６４】上記式［IV］で表されるジエンとしては、

【００６５】

【化３１】

【００６６】などを例示することができる。上記式
［Ｖ］で表される非共役ジエンとしては、

【００６７】

【化３２】

【００６８】などを例示することができる。上記式［V
I］で表されるジエンとしては、

【００６９】

【化３３】

【００７０】などを例示することができる。なお上記の
非共役ジエン（ハ）において、二重結合を形成している
炭素以外の炭素に結合している水素原子は炭化水素基で
置換されていてもよい。

【００７１】上記のような式［III］から［VI］で表さ
れる非共役ジエン（ハ）の中で、1,5-ヘキサジエン、1,
7-オクタジエン、1,9-デカジエン、5-ビニル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-2-エン、8-ビニル−テトラシクロ[4.4.
0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,
5-ジエン、テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデ
カジエンが好ましく用いられる。

【００７２】上記のような重合可能な炭素・炭素二重結
合を有する環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］を
具体的に例示する。まず式［III］で示される非共役ジ
エンから誘導される単位を有する環状オレフィン系エラ
ストマー成分［Ａ］としては、エチレン・ノルボルネン
・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-
ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン・
5-エチル-2-ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン共重合
体、エチレン・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-
テトラヒドロフルオレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、
エチレン・テトラシクロドデセン・1,5-ヘキサジエン共
重合体、エチレン・ノルボルネン・1,7-オクタジエン共
重合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボルネン・1,7-オ
クタジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボル
ネン・1,7-オクタジエン共重合体、エチレン・5-フェニ
ル-2-ノルボルネン・1,7-オクタジエン共重合体、エチ
レン・テトラシクロドデセン・1,7-オクタジエン共重合
体、エチレン・ノルボルネン・1,9-デカジエン共重合
体、エチレン・5-メチル-2-ノルボルネン・1,9-デカジ
エン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボルネン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・5-フェニル-2-ノ
ルボルネン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1,4-
メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン・1,9-デカ
ジエン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン・1,
9-デカジエン共重合体などを挙げることができる。

【００７３】また式［IV］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］としては、エチレン・ノルボルネン・5ービニ
ルービシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、エチレン
・5ーメチルー2ーノルボルネン・5ービニルービシクロ[2.2.
1]ヘプト-2-エン共重合体、エチレン・5ーエチルー2ーノル
ボルネン・5ービニルービシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共
重合体、エチレン・5ーフェニルー2ーノルボルネン・5ービ
ニルービシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、エチレ
ン・1、4ーメタノー1,4,4a,9aーテトラヒドロフルオレン・5
ービニルービシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、エチ
レン・テトラシクロドデセン・5ービニルービシクロ[2.2.
1]ヘプト-2-エン共重合体などを挙げることができる。

【００７４】また式［V］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］としては、エチレン・ノルボルネン・ビシク
ロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エチレン・5-メ
チル-2-ノルボルネン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジ
エン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボルネン・
ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エチレン
・5-フェニル-2-ノルボルネン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト
-2,5-ジエン共重合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9
a-テトラヒドロフルオレン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,
5-ジエン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン・
ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エチレン
・ノルボルネン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8
-ドデカジエン共重合体、エチレン・5ーメチルー2ーノルボ
ルネン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカ
ジエン共重合体、エチレン・5ーエチルー2ーノルボルネン
・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカジエン
共重合体、エチレン・5ーフェニルー2ーノルボルネン・テ
トラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカジエン共重
合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ
フルオレン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ド
デカジエン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン
・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカジエン
共重合体などを挙げることができる。

【００７５】また式［VI］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］としては、エチレン・ノルボルネン・1,1-ビ
ス（5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン共重合
体、エチレン・5-メチルー2ーノルボルネン・1,1-ビス（5
-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン共重合体、
エチレン・5-エチルー2ーノルボルネン・1,1-ビス（5-ビ
シクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン共重合体、エチ
レン・5-フェニルー2ーノルボルネン・1,1-ビス（5-ビシ
クロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン共重合体、エチレ
ン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン・
1,1-ビス（5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン
共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン・1,1-ビス
（5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル）メタン共重合体
などを挙げることができる。

【００７６】これらの環状オレフィン系エラストマー成
分［Ａ］の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．５〜５．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７
〜４．０ｄｌ／ｇである。

【００７７】さらに環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］中には、環状オレフィン単位は３モル％以上、好
ましくは５モル％以上の量で含まれていることが望まし
く、またガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃未満、好ま
しくは１２℃未満であることが望ましい。

【００７８】さらにこの環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］は、ヨウ素価が、通常２〜３０（ｇ−ヨウ素
／１００ｇ−重合体）、好ましくは３〜２５（ｇ−ヨウ
素／１００ｇ−重合体）である。

【００７９】また、２５℃で測定した環状オレフィン系
エラストマー成分［Ａ］の屈折率ｎ _D（Ａ）は、１．５
００〜１．６５０、好ましくは１．５１０〜１．６００
の範囲にある。

【００８０】次に本発明の環状オレフィン系共重合体成
分［Ｂ］について説明する。環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］ 本発明に係る環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］は、
上記のような重合可能な二重結合を含有する環状オレフ
ィン系エラストマー成分［Ａ］の存在下で、炭素数２以
上のα−オレフィン（ａ）と、環状オレフィン（ｂ）と
を共重合させて得られる。

【００８１】炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）は、
直鎖状のα-オレフィンであってもよく、分岐鎖状のα-
オレフィンであってもよい。このようなα-オレフィン
としては、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセン等を挙げることができる。これら
のうち、エチレンまたはプロピレンが好ましく、特にエ
チレンが好ましい。これらのα-オレフィンは、単独で
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００８２】また環状オレフィン（ｂ）として、具体的
には前述したような一般式［Ｉ］および／または［II］
で示される環状オレフィンが用いられる。これらの環状
オレフィン（ｂ）は、単独であるいは２種以上組み合わ
せて用いることができる。

