JPH062261B2 - Steel plate coating method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鋼板、特に自動車車体に耐チッピング性、防
食性および物理的性能などのすぐれた複合塗膜を形成す
るための被覆方法に関するものである。The present invention relates to a coating method for forming a composite coating film having excellent chipping resistance, corrosion resistance and physical performance on a steel sheet, particularly an automobile body.

自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離
による塗膜の耐食性低下ならびに鋼板の腐食の進行の問
題が重視されつつある。特に欧米の寒冷地域等では冬季
自動車道路の路面凍結を防止するために比較的粗粒に粉
砕した岩塩を多量に混入した砂利を敷くことが多く、こ
の種の道路を走行する自動車はその外面部において車輪
で跳ね上げられた岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、そ
の衝撃により塗膜が局部的に車体上から全部剥離する衝
撃剥離現象、いわゆる“チッピング”を起こすことが屡
々ある。この現象により、車体外面の被衝撃部の金属面
が露出し、すみやかに発錆するとともに腐蝕が進行す
る。通常、チッピングによる塗膜の剥離は車体底部およ
び足まわり部に多いが、フードおよびルーフにまで発生
し約半年〜１年で局部的腐蝕がかなり顕著になることが
知られている。In the field of automobile industry, the problem of the durability of the coating film, particularly the problem of the deterioration of the corrosion resistance of the coating film due to impact peeling and the progress of corrosion of the steel sheet, is becoming more important. Especially in the cold regions of Europe and the United States, in order to prevent the road surface from freezing in winter, gravel mixed with a large amount of rock salt crushed into relatively coarse particles is often laid. In this case, rock salt particles and pebbles bounced up by wheels collide with the coating film surface, and the impact often causes a so-called "chipping" phenomenon in which the coating film locally peels off from the vehicle body. Due to this phenomenon, the metal surface of the impacted portion on the outer surface of the vehicle body is exposed, promptly rusts, and corrosion progresses. Usually, peeling of the coating film due to chipping is often found at the bottom of the vehicle body and the area around the feet, but it is known that local corrosion is considerably remarkable in about half a year to one year after it occurs even in the hood and roof.

このチッピングならびにこれに基因する腐蝕の進行を防
止するため、従来から車体の外部金属基体表面の化成処
理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗塗料について
各種の検討が加えられた。例えば、化成処理において、
結晶形の異なる燐酸鉄系皮膜および燐酸亜鉛系皮膜の使
用が検討されたが、かかる化成処理によって被衝撃部に
おける塗膜の付着性を充分に改善することは困難であ
る。また、電着塗料および上塗塗料についても該塗料に
含有されている樹脂および／または顔料について種々検
討されてきたが、チッピングに耐え得る充分な付着性改
善効果を有するものは今まで見い出すに至っていない。In order to prevent the chipping and the progress of corrosion caused by the chipping, various studies have been conventionally conducted on the chemical conversion treatment of the outer metal substrate surface of the vehicle body and the electrodeposition paint, the intermediate coating and the top coating. For example, in chemical conversion treatment,
The use of iron phosphate-based coatings and zinc phosphate-based coatings having different crystal forms has been investigated, but it is difficult to sufficiently improve the adhesion of the coating on the impacted portion by such chemical conversion treatment. Further, regarding the electrodeposition coating composition and the top coating composition, various studies have been conducted on the resin and / or the pigment contained in the coating composition, but no one having a sufficient adhesion improving effect capable of withstanding chipping has not yet been found. .

また、中塗塗料組成物中に無機箔状顔料である絹雲母ま
たはタルク粉を含有せしめ、それによって該無機箔状顔
料による中塗塗膜層内のズリによる衝撃力の緩和および
／または分散を達成し、或いは中塗塗膜層内または電着
塗料塗面と中塗塗膜との境界面でのみ局部的に剥離を起
させるようにし、かくして電着塗料塗膜の損傷を阻止
し、この無キズの電着塗料塗膜が防錆機能を確実に維持
することをねらったものであるが、車体の外面に加わる
衝撃力は一定でなく、かなり大きい場合もあって、これ
らの方法では中塗塗膜層内のズリによる緩和・分散能力
以上の衝撃力が加えられた場合には、その衝撃力を中塗
塗膜層のところで阻止しきれず被衝撃部が電着塗膜を含
むすべての塗膜に及び塗膜全体が金属基体面より剥離
し、その結果その部位はすみやかに発錆し腐食が進行す
るという欠点がある。Further, the intermediate coating composition contains an inorganic foil pigment such as sericite or talc powder, whereby the impact force due to slippage in the intermediate coating film layer by the inorganic foil pigment and / or dispersion is achieved. Alternatively, local peeling may be caused only in the intermediate coating film layer or at the boundary surface between the electrodeposition coating film surface and the intermediate coating film, thus preventing the damage of the electrodeposition coating film and preventing this flaw-free electrodeposition. The purpose is to ensure that the paint coating film maintains its rust prevention function, but the impact force applied to the outer surface of the car body is not constant and may be quite large. When an impact force greater than the relaxation / dispersion ability due to scratching is applied, the impact force cannot be blocked at the intermediate coating film layer, and the impacted part is applied to all coating films including the electrodeposition coating film and the coating film. The whole is peeled off from the metal substrate surface, resulting in Immediately there is a disadvantage that rust and corrosion progresses.

そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善するため、
通常のアニオン型電着塗料、中塗塗料および上塗塗料か
らなる鋼板の塗装系によって得られる仕上り外観と少な
くとも同等で、しかも耐チッピング性、物理的性質及び
防食性に優れた複合塗膜を形成する被覆方法を提供する
ことを目的として鋭意検討を重ねた結果本発明を完成す
るに至った。Therefore, in order to improve the above-mentioned problems, the present inventors have
A coating that forms a composite coating film that is at least equivalent to the finished appearance obtained by the coating system for steel sheets consisting of ordinary anionic electrodeposition coating, intermediate coating and top coating, and that is also excellent in chipping resistance, physical properties and corrosion resistance. As a result of intensive studies for the purpose of providing a method, the present invention has been completed.

