JPH06220788A - Preparation of pulp with high yield and high degree of bleaching for paper manufacturing - Google Patents
Preparation of pulp with high yield and high degree of bleaching for paper manufacturingInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は機械的特性に優れた製紙
用高収率漂白パルプ、特にケミコメカニカルパルプおよ
びケミコサーモメカニカルパルプの製造方法に関するも
のである。パルプは、木材チップに機械的、化学的また
は熱的な操作を別々または同時に加えて製造される。ケ
ミカルパルプは、木材を化学的に解繊(defibrage) また
はこう解して得られる。しかし、その収率は一般に50%
以下である。なお、収率とは出発材料の乾燥重量に対す
るパルプの乾燥重量を意味する。メカニカルパルプまた
は高収率パルプは、木材チップを機械的に粉砕、例えば
砕木機、解繊機またはディスクリファイナーで粉砕して
製造される。その収率は一般に85%以上であるが、機械
的特性、特に破壊強度、引裂き強度および破断強度が低
い。これらの機械的特性を改善するために、粉砕前に木
材チップを 100〜140 ℃の温度の水蒸気で熱処理するこ
とが行われている。このパルプはサーモメカニカルパル
プ(TMP)と呼ばれるが、白色度が低い。木材チップ
を、木材の種類に応じて酸性またはアルカリ性の亜硫酸
ナトリウム溶液で処理する方法も行われている。この方
法で得られるパルプはケミコメカニカルパルプと呼ば
れ、機械的特性が良くなる。メカニカルパルプの強度
は、熱的処理および機械的解繊処理と同時に1種類以上
の化学物質を用いて木材チップを処理することによって
大幅に改善することができる。このパルプはケミコサー
モメカニカルパルプ(CTMP)呼ばれる。この処理方
法では 100℃以上の温度で、飽和水蒸気圧下且つ亜硫酸
塩、特に亜硫酸ナトリウムNa2SO3または亜硫酸水素ナ
トリウムNaHSO3 の存在下で材料を非破壊的に煮沸す
る。このCTMPパルプの利点は機械的強度が増加し且
つ収率が一般に85%以上、大抵の場合少なくとも90%に
なり、純粋に機械的に操作した場合と同じ収率が得られ
る点にある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-yield bleached pulp for papermaking, which has excellent mechanical properties, and more particularly to a method for producing a chemo-co-mechanical pulp and a chemo-thermo-mechanical pulp. Pulp is produced by adding mechanical, chemical or thermal operations to wood chips separately or simultaneously. Chemical pulp is obtained by chemically defibrage or beating wood. However, the yield is generally 50%
It is the following. The yield means the dry weight of pulp with respect to the dry weight of the starting material. Mechanical pulp or high-yield pulp is produced by mechanically crushing wood chips, for example, by a crusher, a defibrator or a disc refiner. Its yield is generally above 85%, but its mechanical properties, in particular breaking strength, tear strength and breaking strength, are low. In order to improve these mechanical properties, wood chips have been heat treated with steam at a temperature of 100-140 ° C before grinding. This pulp is called thermomechanical pulp (TMP), but has low whiteness. There is also a method of treating wood chips with an acidic or alkaline sodium sulfite solution depending on the type of wood. The pulp obtained by this method is called chemo-mechanical pulp and has good mechanical properties. The strength of mechanical pulp can be significantly improved by treating wood chips with one or more chemicals simultaneously with thermal and mechanical defibration processes. This pulp is called Chemico Thermomechanical Pulp (CTMP). In this treatment method, the material is boiled nondestructively at a temperature above 100 ° C. under saturated steam pressure and in the presence of sulfites, in particular sodium sulfite Na 2 SO 3 or sodium hydrogen sulfite NaHSO 3 . The advantage of this CTMP pulp is that the mechanical strength is increased and the yield is generally above 85%, in most cases at least 90%, with the same yield as when purely mechanically operated.
【0002】これらの方法で処理したパルプ、特にケミ
コメカニカルパルプ(CMP)およびケミコサーモメカ
ニカルパルプ(CTMP)は機械的強度に優れている
が、紙の品質として要求される漂白度には依然として問
題がある。パルプの漂白度を改善するために、フランス
国特許第1,389,308 号およびヨーロッパ特許第EP-A-29
3,309号には木材チップを酸性またはアルカリ性のphで
アルカリ金属のホウ水素化物と亜硫酸塩との混合溶液で
処理する方法が提案されている。この処理法によって解
繊後に得られるパルプは優れた機械的特性と高い漂白度
を示すが、白色度は十分なものではなく、精砕後にパル
プを過酸化水素を用いてさらに漂白する必要がある。こ
の漂白度の不足は特に亜硫酸塩処理に起因する。しか
も、亜硫酸塩処理で精砕パルプの機械的特性は向上する
が、過酸化水素に対する反応性は低下する。従って、機
械的特性に優れ、しかも、製紙用として十分な白色度を
有する高漂白度のパルプを得るには多くの問題が残され
ている。この問題を解決するために、ヨーロッパ特許第
EP-A-239,583号には、解繊前に木材チップを金属イオン
封止剤溶液、珪酸ナトリウムやマグネシウム塩等の過酸
化水素安定剤溶液および過酸化水素のアルカリ性溶液の
3種類の溶液で順次処理する方法が記載されている。こ
の方法で解繊後に得られるパルプの白色度が高くなる
が、全ての用途に対して白色度が十分とは言えない。特
に針葉樹を用いた場合の白色度は80°ISO 以下である。
従って、一般には、精砕パルプを従来方法で過酸化水素
を用いて漂白する必要があるため、生産コストが上昇す
る。解繊前に亜硫酸塩処理を行わずに過酸化水素処理を
行っても機械的特性は改善されるが、この方法では針葉
樹の場合には満足な特性を得ることはできない。Pulp treated by these methods, particularly chemo-co-mechanical pulp (CMP) and chemo-co-thermo-mechanical pulp (CTMP), have excellent mechanical strength, but the bleaching degree required for paper quality still has a problem. is there. French patent 1,389,308 and European patent EP-A-29 for improving the bleaching of pulp.