【００８３】本発明に係る環状オレフィン系共重合体成
分［Ｂ］は、炭素数２以上のα-オレフィン（ａ）と、
上記の式［Ｉ］あるいは、式［II］で表される環状オレ
フィン（ｂ）とを、前述した重合可能な二重結合を有す
る環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］の存在下
で、重合することで得られる付加重合体である。

【００８４】上記環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］
においては、該共重合体成分の性質を損なわない範囲で
炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィン
（ｂ）に加えて、上記式［Ｉ］あるいは［II］で表され
る環状オレフィン以外の環状オレフィン（他の環状オレ
フィン）を付加重合させることもできる。

【００８５】また、ここで使用される「他の環状オレフ
ィン」は、式［Ｉ］、［II］で表される環状オレフィン
を除く、不飽和多環式炭化水素化合物を含む広い概念で
示される。

【００８６】より具体的には、他の環状オレフィンの例
としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘ
キセン、2-（2-メチルブチル）-1-シクロヘキセン、ス
チレン、α−メチルスチレンおよび3a,5,6,7a-テトラヒ
ドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどを挙げることができ
る。

【００８７】環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］ 本発明に係る環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］
は、上記のような環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］と、環状オレフィン系重合体成分［Ｂ］とからな
っているが、環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］
は、８〜４０重量％好ましくは１０〜３５重量％の量で
存在している。

【００８８】また、本発明に係る環状オレフィン系共重
合体組成物［Ｃ］では、上記のような環状オレフィン系
エラストマー成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と、上記の
ような環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］の屈折率ｎ
_D（Ｂ）との差△ｎ_D＝｜ｎ_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜が０．
０１５以下であり、特に環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］は、上記式［ＩＩ］で表わされる環状オレフ
ィンの共重合体であることが好ましく、また環状オレフ
ィン系共重合体成分［Ｂ］は、上記式［Ｉ］で表される
環状オレフィンの共重合体であることが好ましい。

【００８９】このような本発明に係る環状オレフィン系
共重合体組成物［Ｃ］は、上述のように、重合可能な炭
素・炭素二重結合を有する環状オレフィン系エラストマ
ー成分［Ａ］と、該環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］の存在下に、炭素数２以上のα−オレフィン
（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重合してなる環状
オレフィン系共重合体成分［Ｂ］とからなっており、組
成物［Ｃ］中では、α−オレフィン（ａ）と環状オレフ
ィン（ｂ）から形成される環状オレフィン系共重合体成
分［Ｂ］と、環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］
とは、少なくとも一部が化学的に結合していると考えら
れる。このことは、本発明に係る環状オレフィン系共重
合体組成物［Ｃ］が、上記環状オレフィン系エラストマ
ー［Ａ］の非存在下に、炭素数２以上のα−オレフィン
（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重合して得られる
環状オレフィンランダム共重合体成分と、上記のような
環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］とを単にブレ
ンドしてなる環状オレフィン系共重合体組成物よりも、
透明性、耐衝撃性に優れていることからも示される。

【００９０】これは、本発明に係る環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体組成物［Ｃ］では、環状オレフィン系共
重合体成分［Ｂ］相とエラストマー成分［Ａ］相の分散
性が、両相の間に一部存在すると思われる化学結合によ
り良好となったためであろうと考えられる。

【００９１】本発明に係る環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］では、上述のように環状オレフィン系エラス
トマー成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と、炭素数２以上
のα-オレフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共
重合して得られる環状オレフィン系ランダム共重合体成
分［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差△ｎ_D（＝｜ｎ
_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜）は、０．０１５以下であるが、
好ましくは０．０１２以下、さらに好ましくは０．０１
０以下である。

【００９２】なお本発明では、環状オレフィン系エラス
トマー成分［Ａ］の屈折率および環状オレフィン系ラン
ダム共重合体成分［Ｂ］の屈折率は、アッベの屈折率計
（Ｄ線５８９ｎｍ）を用いて測定した値を採用してい
る。

【００９３】ここで、環状オレフィン系共重合体成分
［Ｂ］は、環状オレフィン系エラストマー［Ａ］の存在
下で製造される環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］
において、成分［Ａ］以外の部分を意味するが、実際に
は本発明の環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］中に
おいては成分［Ｂ］の一部がエラストマー成分［Ａ］と
化学的に結合しているため、組成物［Ｃ］中から、上記
環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］のみを取り出すこ
とができない。

【００９４】従って、本明細書中では、成分［Ｂ］の屈
折率ｎ_D（Ｂ）としては、環状オレフィン系エラストマ
ー成分［Ａ］が存在しないこと以外は、成分［Ｂ］の製
造例と同一の条件下で製造された炭素数２以上のα-オ
レフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とからなる環状
オレフィン系ランダム共重合体［Ｂ］の屈折率ｎ
_D（Ｂ）の値を用いている。

【００９５】上記のような環状オレフィン系エラストマ
ー成分［Ａ］を製造するに際して、そして、環状オレフ
ィン系エラストマー成分［Ａ］存在下でα−オレフィン
と環状オレフィンとを共重合させて環状オレフィン系共
重合体成分［Ｂ］を製造するに際して、遷移金属系触媒
が用いられるが、具体的には、（ｉ）可溶性バナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物とから形成される触
媒、または（ii）周期律表第IVB族またはランタニドか
ら選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミ
ニウムオキシ化合物と、さらに必要に応じて有機アルミ
ニウム化合物とから形成される触媒の存在下に行うこと
ができる。

【００９６】このような触媒（ｉ）を形成する可溶性バ
ナジウム化合物は、具体的には、下記一般式で表され
る。 ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_b またはＶ（ＯＲ）_cＸ_d ただし式中、Ｒは炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは
それぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０
≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４を満たす。より
具体的には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ-iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、Ｖ
Ｏ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢ
ｒ₂、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、Ｖ
ＯＣｌ₃・２ＯＣ₈Ｈ₁₇ＯＨなどのバナジウム化合物が用
いられる。