すなわち、本発明によれば、鋼板にアニオン型電着塗料
を塗装し、次いで該塗面に形成塗膜の静止的ガラス転移
温度が−３０〜−６０℃である変性ポリオレフィン系樹
脂を主成分とする有機溶剤系バリアーコートを塗装した
後に、中塗り塗料および上塗り塗料を順次塗装すること
を特徴とする鋼板の被覆方法が提供される。That is, according to the present invention, a steel sheet is coated with an anionic electrocoating material, and then a modified polyolefin resin having a static glass transition temperature of the formed coating film of −30 to −60 ° C. is used as a main component. A method for coating a steel sheet is provided, which comprises applying an organic solvent-based barrier coat, and then applying an intermediate coating material and a top coating material in that order.

「バリアーコート」なる用語は慣用されていないが、本
発明では、上記物理的特性値と組成を持ち、かつ本発明
の目的を達成せしめる複合塗膜を形成することが可能な
有機溶剤系塗料「バリアーコート」と称する。Although the term "barrier coat" is not commonly used, in the present invention, an organic solvent-based paint having the above-mentioned physical property values and composition and capable of forming a composite coating film that can achieve the object of the present invention ""Barriercoat".

本発明の特徴は、鋼板にアニオン型電着塗料、中塗塗料
および上塗塗料を順次塗装する複合塗装工程において、
電着塗料を塗装後、中塗塗料を塗装するに先立って、特
定の組成ならびに性状を有する有機溶剤系バリアーコー
トを電着塗面にあらかじめ塗装するところにある。その
結果、耐チッピング性、防食性、物理的性能などの著し
くすぐれた複合塗膜を形成することができたのである。A feature of the present invention is that in a composite coating process of sequentially coating an anionic electrocoating paint, an intermediate coating paint and a top coating paint on a steel plate,
After applying the electrodeposition coating composition, prior to applying the intermediate coating composition, an organic solvent-based barrier coat having a specific composition and properties is applied on the electrodeposition coating surface in advance. As a result, it was possible to form a composite coating film having excellent chipping resistance, corrosion resistance, physical properties, and the like.

すなわち、静的ガラス転移温度を−３０〜−６０℃に調
製したバリアーコート塗膜は、前記耐チッピング性向上
を目的とした中塗り塗膜などに比べて柔軟で、しかも変
性ポリオレフイン系樹脂に基因する特有の粘弾性を有し
ている。したがって、かかる物理的性質を有せしめたバ
リアーコート塗膜層を介して形成した中塗り塗膜〜上塗
り塗膜系表面に岩塩や小石などによる強い衝撃力が加え
られても、その衝撃エネルギーの殆どまたは全ては該バ
リアーコート塗膜内に吸収されその下層の電着塗膜にま
で波及せず、しかも上塗りならびに中塗りの両塗膜も物
理的損傷を受けることが殆ど解消されたのである。つま
り、上記バリアーコート塗膜層が外部からの衝撃力の緩
衝作用を呈して耐チッピング性が著しく改良され、チッ
ピングによる鋼板の発錆、腐食の発生を防止でき、しか
も岩塩、小石などの衝突による上塗り塗膜の劣化も解消
できたのである。That is, the barrier coat coating film having a static glass transition temperature adjusted to -30 to -60 ° C is more flexible than the intermediate coating film or the like for the purpose of improving the chipping resistance, and is based on the modified polyolefin resin. It has a unique viscoelastic property. Therefore, even if a strong impact force due to rock salt or pebbles is applied to the surface of the intermediate coating film to the top coating film system formed through the barrier coat coating layer having such physical properties, most of the impact energy is Alternatively, all of them were absorbed in the barrier coating film and did not spread to the electrodeposition coating film thereunder, and it was almost eliminated that both the top coating film and the intermediate coating film were physically damaged. In other words, the barrier coat coating layer exhibits a shock absorbing effect against the impact force from the outside to remarkably improve the chipping resistance, can prevent the rusting and corrosion of the steel sheet due to chipping, and can prevent the collision of rock salt, pebbles, etc. The deterioration of the top coat was also eliminated.

以下に、本発明の塗装方法について具体的に説明する。The coating method of the present invention will be specifically described below.

鋼板：本発明の方法によって塗装せしめる被塗物であっ
て、アニオン電着塗装することが可能な金属表面を有す
る素材であれば何ら制限を受けない。例えば、鉄、銅、
アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれらの金属を含む
合金、およびこれらの金属、合金のメッキ、もしくは蒸
着製品などがあげられ、具体的にはこれらを用いてなる
乗用車、トラック、サファリーカー、オートバイなどの
車体がある。また、該鋼板を、アニオン型電着塗料を塗
装するに先立って、あらかじめリン酸塩もしくはクロム
酸塩などで化成処理しておくことが好ましい。Steel plate: It is an object to be coated by the method of the present invention, and it is not limited as long as it is a material having a metal surface that can be subjected to anion electrodeposition coating. For example, iron, copper,
Examples include aluminum, tin, zinc, alloys containing these metals, and plated or vapor-deposited products of these metals, alloys, etc. Specifically, the bodies of passenger cars, trucks, safari cars, motorcycles, etc. using these. There is. Further, it is preferable that the steel sheet is previously subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate or chromate before coating the anionic electrocoating paint.

アニオン型電着塗料：上記鋼板に塗装するための電着塗
料であって、それ自体公知のものが使用できる。アニオ
ン型電着塗料は、主としてカルボキシル基を持つ樹脂を
ベースとし、塩基性化合物で中和、水溶化（水分散化）
してなる陽極析出型の電着塗料であって、上記鋼剤（被
塗物）を陽極として塗装される。Anion-type electrodeposition paint: An electrodeposition paint for coating the above steel plate, which can be used in itself. Anion type electrodeposition paint is mainly based on a resin having a carboxyl group, neutralized with a basic compound, and made water-soluble (dispersed in water).
Which is an anodic deposition type electrodeposition coating composition, which is coated with the steel agent (object to be coated) as an anode.