No. 3,309 proposes a method in which wood chips are treated with a mixed solution of an alkali metal borohydride and sulfite with acidic or alkaline ph. The pulp obtained after defibration by this treatment method shows excellent mechanical properties and high bleaching degree, but the whiteness is not sufficient, and it is necessary to further bleach the pulp with hydrogen peroxide after crushing. . This lack of bleaching degree is especially due to the sulfite treatment. Moreover, the sulfite treatment improves the mechanical properties of refined pulp, but reduces the reactivity with hydrogen peroxide. Therefore, many problems remain for obtaining a pulp having a high bleaching degree, which has excellent mechanical properties and has a sufficient whiteness for papermaking. In order to solve this problem, European patent No.
In EP-A-239,583, wood chips are squeezed with three types of solutions before defibration: metal ion sealant solution, hydrogen peroxide stabilizer solution such as sodium silicate and magnesium salt, and alkaline solution of hydrogen peroxide. The method of processing is described. With this method, the whiteness of the pulp obtained after defibration is high, but the whiteness is not sufficient for all applications. Especially when conifers are used, the whiteness is below 80 ° ISO.
Therefore, it is generally necessary to bleach the refined pulp with hydrogen peroxide in a conventional manner, which increases production costs. Mechanical properties are improved even if hydrogen peroxide treatment is performed without sulphite treatment before defibration, but this method cannot obtain satisfactory properties in the case of softwood.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、解繊
後に、高い機械的特性(破壊強度、引裂き強度、破断強
度)と高い白色度、特に針葉樹に対して80°ISO 以上の
白色度を示す、高白色度の紙を製造するのに適した高収
率パルプの製造方法を提供することにある。The object of the present invention is to provide high mechanical properties (breaking strength, tearing strength, breaking strength) and high whiteness after defibration, especially for softwood of 80 ° ISO or higher. Is to provide a method for producing a high-yield pulp suitable for producing a paper having high whiteness.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の方法は製紙用高
収率漂白パルプの製造方法であり、本発明方法では解繊
前に木材チップを少なくとも1種の還元剤の溶液で処理
し、次いで、過酸化水素のアルカリ性溶液で処理する。
本発明方法は特に下記工程で構成される: (a) 木材チップを還元剤溶液で含浸し、(b) 含浸された
木材チップを60〜160 ℃に加熱し、(c) 木材チップを圧
搾して還元剤溶液の少なくとも20%を抽出し、(d) (c)
で得られた木材チップを過酸化水素を含むアルカリ溶液
で含浸し、(e) (d) 段階で含浸されたチップを50〜120
℃に加熱し、(f) 上記の処理をした木材チップを精砕す
る。The method of the present invention is a method for producing high-yield bleached pulp for papermaking. In the method of the present invention, wood chips are treated with a solution of at least one reducing agent before defibration, It is then treated with an alkaline solution of hydrogen peroxide.
The method according to the invention comprises in particular the following steps: (a) impregnating the wood chips with a reducing agent solution, (b) heating the impregnated wood chips to 60-160 ° C., (c) pressing the wood chips. Extract at least 20% of the reducing agent solution with (d) (c)
The wood chips obtained in step (1) are impregnated with an alkaline solution containing hydrogen peroxide, and the chips impregnated in steps (e) and (d) are mixed with 50 to 120
(F) Wood chips treated as above are refined by heating to ℃.
【0005】必要に応じて、(d) 段階の前に、キレート
剤または金属イオン封止剤を含む溶液、例えばDTPA
(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)ナトリウムの40%
水溶液を用いて木材チップを含浸する操作を加えること
もできる。本発明方法で処理可能なリグノセルロース材
料はモミ、マツ、トウヒ等の針葉樹、ポプラ等の広葉
樹、ユーカリ、その他を紙パルプ工業で一般に用いるチ
ップ状にしたものでよい。また、バガスやワラといった
一年生植物を数センチメートルに細かくしたものを処理
することもできる。これらのチップは洗浄、選別、予備
的水蒸気加熱等の紙パルプ工業で通常行われる予備的な
処理を受ける。Optionally, prior to step (d), a solution containing a chelating agent or a sequestering agent such as DTPA.
40% of (diethylenetriaminepentaacetic acid) sodium
It is also possible to add the operation of impregnating the wood chips with an aqueous solution. The lignocellulosic material which can be treated by the method of the present invention may be coniferous trees such as fir, pine and spruce, hardwood such as poplar, eucalyptus and the like, which are made into chips generally used in the pulp and paper industry. It is also possible to treat annual plants such as bagasse and straw cut into pieces of several centimeters. These chips are subjected to the preparatory treatments customary in the pulp and paper industry, such as washing, sorting and preliminary steam heating.
【0006】本発明方法では先ず最初にチップを還元剤
溶液で処理する(段階a)。この処理はチップに溶液を
含浸して行う。この含浸操作は製紙工業の通常の方法を
用いて行うことができる。この含浸操作の前に、チップ
を水蒸気を用いた加湿操作および/またはオーブンスチ
ーミングによって柔らかくした後に、スクリュープレス
を用いて圧搾してチップ内のガスおよび/または液体の
一部を除去し、圧搾後にチップが膨らんだところで、還
元剤溶液を含浸する。In the method of the present invention, the chips are first treated with a reducing agent solution (step a). This treatment is performed by impregnating the chip with the solution. This impregnation operation can be carried out using a usual method in the paper industry. Before this impregnation operation, the chips are softened by a humidification operation using steam and / or oven steaming, and then squeezed using a screw press to remove a part of the gas and / or liquid in the chips and squeezed. When the chip swells later, it is impregnated with the reducing agent solution.
【0007】チップを工業的に連続的に含浸するのに特
に適した装置としてはサンズ−デファイブレーター(SU
NDS-DEFIBRATOR)のプレックス(PREX)システム、バウ
アー(BAUER)のインプレッサファイナー(IMPRESSAFINE
R)、ハイマック(HYMAC)の円錐スクリュープレス、およ
び含浸溶液の存在下でチップを1回または数回、好まし
くは可能な限りの高い圧縮比で圧縮・膨張させることが
できる任意の装置を挙げることができる。本発明では、
できる限り少量の量のチップ含浸溶液でチップを膨張さ
せなければならない。A particularly suitable device for the continuous industrial impregnation of chips is the Sands-Defibrator (SU
NDS-DEFIBRATOR) plex (PREX) system, BAUER (impressor finer)
R), HYMAC conical screw presses, and any device capable of compressing and expanding chips in the presence of an impregnating solution once or several times, preferably at the highest possible compression ratio. You can In the present invention,
The tip should be swollen with the smallest possible amount of tip impregnation solution.