【００９７】これらの化合物は、単独であるいは２種以
上組み合わせて用いることができる。また上記可溶性バ
ナジウム化合物は、以下に示すような電子供与体を接触
させて得られるこれらの電子供与体付加物として用いる
こともできる。

【００９８】このような電子供与体としては、アルコー
ル類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボ
ン酸類、有機酸ハライド類、有機酸または無機酸のエス
テル類、エーテル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無
水物類、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、ア
ンモニア類、アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソ
シアネート類などの含窒素電子供与体が挙げられる。よ
り具体的には、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチ
ルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素数１〜１８のアルコール類やトリク
ロロメタノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘ
キサノールなどの炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコ
ール類、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチ
ルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル
基を有してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの
炭素数３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２
〜１５のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘ
キサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、
安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フ
タリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エス
テル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トル
イル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１
５の酸ハライド類、メチルエーテル、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物、ケイ酸エチ
ル、ジフェニルジメトキシシランなどのアルコキシシラ
ン、酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエチルア
ミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド
類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミンなどのアミン類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トリニトリルなどのニトリル類、ピリジン、メチル
ピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピ
リジン類などを例示することができる。

【００９９】可溶性バナジウム化合物の電子供与体付加
物を調製する際には、これら電子供与体を単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明
で、触媒(i) を形成する際に可溶性バナジウム化合物と
ともに用いられる有機アルミニウム化合物は、分子内に
少なくとも１個のＡｌ−Ｃ結合を有しており、たとえ
ば、下記(a) および(b) 式で表される。

【０１００】 (a) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （ここでＲ¹ およびＲ² は、通常炭素原子数１〜１５、
好ましくは１〜４の炭化水素基であり、これらは同一で
あっても異なっていてもよい。Ｘはハロゲン原子であ
り、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜
３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋
ｑ＝３である。）。

【０１０１】(b) 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （ここでＭ¹ はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じ）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０１０２】前記(a) で表される有機アルミニウム化合
物としては、具体的に、次の化合物を例示することがで
きる。 (1) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （ここでＲ¹およびＲ²は前記と同じ。ｍは好ましくは1.
5≦ｍ＜3の数である）。 (2) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （ここでＲ¹は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは0＜ｍ＜3の数である）。 (3) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （ここでＲ¹は前記と同じ。ｍは好ましくは2≦ｍ＜3の
数である）。 (4) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （ここでＲ¹およびＲ²は前記と同じ。Ｘはハロゲン、0
＜ｍ≦3、0≦ｎ＜3、0≦ｑ＜3で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝3であ
る。）。

【０１０３】このような(a) で表される有機アルミニウ
ム化合物としては、より具体的には、以下のような化合
物を例示することができる。 (1) で表される有機アルミニウム化合物としては、トリ
エチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム；トリイソプロペニルアルミニ
ウムなどのトリアルケニルアルミニウム；ジエチルアル
ミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド
などのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルア
ルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセス
キブトキシドおよび、Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ²）_0.5などで表
わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化された
アルキルアルミニウムなどを挙げることができる。

【０１０４】(2) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなど
のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロド、
エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアル
ミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリ
ド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニ
ウムジブロミドなどの部分的にハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウムなどを挙げることができる。

【０１０５】(3) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアル
ミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリ
ド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニ
ウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルア
ルミニウムなどを挙げることができる。

【０１０６】(4) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げることができ
る。

【０１０７】さらに上記一般式(a) で表される化合物に
類似する化合物、たとえば酸素原子や窒素原子を介し
て、２以上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム
化合物であってもよい。このような化合物として、具体
的には、

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】などを例示することができる。また前記
（b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、
ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを例示することができる。

【０１１０】これらのうち、とくにアルキルアルミニウ
ムハライド、アルキルアルミニウムジハライドまたはこ
れらの混合物が好ましい。次に本発明で用いられる(ii)
周期律表第IVＢ族またはランタニドから選ばれる遷移金
属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合
物と、さらに必要に応じて有機アルミニウム化合物から
形成される触媒について説明する。

【０１１１】このような周期律表第IVＢ族またはランタ
ニドから選ばれる遷移金属のメタロセン化合物（以下
「成分［ａ］」と記載することがある。）としては、下
記一般式［ａ］で表される化合物を例示することができ
る。

【０１１２】ＭＬx …［ａ］ 上記一般式［ａ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族およ
びランタニドから選ばれる遷移金属であるが、具体的に
は、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、ネオジウム、
サマリウムまたはイッテルビウムであり、Ｌは遷移金属
に配位する配位子であり、これらのＬのうち少なくとも
１個の配位子Ｌは、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子以外の配位子Ｌは炭素数が１〜１２の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基、ＳＯ₃Ｒ（ただし、Ｒはハロゲンなどの
置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素基で
ある。）または水素原子であり、ｘは遷移金属の原子価
である。

【０１１３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、プロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、オ
クチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタ
ジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル
基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブ
チルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペ
ンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル
基、エチルブチルシクロペンタジエニル基、エチルヘキ
シルシクロペンタジエニル基、メチルシクロヘキシルシ
クロペンタジエニル基などのアルキルまたはシクロアル
キル置換シクロペンタジエニル基、さらにインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などが挙げられる。

【０１１４】これらの基はハロゲン原子、トリアルキル
シリル基などで置換されていてもよい。シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌは、炭素数１
〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a：ここで、Ｒ^a はアルキ
ル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール
基またはハロゲン原子またはアルキル基で置換されたア
リール基である。）、ハロゲン原子または水素原子であ
る。

【０１１５】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などを例示することができ、より具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラ
ルキル基が挙げられる。

【０１１６】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブ
トキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキ
シ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基など
が挙げられる。

【０１１７】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どが挙げられる。スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a ）と
しては、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼ
ンスルホナト基などが挙げられる。

【０１１８】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記一般式［ａ］で表される
化合物は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的には下記一般式［ａ’］で表される。