カルボキシル基を持つ樹脂は、乾性油（あまに油、脱
水ひまし油、桐油など）に無水マレイン酸を付加したマ
レイン化油樹脂；ポリブタジエン（１，２型、１，４
型など）に無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブ
タジエン；エポキシ樹脂の不飽和脂肪酸エステルに無
水マレイン酸を付加した樹脂；高分子量多価アルコー
ル（分子量約１０００以上で、エポキシ樹脂の部分エス
テルおよびスチレン／アリルアルコール共重合体なども
含まれる）に多塩基酸（無水トリメリット酸、マレイン
化脂肪酸、マレイン化油など）を付加して得られる樹
脂；カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（脂肪酸変
性したものも含む）；カルボキシル基含有アクリル樹
脂；グリシジル基もしくは水酸基を含有する重合性不
飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物を用いて形
成された重合体もしくは共重合体に無水マレイン酸など
を付加せしめた樹脂；などがあげられ、カルボキシル基
の含有量が酸価に基づいて一般に約３０〜２００の範囲
のものが適している。そして、これらカルボキシル基含
有樹脂におけるカルボキシル基を中和し、上記樹脂を水
溶（分散）化するための中和剤としては、例えば、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミ
ノエタノール、などのアルカノールアミン；ジエチルア
ミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン；水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリなどが
使用できる。これら中和剤の使用量は、上記樹脂の酸価
に対する理論中和当量の約0.1〜1.0倍当量（好ましくは
0.4〜0.8倍当量）の範囲が適当である。Resins having a carboxyl group are maleic oil resins obtained by adding maleic anhydride to a drying oil (linseed oil, dehydrated castor oil, tung oil, etc.); polybutadiene (1, 2 type, 1, 4 type)
Maleic anhydride added to a mold); a resin obtained by adding maleic anhydride to an unsaturated fatty acid ester of an epoxy resin; a high molecular weight polyhydric alcohol (having a molecular weight of about 1000 or more, a partial ester of epoxide resin and styrene / Resins obtained by adding polybasic acids (trimellitic anhydride, maleated fatty acids, maleated oils, etc.) to allyl alcohol copolymers; carboxyl group-containing polyester resins (including those modified with fatty acids) A carboxyl group-containing acrylic resin; a resin obtained by adding maleic anhydride or the like to a polymer or copolymer formed using a reaction product of a polymerizable unsaturated monomer containing a glycidyl group or a hydroxyl group and an unsaturated fatty acid. , Etc., and the content of the carboxyl group is generally based on the acid value. It is suitable in the range of about 30 to 200. Then, as a neutralizing agent for neutralizing the carboxyl groups in these carboxyl group-containing resins and making the above resin water-soluble (dispersion), for example, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and dimethylaminoethanol; diethylamine , Alkylamines such as triethylamine; inorganic alkalis such as potassium hydroxide and sodium hydroxide can be used. The amount of these neutralizing agents used is about 0.1 to 1.0 times the equivalent of the theoretical neutralization equivalent to the acid value of the resin (preferably
A range of 0.4 to 0.8 times equivalent is suitable.

また、上記樹脂の架橋剤としては、ヘキサキスメトキシ
メチルメラミン、ブトキシ化メチルメラミン、エトキシ
化メチルメラミンなどの低分子量メラミン樹脂を必要に
応じて使用することができる。Further, as a cross-linking agent for the above resin, a low molecular weight melamine resin such as hexakis methoxymethyl melamine, butoxylated methyl melamine, ethoxylated methyl melamine can be used if necessary.

さらに、アニオン型電着塗料には、顔料（着色顔料、体
質顔料、防錆顔料など。顔料の配合量は樹脂固形分１０
０重量部あたり４０重量部未満とすることができる）、
親水性溶剤、水、添加剤などを必要に応じて配合し、固
形分濃度を約５〜４０重量％に脱イオン水などで調整
し、pH７〜９の範囲に保ってアニオン電着塗装に供する
ことができる。アニオン電着塗装は常法に従って行なう
ことができ、例えば、浴温１５〜３５℃、負荷電圧１０
０〜３５０Ｖの条件で、被塗物を陽極として実施するこ
とができる。塗装膜厚は特に制限されないが、通常、硬
化塗膜に基づいて１０〜４０μの範囲とするのが好まし
い。Further, the anionic electrocoating paint includes pigments (coloring pigments, extender pigments, rust preventive pigments, etc.).
Can be less than 40 parts by weight per 0 parts by weight),
A hydrophilic solvent, water, additives, etc. are blended as necessary, the solid content concentration is adjusted to about 5 to 40% by weight with deionized water, etc., and the pH is maintained in the range of 7 to 9 for anion electrodeposition coating. be able to. Anion electrodeposition coating can be performed according to a conventional method, for example, a bath temperature of 15 to 35 ° C. and a load voltage of 10
The article to be coated can be used as an anode under the condition of 0 to 350V. The coating film thickness is not particularly limited, but normally it is preferably in the range of 10 to 40 μm based on the cured coating film.

アニオン電着塗膜は原則として１００〜２００℃、好ま
しくは１４０〜２００℃の範囲に加熱して硬化せしめら
れるが、空気乾燥性の不飽和脂肪酸で変性した樹脂を用
いた場合には室温で乾燥させることもできる。The anion electrodeposition coating film can be cured by heating in the range of 100 to 200 ° C, preferably 140 to 200 ° C in principle, but it is dried at room temperature when a resin modified with an air-drying unsaturated fatty acid is used. You can also let it.

