JPH06207231A - トリアルキルフオスフインオキシドを用いた溶媒抽出法によるインジウムの回収 - Google Patents
トリアルキルフオスフインオキシドを用いた溶媒抽出法によるインジウムの回収Info
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- JPH06207231A JPH06207231A JP5237237A JP23723793A JPH06207231A JP H06207231 A JPH06207231 A JP H06207231A JP 5237237 A JP5237237 A JP 5237237A JP 23723793 A JP23723793 A JP 23723793A JP H06207231 A JPH06207231 A JP H06207231A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸性硫酸塩浸出液から比較的少量の高価なイ
ンジウムを効率的に回収する。 【構成】 本発明は酸性水溶液からインジウムを回収す
る方法に関する。特に本発明は燐酸ジアルキルとトリア
ルキルフォスフィンオキシド混合物との組み合わせを用
い、酸性水溶液からインジウムを回収する方法に関す
る。
ンジウムを効率的に回収する。 【構成】 本発明は酸性水溶液からインジウムを回収す
る方法に関する。特に本発明は燐酸ジアルキルとトリア
ルキルフォスフィンオキシド混合物との組み合わせを用
い、酸性水溶液からインジウムを回収する方法に関す
る。
Description
【０００１】
【本発明の背景】インジウムは比較的希少な金属であ
り、その地殻における存在比は約１.０ｐｐｍである。
その主な用途は重量物用ベアリングの製造のための合金
元素、蝋付け用配合物および電気回路のヒューズであ
る。また燐化インジウム半導体および光学装置製造にお
けるエレクトロニックスの分野における用途が重要にな
りつつある。
り、その地殻における存在比は約１.０ｐｐｍである。
その主な用途は重量物用ベアリングの製造のための合金
元素、蝋付け用配合物および電気回路のヒューズであ
る。また燐化インジウム半導体および光学装置製造にお
けるエレクトロニックスの分野における用途が重要にな
りつつある。
【０００２】インジウムの最も重要な原料は主として亜
鉛および亜鉛−鉛の製造時における副成物としてであ
る。この際行われる処理は燐酸ジ−２−エチルヘキシル
（Ｄ２ＥＨＰＡ）を使用し、例えば煙道の塵埃から誘導
される酸性硫酸塩浸出液から溶媒抽出を行ってインジウ
ムを回収する工程を含んでいる。しかしインジウムは第
２鉄と同様にてコリネア（Ｃｏｒｉｎｅａ）等の米国特
許第３,４６２,３５２号記載のように、Ｄ２ＥＨＰＡに
よって強く抽出され、逆抽出または回収を行うためには
過剰の量の強い鉱酸、例えば８〜９モルのＨＣｌを必要
とする。このような容量の酸を工業的規模で取り扱う
と、安全性、廃棄物の処理および腐食の点で困難な問題
が生じる。
鉛および亜鉛−鉛の製造時における副成物としてであ
る。この際行われる処理は燐酸ジ−２−エチルヘキシル
（Ｄ２ＥＨＰＡ）を使用し、例えば煙道の塵埃から誘導
される酸性硫酸塩浸出液から溶媒抽出を行ってインジウ
ムを回収する工程を含んでいる。しかしインジウムは第
２鉄と同様にてコリネア（Ｃｏｒｉｎｅａ）等の米国特
許第３,４６２,３５２号記載のように、Ｄ２ＥＨＰＡに
よって強く抽出され、逆抽出または回収を行うためには
過剰の量の強い鉱酸、例えば８〜９モルのＨＣｌを必要
とする。このような容量の酸を工業的規模で取り扱う
と、安全性、廃棄物の処理および腐食の点で困難な問題
が生じる。
【０００３】リケルトン（Ｒｉｃｋｅｌｔｏｎ）の米国
特許第４,７７８,６６３号においては、湿式燐酸法でウ
ランを回収する方法が記載されている。この特許におい
ては燐酸ジアルキルおよび少なくとも４種のトリアルキ
ルフォスフィンオキシドの混合物との組み合わせを用い
ると、湿式燐酸法によるウランの抽出性が実質的に増大
し、その理由はフォスフィンオキシドにより相変化が起
こるため、即ちウランがフォスフィンオキシドと水に不
溶な錯体をつくるためであることが報告されている。
特許第４,７７８,６６３号においては、湿式燐酸法でウ