【0008】本発明の方法で使用する還元剤溶液はアル
カリ金属の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩または二酸化硫黄と
水酸化ナトリウム等のアルカリ剤との混合物の中から選
択される1種以上の還元剤を含んでいる。また、ホウ水
素化ナトリウム(NaBH4)をそのまま、またはアルカリ
溶液の形で使用することもできる。さらに、純粋な亜二
チオン酸ナトリウム(Na2S2O4)またはその亜鉛塩をそ
のまま用いるか、ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液
と亜硫酸ナトリウム(Na2SO3)または重硫酸ナトリウ
ム(Na2HSO3)との反応で得られるものを使用するこ
ともできる。還元剤として二酸化チオ尿素またはホルム
アミジンスルホン酸を用いることもできる。経済的観点
からは、還元剤は亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ金
属の亜硫酸塩、モルトンインターナショナル(MORTON In
ternational)社からボロル(BOROL、登録商標)の名称で
市販されている12重量%のホウ水素化ナトリウムと40重
量%の水酸化ナトリウムとで構成されるホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チ
オン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液 (ボロル、BOROL)との混合物の中
から選択するのが好ましい。The reducing agent solution used in the method of the present invention contains one or more reducing agents selected from the group consisting of alkali metal sulfites, bisulfites or a mixture of sulfur dioxide and an alkaline agent such as sodium hydroxide. Contains. Also, sodium borohydride (NaBH 4 ) can be used as it is or in the form of an alkaline solution. Further, pure sodium dithionite (Na 2 S 2 O 4 ) or its zinc salt is used as it is, or an alkaline solution of sodium borohydride and sodium sulfite (Na 2 SO 3 ) or sodium bisulfate (Na 2 HSO 4 ) is used. The product obtained by the reaction with 3 ) can also be used. It is also possible to use thiourea dioxide or formamidine sulphonic acid as reducing agent. From an economical point of view, the reducing agent is an alkali metal sulfite such as sodium sulfite, MORTON In
sodium bisulfite, an alkaline solution of sodium borohydride consisting of 12% by weight sodium borohydride and 40% by weight sodium hydroxide, marketed under the name BOROL® by the company Ternational. , Sodium dithionite, a mixture of sodium sulfite and an alkaline solution of sodium borohydride (borol, BOROL).
【0009】還元剤はチップの乾燥重量に対して 0.1〜
10重量%、特に亜硫酸ナトリウムの場合は 0.5〜6%、
ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液ボロルの場合は
0.5〜1.5 %、亜硫酸水素ナトリウムの場合は 0.5〜2.5
%の割合で使用するのが好ましい。本発明の還元溶液
のpHはチップのリグノセルロース材料によって選択し、
7を越え且つ13以下にする。広葉樹の場合は11〜12.8と
し、針葉樹 (樹脂木) の場合は 9.5〜11にするのが好ま
しい。還元溶液のpHを所望値に調節するために、NaO
H, KOH, Na2CO3 ,K2CO3,MgO,CaO等のア
ルカリ剤を必要に応じて添加することができる。[0009] The reducing agent is 0.1 ~ dry weight of the chip
10% by weight, especially 0.5-6% for sodium sulfite,
In the case of sodium borohydride alkaline solution borol
0.5-1.5%, 0.5-2.5 for sodium bisulfite
% Is preferably used. The pH of the reducing solution of the present invention is selected according to the lignocellulosic material of the chip,
Be over 7 and 13 or less. It is preferably 11 to 12.8 for hardwood and 9.5 to 11 for softwood (resin wood). In order to adjust the pH of the reducing solution to the desired value, NaO
Alkali agents such as H, KOH, Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , MgO and CaO can be added if necessary.
【0010】本発明では、錯化剤または金属イオンキレ
ート剤を還元剤に添加することができる。この錯化剤ま
たは金属イオンキレート剤はトリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラピロリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸、
エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸のナトリウム塩等にすることができる。ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸(DTPA)のナトリウム塩
の40%水溶液を、還元溶液に対して 0.2〜0.5 %の量で
用いるのが好ましい。In the present invention, a complexing agent or a metal ion chelating agent can be added to the reducing agent. This complexing agent or metal ion chelating agent is sodium tripolyphosphate, sodium tetrapyrophosphate, nitrilotriacetic acid,
It may be a sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid. It is preferred to use a 40% aqueous solution of the sodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) in an amount of 0.2-0.5% with respect to the reducing solution.
【0011】含浸時の還元剤溶液の温度は10〜100 ℃に
することができる。この温度は還元剤の安定度に応じて
決定するが、高温にすれば含浸時間を短縮することがで
き、低温で行えば溶液の還元作用が持続する。大抵の場
合、温度は20〜60℃が好ましく、特に亜硫酸ナトリウム
とホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液とを混合して得
られる還元剤(上記ボロル)を使用する場合には20〜40
℃にするのが好ましい。The temperature of the reducing agent solution during impregnation can be 10 to 100 ° C. This temperature is determined according to the stability of the reducing agent, but if the temperature is high, the impregnation time can be shortened, and if the temperature is low, the reducing action of the solution is continued. In most cases, the temperature is preferably 20 to 60 ° C., especially 20 to 40 when a reducing agent (borol above) obtained by mixing sodium sulfite with an alkaline solution of sodium borohydride is used.
The temperature is preferably set to ° C.
【0012】還元剤溶液を含浸した直後に、チップを60
〜160 ℃、好ましくは75〜120 ℃に加熱する(段階
b)。加熱時間は温度と木材の種類に応じて1分間〜3
時間にすることができる。90℃で15〜60分、 120℃で5
〜30分とするのが好ましい。含浸したチップは水蒸気雰
囲気下または窒素、二酸化炭素等の不活性雰囲気を用い
て、空気中の酸素が存在しない条件下で移送し、加熱す
るのが好ましい。還元剤を含浸し、加熱したチップをス
クリュープレスまたはその他の手段を用いて圧搾するこ
とによって反応後の還元剤溶液の一部を除去する。チッ
プを圧搾操作する理由は、還元溶液を除去してプロセス
全体の効率を上げるためである。少なくとも還元剤溶液
の20%を除去するのが特に望ましい。還元剤溶液は一回
以上の圧搾操作で除去することができる。圧搾後に水で
洗浄することもできる。圧搾操作は20〜160 ℃で行うこ
とができる。圧搾操作で抽出された還元剤溶液の一部ま
たは全部を (a)段階で用いる還元剤溶液の調製用に再循
環することもできる。Immediately after impregnating with the reducing agent solution, the chips are
Heat to ~ 160 ° C, preferably 75-120 ° C (step b). The heating time is from 1 minute to 3 depending on the temperature and the type of wood.