バリアーコート：アニオン電着塗面に塗装する組成物で
あって、形成塗膜の静的ガラス転移温度が−３０〜−６
０℃、好ましくは−４０〜−５５℃である変性ポリオレ
フィン系樹脂および有機溶剤を主成分とする塗料であ
る。すなわち、変性ポリオレフィン系樹脂としては例え
ば、プロピレン−エチレン共重合体（モル比で、約４０
〜８０：６０〜２０％が好適）に、塩素化ポリオレフィ
ン（塩素化率約１〜６０％）を１〜５０重量部、好まし
くは１０〜２０重量部（いずれも該共重合体１００重量
部あたり）を配合してなる混合物、または上記プロピレ
ン−エチレン共重合体１００重量部あたりにマレイン酸
もしくは無水マレイン酸を0.1〜５０重量部、好ましく
は0.3〜２０重量部グラフト重合せしめた樹脂などがあ
げられる。有機溶剤としては、上記変性ポリオレフィン
系樹脂を溶解もしくは分散しうるものであればよく、例
えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪
族系炭化水素、トリクロルエチレン、バークロルエチレ
ン、ジクロルエチレン、ジクロルエタン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素、メチルエチルケトン、ジア
セトンアルコールなどのケトン系、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール系、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ系などがあげられる。Barrier coat: A composition applied to the anion electrodeposition coated surface, wherein the formed coating film has a static glass transition temperature of -30 to -6.
It is a coating material mainly composed of a modified polyolefin resin and an organic solvent at 0 ° C, preferably -40 to -55 ° C. That is, as the modified polyolefin resin, for example, a propylene-ethylene copolymer (molar ratio of about 40
To 80:60 to 20% is preferable, and 1 to 50 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight of a chlorinated polyolefin (chlorination rate of about 1 to 60%) (both per 100 parts by weight of the copolymer). ), Or a resin obtained by graft-polymerizing 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight of maleic acid or maleic anhydride per 100 parts by weight of the propylene-ethylene copolymer. . The organic solvent may be any solvent that can dissolve or disperse the modified polyolefin resin, for example, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, hexane, heptane, octane, aliphatic hydrocarbons such as decane, Chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene, perchlorethylene, dichloroethylene, dichloroethane and dichlorobenzene, ketones such as methyl ethyl ketone and diacetone alcohol, alcohols such as ethanol, propanol and butanol, and cellosolves such as butyl cellosolve. can give.

本発明では、上記の変性ポリオレフィン系樹脂自体が上
記範囲内の静的ガラス転移温度を有していればそれ自体
でバリアーコートとして使用できるが、上記範囲から逸
脱していたりあるいは範囲内であっても静的ガラス転移
温度を微調整するなどの場合、必要に応じて粘性付与剤
を配合することができる。該粘性付与剤としては、変性
ポリオレフィン系樹脂との相溶性が良好な例えば、ロジ
ン、石油樹脂（クマロン）、エステルガム、ポリブタジ
エン、エポキシ変性ポリブタジエン、低分子量脂肪族エ
ポキシ樹脂、低分子量脂肪族ビスフェノールタイプエポ
キシ樹脂、ポリオキシテトラメチレングリコール、酢酸
ビニル変性ポリエチレンなどがあげられ、これらの配合
量は上記変性ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり
１〜５０重量部が好ましい。In the present invention, if the modified polyolefin resin itself has a static glass transition temperature within the above range, it can be used as a barrier coat by itself, but it may deviate from or fall within the above range. Also, in the case of finely adjusting the static glass transition temperature, etc., a viscosity-imparting agent can be added if necessary. The viscosity imparting agent has good compatibility with a modified polyolefin resin, for example, rosin, petroleum resin (coumarone), ester gum, polybutadiene, epoxy modified polybutadiene, low molecular weight aliphatic epoxy resin, low molecular weight aliphatic bisphenol type. Epoxy resins, polyoxytetramethylene glycol, vinyl acetate-modified polyethylene and the like can be mentioned, and the compounding amount thereof is preferably 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the modified polyolefin resin.

本発明において、該バリアーコートの形成塗膜に関し、
静的ガラス転移温度が前記範囲内に含まれていることは
必須であるが、さらに、該塗膜の引張り破断強度伸び率
が−２０℃雰囲気で２００〜１０００％、特に３００〜
７００％であることが好ましい。形成塗膜の静的ガラス
転移温度が−３０℃よりも高くなると本発明の前記目的
が達成できず、−６０℃よりも低くなると塗膜性能、特
に耐水性、付着性などが低下するので好ましくない。さ
らに、該バリアーコートには体質顔料、着色顔料（防食
顔料は除く）などを配合してもさしつかえない。これら
の顔料の配合量は変性ポリオレフィン系樹脂１００重量
部あたり１〜１５０重量部が好ましい。In the present invention, the coating film for forming the barrier coat,
It is essential that the static glass transition temperature is contained within the above range, and further, the tensile breaking strength elongation rate of the coating film is 200 to 1000% in an atmosphere of −20 ° C., and particularly 300 to
It is preferably 700%. If the static glass transition temperature of the formed coating film is higher than −30 ° C., the above-mentioned object of the present invention cannot be achieved, and if it is lower than −60 ° C., the coating performance, particularly water resistance, adhesion, etc., is reduced. Absent. Further, the barrier coat may be blended with an extender pigment, a coloring pigment (excluding the anticorrosion pigment) and the like. The blending amount of these pigments is preferably 1 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the modified polyolefin resin.

本発明において、これらのバリアーコートはアニオン型
電着塗膜面に塗装するのであるが、塗装方法は限定され
ず、例えばスプレー塗装、ハケ塗り、浸漬塗装、溶融塗
装、静電塗装などがあり、塗装膜厚は形成塗膜にもとず
いて１〜２０μ、特に５〜１０μが好ましい。In the present invention, these barrier coats are applied to the surface of the anionic electrodeposition coating film, but the coating method is not limited, and examples include spray coating, brush coating, dip coating, melt coating, electrostatic coating, and the like. The coating film thickness is preferably 1 to 20 μ, particularly 5 to 10 μ based on the formed coating film.