ランを回収する方法が記載されている。この特許におい
ては燐酸ジアルキルおよび少なくとも４種のトリアルキ
ルフォスフィンオキシドの混合物との組み合わせを用い
ると、湿式燐酸法によるウランの抽出性が実質的に増大
し、その理由はフォスフィンオキシドにより相変化が起
こるため、即ちウランがフォスフィンオキシドと水に不
溶な錯体をつくるためであることが報告されている。
【０００４】リケルトンとボイル（Ｂｏｙｌｅ）の米国
特許第５,０２８,３３４号においては、分岐したフォス
フィンオキシドだけ、または該フォスフィンオキシド、
および錫と水に不溶な錯体をつくると思われる少なくと
も４種のフォスフィンオキシドの混合物の組み合わせか
らなる抽出組成物を用い、酸性水溶液から錫を選択的に
回収する方法が記載されている。
特許第５,０２８,３３４号においては、分岐したフォス
フィンオキシドだけ、または該フォスフィンオキシド、
および錫と水に不溶な錯体をつくると思われる少なくと
も４種のフォスフィンオキシドの混合物の組み合わせか
らなる抽出組成物を用い、酸性水溶液から錫を選択的に
回収する方法が記載されている。
【０００５】しかしいずれの文献にもＤ２ＥＨＰＡを特
殊なフォスフィンオキシドで変性すると、弱酸を用いて
実質的に定量的にインジウムを回収でき、従って廃棄物
の処理および腐食の問題を低減できるというヒントまた
は示唆は示されていない。
殊なフォスフィンオキシドで変性すると、弱酸を用いて
実質的に定量的にインジウムを回収でき、従って廃棄物
の処理および腐食の問題を低減できるというヒントまた
は示唆は示されていない。
【０００６】従って現在においてもなお、酸性硫酸塩浸
出液から比較的少量の有用なインジウムを回収する効率
的な方法が望まれている。
出液から比較的少量の有用なインジウムを回収する効率
的な方法が望まれている。
【０００７】本発明においては予想外にも、（ｉ）燐酸
ジアルキル、例えばＤＥＨＰＡ、および（ｉｉ）（１）
非対称３級フォスフィンオキシドを含む少なくとも４種
のフォスフィンオキシド、（２）分岐した３級フォスフ
ィンオキシドまたは（３）（１）および（２）の組み合
わせから成る組み合わせ溶媒抽出剤を使用すると、イン
ジウムの分離を改善し得ることが見出だされた。少なく
とも４種の成分を含むフォスフィンオキシド混合物
（１）はフォスフィンと２種のオレフィン混合物とを反
応させ、得られたトリアルキルフォスフィン混合物を酸
化して対応するフォスフィンオキシドにすることにより
製造される。各成分の量はフォスフィンと反応する２種
のオレフィンの割合が１０：９０〜約９０：１０、好ま
しくは６０：４０〜４０：６０の範囲になるように注意
深くコントロールされる。分岐した化合物を含むフォス
フィンオキシド混合物（２）はやはりフォスフィンと２
種のオレフィンとを反応させてつくられるが、この場合
にはオレフィンの１種は分岐したもの、他のオレフィン
は分岐しないものを用いる。本発明方法は従来のＤＥＨ
ＰＡ抽出溶媒混合物を用いる方法に比べ実質的に高い効
率でインジウムを抽出することができ、従って抽出工程
の数を減らし、比較的弱い酸、例えば２モルのＨ2ＳＯ4
を用いることができる点である。さらに他の利点として
は、フォスフィンオキシドが存在すると、鉄が抽出困難
な第２鉄錯体となって浸出液から溶媒の中に蓄積される
のを防ぐことができる点である。１９８１年１１月９日
付けのベルギー特許８８８,７０８号に対応するこの錯
体についてはリッケルトンのフランス特許明細書第２,
４８１９４１号を参照されたい。この錯体は分子量が約
１００,０００のＦｅ+++−Ｄ２ＥＨＰＡであると信じら
れている。これが存在すると粘度が高くなり、従って相
分離速度が遅くなって、最終的には溶媒が被毒する。本
発明方法に使用する３級フォスフィンオキシドは１９９
０年３月２０日付けの米国特許第４,９０９,９３９号に
記載されている。この混合物は水溶液から酢酸とフェノ
ールを抽出すると報告されている。本発明方法に使用さ
れる分岐した３級フォスフィンオキシドは上記の錫の回
収法に関連して米国特許第５,０２８,３３４号に記載さ
れている。
ジアルキル、例えばＤＥＨＰＡ、および（ｉｉ）（１）
非対称３級フォスフィンオキシドを含む少なくとも４種
のフォスフィンオキシド、（２）分岐した３級フォスフ
ィンオキシドまたは（３）（１）および（２）の組み合