【０１１９】Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _dＭ …［ａ’］ （ただし、一般式［ａ’］において、Ｍはジルコニウ
ム、チタン、ハフニウム、ネオジウム、サマリウムまた
はイッテルビウムであり、Ｒ¹はシクロペンタジエニル
骨格を有する基であり、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、
ＳＯ₃Ｒまたは水素原子であり、ａは１以上の整数であ
り、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４である。）本発明では上記一般
式［ａ’］においてＲ²、Ｒ³およびＲ⁴のうち１個がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基である遷移金属化合
物、例えばＲ¹およびＲ²がシクロペンタジエニル骨格を
有する基である遷移金属化合物が好ましく用いられる。
これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレ
ン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン
などのアルキリデン基、ジフェニルメチレンなどの置換
アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン、ジ
フェニルシリレン、メチルフェニルシリレン基などの置
換シリレン基などを介して結合されていてもよい。ま
た、Ｒ³およびＲ⁴はシクロペンタジエニル骨格を有する
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒまたは水素原子で
ある。

【０１２０】以下にＭがジルコニウムである遷移金属の
メタロセン化合物について具体的な化合物を例示する。
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−フルオレニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリ
レンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル−フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフ
ェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エ
チルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビ
ス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド。

【０１２１】なお、上記遷移金属化合物の例示におい
て、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,
3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体
を含む。また、プロピル、ブチルなどのアルキル基は、
n-、i-、sec-、tert-などの異性体を含む。本発明で
は、上記のようなメタロセン化合物において、ジルコニ
ウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属、ネオジ
ウム金属、サマリウム金属またはイッテルビウム金属に
置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。

【０１２２】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、炭化水素
あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。
本発明では、メタロセン化合物は炭化水素溶媒に希釈し
て用いられることが好ましい。

【０１２３】また上記のようなメタロセン化合物は、粒
子状担体化合物と接触させて、担体化合物とともに用い
ることもできる。担体化合物としては、ＳiＯ₂ 、Ａl₂
Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺrＯ₂ 、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、Ｚ
nＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担体化合物、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-
メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合
体などの樹脂を用いることができる。これらの担体化合
物は、二種以上混合して用いることもできる。

【０１２４】本発明では、メタロセン化合物として、中
心の金属原子がジルコニウムであり、少なくとも２個の
シクロペンタジエニル骨格を含む配位子を有するジルコ
ノセン化合物が好ましく用いられる。

【０１２５】次に本発明で触媒(ii)を形成する際に用い
られる有機アルミニウムオキシ化合物について説明す
る。本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
は、従来公知のアルミノオキサンであってもよく、また
ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっ
てもよい。

【０１２６】このような従来公知のアルミノオキサン
は、具体的に下記一般式で表される。

【０１２７】

【化３５】

【０１２８】（上記一般式において、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であ
り、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好ましくは
メチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４０の整
数である。） ここで、このアルミノオキサンは式（ＯＡl（Ｒ¹））で
表わされるアルキルオキシアルミニウム単位および式
（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位［ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭化水
素基を例示することができ、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる
基を表わす］からなる混合アルキルオキシアルミニウム
単位から形成されていてもよい。

【０１２９】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造され、通常、芳香族炭化
水素溶媒の溶液として回収される。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などを懸濁した芳香族炭化水素溶
媒に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物を添加して反応させて芳香族炭化水素溶媒の溶
液として回収する方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水（水、氷または水蒸
気）を作用させて芳香族炭化水素溶媒の溶液として回収
する方法。

【０１３０】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。アルミノオキサンの溶液を製造す
る際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具
体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピル
アルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ
tert- ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム、トリデシルアルミニウム、トリシクロヘキシルア
ルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなど
のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムアリーロキシドなどを挙げることができる。

【０１３１】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
が特に好ましい。また、有機アルミニウム化合物とし
て、下記一般式で表わされるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。

【０１３２】（ｉ-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【０１３３】本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物は、たとえば、アルミノオキ
サンの溶液と、水または活性水素含有化合物とを接触さ
せる方法、あるいは上記のような有機アルミニウム化合
物と水とを接触させる方法などによって得ることができ
る。

【０１３４】本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物では、該化合物を赤外分光法
（ＩＲ）によって解析して、１２２０ｃｍ-1付近におけ
る吸光度（Ｄ1220）と、１２６０ｃｍ-1付近における吸
光度（Ｄ1260）との比（Ｄ1260／Ｄ1220）が、０.０９
以下、好ましくは０.０８以下、特に好ましくは０.０４
〜０.０７の範囲にあることが望ましい。

【０１３５】上記のようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物は、下記式で表されるアルキルオキ
シアルミニウム単位を有すると推定される。

【０１３６】

【化３６】

【０１３７】式中、Ｒ7 は炭素数１〜１２の炭化水素基
である。このような炭化水素基として、具体的には、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-
ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチ
ル基などを例示することができる。これらの中でメチル
基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

【０１３８】このベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、上記式で表わされるアルキルオキシアル
ミニウム単位の他に、下記式で表わされるオキシアルミ
ニウム単位を含有していてよい。

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】式中、Ｒ⁸ は炭素数１〜１２の炭化水素
基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
アリーロキシ基、水酸基、ハロゲンまたは水素原子であ
る。また該Ｒ⁸ および上記式中のＲ⁷ は互いに異なる基
を表わす。

【０１４１】オキシアルミニウム単位を含有する場合に
は、アルキルオキシアルミニウム単位を３０モル％以
上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは７０モ
ル％以上の割合で含むアルキルオキシアルミニウム単位
を有する有機アルミニウムオキシ化合物が望ましい。

【０１４２】なお本発明で用いられる有機アルミニウム
オキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機
化合物成分を含有していてもよい。また、有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、上述した担体化合物に担持させて
用いることもできる。

【０１４３】本発明において必要に応じて用いられる有
機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式
［ｂ］で表される有機アルミニウム化合物を例示するこ
とができる。

【０１４４】Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・［ｂ］ （ただし、一般式［ｂ］において、Ｒ⁵は炭素数１〜１
２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原
子であり、ｎは１〜３である。） 上記一般式［ｂ］において、Ｒ⁵は炭素数１〜１２の炭
化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【０１４５】このような有機アルミニウム化合物とし
て、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トトリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。

