JPH0621174B2 - Resin surface treating agent and resin surface treating method using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂成形品表面上に親水性、帯電防止性を付与
する樹脂表面処理剤及びこれを用いて樹脂表面を処理す
る方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin surface treating agent which imparts hydrophilicity and antistatic property to the surface of a resin molded product, and a method for treating a resin surface using the same. is there.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から各種樹脂が多くの分野に利用されているが、そ
の樹脂表面は疎水性で帯電し易いものが多い。例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン系樹
脂からの成形品は、その本来の低い表面張力を反映し
て、疎水性で帯電し易い表面を有する。このような疎水
性かつ易帯電性の樹脂表面を親水性化することは、親水
性表面が要求される各種用途に樹脂を適用しようとする
場合、必須な技術である。Conventionally, various resins have been used in many fields, but the resin surface is often hydrophobic and easily charged. For example,
Molded articles made from polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene have a hydrophobic and easily charged surface, reflecting their original low surface tension. Making such a hydrophobic and easily charged resin surface hydrophilic is an essential technique when the resin is applied to various applications in which a hydrophilic surface is required.

この親水性化処理については従来からいくつかの技術が
提案されており、例えば界面活性剤を樹脂表面に塗布す
る方法、あるいはこれを樹脂自体に練り込む方法があ
る。このうち、表面塗布する方法は一時的な親水性化に
は有効であるが、界面活性剤等の処理剤が容易に脱落す
るので親水性の持続効果が小さい。練り込み法は、充分
な親水性を達成するには相当多量の処理剤の混入を必要
とし、また混合不充分、成形品からの処理剤のブリーデ
イング等の問題があるうえ、成形品の機械的特性の低下
や着色を引き起こし易い。Several techniques have been conventionally proposed for this hydrophilization treatment, for example, a method of coating a surface of a resin with a surfactant or a method of kneading this into the resin itself. Among them, the method of applying the surface is effective for temporarily making hydrophilic, but since the treating agent such as a surfactant is easily removed, the effect of sustaining hydrophilicity is small. The kneading method requires a considerably large amount of processing agent to be mixed in order to achieve sufficient hydrophilicity, and there are problems such as insufficient mixing, bleeding of the processing agent from the molded product, and the machine of the molded product. It is easy to cause deterioration of the physical properties and coloring.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

一方、重合性の表面コート型の処理剤は、これらの問題
を克服してはいるものの、例えばポリオレフイン系樹脂
等の表面に適用した場合、付着強度が不充分である。ま
た、この重合性表面処理剤には、耐アルカリ性が優れた
ものは未だ提案されていない。耐アルカリ性は濃アルカ
リ溶液と接触して使用する様な用途、例えば電池用隔膜
等においては特に重要な特性である。従来から、この種
用途にはナイロン系樹脂の不織布が使用されているが、
このものは親水性には優れるが耐アルカリ性、長期安定
性が不足している。このため、ポリプロピレン系樹脂の
不織布に次第に代替されつつあるが、ポリプロピレン系
樹脂では親水性が不足している。従つて、これらの事情
から耐アルカリ性に優れ、かつ親水性化効果の大きい表
面処理剤が強く要望されている。On the other hand, the polymerizable surface-coat type treating agent overcomes these problems, but when applied to the surface of, for example, a polyolefin resin, its adhesive strength is insufficient. Further, as the polymerizable surface treating agent, one having excellent alkali resistance has not yet been proposed. Alkali resistance is a particularly important characteristic in applications where it is used in contact with a concentrated alkaline solution, such as a diaphragm for a battery. Traditionally, nylon resin nonwoven fabrics have been used for this type of application,
This product is excellent in hydrophilicity but lacks alkali resistance and long-term stability. For this reason, polypropylene-based resins are gradually being replaced by nonwoven fabrics, but polypropylene-based resins lack hydrophilicity. Therefore, from these circumstances, there is a strong demand for a surface treatment agent which is excellent in alkali resistance and has a large hydrophilic effect.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、以上の点に鑑み検討を重ねた結果、ポリ
アルケニルアミンのような高分子量のポリアミンが耐ア
ルカリ性に優れ、且つ充分に親水性の樹脂表面を提供し
得ること及びこれを樹脂成形物表面に強固に固着する方
法を見出し、本発明に到達した。As a result of repeated studies in view of the above points, the present inventors have shown that a high molecular weight polyamine such as polyalkenylamine can provide a resin surface having excellent alkali resistance and sufficiently hydrophilicity, and The present invention has been accomplished by finding a method for firmly fixing the surface of a molded article.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明は、アルケニルアミン重合体またはアルケニルア
ミン及びこれと共重合し得る他の化合物との共重合体で
ある構造を有するポリアミンまたはその塩もしくは四級
化物を含有する樹脂表面処理剤およびアルケニルアミン
重合体またはアルケニルアミン及びこれと共重合し得る
他の化合物との共重合体である構造を有するポリアミン
またはその塩もしくは四級化物並びにラジカル発生剤を
含む表面処理剤を樹脂成形物表面に塗布し、次いで該ラ
ジカル発生剤からラジカルを発生させて該ポリアミンを
成形物表面に固着させる樹脂表面の処理方法である。The present invention is directed to a resin surface treating agent and an alkenylamine polymer containing a polyamine having a structure which is an alkenylamine polymer or a copolymer with an alkenylamine and another compound copolymerizable therewith or a salt or quaternary compound thereof. A surface treatment agent containing a polyamine having a structure which is a copolymer or a copolymer of alkenylamine and another compound capable of being copolymerized therewith, or a salt or quaternary compound thereof and a radical generator is applied to the surface of the resin molded product. Then, a method of treating the resin surface, in which radicals are generated from the radical generator to fix the polyamine to the surface of the molded article.