わせから成る組み合わせ溶媒抽出剤を使用すると、イン
ジウムの分離を改善し得ることが見出だされた。少なく
とも４種の成分を含むフォスフィンオキシド混合物
（１）はフォスフィンと２種のオレフィン混合物とを反
応させ、得られたトリアルキルフォスフィン混合物を酸
化して対応するフォスフィンオキシドにすることにより
製造される。各成分の量はフォスフィンと反応する２種
のオレフィンの割合が１０：９０〜約９０：１０、好ま
しくは６０：４０〜４０：６０の範囲になるように注意
深くコントロールされる。分岐した化合物を含むフォス
フィンオキシド混合物（２）はやはりフォスフィンと２
種のオレフィンとを反応させてつくられるが、この場合
にはオレフィンの１種は分岐したもの、他のオレフィン
は分岐しないものを用いる。本発明方法は従来のＤＥＨ
ＰＡ抽出溶媒混合物を用いる方法に比べ実質的に高い効
率でインジウムを抽出することができ、従って抽出工程
の数を減らし、比較的弱い酸、例えば２モルのＨ2ＳＯ4
を用いることができる点である。さらに他の利点として
は、フォスフィンオキシドが存在すると、鉄が抽出困難
な第２鉄錯体となって浸出液から溶媒の中に蓄積される
のを防ぐことができる点である。１９８１年１１月９日
付けのベルギー特許８８８,７０８号に対応するこの錯
体についてはリッケルトンのフランス特許明細書第２,
４８１９４１号を参照されたい。この錯体は分子量が約
１００,０００のＦｅ+++−Ｄ２ＥＨＰＡであると信じら
れている。これが存在すると粘度が高くなり、従って相
分離速度が遅くなって、最終的には溶媒が被毒する。本
発明方法に使用する３級フォスフィンオキシドは１９９
０年３月２０日付けの米国特許第４,９０９,９３９号に
記載されている。この混合物は水溶液から酢酸とフェノ
ールを抽出すると報告されている。本発明方法に使用さ
れる分岐した３級フォスフィンオキシドは上記の錫の回
収法に関連して米国特許第５,０２８,３３４号に記載さ
れている。
【０００８】
【本発明の要約】本発明においては（ａ）（ｉ）燐酸ジ
アルキル、および （ｉｉ）（１）それぞれ同じ一般式
アルキル、および （ｉｉ）（１）それぞれ同じ一般式
【０００９】
【化３】ＲＲiＲiiＰＯ、 但し式中Ｒ、Ｒi、Ｒiiは同一または相異なる炭素数６
〜約１６の飽和炭化水素基である、をもつ少なくとも４
種の成分を含み、その少なくとも２成分はその少なくと
も一つの基Ｒ、Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称の３
級フォスフィンオキシドである３級フォスフィンオキシ
ド、（２）式
〜約１６の飽和炭化水素基である、をもつ少なくとも４
種の成分を含み、その少なくとも２成分はその少なくと
も一つの基Ｒ、Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称の３
級フォスフィンオキシドである３級フォスフィンオキシ
ド、（２）式
【００１０】
【化４】ＲiiiＲiv 2ＰＯ および Ｒiv 3ＰＯ、 但し式中ＲiiiおよびＲivは炭素数約６〜約１６の飽和
炭化水素基から成る群から選ばれ、Ｒiiiは分岐してお
らず、Ｒivは炭化水素基１個当たり少なくとも２個の分
岐を有する基である、から成る群から選ばれる分岐した
３級フォスフィンオキシドの混合物、または上記（１）
および（２）の組み合わせから成る群から選ばれる３級
フォスフィンオキシドから成る（ｉ）および（ｉｉ）の
組み合わせ溶媒抽出剤とインジウムを含む酸性溶液とを
接触させ、 （ｂ）得られた燐酸ジアルキル−フォスフィンオキシド
−インジウム錯体を該溶液から分離し、 （ｃ）該錯体からインジウムを回収する工程から成るこ
とを特徴とする酸性水溶液からインジウムを抽出する方
法が提供される。
炭化水素基から成る群から選ばれ、Ｒiiiは分岐してお
らず、Ｒivは炭化水素基１個当たり少なくとも２個の分
岐を有する基である、から成る群から選ばれる分岐した
３級フォスフィンオキシドの混合物、または上記（１）
および（２）の組み合わせから成る群から選ばれる３級
フォスフィンオキシドから成る（ｉ）および（ｉｉ）の
組み合わせ溶媒抽出剤とインジウムを含む酸性溶液とを
接触させ、 （ｂ）得られた燐酸ジアルキル−フォスフィンオキシド