【０１４６】また有機アルミニウム化合物として、下記
一般式［ｂ’］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ⁵ _nＡｌＹ_3-n ・・・［ｂ’］ （ただし、一般式［ｂ’］において、Ｒ⁵は上記と同様
であり、Ｙは−ＯＲ⁶基、−ＯＳｉＲ⁷ ₃基、−ＯＡｌＲ⁸
₂基、−ＮＲ⁹ ₂基、−ＳｉＲ¹⁰ ₃基または−Ｎ（Ｒ¹¹）Ａ
ｌＲ¹² ₂基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸お
よびＲ¹²はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチル
シリル基などであり、Ｒ⁹は水素原子、メチル基、エチ
ル基、イソピロピル基、フェニル基、トリメチルシリル
基などであり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はメチル基、エチル基な
どである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （ｉ）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-nで表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（ii）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＳｉＲ⁷ ₃）_3-nで表される化合
物、例えばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂
Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ（ＯＳｉＥｔ
₃）など、（iii）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで表され
る化合物、例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂、（iso-Ｂｕ）
₂ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂など、（iv）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＮＲ
⁹ ₂）_3-nで表される化合物、例えばＭｅ₂ＡｌＮＥｔ₂、
Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ
（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂
など、（ｖ）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＳｉＲ¹⁰ ₃）_3-nで表される化合
物、例えば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳｉＭｅ₃など、

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】上記一般式［ｂ］および［ｂ’］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁵ ₃Ａｌ、
Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-n、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで
表される有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げ
ることができ、Ｒ⁵がイソアルキル基であり、ｎ＝２の
ものが特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合物
は、２種以上混合して用いることもできる。

【０１４９】本発明では、上記のような触媒（ｉ）また
は（ii）を用いて、環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ］の存在下に、炭素数２以上のα−オレフィンと、
上記式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィンと
を、液相好ましくは炭化水素溶媒中で共重合させる。

【０１５０】このような炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン
誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体など
が用いられる。また上記の共重合反応は、α−オレフィ
ンまたは環状オレフィン自体を炭化水素溶媒として用い
て行うこともできる。これら溶媒は混合して用いてもよ
い。

【０１５１】本発明では、該共重合を上記炭化水素溶媒
の共存下に行うことが好ましく、とくにこれらのうちで
も、シクロヘキサン−ヘキサン、シクロヘキサン−ヘプ
タン、シクロヘキサン−ペンタン、トルエン−ヘキサ
ン、トルエン−ヘプタン、トルエン−ペンタンなどの混
合溶媒の共存下に行うことが好ましい。

【０１５２】共重合は、バッチ法、連続法いずれにおい
ても実施されるが、連続法で実施されることが好まし
い。この際用いられる触媒の濃度は以下のとおりであ
る。触媒(i) が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物は、重合容積１リットル当たり、通
常、０．０１〜５ミリモル、好ましくは０．０５〜３ミ
リモルの量で、また、有機アルミニウム化合物は、重合
系内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比
（Ａl ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに
好ましくは３〜２０の量で供給される。また可溶性バナ
ジウム化合物は、重合系内に存在する可溶性バナジウム
化合物（共重合が連続法で実施される場合には）の濃度
の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは
１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。

【０１５３】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物は、通常、それぞれ液状の単量体および／
または上述の炭化水素溶媒で希釈されて重合系に供給さ
れる。この際、該可溶性バナジウム化合物は上述した濃
度に希釈されることが望ましいが、有機アルミニウム化
合物は重合系内における濃度のたとえば５０倍以下の任
意の濃度に調製して重合系内に供給されることが望まし
い。

【０１５４】触媒(ii)が用いられる場合には、重合系内
のメタロセン化合物は、重合容積１リットル当たり、通
常約０．００００５〜１．０ミリモル、好ましくは約
０．０００１〜０．３ミリモルの量で、有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、メタロセン化合物中の遷移金属原子
１モルに対して、有機アルミニウムオキシ化合物中のア
ルミニウム原子が、通常約１〜１００００モル、好まし
くは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。

【０１５５】上記のような触媒(i) または(ii)の存在下
に行なわれる共重合反応は、通常、温度が−５０℃〜２
００℃、好ましくは−３０℃〜１５０℃、さらに好まし
くは−２０℃〜１００℃で、圧力が０を超えて〜５０Kg
／cm² 、好ましくは０を超えて〜２０Kg／cm² の条件下
で行われる。また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、用いられる単量体の種
類、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なる
が、通常、５分〜５時間、好ましくは１０分〜３時間で
ある。

【０１５６】上記共重合反応では、炭素数２以上のα−
オレフィン（ａ）と、上記式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィン（ｂ）とは、（ａ）／（ｂ）モル比
が１０／９０〜９０／１０、好ましくは１０／９０〜５
０／５０であるような量で重合系に供給される。

【０１５７】さらに共重合に際しては、水素などの分子
量調節剤を用いることもできる。上記のようにして環状
オレフィン系エラストマー成分［Ａ］と、該エラストマ
ー成分［Ａ］の存在下に、炭素数２以上のα−オレフィ
ン（ａ）と、一般式［Ｉ］または［II］で表される環状
オレフィン（ｂ）とを共重合させて得られる環状オレフ
ィン系共重合体成分［Ｂ］とからなる環状オレフィン系
共重合体組成物［Ｃ］を含む溶液が得られる。このよう
な溶液中に、環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］
は、通常、１０〜５００ｇ／リットル、好ましくは１０
〜３００ｇ／リットルの濃度で含まれている。この溶液
は、常法によって処理され、環状オレフィン系共重合体
組成物［Ｃ］が得られる。

【０１５８】本発明に係る環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］を製造するには、より具体的には、すでに製
造された環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］たと
えばエラストマーペレットあるいはベールを炭化水素溶
媒に溶解し、この溶液中で炭素数２以上のα−オレフィ
ン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重合してもよ
く、またまず上記のような環状オレフィン系エラストマ
ー成分［Ａ］を製造し、その重合溶液中で炭素数２以上
のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共
重合してもよい。