なお、本発明で用いるバリアーコートの形成塗膜の静的
ガラス転移温度は示差走査型熱量計（第二精工舎製ＤＳ
Ｃ−１０型）で測定した値であり、引張破断強度伸び率
は、恒温槽付万能引張試験機（島津製作所オートグラフ
Ｓ−Ｄ型）を用いて測定した値であり、試料の長さは２
０mm、引張速度は２０mm／分で行なった。これらの測定
に使用した試料は、該バリアーコートを形成塗膜にもと
ずいて２５μになるようにブリキ板に塗装し、１２０℃
で３０分焼付けたのち、水銀アマルガム法により単離し
たものを使用した。The static glass transition temperature of the coating film forming the barrier coat used in the present invention is measured by a differential scanning calorimeter (DS manufactured by Daini Seikosha Co., Ltd.).
C-10 type), and the tensile elongation at break is the value measured using a universal tensile tester with a thermostatic chamber (Shimadzu Corporation Autograph SD type), and the sample length is Two
It was performed at 0 mm and a pulling speed of 20 mm / min. The samples used for these measurements were coated on a tin plate so that the barrier coat had a thickness of 25μ based on the formed coating film, and the temperature was 120 ° C.
After baking for 30 minutes at 30 ° C., the product isolated by the mercury amalgam method was used.

バリアーコート塗膜面に中塗り塗料を塗装するにあた
り、該バリアーコートはあらかじめ焼付けておくことが
好ましいが、焼付けることなくウエットオンウエットで
中塗り塗料を塗装してもさしつかえない。バリアーコー
ト塗膜の焼付温度は８０〜１６０℃、特に８０〜１３０
℃が適している。It is preferable to bake the barrier coat in advance when applying the intermediate coating composition on the coating surface of the barrier coat, but the intermediate coating composition may be applied wet-on-wet without baking. The baking temperature of the barrier coat coating film is 80 to 160 ° C, particularly 80 to 130 ° C.
℃ is suitable.

中塗り塗料：上記バリアーコート塗面に塗装する塗料で
あって、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク
性、耐候性などのすぐれたそれ自体公知の中塗り塗料が
使用できる。具体的には、油長３０％以下の短油、超短
油アルキド樹脂もしくはオイルフリーポリエステル樹脂
とアミノ樹脂とをビヒクル主成分とする熱硬化性中塗り
塗料があげられる。これらのアルキド樹脂およびポリエ
ステル樹脂は、水酸基価６０〜１４０、酸価５〜２０
０、しかも変性油して不飽和油（もしくは不飽和脂肪
酸）を用いたものが好ましく、アミノ樹脂は、アルキル
（炭素数１〜５）エーテル化したメラミン樹脂、尿素樹
脂ベンゾグアナミン樹脂などが適している。これらの配
合化は固形分重量に基づいてアルキド樹脂および（また
は）オイルフリーポリエステル樹脂６５〜８５％、特に
７０〜８０％、アミノ樹脂３５〜１５％、特に３０〜２
０％であることが好ましい。さらに、上記アミノ樹脂の
少なくとも一部をポリイソシアネート化合物やブロック
化ポリイソシアネート化合物に代えることができる。Intermediate coating: It is a coating applied to the above coated surface of the barrier coat, and an intermediate coating known per se which is excellent in adhesion, smoothness, image clarity, overbaking resistance, weather resistance and the like can be used. Specific examples thereof include a thermosetting intermediate coating composition containing a short oil having an oil length of 30% or less, an ultra-short oil alkyd resin or an oil-free polyester resin and an amino resin as a vehicle main component. These alkyd resins and polyester resins have a hydroxyl value of 60 to 140 and an acid value of 5 to 20.
It is preferable to use 0, and unsaturated oil (or unsaturated fatty acid) as a modified oil is used. As the amino resin, melamine resin having alkyl (C 1 to C 5) etherified, urea resin, benzoguanamine resin, etc. are suitable. . These formulations are based on solids weight of alkyd resin and / or oil-free polyester resin 65-85%, especially 70-80%, amino resin 35-15%, especially 30-2.
It is preferably 0%. Furthermore, at least a part of the amino resin may be replaced with a polyisocyanate compound or a blocked polyisocyanate compound.

また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が最も好まし
いが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液、ハイソリ
ッド型、水溶液型、水分散液型などであってもさしつか
えない。本発明では、中塗り塗膜の硬度（鉛筆硬度）は
３Ｂ以上（２０℃）の範囲にあることが好ましい。さら
に、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、その他塗
料用添加剤などを必要に応じて配合することができる。The form of the intermediate coating material is most preferably an organic solution type, but may be a non-aqueous dispersion liquid using the vehicle component, a high solid type, an aqueous solution type, an aqueous dispersion type, or the like. In the present invention, the hardness (pencil hardness) of the intermediate coating film is preferably in the range of 3B or higher (20 ° C). Further, an extender pigment, a coloring pigment, and other additives for paints can be added to the intermediate coating paint, if necessary.

本発明において、上記バリアーコート塗膜面への中塗り
塗料の塗装は前記バリアーコートと同様な方法で行な
え、塗装膜厚は硬化塗膜にもとずいて１０〜５０μの範
囲が好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって
異なり、加熱硬化せしめる場合は８０〜１７０℃、特に
１２０〜１５０℃の温度で加熱することが好ましい。In the present invention, the coating of the intermediate coating composition on the surface of the barrier coating film can be carried out in the same manner as in the barrier coating, and the coating film thickness is preferably in the range of 10 to 50 μm based on the cured coating film. The curing temperature depends on the vehicle component, and in the case of heat curing, it is preferable to heat at a temperature of 80 to 170 ° C, particularly 120 to 150 ° C.