以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明において、アルケニルアミン重合体またはアルケ
ニルアミン及びこれと共重合し得る他の化合物との共重
合体である構造を有するポリアミンまたはその塩もしく
は四級化物としては、通常、下記一般式(Ｉ)で表わされ
る重合単位を有する重合体または共重合体が使用され
る。In the present invention, the polyamine having a structure which is an alkenylamine polymer or a copolymer of an alkenylamine and another compound copolymerizable therewith, or a salt or quaternary compound thereof, is usually the following general formula (I): A polymer or copolymer having a polymerized unit represented by is used.

一般式(Ｉ) 〔式中、Ａは−NR¹R²（式中、R¹、R²は水素または炭化
水素基を表わす）または （式中、R³、R⁴およびR⁵は炭化水素基を表わす）を表わ
す。Ａが−NR¹R²の場合にはＺは塩を形成し得る化合物
であつて存在してもしなくてもよく、Ａが の場合にはＺは対イオンである。ｎは０〜３の整数を表
わす。〕 この重合体の具体例としては、ポリ（ビニルアミン）、
ポリ（アリルアミン）、ポリ（３−ブテニルアミン）、
ポリ（４−ペンテニルアミン）およびこれらのアミノ基
の水素をアルキル置換したもの等が挙げられる。General formula (I) [In the formula, A is -NR ¹ R ² (in the formula, R ¹ and R ² represent hydrogen or a hydrocarbon group) or (In the formula, R ³ , R ⁴ and R ⁵ represent a hydrocarbon group). When A is —NR ¹ R ² , Z is a compound capable of forming a salt and may or may not be present. In the case of, Z is a counterion. n represents an integer of 0 to 3. ] Specific examples of this polymer include poly (vinylamine),
Poly (allylamine), poly (3-butenylamine),
Examples thereof include poly (4-pentenylamine) and those in which hydrogen of these amino groups is substituted with alkyl.