【０１５９】本発明に係る環状オレフィン系共重合体組
成物は、周知の方法によって成形加工される。たとえ
ば、単軸押出機、ベント式押出機、二本スクリュー押出
機、円錐型二本スクリュー押出機、コニーダー、プラテ
ィフイケーター、ミクストルーダー、二軸コニカルスク
リュー押出機、遊星ねじ押出機、歯車型押出機、スクリ
ューレス押出機などにより押出成形、射出成形、ブロー
成形、回転成形される。

【０１６０】また本発明の環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］には、本発明の目的を損なわない範囲で、上
記環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］に衝撃強度を
さらに向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合
成油、ワックスなどを適宜配合することができる。

【０１６１】たとえば、任意成分として配合される安定
剤として具体的には、テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタ
ン、β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロ
ピオン酸アルキルエステル、2,2'-オキザミドビス[エチ
ル-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)]プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12-ヒドロキシステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリン
ジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレー
ト、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリ
スリトールトリステアレート等の多価アルコールの脂肪
酸エステルなどを挙げることができる。これらは単独で
配合してもよいが、組み合わせて配合してもよく、たと
えば、テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]メタンとステアリン酸
亜鉛およびグリセリンモノステアレートとの組合せ等を
例示することができる。

【０１６２】本発明では特に、フェノール系酸化防止剤
および多価アルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせ
て用いることが好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エ
ステルは３価以上の多価アルコールのアルコール性水酸
基の一部がエステル化された多価アルコール脂肪酸エス
テルであることが好ましい。このような多価アルコール
の脂肪酸エステルとしては、具体的には、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グ
リセリンジステアレート、グリセリンジラウレート等の
グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、
ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等のペンタエリスリトールの脂肪酸エステルが用
いられる。このようなフェノール系酸化防止剤は、環状
オレフィン系樹脂100重量部に対して0〜10重量部好まし
くは0〜5重量部さらに好ましくは0〜2重量部の量で用い
られ、また多価アルコールの脂肪酸エステルは環状オレ
フィン系樹脂100重量部に対して0〜10重量部、好ましく
は0〜5重量部の量で用いられる。

【０１６３】また本発明においては、本発明の目的を損
なわない範囲で、環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物にシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化
マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、
ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸
バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ
カ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベント
ナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデ
ン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリ炭素数２以上の
α−オレフィン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステ
ル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。

【０１６４】

【発明の効果】本発明で得られる環状オレフィン系共重
合体組成物［Ｃ］は、重合可能な炭素・炭素二重結合を
含有する環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］と、
該エラストマー成分［Ａ］の存在下で、炭素数２以上の
α−オレフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重
合してなる環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］とから
なっており、炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）と環
状オレフィンとを共重合してなる環状オレフィンランダ
ム共重合体成分［Ｂ］と環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ］とは、少なくとも一部が化学的に結合してい
る。このためこの環状オレフィン系共重合体組成物
［Ｃ］では、環状オレフィン系ランダム共重合体相とエ
ラストマー相の分散が良好となり、特に透明性および耐
衝撃性が向上する。

【０１６５】

【実施例】以下本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１６６】なお本発明における各種物性の測定方法及
び評価結果を次に示す。 （１） 極限粘度［η］ １３５℃、デカリン溶液（１ｇ／リットル）中でウベロ
ーデ型粘度計を用いて測定した。 （２） ガラス転移点（Ｔg） セイコー電子社製、ＤＳＣ−２２０Ｃを用いて窒素雰囲
気下、１０℃／分の昇温速度で測定した。 （３） ヨウ素価 JIS K3331に準じ、一塩化沃素法により測定した。 （４） ＭＦＲ ASTM D1238 に準じ、２６０℃、２．１６ｋｇ荷重下で
測定した。 （５） 試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機IS50EPN及び所定の試験片
金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片は成形
後、室温で４８時間放置したのち測定した。 （６） Ｉｚｏｄ衝撃試験 ASTM D256に準じて測定した。

【０１６７】試験片形状：５／２×１／８×１／２ｔイ
ンチ（ノッチ付き） 試験温度：２３℃ （７）屈折率の測定：アッベの屈折率計（Ｄ線、５８９
ｎｍ）を用いて測定した。 （８）光線透過率 島津製作所製、分光光度計ＭＰＳ−２０００を用い、厚
さ２mmのプレスシートをサンプルとして測定した可視ス
ペクトルの波長７８０ｎｍにおける透過率を光線透過率
とした。 （環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］の製造例）
撹拌翼を備えた２リットルのガラス製重合器を用いて、
重合可能な炭素・炭素二重結合を有する環状オレフィン
系エラストマー［Ａ］を以下のように製造した。

【０１６８】撹拌装置を備えた内容積１リットルのガラ
ス製重合器に、重合器上部から５−フェニル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプト-2-エン（以下ＰｈＢＨと略す）および
5-ビニル−２−ノルボルネン（以下ＶＮＢ）のシクロヘ
キサン溶液を、重合器内でのＰｈＢＨ濃度が１０．０ｇ
／リットルおよびＶＮＢ濃度が２．０ｇ／リットルとな
るように０．４リットル／時間、シクロヘキサンを０．
５リットル／時間、また触媒としてＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃ
ｌ₂のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム
濃度が０．５ミリモル／リットルとなるように０．７リ
ットル／時間（この時の供給バナジウム濃度の２．８６
倍である）、イソブチルアルミニウムセスキクロリド
（Ａｌ（Ｃ₄Ｈ₉）_1.5Ｃｌ_1.5）のシクロヘキサン溶液を
重合器内でのアルミニウム濃度が４．０ミリモル／リッ
トルとなるように０．４リットル／時間の量で、それぞ
れ重合器内に連続的に供給した。また重合系にバブリン
グ管を用いてエチレンを２０．０リットル／時間、窒素
を１０．０リットル／時間、水素を１．０リットル／時
間の量で供給した。