上塗り塗料：前記中塗り塗面に塗装する塗料であって、
被塗物に美粧性を付与するものである。具体的には、仕
上り外観（鮮映性、平滑性、光沢など）、耐候性（光沢
保持性、保色性、耐白亜化性など）、耐薬品性、耐水
性、耐湿性、硬化性などのすぐれた塗膜を形成するそれ
自体すでに公知の塗料が使用でき、例えば、アミノ・ア
クリル樹脂系、アミノ・アルキド樹脂系、アミノ・ポリ
エステル樹脂系などをビヒクル主成分とする塗料があげ
られる。これらの塗料の形態は特に制限されず、有機溶
液型、非水分散液型、水溶（分散）液型、粉体型、ハイ
ソリッド型などで使用できる。塗膜の乾燥、硬化は、常
温乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー線照射などによって
行なわれる。本発明においてこれらの上塗り塗料の形成
塗膜は、鉛筆硬度が２Ｂ〜３Ｈ（２０℃）の範囲内にあ
ることがのぞましい。Top-coat paint: A paint to be applied to the above-mentioned middle-coat paint surface,
It imparts cosmetic properties to the article to be coated. Specifically, finish appearance (vividness, smoothness, gloss, etc.), weather resistance (gloss retention, color retention, chalkiness resistance, etc.), chemical resistance, water resistance, moisture resistance, curability, etc. A coating material which is already known per se for forming a superior coating film can be used, and examples thereof include a coating material containing an amino / acrylic resin type, amino / alkyd resin type, amino / polyester resin type or the like as a vehicle main component. The form of these paints is not particularly limited, and they can be used as an organic solution type, a non-aqueous dispersion type, a water (dispersion) liquid type, a powder type, a high solid type and the like. The coating film is dried and cured by room temperature drying, heat drying, active energy ray irradiation and the like. In the present invention, the formed coating film of these top-coat paints preferably has a pencil hardness within the range of 2B to 3H (20 ° C.).

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクル主
成分を用いた塗料にメタリック顔料および（または）着
色顔料を配合したエナメル塗料とこれらの顔料を全くも
しくは殆ど含まないクリヤー塗料に分類される。そし
て、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を形成する方法と
して、例えば、次の方法があげられる： メタリック顔料および必要に応じて着色顔料を配合し
てなるメタリック塗料、または着色顔料を配合してなる
ソリッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（１コ
ート１ベーク方式によるメタリックまたはソリッドカラ
ー仕上げ）。Top-coat paints used in the present invention are classified into enamel paints prepared by blending a metallic pigment and / or coloring pigment with the above-mentioned paints containing a vehicle main component and clear paints containing no or almost no such pigments. Then, as a method for forming an overcoat coating film using these paints, for example, the following methods can be mentioned: A metallic paint prepared by mixing a metallic pigment and, if necessary, a coloring pigment, or a coloring pigment. A solid color paint is applied and cured by heating (1 coat 1 bake method with metallic or solid color finish).

メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再度加
熱硬化する方法（２コート２ベーク方式によるメタリッ
クまたはソリッドカラー仕上げ）。Apply metallic paint or solid color paint,
After curing by heating, a method of coating clear paint and curing again by heating (two-coat two-bake metallic or solid color finish).

メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜を
同時に硬化する方法（２コート１ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。Apply metallic paint or solid color paint,
Subsequently, a method of coating a clear paint and then heating the two to simultaneously cure both coating films (metallic or solid color finish by a two-coat one-bake method).

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基づいて、上記では２５〜４０μ、上記および
では、メタリック塗料ならびにソリッドカラー塗料は１
０〜３０μ、クリヤー塗料は２５〜５０μがそれぞれ好
ましい。加熱条件はビヒクル成分によって任意に採択で
きるが、８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０℃で加熱
することが好ましい。It is preferable to apply these top coats by spray coating, electrostatic coating, or the like. In addition, the coating film thickness is 25 to 40 μm in the above based on the dry coating film, and 1 and 2 in the above and in the metallic paint and the solid color paint.
0 to 30 µ, and the clear coating is preferably 25 to 50 µ. The heating conditions can be arbitrarily selected depending on the vehicle component, but heating at 80 to 170 ° C., particularly 120 to 150 ° C. is preferable.

上記中塗りおよび上塗り塗膜の「鉛筆硬度」はガラス板
に塗装し硬化せしめた（硬化塗膜厚３０μ）試験板を２
０℃に保持し、シンの先端を平に研ぎ角を鋭くした鉛筆
（三菱製図用鉛筆“ユニ”）を４５度の角度で持ち、シ
ンが折れない程度に強く該塗面に押しつけながら約１cm
（３秒／cm）動かし、鉛筆による傷の軌跡が残らない最
も硬い鉛筆の硬さで評価したときの値である。The "pencil hardness" of the above-mentioned middle coat and top coat was 2 for a test plate coated on a glass plate and cured (cured film thickness 30 µ).
Hold at 0 ° C and hold a pencil with a sharp sharpened sharp tip (Mitsubishi pencil "Uni") at an angle of 45 degrees, and press it about 1 cm while pressing it against the coated surface so strongly that it does not break.
(3 seconds / cm) It is a value when evaluated by the hardness of the hardest pencil that does not leave a locus of scratches by a pencil after being moved.

上記のようにして、鋼板にアニオン電着塗装−バリアー
コート塗装−中塗り塗装−上塗り塗装によって形成した
複合塗膜の性能は、バリアーコート塗装を省略して形成
した複合塗膜に比べて、仕上り外観（例えば、平滑性、
光沢、鮮映性など）、耐水性、耐候性などは少なくとも
同等であるが、特に耐チッピング性、防食性、物理的性
質などが著しく改良されたのである。As described above, the performance of the composite coating film formed on the steel sheet by anion electrodeposition coating-barrier coat coating-intermediate coating-overcoating is higher than that of the composite coating formed by omitting the barrier coating coating. Appearance (eg smoothness,
The glossiness, sharpness, etc.), water resistance, weather resistance, etc. are at least equivalent, but especially chipping resistance, corrosion resistance, physical properties, etc. have been remarkably improved.

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。Next, examples and comparative examples relating to the present invention will be described.