本発明におけるポリアミンまたはその塩もしくは四級化
物は上記一般式(Ｉ)の重合単位を含有する共重合体であ
つてもよいが、この場合に使用する単量体は、共重合可
能なものであれば特に制限はなく、例えばエチレン、ブ
タジエン等のオレフイン類、スチレン等の芳香族ビニル
化合物、アクリル酸、メタアクリル酸及びこれらのエス
テル類、アミド類等の（メタ）アクリル系化合物等を挙
げることができ、またマクロマーと呼ばれる分子量の大
きい単量体も使用可能である。さらに、Ｎ−ビニルホル
ムアミドを重合させたポリビニルホルムアミドを酸また
は塩基で分解して得られるビニルアミンとビニルホルム
アミドの共重合体等も使用できる。このものはビニルア
ミン単独重合体と同様に親水性化剤として有効であり、
好ましく用いられる。The polyamine or its salt or quaternary compound in the present invention may be a copolymer containing the polymerized units of the above general formula (I), but the monomer used in this case is a copolymerizable one. There is no particular limitation as long as it is, for example, olefins such as ethylene and butadiene, aromatic vinyl compounds such as styrene, acrylic acid, methacrylic acid and their (meth) acrylic compounds such as esters and amides. In addition, a monomer having a large molecular weight called a macromer can be used. Further, a copolymer of vinylamine and vinylformamide obtained by decomposing polyvinylformamide obtained by polymerizing N-vinylformamide with an acid or a base can also be used. This is effective as a hydrophilizing agent like vinylamine homopolymer,
It is preferably used.

ポリアミンのアミノ基は、塩または四級化物の形となつ
ていてもよく、塩の場合の上記一般式(Ｉ)中の化合物Ｚ
の具体的な例としては、塩酸、ギ酸、硫酸等の酸が挙げ
られる。また、四級化物はハロゲン化アルキルを用いる
ことにより容易に得ることができる。The amino group of the polyamine may be in the form of a salt or a quaternary compound, and in the case of a salt, the compound Z in the above general formula (I) is used.
Specific examples of the acid include acids such as hydrochloric acid, formic acid, and sulfuric acid. Further, the quaternary compound can be easily obtained by using an alkyl halide.

ポリアミンとしては、その分子量が、通常少なくとも５
００から数百万程度のものが用いられる。しかし、表面
処理剤としての強度保持および取扱いの容易さの点か
ら、その分子量は１，０００〜５００，０００程度が好
ましい。分子量が小さ過ぎると処理剤自体の溶出が起こ
り易く、逆に大き過ぎる場合にはゲル化が起こり溶解
性、塗工性が低下するので好ましくない。As a polyamine, its molecular weight is usually at least 5.
Something from 00 to several million is used. However, the molecular weight thereof is preferably about 1,000 to 500,000 from the viewpoints of maintaining strength as a surface treatment agent and easiness of handling. If the molecular weight is too small, elution of the treating agent itself tends to occur, while if it is too large, gelation occurs and the solubility and coatability deteriorate, which is not preferable.

ポリアミンまたはその塩もしくは四級化物は、単独また
は２種以上を混合して用いることができ、またその効果
を失なわない範囲において他の物質、例えば親水性化剤
として表面処理に用いられる樹脂、単量体、無機化合物
等を配合して使用することができる。Polyamine or a salt or quaternary compound thereof may be used alone or in combination of two or more kinds, and other substances such as a resin used for surface treatment as a hydrophilizing agent within a range not impairing the effect, A monomer, an inorganic compound, etc. can be blended and used.

本発明の表面処理剤を樹脂基材表面上に塗布するには特
に制限はないが、通常は溶媒中にポリアミンまたはその
塩もしくは四級化物、及び必要に応じ上記の他の配合剤
を溶解または分散させて表面処理剤とし、これを樹脂基
材表面上に塗布する。溶解または分散用の溶媒として
は、水、アルコール、ケトン、エーテル、エステル等の
極性溶媒あるいはトルエン、キシレン等の非極性溶媒が
使用可能であり、中でも水、アルコールが溶解度も高く
好ましい。塗布する方法としては浸漬法、刷毛塗り法、
スプレー法等公知の方法が採用できる。There is no particular limitation for applying the surface treatment agent of the present invention onto the surface of the resin substrate, but usually, a polyamine or a salt or quaternary compound thereof and, if necessary, the above-mentioned other compounding agents are dissolved in a solvent or A surface treatment agent is dispersed and applied onto the surface of the resin substrate. As the solvent for dissolution or dispersion, polar solvents such as water, alcohols, ketones, ethers and esters or nonpolar solvents such as toluene and xylene can be used, and among them, water and alcohol are preferable because of high solubility. As a method of applying, a dipping method, a brush coating method,
A known method such as a spray method can be adopted.