Can be on time. 15-60 minutes at 90 ℃, 5 at 120 ℃
It is preferably -30 minutes. The impregnated chips are preferably transferred and heated in a steam atmosphere or in an inert atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide under the condition that oxygen in the air does not exist. A part of the reducing agent solution after the reaction is removed by impregnating the reducing agent and pressing the heated chips with a screw press or other means. The reason for squeezing the chips is to remove the reducing solution and increase the efficiency of the overall process. It is particularly desirable to remove at least 20% of the reducing agent solution. The reducing agent solution can be removed by one or more pressing operations. It can also be washed with water after pressing. The pressing operation can be carried out at 20 to 160 ° C. A part or the whole of the reducing agent solution extracted by the pressing operation can be recycled for preparing the reducing agent solution used in the step (a).
【0013】還元剤溶液を含浸し、圧搾したチップは、
次いで、過酸化水素のアルカリ溶液で含浸処理される
(段階d)。酸化剤すなわち過酸化水素は被処理チップ
の乾燥重量の 0.1〜10重量%の量を用いることができ
る。この量は希望する白色度によるが、通常は1〜5重
量%である。一般に、経済的理由から5重量%以上使用
することはない。過酸化水素溶液に1種以上のアルカリ
剤、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム等を溶液の初期pHが8〜12.5となるように添加
する。水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の最適
量は木材の種類に応じて異なり、過酸化水素の量に比例
する。水酸化ナトリウムで表示した場合のアルカリ剤の
量は被処理チップの乾燥重量に対して 0.5〜10重量%、
好ましくは 0.5〜6重量%である。Chips impregnated with a reducing agent solution and pressed are
It is then impregnated with an alkaline solution of hydrogen peroxide (step d). The oxidizing agent or hydrogen peroxide may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the dry weight of the chip to be treated. This amount depends on the desired whiteness, but is usually from 1 to 5% by weight. Generally, 5% by weight or more is not used for economic reasons. One or more alkaline agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium oxide, calcium oxide, etc. are added to the hydrogen peroxide solution so that the initial pH of the solution is 8 to 12.5. Sodium hydroxide is preferred. The optimum amount of alkaline agent depends on the type of wood and is proportional to the amount of hydrogen peroxide. The amount of alkali agent when expressed as sodium hydroxide is 0.5 to 10% by weight based on the dry weight of the chips to be treated,
It is preferably 0.5 to 6% by weight.
【0014】過酸化水素のアルカリ溶液に過酸化水素の
安定剤を添加してアルカリ媒体中での過酸化水素の分解
を抑制し、処理効果を高めることもできる。安定化剤と
しては、一般に、40%溶液の珪酸ナトリウムを乾燥チッ
プ重量に対して 0.5〜5重量%の量で使用するか、マグ
ネシウム塩、例えば塩化マグネシウム、硝酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、これらの混合塩をマグネシウム
量を0.01〜1%にして使用するか、ポリ(α−ヒドロキ
シアクリル) 酸のポリラクトンを0.02〜2重量%の量で
使用する。過酸化水素溶液に1種以上のキレート剤およ
び金属イオン封止剤、例えばジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸をナトリウム塩の
形で添加することもできる。これらは被処理チップの乾
燥重量に対して 0.1〜1重量%の量を使用する。含浸時
の過酸化水素のアルカリ溶液の温度は10〜80℃であり、
過酸化水素の分解を抑えるためには40℃以下にするのが
好ましい。It is also possible to add a stabilizer of hydrogen peroxide to an alkaline solution of hydrogen peroxide to suppress decomposition of hydrogen peroxide in an alkaline medium and enhance the treatment effect. As the stabilizer, sodium silicate of 40% solution is generally used in an amount of 0.5 to 5% by weight based on the weight of dry chips, or a magnesium salt such as magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium carbonate or a mixed salt thereof. Is used in an amount of 0.01 to 1% magnesium, or polylactone of poly (α-hydroxyacrylic) acid is used in an amount of 0.02 to 2% by weight. It is also possible to add to the hydrogen peroxide solution one or more chelating agents and sequestering agents, for example diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, in the form of their sodium salts. These are used in amounts of 0.1 to 1% by weight, based on the dry weight of the chips to be treated. The temperature of the alkaline solution of hydrogen peroxide during impregnation is 10 to 80 ° C,
In order to suppress the decomposition of hydrogen peroxide, the temperature is preferably 40 ° C or lower.
【0015】チップを過酸化水素のアルカリ溶液で含浸
した後に、(e) の段階で温度を50〜120 ℃、好ましくは
60〜80℃にして10分から5時間加熱する。加熱時間は木
材の種類、温度および過酸化水素量に応じて決定する。
一般には60℃で5時間、70℃で2〜3時間、90℃で1〜
2時間にする。この加熱は飽和水蒸気の雰囲気下で行う
ことができる。After impregnating the chips with an alkaline solution of hydrogen peroxide, the temperature is raised to 50-120 ° C., preferably at the step (e).
Heat to 60-80 ° C for 10 minutes to 5 hours. The heating time is determined according to the type of wood, the temperature and the amount of hydrogen peroxide.
Generally, 60 ℃ for 5 hours, 70 ℃ for 2-3 hours, 90 ℃ for 1 ~
Make it 2 hours. This heating can be performed in an atmosphere of saturated steam.
【0016】還元剤溶液と酸化剤溶液とによる2種類の
処理を行った後に、チップを大気圧下または数バールの
水蒸気圧下で1種以上のリファイナーに通過させて解繊
または精砕(raffinage) する (段階f)。精砕は通常2段
階で行う。第1の精砕は加圧下で行い、第2の精砕は大
気圧下で行う。精砕操作の条件は必要とされる紙パルプ
の特性に応じて決定する。After performing two kinds of treatments with a reducing agent solution and an oxidizing agent solution, the chips are passed through one or more refiners under atmospheric pressure or under a steam pressure of several bar to defibrate or raffinage. Yes (step f). Refining is usually performed in two stages. The first refining is carried out under pressure and the second refining is carried out under atmospheric pressure. The conditions for the refining operation are determined according to the required properties of paper pulp.