【０１６９】重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させて重合系を１０℃に保持しながら共重合
反応を行った。上記共重合反応によって生成する、エチ
レン・ＰｈＢＨ・ＶＮＢ共重合体の重合溶液を重合器上
部から、重合器内の重合液が常に１リットルになるよう
に（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるように）
連続的に抜き出した。この抜き出した重合液に、少量の
メチルアルコールを添加して重合反応を停止させた。そ
の後、水１リットルに対し濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液と重合液とを１：１の割合でホモミキサーを用い強撹
拌下で接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接
触混合液を静置した後、水相を分離除去した後、さらに
蒸留水で２回水洗を行い、重合液相を精製分離した。重
合溶液を３倍量のアセトンと強撹拌下で接触させた後、
固体部を濾過により採取し、アセトンで十分洗浄し、１
３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。

【０１７０】以上のようにして、環状オレフィン系エラ
ストマー成分［Ａ］としてのエチレン・ＰｈＢＨ・ＶＮ
Ｂ共重合体を４０．０ｇ／時、すなわち２０．０ｇ／リ
ットルの量で得た。得られた共重合体中のエチレンおよ
びＰｈＢＨ含量はそれぞれ８２．６モル％、１１．４モ
ル％であり、極限粘度［η］は２．０５ｄｌ／ｇ、ＤＳ
Ｃ法によるガラス転移温度Ｔｇは２．０℃、ヨウ素価は
１３．２ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重合体であり、２５℃
で測定した屈折率ｎ_D(Ａ)は１．５４０８であった。な
お別途本重合反応で得られた重合溶液に無水硫酸マグネ
シウムを重合溶液１リットルに対して１０ｇ加えて振盪
し、重合溶液中に含まれる水を除去する操作を行い、実
施例１の重合反応に供した。

【０１７１】

【実施例１】撹拌翼を備えた２リットルのガラス製重合
器を用いて、重合可能な炭素・炭素二重結合を有する炭
化水素系エラストマー成分［Ａ］存在下での、エチレン
とテトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン（以下
ＴＣＤと略す）との共重合を次の方法により連続的に行
なった。

【０１７２】重合器上部から上記エラストマー成分
［Ａ］の製造例で得られたエチレン・５−フェニル−ビ
シクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン（ＰｈＢＨ）・ビニルノ
ルボルネン（ＶＮＢ）共重合体（［η］＝２．０５ dl/
g、ヨウ素価１３．２、Ｔｇ ２．０℃）のシクロヘキ
サン溶液を、重合器内でのエチレン・ＰｈＢＨ・ＶＮＢ
共重合体濃度が６．９グラム／リットルとなるように
０．５リットル／時間の量で連続的に供給した。またＴ
ＣＤのシクロヘキサン溶液を、重合器内でのＴＣＤ濃度
が６０．０グラム／リットルとなるように０．４リット
ル／時間の量で連続的に供給した。また重合器上部から
触媒として、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシクロヘキサン
溶液を、重合器内でのバナジウム濃度が０．５ミリモル
／リットルとなるように０．７リットル／時間（この時
の供給バナジウム濃度は重合器中のバナジウム濃度の
２．８６倍である）の量で、イソブチルアルミニウムセ
スキクロリド（Ａｌ(Ｃ₄Ｈ₉)_1.5Ｃｌ_1.5）のシクロヘキ
サン溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４．０ミリ
モル／リットルとなるように０．４リットル／時間の量
で、それぞれ重合器内に連続的に供給した。また重合系
にバブリング管を用いてエチレンを３０．６リットル／
時間、窒素を４０．６リットル／時間、水素を０．８５
リットル／時間の量で供給した。

【０１７３】重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させて重合系を１０℃に保持しながら共重合
反応を行なった。上記共重合反応によって生成する、エ
チレン・５−フェニル−ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エ
ン（ＰｈＢＨ）・ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）共重合
体を含有するエチレン・ＴＣＤ共重合体の重合溶液を重
合器上部から、重合器内の重合液が常に１リットルにな
るように（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるよ
うに）連続的に抜き出した。この抜きだした重合液に、
少量のメタノールを添加して重合反応を停止させた。そ
の後、水１リットルに対し濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液と重合液とを１：１の割合でホモミキサーを用い強撹
拌下で接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接
触混合液を静置した後、水相を分離除去した後、さらに
蒸留水で２回水洗を行ない、重合液相を精製分離した。

【０１７４】ついで精製分離された重合液を３倍量のア
セトンと強撹拌下で接触させた後、固体部をろ過により
採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマー中
に存在するＴＣＤを抽出するため洗浄した固体部を４０
ｇ／リットルとなるようにアセトン中に投入した後、６
０℃で２時間の条件で抽出操作を行なった。抽出処理
後、固体部をろ過により採取し、窒素流通下、１３０
℃、３５０mmHgで１２時間乾燥した。

【０１７５】以上のようにして、エチレン・５−フェニ
ル−ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン（ＰｈＢＨ）・ビ
ニルノルボルネン（ＶＮＢ）共重合体と、エチレン・Ｔ
ＣＤ共重合体とからなる環状オレフィン系共重合体組成
物を、５２．４ｇ／時間、すなわち２６．２ｇ／リット
ルの量で得た。生成した共重合体組成物［Ｃ］中に含ま
れる[Ａ]成分の割合は、２６．３重量％であった。得ら
れた共重合体組成物［Ｃ］は、２６０℃、２．１６ｋｇ
荷重下で測定したＭＦＲが２．２ｇ／１０分であった。
またエチレン・ＴＣＤ共重合体成分［Ｂ］のＴｇは１４
３℃であった。

【０１７６】得られた結果を表１に示す。

【０１７７】

【実施例２〜４】表１に示すように条件を変更した以外
は、実施例１と同様にして、エチレン・ＰｈＢＨ・ＶＮ
Ｂ共重合体と、エチレン・１，９−デカジエン（１，９
-ＤＤ）共重合体とからなる環状オレフィン系共重合体
組成物を製造した。