しかし、樹脂基材表面に一層強固な表面処理層を形成さ
せるには、前記の表面処理剤を基材に塗布し、これをラ
ジカル発生条件下に置く方法を用いる。この方法は、表
面処理剤と樹脂基材との界面でラジカル反応が起こるよ
うな方法であればいずれの方法であつてもよく、例え
ば、 (1) ポリアミンを含む表面処理剤中にラジカル発生剤
を混入して樹脂表面に塗布した後、ラジカル発生剤の分
解に十分な温度下で処理する、 (2) ポリアミンを含む表面処理剤を塗布した樹脂表面
にラジカル発生に充分な量の電離性放射線、光等を照射
する、 (3) 予め樹脂表面を処理して、ヒドロパーオキシドの
ようなラジカル発生源あるいはラジカル自体を生成させ
た後、ポリアミンを含む表面処理剤を塗布する 等の方法を挙げることが出来る。上記(1)の方法におい
ては、ラジカル発生剤としてベンゾイルパーオキサイド
等の有機パーオキサイドを通常用いるが、過硫酸塩と還
元剤の組合せによるレドツクス型触媒も使用することが
できる。(2)の方法における電離性放射線としてはγ
線、α線、Ｘ線、電子線等が挙げられ、ラジカル発生に
充分な線量とエネルギーがあればいずれも利用できる。
また(3)の樹脂表面の前処理としては、有機過酸化物に
よる処理、オゾン処理、放射線照射、光または紫外線照
射、低温プラズマ処理、コロナ放電処理等が適用され
る。However, in order to form a stronger surface treatment layer on the surface of the resin base material, a method of applying the above-mentioned surface treatment agent to the base material and placing it under radical generation conditions is used. This method may be any method as long as a radical reaction occurs at the interface between the surface treatment agent and the resin base material, for example, (1) a radical generator in a surface treatment agent containing a polyamine. After mixing and applying to the surface of the resin, treat at a temperature sufficient to decompose the radical generator. (2) A sufficient amount of ionizing radiation for generating radicals on the surface of the resin coated with a surface treatment agent containing polyamine. , (3) pretreatment of the resin surface to generate a radical generating source such as hydroperoxide or the radical itself, and then applying a surface treatment agent containing polyamine. You can In the above method (1), an organic peroxide such as benzoyl peroxide is usually used as a radical generator, but a redox type catalyst obtained by combining a persulfate and a reducing agent can also be used. The ionizing radiation in the method of (2) is γ
Rays, α rays, X rays, electron rays and the like can be used, and any of them can be used as long as there is sufficient dose and energy for radical generation.
Further, as the pretreatment of the resin surface of (3), treatment with an organic peroxide, ozone treatment, radiation irradiation, light or ultraviolet irradiation, low temperature plasma treatment, corona discharge treatment and the like are applied.

本発明において表面処理の対象となる樹脂としては、固
体表面を有する樹脂であればいずれも適用可能である。
中でもオレフイン系樹脂はその表面特性の改良効果が大
であるので好適であり、この具体的例としてはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メ
チルペンテン−１、ポリ−３−メチルブテン−１等のα
−オレフイン重合体またはその共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、少量の不飽和カルボン酸またはその
誘導体とα−オレフインからの共重合体等が挙げられ
る。In the present invention, as the resin to be surface-treated, any resin having a solid surface can be applied.
Among them, the olefin resin is preferable because it has a large effect of improving the surface characteristics, and specific examples thereof include polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, poly-3-methylbutene-1. Α of
-Olefin polymers or copolymers thereof, ethylene-vinyl acetate copolymers, copolymers of a small amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative and α-olefin, and the like.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の樹脂表面処理剤で各種の樹脂表面を処理すれ
ば、充分な親水性化と帯電防止が可能であり、得られた
表面は耐アルカリ性に優れる。本発明におけるアルケニ
ルアミン(共)重合体は、従来良く知られてきたポリアミ
ン、例えばアミノ基含有アクリル酸誘導体ポリマーの様
なアルカリ加水分解し易いエステル結合、アミド結合を
介さずに、アミノ基と炭素−炭素結合のポリマー主鎖と
が結合しており、耐アルカリ性が強い。耐アルカリ性の
親水性表面は、例えば電池隔膜の表面として有効であ
り、隔膜の親水性化により電池の保液性、電導度を高く
保つことができる。By treating various resin surfaces with the resin surface treating agent of the present invention, sufficient hydrophilicity and antistatic property can be obtained, and the obtained surface has excellent alkali resistance. The alkenylamine (co) polymer in the present invention is a polyamine which has been well known in the prior art, such as an amino group-containing acrylic acid derivative polymer, which does not undergo an alkali bond or an amide bond which is easily hydrolyzed by an alkali, and an amino group and a carbon atom. -It is bonded to the carbon-bonded polymer main chain and has strong alkali resistance. The alkali-resistant hydrophilic surface is effective, for example, as the surface of the battery diaphragm, and the hydrophilicity of the diaphragm allows the liquid retaining property and electric conductivity of the battery to be kept high.