【0017】精砕済みのパルプは一般に酸を用いて中和
して過酸化水素アルカリ溶液処理に起因するアルカリ度
を無くさせる。この中和操作では希亜硫酸または亜硫酸
ガスを用いてpHを 5.5〜6にするのが好ましい。その
後、パルプは通常の方法(濾過、スクリーニング、篩上
の再循環など)で処理される。Refined pulp is generally neutralized with an acid to eliminate alkalinity due to treatment with an alkaline solution of hydrogen peroxide. In this neutralization operation, it is preferable to adjust the pH to 5.5 to 6 by using dilute sulfurous acid or sulfurous acid gas. The pulp is then processed in the usual way (filtration, screening, recirculation on a sieve, etc.).
【0018】[0018]
【実施例】以下、実施例によって本発明とその利点を説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。以下の実施例では、反応剤の量はチップの乾燥重
量に対する重量%で表してある。実施例では針葉樹のチ
ップ(モミ等)または広葉樹のチップ(ポプラ等)を使
用した。これらのチップは製紙用メカニカルパルプの工
業的製造プラントで製造したもので、その工業規格に準
じたものである。実施例は高収率メカニカルパルプ製造
用のパイロットプラントで行った。このパイロットプラ
ントの処理能力は 200kg/時で、連続運転され、以下の
設備を備えている: 1. チップ調製ライン(貯蔵、水洗浄、温度90℃のオー
ブンスチーミング)、 2. 濾過機能付きの圧搾ゾーンと膨張ゾーン (反応剤は
計量ポンプでここに注入される) とを備えた第1のスク
リュー含浸機、 3. 温度40〜100 ℃で5〜60分の滞留時間を確保できる
バッファー容器、 4. 濾過機と洗浄水注入用手段とを備えた圧搾ゾーン
と、第2の反応剤が計量ポンプで注入される含浸ゾーン
とを備えた第2の含浸機、 5. 温度40〜100 ℃で15〜120 分の滞留時間を確保でき
るバッファー容器、 6. ダブルディスクリファイナー(40プス) 、 7. スロット付フーパー(HOOPER)スクリーンと、パル
プを亜硫酸ガスで中和するための貯蔵容器。 パルプ調製後に、得られたパルプを用いて製紙し、製紙
工業用ISO規格に従って白色度と機械的特性とを測定
した。使用した市販のホウ水素化ナトリウム溶液はモル
トンインターナショナルより発売されているボロル (12
%のホウ水素化ナトリウムと、40%の水酸化ナトリウム
とを含む)(登録商標) である。実施例で用いた金属イオ
ンのキレート剤はDTPA(ジエチレントリアミンペン
タ酢酸) のナトリウム塩の40%水溶液である。EXAMPLES The present invention and its advantages will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples below, the amount of reactants is expressed in wt% relative to the dry weight of the chips. In the examples, softwood chips (fir etc.) or hardwood chips (poplar etc.) were used. These chips are manufactured in an industrial manufacturing plant of mechanical pulp for papermaking, and comply with the industrial standard. The examples were carried out in a pilot plant for producing high yield mechanical pulp. The capacity of this pilot plant is 200kg / hour, continuously operated and equipped with the following facilities: 1. Chip preparation line (storage, water washing, oven steaming at 90 ℃), 2. With filtration function A first screw impregnator equipped with a squeeze zone and an expansion zone (reactant is injected here with a metering pump), 3. a buffer container capable of ensuring a residence time of 5 to 60 minutes at a temperature of 40 to 100 ° C, 4. A second impregnator with a squeeze zone equipped with a filter and a means for injecting wash water, and an impregnating zone in which a second reactant is injected with a metering pump, 5. At a temperature of 40-100 ° C. A buffer container that can secure a residence time of 15 to 120 minutes, a double disc refiner (40 ps), a slotted HOOPER screen, and a storage container for neutralizing pulp with sulfurous acid gas. After the pulp was prepared, the obtained pulp was used for papermaking, and the whiteness and mechanical properties were measured according to the ISO standard for papermaking industry. The commercially available sodium borohydride solution used was the boron (12) sold by Molton International.
% Sodium borohydride and 40% sodium hydroxide) ®. The metal ion chelating agent used in the examples is a 40% aqueous solution of the sodium salt of DTPA (diethylenetriaminepentaacetic acid).
【0019】実施例1 針葉樹のチップ(モミ、トウヒ)を洗浄し、水蒸気でオ
ーブンスチーミング処理する。このチップを 5.9%の亜
硫酸ナトリウムと、 0.5%のDTPA溶液 (40%濃度) と、
1.5%の上記ボロル (登録商標) とを含むpHが10.5の還
元剤溶液で温度20℃で連続的に含浸する。チップを60℃
で30分間加熱する。60℃でチップを圧搾し、乾燥チップ
1kg当たり約 0.5リットルの還元剤溶液を除去する(除
去率は約50%)。チップを乾燥重量1kg当たり2リット
ルの水で洗浄する。次いで、チップに5%の過酸化水素
と、2%の水酸化ナトリウムと、4%の珪酸ナトリウム
溶液(濃度40%)と、 0.5%のDTPA溶液(濃度40%)と
を含む酸化剤溶液を20℃で連続的に含浸する。この酸化
剤溶液のpHは11.5である。次いで、含浸したチップを90
℃で1時間加熱し、ダブルディスクリファイナーで精砕
する。その後、パルプをスクリーンに通し、スクリーン
を通過しなかったものはリファイナーへ戻す。精砕パル
プの水切り指数(indice d'egouttage)は70°SRであ
る。パルプを亜硫酸ガスを用いてpH6まで中和すると下
記特性の紙が得られる: ISO白色度 82°ISO 破壊(rupture) 強度: 破断長 4500m 破裂(eclatement)強度 2.3 KPa m2/g 引裂き(dechirure) 強度 5.1 mN m2/g 亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナトリウムとを含む還元
剤溶液を用いた処理と過酸化水素を用いた処理とで構成
される本発明方法によって、針葉樹から精砕後に80°I
SO以上の高い白色度を有するパルプが得られることが
分かる。 Example 1 Softwood chips (fir, spruce) are washed and steam-steamed with steam. This chip was treated with 5.9% sodium sulfite, 0.5% DTPA solution (40% concentration),
Impregnation is continuously carried out at a temperature of 20 ° C. with a reducing agent solution having a pH of 10.5 and containing 1.5% of the above Borol®. 60 ℃ tip
Heat for 30 minutes. The chips are squeezed at 60 ° C to remove about 0.5 liter of the reducing agent solution per 1 kg of dried chips (removal rate is about 50%). The chips are washed with 2 liters of water per kg dry weight. Then, an oxidizer solution containing 5% hydrogen peroxide, 2% sodium hydroxide, 4% sodium silicate solution (concentration 40%) and 0.5% DTPA solution (concentration 40%) was applied to the chip. Impregnate continuously at 20 ° C. The pH of this oxidant solution is 11.5. Then the impregnated chips 90
Heat at ℃ for 1 hour and refine with a double disc refiner. Then, pass the pulp through the screen, and return the pulp that did not pass through the screen to the refiner. The fined pulp has an indice d'egouttage of 70 ° SR. Neutralizing the pulp to pH 6 with sulfurous acid gas gives a paper with the following characteristics: ISO whiteness 82 ° ISO rupture strength: rupture length 4500 m eclatement strength 2.3 KPa m 2 / g dechirure 80 ° I after refining from conifers by the method of the invention consisting of treatment with a reducing agent solution containing strength 5.1 mN m 2 / g sodium sulfite and sodium borohydride and treatment with hydrogen peroxide
It can be seen that a pulp having a high whiteness of SO or higher is obtained.