【０１７８】結果を表１に示す。

【０１７９】

【実施例５】トルエン２３９ｍｌおよび上記エラストマ
ー成分［Ａ］の製造例で得られたエチレン・ＰｈＢＨ・
ＶＮＢ共重合体７．８ｇ（極限粘度［η］＝２．２３ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価１１．９、Ｔｇ−５．０℃）を含む１
リットル−ステンレス製オートクレーブに、常温、窒素
気流下でノルボルネン（以下ＮＢと略す） １３４ｇを
加え、５分間攪拌を行った。つづいて攪拌しながら常圧
でエチレンを流通させ系内をエチレン雰囲気とした。オ
ートクレーブ内の温度を７０℃に保持し、エチレンにて
オートクレーブ内の内圧が４ｋｇ／ｃｍ²となるように
加圧した。１０分間攪拌した後、さきに用意したエチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとメチル
アルモキサンを含むトルエン溶液５．２ｍｌを系内に添
加することによって、エチレン、ＮＢの共重合反応を開
始させた。このときの触媒濃度は、全系に対してエチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドが０．１
０ミリモル／リットルであり、メチルアルモキサンが２
０ミリモル／リットルであった。重合中、系内にエチレ
ンを連続的に供給することにより、内圧を４ｋｇ／ｃｍ
²に保持した。２０分後、重合反応をイソプロピルアル
コールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマ
ー溶液を取り出し、水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌ
を添加した水溶液と１：１の割合でホモミキサーを用い
た強攪拌下に接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。
この触媒混合液を静置したのち、水相を分離除去し、さ
らに蒸留水で水洗を２回行い、重合液相を精製分離し
た。

【０１８０】ついで精製分離された重合液を３倍量のア
セトンと強攪拌下で接触させ、共重合体を析出させたの
ち、固体部（共重合体）を濾過により採取し、アセトン
で十分洗浄した。さらに、ポリマー中に存在する未反応
のノルボルネン（ＮＢ）を抽出するために、この固体部
を４０／リットルとなるようにアセトン中に投入した
後、６０℃で２時間の条件で抽出操作を行った。抽出処
理後、固体部を濾過により採取し、窒素流通下、１３０
℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。

【０１８１】以上のようにして、エチレン・５−フェニ
ル−ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン（ＰｈＢＨ）・ビ
ニルノルボルネン（ＶＮＢ）共重合体とエチレン・ＮＢ
共重合体とからなる環状オレフィン系共重合体組成物を
得た。生成した共重合体組成物中に含まれる成分［Ａ］
の割合は、２５．７重量％であった。得られた共重合体
組成物は、２６０℃、２、１６ｋｇ荷重下で測定したＭ
ＦＲが２．０ｇ／１０分であった。また成分［Ｂ］のＴ
ｇは１４１℃であった。

【０１８２】結果を表１に示す。

【０１８３】

【比較例１】環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ］
が存在しない以外は実施例１と同様にした。

【０１８４】結果を表１に示す。

【０１８５】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、
   （ロ）下記一般式［Ｉ］または［II］で表される環状オ
   レフィンと、（ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共
   役ジエンと、を共重合してなり、得られる共重合体中に
   は、環状オレフィン単位が３モル％以上の量で含まれて
   おり、デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］
   が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス転移温
   度（Ｔｇ）が１５℃未満であり、重合可能な炭素・炭素
   二重結合を有し、ヨウ素価が２〜３０（ｇ−ヨウ素／１
   ００ｇ−重合体）であり、２５℃で測定した屈折率ｎ_D
   （Ａ）が１．５００〜１．６５０の範囲にある環状オレ
   フィン系エラストマー成分［Ａ］と、 該エラストマー成分［Ａ］の存在下に、（ａ）炭素数２
   以上のα−オレフィンと、（ｂ）下記一般式［Ｉ］また
   は［II］で表される環状オレフィンとを共重合させて得
   られる環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］と、 からなる環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］であっ
   て、 この共重合体組成物［Ｃ］中に成分［Ａ］が、８〜４０
   重量％の量で存在し、 上記成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と、 上記成分［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差：△ｎ_D（＝｜
   ｎ_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜）が０．０１５以下であること
   を特徴とする環状オレフィン系共重合体組成物； 【化１】 （式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正
   の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸なら
   びにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互い
   に結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ
   該単環または多環が二重結合を有していてもよく、また
   Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基
   を形成していてもよい。）； 【化２】 （式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であ
   り、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹は
   それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
   素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアル
   コキシ基であり、Ｒ⁹ （またはＲ¹⁰）が結合している炭
   素原子と、Ｒ¹³またはＲ¹¹が結合している炭素原子とは
   直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合
   していてもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²ま
   たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
   香族環を形成していてもよい。）。
2. 【請求項２】（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、
   （ロ）上記一般式［II］で表される環状オレフィンと、
   （ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共役ジエンと、
   を共重合してなり、得られる共重合体中には、環状オレ
   フィン単位が３モル％以上の量で含まれており、デカリ
   ン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜
   ５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス転移温度（Ｔｇ）
   が１５℃未満であり、重合可能な炭素・炭素二重結合を
   有し、ヨウ素価が２〜３０（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重
   合体）であり、２５℃で測定した屈折率ｎ_D（Ａ）が
   １．５００〜１．６５０の範囲にある環状オレフィン系
   エラストマー成分［Ａ］と、 該エラストマー成分［Ａ］の存在下に、（ａ）炭素数２
   以上のα−オレフィンと、（ｂ）上記一般式［Ｉ］で表
   される環状オレフィンとを共重合させて得られる環状オ
   レフィン系共重合体成分［Ｂ］と、 からなる環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］であっ
   て、 この共重合体組成物［Ｃ］中に成分［Ａ］が、８〜４０
   重量％の量で存在し、 上記成分［Ａ］の屈折率ｎ_D（Ａ）と、 上記成分［Ｂ］の屈折率ｎ_D（Ｂ）との差：△ｎ_D（＝｜
   ｎ_D（Ａ）−ｎ_D（Ｂ）｜）が０．０１５以下であること
   を特徴とする環状オレフィン系共重合体組成物。