本発明の表面処理剤を用いれば特に従来困難であつたポ
リオレフイン系樹脂の表面を親水性化し且つ耐アルカリ
性にすることができる。例えばポリプロピレン不織布を
本発明の処理剤で処理すれば、ポリプロピレンの表面に
対する水の接触角が大巾に減少し、アルカリ溶液の浸透
速度が大巾に向上する。この処理を行つた電池隔膜用不
織布は熱アルカリ処理による親水性の低下が見られない
点で特徴的である。By using the surface treatment agent of the present invention, it is possible to render the surface of the polyolefin resin, which has been difficult in the past, hydrophilic and alkali resistant. For example, when a polypropylene nonwoven fabric is treated with the treatment agent of the present invention, the contact angle of water with respect to the polypropylene surface is greatly reduced, and the permeation rate of the alkaline solution is greatly improved. The nonwoven fabric for battery diaphragms that has been subjected to this treatment is characteristic in that the hydrophilicity is not reduced by the hot alkali treatment.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

製造例１ ポリアリルアミン溶液の調整 ポリアリルアミン塩酸塩（日東紡績（株）製、分子量１
０，０００）５ｇを、５０ｃｃのエタノールに苛性カリ
３．０ｇを溶解した溶液と混合した。７０℃で約５時間
処理したところ塩化カリが白色沈澱として生成した。
過により固体を分離し、上澄液のエタノール溶液を得
た。Production Example 1 Preparation of polyallylamine solution Polyallylamine hydrochloride (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., molecular weight 1
50,000) was mixed with a solution of 3.0 g of potassium hydroxide in 50 cc of ethanol. When treated at 70 ° C. for about 5 hours, potassium chloride was formed as a white precipitate.
The solid was separated by filtration to obtain a supernatant ethanol solution.

実施例１ ポリプロピレンフイルム（厚さ約１０μｍ）の表面に上
記製造例１で得たポリアリルアミンのエタノール溶液２
ccにベンゾイルパーオキサイド０．０２ｇを溶解した液
を塗布した。風乾してアルコールを除去した後１００℃
のオーブン中で１時間熱処理し、処理フイルムを大量の
水で十分洗浄した後、８０℃で乾燥した。処理したフイ
ルムの水との接触角を測定したところ約３６゜であつ
た。一方、未処理フイルムの水との接触角は約１１０゜
であつた。Example 1 An ethanol solution 2 of the polyallylamine obtained in Production Example 1 was formed on the surface of a polypropylene film (thickness: about 10 μm).
A liquid in which 0.02 g of benzoyl peroxide was dissolved was applied to cc. After air-drying to remove alcohol, 100 ℃
Was heat-treated in the oven for 1 hour, the treated film was thoroughly washed with a large amount of water, and then dried at 80 ° C. The contact angle of the treated film with water was measured to be about 36 °. On the other hand, the contact angle of the untreated film with water was about 110 °.