【0020】実施例2 実施例1の操作を繰り返すが、酸化剤溶液の含浸後の90
℃の加熱時間を1時間から2時間に変える。実施例1と
同じ機械的特性を持ち、白色度が83°ISOのパルプを
得る。 Example 2 The procedure of Example 1 is repeated, but after impregnation with the oxidant solution
Change the heating time at ℃ from 1 hour to 2 hours. A pulp having the same mechanical properties as Example 1 but a whiteness of 83 ° ISO is obtained.
【0021】実施例3 実施例1の操作を繰り返すが、還元剤溶液として、 5.9
%の亜硫酸ナトリウムと、 0.5%のDTPA溶液(濃度40
%)とを含むpHが 9.6のものを使用する。下記特性を有
するパルプを得る: ISO白色度 80°ISO 破壊強度: 破断長 4400m 破裂強度 2.2 KPa m2/g 引裂き強度 5.4 mN m2/g Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, but using a reducing agent solution of 5.9
% Sodium sulfite and 0.5% DTPA solution (concentration 40
%) And pH of 9.6 are used. A pulp having the following properties is obtained: ISO whiteness 80 ° ISO Breaking strength: Breaking length 4400 m Bursting strength 2.2 KPa m 2 / g Tear strength 5.4 mN m 2 / g
【0022】実施例4(比較例) 実施例1の操作を繰り返すが、チップの還元剤溶液での
処理を省略する。最初の処理では、 0.5%のDTPA溶液
(濃度40%)のみを含む溶液でチップを含浸する。下記
特性を持つパルプを得る: ISO白色度 78°ISO 破壊強度: 破断長 3200m 破裂強度 1.6 KPa m2/g 引裂き強度 5.2 mN m2/g 粉砕前のチップを過酸化水素溶液で処理するヨーロッパ
特許第EP-A-239,583号に記載の処理、すなわち、還元剤
処理を行わない場合には、本発明方法で得られるパルプ
のようなパルプの白色度と機械的強度は得られないこと
が分かる。 Example 4 (Comparative Example) The procedure of Example 1 is repeated, but the treatment of the chip with the reducing agent solution is omitted. The first treatment involves impregnating the chips with a solution containing only 0.5% DTPA solution (40% concentration). A pulp with the following properties is obtained: ISO whiteness 78 ° ISO Breaking strength: Breaking length 3200 m Bursting strength 1.6 KPa m 2 / g Tearing strength 5.2 mN m 2 / g European patent to treat chips before grinding with hydrogen peroxide solution It can be seen that in the case where the treatment described in EP-A-239,583, that is, the reducing agent treatment is not performed, the whiteness and mechanical strength of pulp such as the pulp obtained by the method of the present invention cannot be obtained.
【0023】実施例5 洗浄・スチームオーブン処理した広葉樹のチップ(ポプ
ラ、ヤマナラシ)に、5%の亜硫酸ナトリウムと、 1.5
%のホウ水素化ナトリウム溶液(ボロル、登録商標) )
と、 0.5%のDTPA溶液(濃度40%)とを含むpHが11.5の
還元剤溶液を20℃で連続的に含浸する。含浸チップを水
蒸気雰囲気下で30分間、100 ℃に加熱する。次にチップ
を60℃で圧搾し、還元溶液を50%除去する。チップの乾
燥重量1kg当たり2リットルの水を用いて洗浄する。次
に、チップを 5.2%の過酸化水素と、4%の水酸化ナト
リウムと、4%の珪酸ナトリウム溶液(濃度40%)と、
0.5%のDTPA溶液(濃度40%)とを含むpHが11.4の酸化
剤溶液で20℃で含浸する。その後、チップを90℃で2時
間加熱し、ダブルディスクリファイナーで大気圧下で精
砕する。スクリーニング後の精砕パルプの水切り指数は
56°SRである。このパルプの特性を以下に示す: ISO白色度 87°ISO 破壊強度: 破断長 3300m 破裂強度 1.3 KPa m2/g 引裂き強度 3.5 mN m2/g この実施例では、相対的に白色度の高い硬材 (広葉樹)
チップを処理したが、本発明方法により、粉砕後、非常
に高い白色度のパルプを得ることができる。 Example 5 Chips of hardwood (poplar, porcupine) that had been washed and steam-oven treated with 5% sodium sulfite and 1.5%
% Sodium borohydride solution (Borol®)
And a reducing agent solution having a pH of 11.5 containing 0.5% DTPA solution (concentration 40%) are continuously impregnated at 20 ° C. Heat the impregnated chips to 100 ° C for 30 minutes in a steam atmosphere. The chips are then squeezed at 60 ° C to remove 50% of the reducing solution. Wash with 2 liters of water per kg dry weight of chips. Next, the tip was treated with 5.2% hydrogen peroxide, 4% sodium hydroxide, 4% sodium silicate solution (concentration 40%),
Impregnation at 20 ° C. with an oxidant solution having a pH of 11.4 containing 0.5% DTPA solution (concentration 40%). After that, the chips are heated at 90 ° C. for 2 hours and refined with a double disc refiner under atmospheric pressure. The drainage index of refined pulp after screening is
56 ° SR. The properties of this pulp are as follows: ISO whiteness 87 ° ISO Breaking strength: Breaking length 3300 m Bursting strength 1.3 KPa m 2 / g Tear strength 3.5 mN m 2 / g Hardness with relatively high whiteness in this example. Wood (hardwood)
Although the chips have been treated, the process of the invention makes it possible to obtain a pulp of very high brightness after grinding.