Ｉ試料 (1) 鋼板：ボンデライト＃３０３０（日本パーカーラ
イジング（株）製、リン酸亜鉛系）で化成処理した鋼板
（大きさ３００×９０×0.8mm） (2) アニオン型電着塗料： (A)エポン＃１００１（シェル化学社製、エポキシ樹
脂）３２５重量部、あまに油脂脂肪酸５２５重量部およ
び脱水ひまし油脂肪酸１７５重量部を反応させてなるエ
ポキシエステル２７０重量部に1.2ポリブタジエンカル
ボン酸１４０重量部、1.4ポリブタジエン４０重量部お
よび無水マレイン酸７５重量部を加えて２００℃で反応
させ、次いで無水基を開環して得た樹脂は全酸価８５で
あった。I sample (1) Steel plate: Steel plate (size 300 × 90 × 0.8 mm) chemically treated with Bonderite # 3030 (Nippon Parker Rising Co., Ltd., zinc phosphate type) (2) Anion type electrodeposition coating: (A ) Epon # 1001 (Epoxy resin manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) 325 parts by weight, 525 parts by weight of linseed oil fatty acid and 175 parts by weight of dehydrated castor oil fatty acid, 270 parts by weight of epoxy ester and 140 parts by weight of 1.2 polybutadiene carboxylic acid, 1.4 The resin obtained by adding 40 parts by weight of polybutadiene and 75 parts by weight of maleic anhydride and reacting at 200 ° C. and then ring-opening the anhydride group had a total acid value of 85.

該樹脂をカセイカリで中和後、ヘキサキスメトキシメチ
ルメラミン（架橋剤）を、該両成分の固形分合計重量に
基づいて２５重量％加え、次いで水を加えて固形分含有
率１３重量％のアニオン型電着塗料を得た。After neutralizing the resin with potassium hydroxide, 25% by weight of hexakismethoxymethylmelamine (crosslinking agent) was added based on the total weight of the solid contents of both components, and then water was added to the anion having a solid content of 13% by weight. A type electrodeposition paint was obtained.

(B)アマニ油脂肪酸変性エポキシ樹脂に無水マレイン酸
を反応せしめ、開環した後の酸価が９０で、次いでトリ
エチルアミンで中和し、これに部分ブトキシメチルメラ
ミン（架橋剤）を、両成分の合計重量に基づいて２５重
量％加え、次いで水を加えて固形分含有率１３重量％の
アニオン型電着塗料を得た。(B) The linseed oil fatty acid-modified epoxy resin was reacted with maleic anhydride, the acid value after ring opening was 90, and then neutralized with triethylamine, to which a partial butoxymethylmelamine (crosslinking agent) was added. Based on the total weight, 25% by weight was added, and then water was added to obtain an anionic electrocoating composition having a solid content of 13% by weight.

(3) バリアーコート (A)：プロピレン−エチレン共重合体にマレイン酸をグ
ラフト重合せしめた樹脂の有機液体（静的ガラス転移温
度−４３℃、−２０℃における引張り破断強度伸び率４
１０％）。(3) Barrier coat (A): an organic liquid of a resin obtained by graft-polymerizing maleic acid on a propylene-ethylene copolymer (static glass transition temperature -43 ° C, tensile breaking strength elongation at -20 ° C 4
10%).

(B)：上記(A)の樹脂１００重量部あたりロジンを１０重
量部混合した樹脂の有機液体（静的ガラス転移温度−５
２℃、−２０℃における引張り破断強度伸び率７００
％）。(B): Organic liquid of a resin obtained by mixing 10 parts by weight of rosin per 100 parts by weight of the resin of (A) (static glass transition temperature-5
Tensile breaking strength and elongation at 2 ° C and -20 ° C 700
%).

(C)：プロピレン−エチレン共重合体にマレイン酸をグ
ラフト重合せしめた樹脂の有機液体（静的ガラス転移温
度＋５℃）。(C): An organic liquid of a resin obtained by graft-polymerizing maleic acid on a propylene-ethylene copolymer (static glass transition temperature + 5 ° C).

(4) 中塗り塗：アミラックＮ−２シーラー（関西ペイ
ント（株）製、アミノポリエステル樹脂系中塗り塗料） (5) 上塗り塗料 (A)：アミラックホワイト（関西ペイント（株）製、ア
ミノアルキド樹脂系上塗り塗料、１コート１ベーク用白
色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） (B)：マジクロンシルバー（関西ペイント（株）製、ア
ミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用シ
リバーメタリック塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） (C)：マジクロンクリヤー（関西ペイント（株）製、ア
ミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用ク
リヤー塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） ＩＩＩ実施例 比較例 上記試料を用いて鋼板にアニオン電着塗料、バリアーコ
ート、中塗り塗料および上塗り塗料を第１表に示した工
程で塗装した。(4) Intermediate coating: Amilak N-2 Sealer (Kansai Paint Co., Ltd., aminopolyester resin-based intermediate coating) (5) Topcoat paint (A): Amylak White (Kansai Paint Co., Ltd., aminoalkyd) Resin-based top coating, 1-coat 1-bake white paint, pencil hardness H (20 ° C) (B): Magicron Silver (Kansai Paint Co., Ltd., amino acrylic resin-based top-coat, 2-coat 1-bake sliver Metallic paint, pencil hardness H (20 ° C)) (C): Magicron clear (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., amino acrylic resin top coat paint, 2 coat 1 bake clear paint, pencil hardness H (20 ° C)) III Example Comparative Example Using the above sample, an anion electrodeposition coating material, a barrier coating, an intermediate coating material and a top coating material were applied to the steel sheet in the steps shown in Table 1.

アニオン電着塗装条件は、浴固形分濃度１２％、浴温度
３０℃、pH7.8、負荷電圧約２００Ｖ、１８０秒間通
電。電着塗装後水洗する。塗装膜厚は硬化塗膜にもとず
い２０μである。The anion electrodeposition coating conditions are a bath solid content concentration of 12%, a bath temperature of 30 ° C., a pH of 7.8, and a load voltage of about 200 V for 180 seconds. Wash with water after electrodeposition. The coating film thickness is 20μ based on the cured coating film.

バリアーコートはエアスプレー機で塗装し、膜厚は乾燥
塗膜にもとずいて８μである。The barrier coat is applied by an air spray machine, and the film thickness is 8μ based on the dry coating film.

中塗りおよび上塗り塗料はいずれも静電塗装機で吹付塗
装したものであり、中塗り塗装の膜厚は硬化塗膜にもと
ずいて２５μである。Both the intermediate coating and the top coating were spray coated with an electrostatic coating machine, and the film thickness of the intermediate coating was 25μ based on the cured coating film.