実施例２〜４ 以下に示す３種類の電池隔膜用不織布〜から、中央
部に直径３．５cmの円を描いた５cm×５cmの正方形の試
験片を調整した。Examples 2 to 4 A 5 cm × 5 cm square test piece having a circle with a diameter of 3.5 cm drawn in the center was prepared from the following three types of nonwoven fabrics for battery diaphragms.

ポリプロピレン製不織布 無水マレイン酸変性ポリプロピレン糸 （０．９デニール）／ポリプロピレン糸（１デニール）
の７０／３０混合品（目付５３ｇ／m²、厚さ０．２７m
m） ポリプロピレン製不織布 ポリプロピレン糸（０．５デニール）／ポリプロピレン
糸（１．２デニール）の３０／７０混合品（目付６０ｇ
／m²、厚さ０．３０mm） ポリプロピレン製不織布 日本バイリーン（株）製FT−350（目付７５ｇ／m²、厚
さ０．２２mm）；この試験片〜を、６０℃の３０％
苛性カリ溶液で処理したのち水洗乾燥した。次いで、実
施例１と同じポリアリルアミンとベンゾイルパーオキサ
イドのエタノール溶液に試験片を充分浸漬した後、液を
切り、１００℃のオーブン中で１時間熱処理し、大量の
水で充分洗浄した後、８０℃で乾燥した。被着したポリ
アリルアミンの量を後記表−１に示す。Polypropylene nonwoven fabric Maleic anhydride modified polypropylene yarn (0.9 denier) / Polypropylene yarn (1 denier)
70/30 mixture (Basis weight 53 g / m ² , thickness 0.27 m
m) Polypropylene nonwoven fabric 30/70 mixture of polypropylene yarn (0.5 denier) / polypropylene yarn (1.2 denier)
/ M ² , thickness 0.30 mm) Polypropylene non-woven fabric FT-350 manufactured by Japan Vilene Co., Ltd. (Basis weight 75 g / m ² , thickness 0.22 mm);
After being treated with a caustic potash solution, it was washed with water and dried. Then, the test piece was sufficiently immersed in the same ethanol solution of polyallylamine and benzoyl peroxide as in Example 1, the solution was drained, heat-treated in an oven at 100 ° C. for 1 hour, and sufficiently washed with a large amount of water. It was dried at ° C. The amount of polyallylamine deposited is shown in Table 1 below.

次いで、この不織布をさらに６０℃、３０％苛性カリ溶
液で処理した。Then, this non-woven fabric was further treated with a 30% potassium hydroxide solution at 60 ° C.

上記の処理の各段階での試験片を３０％苛性カリ溶液表
面上に静かに浮かべ、苛性カリ溶液が浸透して不織布上
面の円内が完全にぬれるまでの時間を測定し、ぬれ性の
尺度とした。その結果を後記表−１に示す。The test piece at each stage of the above treatment was gently floated on the surface of the 30% caustic potash solution, and the time until the caustic potash solution penetrated and the circle on the upper surface of the nonwoven fabric was completely wetted was measured and used as a measure of wettability. . The results are shown in Table 1 below.

実施例５ ポリビニルホルムアミドを塩酸処理して得たポリビニル
アミン塩酸塩（ビニルホルムアミド含量３モル％；ηsp
/C＝７．０、食塩水溶媒中で測定）を製造例１と同様の
方法でエタノール中で中和した。このポリビニルアミン
は高分子量のものであつたので、濃度を７mg／mlとし
た。Example 5 Polyvinylamine hydrochloride obtained by treating polyvinylformamide with hydrochloric acid (vinylformamide content: 3 mol%; ηsp
/C=7.0, measured in saline solution) was neutralized in ethanol in the same manner as in Production Example 1. Since this polyvinylamine has a high molecular weight, its concentration was set to 7 mg / ml.

この溶液１０ccにベンゾイルパーオキサイド２０mgを添
加した溶液を前記のポリプロピレン製不織布（苛性カ
リ処理済のもの）に含浸後、以下前記実施例２と同様に
処理した。ポリビニルアミンの被着量は０．４８／m²で
あつた。A solution prepared by adding 20 mg of benzoyl peroxide to 10 cc of this solution was impregnated into the polypropylene non-woven fabric (treated with caustic potash) and then treated in the same manner as in Example 2. The amount of polyvinylamine deposited was 0.48 / m ² .