【0024】実施例6 実施例5の操作を繰り返すが、還元剤溶液として5%の
亜硫酸ナトリウムと、0.5 %のDTPA溶液(濃度40%)と
を含むpHが11のものを使用する。得られるパルプの特性
は以下の通り: ISO白色度 82.5 °ISO 破壊強度: 破断長 2900 m 破裂強度 1.20 KPa m2/g 引裂き強度 3.1mN m2/g Example 6 The procedure of Example 5 is repeated, except that a reducing agent solution having a pH of 11 containing 5% sodium sulfite and 0.5% DTPA solution (concentration 40%) is used. The properties of the resulting pulp are as follows: ISO whiteness 82.5 ° ISO breaking strength: breaking length 2900 m bursting strength 1.20 KPa m 2 / g tearing strength 3.1 mN m 2 / g
【0025】実施例7(比較例) 実施例5の操作を繰り返すが、最初の含浸処理で還元剤
を使用せずに、 0.5%のDTPA溶液(濃度40%)のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの特性は以下の通り: ISO白色度 84°ISO 破壊強度: 破断長 2300m 破裂強度 0.9 KPa m2/g 引裂き強度 2.9 mN m2/g この比較実施例で処理した硬材チップの粉砕後に得られ
るパルプの白色度は、実施例5の本発明方法に従って処
理した同じチップの白色度に比較してかなり低いことが
分かる。 Example 7 (Comparative) The procedure of Example 5 is repeated, but using a solution containing only 0.5% DTPA solution (concentration 40%) in the first impregnation without the use of a reducing agent. The properties of the resulting pulp are as follows: ISO whiteness 84 ° ISO Breaking strength: Breaking length 2300 m Bursting strength 0.9 KPa m 2 / g Tear strength 2.9 mN m 2 / g Crushing of hardwood chips treated in this comparative example It can be seen that the brightness of the subsequently obtained pulp is considerably lower than the brightness of the same chips treated according to the inventive method of Example 5.
【0026】実施例8 硬材(ポプラ)チップを洗浄し、90℃でスチームオーブ
ン処理する。このチップに1%のホウ水素化ナトリウム
溶液(ボロル、登録商標)と、 0.5%のDTPA溶液(濃度
40%)とを含むpHが12.7の還元溶液を20℃で連続的に含
浸する。チップを15分間、90℃に加熱する。チップを温
度60℃で圧搾し、乾燥重量1kg当たり 0.5リットルの還
元剤溶液を除去する(除去率は約20%)。次いで、チッ
プを4.25%の過酸化水素と、 3.8%の水酸化ナトリウム
とを含むpHが10.5の酸化剤溶液に20℃で含浸する。酸化
剤溶液を含浸したチップを1時間、85℃に加熱する。こ
れを第1のダブルディスクリファイナーで、次に第2の
シングルディスクリファイナーで、いずれも大気圧下に
精砕する。亜硫酸ガスを用いてpH6に中和後の精砕パル
プの水切り指数は62°SRで、以下の特性を示す: ISO白色度 80.9 °ISO 破壊強度: 破断長 2800 m 破裂強度 1.25 KPa m2/g Example 8 Hardwood (poplar) chips are washed and steam oven treated at 90 ° C. 1% sodium borohydride solution (Borol®) and 0.5% DTPA solution (concentration
40%) and a reducing solution having a pH of 12.7 are continuously impregnated at 20 ° C. Heat the chips to 90 ° C for 15 minutes. The chips are squeezed at a temperature of 60 ° C. to remove 0.5 liter of the reducing agent solution per 1 kg of dry weight (removal rate is about 20%). The chips are then impregnated at 20 ° C. with an oxidant solution having a pH of 10.5 containing 4.25% hydrogen peroxide and 3.8% sodium hydroxide. The chips impregnated with the oxidant solution are heated to 85 ° C. for 1 hour. This is refined with a first double disc refiner and then with a second single disc refiner under atmospheric pressure. The drainage index of the refined pulp after neutralization to pH 6 with sulfurous acid gas is 62 ° SR, which shows the following characteristics: ISO whiteness 80.9 ° ISO fracture strength: fracture length 2800 m burst strength 1.25 KPa m 2 / g
【0027】実施例9 実施例8の操作を繰り返すが、還元剤溶液として1%の
亜硫酸ナトリウムと、1%のホウ水素化ナトリウム溶液
(ボロル、登録商標) と、 0.5%の DTPA 溶液(濃度40
%)を含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り指
数は68°SRで、以下の特性を示す: ISO白色度 81.1°ISO 破壊強度: 破断長 3100m 破裂強度 1.36KPa m2/g Example 9 The procedure of Example 8 is repeated except that 1% sodium sulfite solution as a reducing agent solution, 1% sodium borohydride solution (Borol®) and 0.5% DTPA solution (concentration 40%).
%) Is used. The pulp obtained has a drainage index of 68 ° SR and exhibits the following characteristics: ISO whiteness 81.1 ° ISO breaking strength: breaking length 3100 m breaking strength 1.36 KPa m 2 / g
【0028】実施例10 実施例8の操作を繰り返すが、還元剤溶液として2%の
亜硫酸ナトリウムと、1%のホウ水素化ナトリウム溶液
(ボロル、登録商標) と、 0.5%の DTPA 溶液(濃度40
%)とを含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り
指数は65°SRで、以下の特性を示す: ISO白色度 81.7 °ISO 破壊強度: 破断長 3320 m 破裂強度 1.38 KPa m2/g Example 10 The procedure of Example 8 is repeated, except that 2% sodium sulfite as a reducing agent solution, 1% sodium borohydride solution (Borol®) and 0.5% DTPA solution (concentration 40%) are used.