上塗り塗装システムにおいて、「１Ｃ１Ｂ」は上塗り塗
料Ａを塗装後、１４０℃で３０分焼付けた塗装システム
であり、「２Ｃ１Ｂ」は上塗り塗料Ｂならびにウエット
オンウエットで塗り重ねた後、１４０℃で３０分焼付け
て該両塗膜を同時に硬化せしめるシステムである。In the topcoat coating system, "1C1B" is a coating system in which the topcoat paint A is applied and baked at 140 ° C for 30 minutes, and "2C1B" is overcoated with the topcoat paint B and wet-on-wet, and then at 140 ° C for 30 minutes. This is a system for baking and curing both coating films at the same time.

ＩＩ性能試験結果 上記の実施例および比較例において塗装した塗板を用い
て塗膜性能試験を行なった。その結果を第２表に示し
た。II Performance Test Results Coating performance tests were conducted using the coated plates coated in the above Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 2.

〔試験方法〕〔Test method〕

（※１）耐チッピング性： 試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグラロメーター（Ｑパネル会社
製品） 吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 吹付けられる石の容量：約５００ml 試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４kg／cm²の吹付
けエアー圧力で約５００mlの砕石を試験片に発射せしめ
た後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。塗
面状態は目視観察し下記の基準で評価し、耐塩水噴霧性
は試験片をＪＩＳ Ｚ２３７１によって２４０時間、塩
水噴霧試験を行ない、次いで塗面に粘着セロハンテープ
を貼着し、急激に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有
無、腐食状態、塗膜ハガレなどを調べた。(* 1) Chipping resistance: Test equipment: Q-G-R gralometer (product of Q panel company) Stone to be sprayed: Crushed stone with a diameter of about 15 to 20 m / m Volume of stone to be sprayed: about 500 ml Temperature at the time of test Approximately 20 ° C. The test piece was mounted on a test piece holder, and about 500 ml of crushed stone was ejected to the test piece with a blowing air pressure of about 4 kg / cm ² , and then the coating surface state and salt water spray resistance were evaluated. . The state of the coated surface was visually observed and evaluated according to the following criteria. The salt spray resistance was subjected to a salt spray test for 240 hours according to JIS Z2371, and then a sticky cellophane tape was attached to the coated surface and rapidly peeled off. After that, the presence or absence of rust from the impacted part, the corrosion state, the coating peeling, etc. were examined.

塗面状態 ◎（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。Coating surface condition ⊚ (good): A slight scratch on the top coating film was observed, and peeling of the electrodeposition coating film was not observed at all.

△（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも散見。Δ (Slightly bad): Many scratches due to impact were observed on the top coat and the intermediate coat, and peeling of the electrodeposition coating was scattered.

×（不良）：上塗りおよび中塗り塗膜の大部分が剥離
し、被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗
膜が剥離。X (Poor): Most of the top coat and intermediate coat are peeled off, and the electrodeposited coat on the impacted part and its surroundings is peeled off.

耐塩水噴霧性 ◎：発錆、腐食、塗膜ハガレなどは認められない。Salt water spray resistance ⊚: No rust, corrosion, coating peeling, etc.

○：錆、腐食および塗膜ハガレがわずか認められる。◯: Slight rust, corrosion and coating peeling are observed.

△：錆、腐食および塗膜ハガレがやや多く認められる。Δ: Rust, corrosion and coating peeling are slightly observed.

×：錆、腐食および塗膜ハガレが著しく発生。X: Rust, corrosion, and coating peeling occurred remarkably.

（※２）耐衝撃性： ＪＩＳ Ｋ５４００−１９７９ 6.13.3Ｂ法に準じて、
０℃の雰囲気下において行なう。重さ５００ｇのおもり
を５０cmの高さから落下して塗膜の損傷を調べる。(* 2) Impact resistance: According to JIS K5400-1979 6.13.3B method,
It is performed in an atmosphere of 0 ° C. A 500 g weight is dropped from a height of 50 cm to inspect the coating for damage.

◎：異常なし △：ワレ、ハガレ少し発生 ×：ワレ、ハガレ著しく発生 （※３）付着性： ＪＩＳ Ｋ５４００−１９７９ 6.15に準じて塗膜に大
きさ１mm×１mmゴバン目を１００個作り、その表面に粘
着セロハンテープを貼着し、急激に剥した後のゴバン目
塗膜の残存数を調べる。⊚: No abnormality △: Slightly cracked or peeled off ×: Significantly cracked or peeled off (* 3) Adhesion: According to JIS K5400-1979 6.15, 100 1mm × 1mm goggles were formed on the surface of the coating. Adhere the adhesive cellophane tape to and check the remaining number of the gourd coating after it was rapidly peeled off.

（※４）耐水性： ４０℃の水に１０日間浸漬した後の塗面を評価する。(* 4) Water resistance: The coated surface after immersion in water at 40 ° C. for 10 days is evaluated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０８ (72)発明者 田渕 一郎 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 久米 政文 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 宇田川 孝 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 藤井 泰弘 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 増渕 洋一 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 審査官 山田 泰之─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Internal reference number FI Technical display location B32B 15/08 G C25D 13/00 308 (72) Inventor Ichiro Tabuchi 4-17 Higashihachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture No. 1 In Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Masafumi Kume 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. (72) Takashi Udagawa 4-171, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa No. Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Kouji Matsui 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiro Fujii 4-171, Higashi-Hachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture West Paint Co., Ltd. (72) Inventor Yoichi Masubuchi 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. Examiners Yasuyuki Yamada

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】鋼板にアニオン型電着塗料を塗装し、次い
で該塗面に形成塗膜の静的ガラス転移温度が−３０〜−
６０℃である変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする
有機溶剤系バリアーコートを塗装した後に、中塗り塗料
および上塗り塗料を塗装することを特徴とする鋼板の被
覆方法。1. A steel sheet is coated with an anionic electrocoating material, and then the static glass transition temperature of the coating film formed on the coated surface is -30 to-.
A method for coating a steel sheet, which comprises applying an organic solvent-based barrier coat containing a modified polyolefin resin at 60 ° C. as a main component, and then applying an intermediate coating composition and a top coating composition.