実施例２と同様にぬれ性の試験を行つた。結果を後記表
−１に示す。A wettability test was conducted in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1 below.

実施例６ 加水分解率９７％のポリビニルホルムアミド分解処理ポ
リビニルアミン（ηsp/C＝２．６、食塩水溶媒中で測
定）を用い、前記ポリプロピレン製不織布を実施例５
と同様に処理を行い、ぬれ性の試験を行なつた。Example 6 Using the polyvinylformamide-decomposition-treated polyvinylamine (ηsp / C = 2.6, measured in a saline solution) having a hydrolysis rate of 97%, the polypropylene non-woven fabric was used in Example 5
The same treatment as described in (1) and (2) was performed to test the wettability.

結果を下記表−１に示す。The results are shown in Table 1 below.

比較例１〜４ 前記ポリプロピレン製不織布〜および不織布とし
てナイロン製不織布（日本バイリーン（株）製FT−21
6、目付８７ｇ／m²、厚さ０．２２mm）の同様の試験片
にポリアルケニルアミン処理をせず、苛性カリ処理のみ
を施した。 Comparative Examples 1 to 4 The polypropylene non-woven fabric-and a non-woven fabric made of nylon (FT-21 manufactured by Nippon Vilene Co., Ltd.)
A similar test piece having a weight per unit area of 6, 87 g / m ² and a thickness of 0.22 mm) was not treated with a polyalkenylamine, but was treated only with caustic potash.

実施例２と同様にぬれ性の試験を行つた。結果を下記表
−２に示す。A wettability test was conducted in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 2 below.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】アルケニルアミン重合体またはアルケニル
アミン及びこれと共重合し得る他の化合物との共重合体
である構造を有するポリアミンまたはその塩もしくは四
級化物を含有することを特徴とする樹脂表面処理剤。1. A resin surface containing a polyamine having a structure which is an alkenylamine polymer or a copolymer of an alkenylamine and another compound copolymerizable therewith, or a salt or quaternary compound thereof. Processing agent. 【請求項２】ポリアミンまたはその塩もしくは四級化物
が下記一般式(Ｉ)で表わされる重合単位を有する重合体
または共重合体である特許請求の範囲第１項記載の樹脂
表面処理剤。 一般式(Ｉ) 〔式中、Ａは−NR¹R²（式中、R¹、R²は水素または炭化
水素基を表わす）または （式中、R³、R⁴およびR⁵は炭化水素基を表わす）を表わ
す。Ａが−NR¹R²の場合にはＺは塩を形成し得る化合物
であつて存在してもしなくてもよく、Ａが の場合にはＺは対イオンである。ｎは０〜３の整数を表
わす。〕2. The resin surface treating agent according to claim 1, wherein the polyamine or its salt or quaternary compound is a polymer or copolymer having a polymerized unit represented by the following general formula (I). General formula (I) [In the formula, A is -NR ¹ R ² (in the formula, R ¹ and R ² represent hydrogen or a hydrocarbon group) or (In the formula, R ³ , R ⁴ and R ⁵ represent a hydrocarbon group). When A is —NR ¹ R ² , Z is a compound capable of forming a salt and may or may not be present. In the case of, Z is a counterion. n represents an integer of 0 to 3. ] 【請求項３】アルケニルアミン重合体またはアルケニル
アミン及びこれと共重合し得る他の化合物との共重合体
である構造を有するポリアミンまたはその塩もしくは四
級化物並びにラジカル発生剤を含む表面処理剤を樹脂成
形物表面に塗布し、次いで該ラジカル発生剤からラジカ
ルを発生させて該ポリアミンを成形物表面に固着させる
ことを特徴とする樹脂表面の処理方法。3. A surface treating agent containing a polyamine having a structure which is an alkenylamine polymer or a copolymer of alkenylamine and another compound copolymerizable therewith or a salt or quaternary compound thereof and a radical generator. A method for treating a resin surface, which comprises applying to the surface of a resin molded product and then generating radicals from the radical generator to fix the polyamine to the surface of the molded product.