%) And a solution containing The pulp obtained has a drainage index of 65 ° SR and exhibits the following characteristics: ISO whiteness 81.7 ° ISO breaking strength: breaking length 3320 m breaking strength 1.38 KPa m 2 / g
【0029】実施例11(比較例) 実施例8の操作を繰り返すが、最初の含浸処理時に還元
剤を添加せず、 0.5%のDTPA溶液(濃度40%)のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの水切り指数は66°S
Rで、以下の特性を示す: ISO白色度 79.8 °ISO 破壊強度: 破断長 2900 m 破裂強度 1.21 KPa m2/g 実施例8〜11で用いた硬材(ポプラ)チップの初期白色
度は実施例5〜7で用いるものよりも低い。従って、得
られたパルプの白色度も実施例5〜7に比べて低い。し
かし、この場合でも木材チップを先ず還元剤処理、次い
で酸化剤処理することによって粉砕後に得られるパルプ
の白色度は極めて高くなり、機械的特性も優れているこ
とが分かる。 Example 11 (Comparative Example) The procedure of Example 8 is repeated, except that no reducing agent is added during the first impregnation treatment and a solution containing only 0.5% DTPA solution (concentration 40%) is used. Draining index of the obtained pulp is 66 ° S
The following characteristics are shown by R: ISO whiteness 79.8 ° ISO breaking strength: breaking length 2900 m bursting strength 1.21 KPa m 2 / g The initial whiteness of the hardwood (poplar) chips used in Examples 8 to 11 was measured. Lower than that used in Examples 5-7. Therefore, the whiteness of the obtained pulp is lower than those of Examples 5-7. However, even in this case, it is understood that the pulp obtained after crushing by treating the wood chips first with the reducing agent and then with the oxidizing agent has an extremely high whiteness and excellent mechanical properties.
Claims (16)
ルカリ性溶液で処理する製紙用高収率漂白パルプの製造
方法において、過酸化水素のアルカリ性溶液で処理する
前に、少なくとも1種の還元剤の溶液で木材チップを処
理することを特徴とする方法。1. A method for producing a high-yield bleached pulp for papermaking, wherein wood chips are treated with an alkaline solution of hydrogen peroxide before defibration, and at least one kind of bleached pulp is treated with the alkaline solution of hydrogen peroxide. A method comprising treating wood chips with a solution of a reducing agent.
法: (a) 木材チップを還元剤溶液で含浸し、(b) 含浸された
木材チップを60〜160 ℃に加熱し、(c) 木材チップを圧
搾して還元剤溶液の20%以上を抽出し、(d) 木材チップ
を過酸化水素を含むアルカリ溶液で含浸し、(e) (d) 段
階で含浸されたチップを50〜120 ℃に加熱し、(f) 上記
の処理をした木材チップを精砕する。2. The method according to claim 1, comprising the following steps: (a) impregnating wood chips with a reducing agent solution, (b) heating the impregnated wood chips to 60-160 ° C., (c) The wood chips are squeezed to extract 20% or more of the reducing agent solution, (d) the wood chips are impregnated with an alkaline solution containing hydrogen peroxide, and (e) the chips impregnated in steps (d) to 50-120. (F) Wood chips treated as above are refined by heating to ℃.
ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、亜二チオン酸亜鉛
またはナトリウム、二酸化チオ尿素および二酸化硫黄と
水酸化ナトリウムとの混合物よりなる群の中から選択す
る請求項1または2に記載の方法。3. The reducing agent is selected from the group consisting of sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium borohydride, zinc or sodium dithionite, thiourea dioxide and a mixture of sulfur dioxide and sodium hydroxide. The method according to Item 1 or 2.
素化ナトリウムとを混合して調製する請求項3に記載の
方法。4. The method of claim 3, wherein the reducing agent solution is prepared by mixing sodium sulfite and sodium borohydride.
の割合で使用する請求項1〜4のいずれか一項に記載の
方法。5. The reducing agent is used in an amount of 0.1 to 10% of the dry weight of the chip.
The method according to any one of claims 1 to 4, which is used in a ratio of.
である請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。6. The method according to claim 1, wherein the pH of the reducing solution is 7 or more and 13 or less.
封鎖剤を含む請求項1〜6のいずれか一項に記載の方
法。7. The method according to claim 1, wherein the reducing solution contains a chelating agent or a sequestering agent.
項1〜7のいずれか一項に記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the temperature of the reducing solution is 10 to 100 ° C.
〜160 ℃で1分〜3時間加熱する請求項2〜8のいずれ
か一項に記載の方法。9. After impregnating wood chips with a reducing solution, 60
The method according to any one of claims 2 to 8, wherein heating is carried out at ~ 160 ° C for 1 minute to 3 hours.
圧搾して還元溶液を少なくとも20%除去する請求項2〜
9のいずれか一項に記載の方法。10. A method of impregnating with a reducing solution and squeezing the heated chips to remove at least 20% of the reducing solution.
9. The method according to any one of 9.
水素が 0.1〜10重量%となるように過酸化水素のアルカ
リ性溶液に木材チップを含浸する請求項1〜10のいずれ
か一項に記載の方法。11. The wood chip is impregnated with an alkaline solution of hydrogen peroxide so that the hydrogen peroxide is 0.1 to 10% by weight with respect to the dry weight of the wood chip. the method of.
〜12.5である請求項11に記載の方法。12. The pH of an alkaline solution of hydrogen peroxide is 8
12. The method of claim 11, which is ~ 12.5.
上の過酸化物安定剤を含む請求項11または12に記載の方
法。13. The method according to claim 11 or 12, wherein the alkaline solution of hydrogen peroxide comprises one or more peroxide stabilizers.
10〜80℃である請求項11〜13のいずれか一項に記載の方
法。14. The temperature of an alkaline solution of hydrogen peroxide is
The method according to any one of claims 11 to 13, which has a temperature of 10 to 80 ° C.
た木材チップを50〜120℃で10分〜5時間加熱する請求
項1〜14のいずれか一項に記載の方法。15. The method according to claim 1, wherein the wood chips impregnated with the alkaline solution of hydrogen peroxide are heated at 50 to 120 ° C. for 10 minutes to 5 hours.
溶液で含浸した後に圧搾し、次いで、過酸化水素のアル
カリ性溶液で処理する請求項1〜15のいずれか一項に記
載の方法。16. The method according to claim 1, wherein the wood chips are impregnated with a solution of a metal ion chelating agent, then pressed and then treated with an alkaline solution of hydrogen peroxide.
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