−インジウム錯体を該溶液から分離し、 （ｃ）該錯体からインジウムを回収する工程から成るこ
とを特徴とする酸性水溶液からインジウムを抽出する方
法が提供される。
【００１１】さらに本発明によれば該３級フォスフィン
オキシド混合物はＲがｎ−オクチル、Ｒiがｎ−ヘキシ
ルであり、Ｒiiはｎ−ヘキシルかまたはｎ−オクチルで
あり、またＲiiiがｎーオクチル、Ｒivが２,４,４−ト
リメチルペンチルである４成分を含んでいる上記の好適
な方法が提供される。
オキシド混合物はＲがｎ−オクチル、Ｒiがｎ−ヘキシ
ルであり、Ｒiiはｎ−ヘキシルかまたはｎ−オクチルで
あり、またＲiiiがｎーオクチル、Ｒivが２,４,４−ト
リメチルペンチルである４成分を含んでいる上記の好適
な方法が提供される。
【００１２】好適な方法においては、該３級フォスフィ
ンオキシド混合物がフォスフィンと１−オクテンおよび
１−ヘンキセンの混合物、または１−オクテンおよび
２,４,４−トリメチル−１−ペンテンの混合物とを、９
０：１０〜約１０：９０の割合で反応させてつくられ
る。最も好適な方法においては、該３級フォスフィンオ
キシド混合物は、フォスフィンと１−オクテンおよび１
−ヘンキセンの混合物、または１−オクテンおよび２,
４,４−トリメチル−１−ペンテンの混合物とを、６
０：４０の重量比で反応させてつくられる。
ンオキシド混合物がフォスフィンと１−オクテンおよび
１−ヘンキセンの混合物、または１−オクテンおよび
２,４,４−トリメチル−１−ペンテンの混合物とを、９
０：１０〜約１０：９０の割合で反応させてつくられ
る。最も好適な方法においては、該３級フォスフィンオ
キシド混合物は、フォスフィンと１−オクテンおよび１
−ヘンキセンの混合物、または１−オクテンおよび２,
４,４−トリメチル−１−ペンテンの混合物とを、６
０：４０の重量比で反応させてつくられる。
【００１３】本発明に従えば、典型的な工業的条件下に
おいては、例えば主として亜鉛および亜鉛−鉛を製造す
る際に回収される煙道の塵埃から誘導された硫酸酸性の
浸出液に有効量の抽出剤を加える。酸性の水性相対抽出
剤の有機相の比は一般に容積比で２０：１〜１：２０の
範囲で変えることができる。しかし通常は５：１〜約
１：５の範囲が効果的であることが見出だされている。
おいては、例えば主として亜鉛および亜鉛−鉛を製造す
る際に回収される煙道の塵埃から誘導された硫酸酸性の
浸出液に有効量の抽出剤を加える。酸性の水性相対抽出
剤の有機相の比は一般に容積比で２０：１〜１：２０の
範囲で変えることができる。しかし通常は５：１〜約
１：５の範囲が効果的であることが見出だされている。
【００１４】抽出剤は燐酸ジアルキルおよび３級フォス
フィンオキシドのモル比約１０：１〜１：３、好ましく
は約３：１〜１：３の組み合わせから成っている。この
抽出剤の組み合わせは「何も加えずに」、或いは希釈
剤、典型的には炭化水素型の希釈剤に溶解して使用する
ことができる。
フィンオキシドのモル比約１０：１〜１：３、好ましく
は約３：１〜１：３の組み合わせから成っている。この
抽出剤の組み合わせは「何も加えずに」、或いは希釈
剤、典型的には炭化水素型の希釈剤に溶解して使用する
ことができる。
【００１５】本発明に使用される（１）の３級フォスフ
ィンオキシドは少なくとも４種の異なった成分の混合物
であり、それぞれの成分は一般式ＲＲiＲiiＰＯをも
ち、ここで各成分種のＲ、Ｒi、Ｒiiは同一または相異
なる炭素数６〜約１６の飽和炭化水素基であることがで
き、少なくとも二つの成分は少なくとも１種のＲ、
Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称フォスフィンオキシ
ドである。
ィンオキシドは少なくとも４種の異なった成分の混合物
であり、それぞれの成分は一般式ＲＲiＲiiＰＯをも
ち、ここで各成分種のＲ、Ｒi、Ｒiiは同一または相異
なる炭素数６〜約１６の飽和炭化水素基であることがで
き、少なくとも二つの成分は少なくとも１種のＲ、
Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称フォスフィンオキシ
ドである。
【００１６】本発明方法に使用される適当な（１）の３
級フォスフィンオキシドは上記のアルキル置換基の任意
のものを含む混合物であるが、これだけに限定されるも
のではない。（１）のフォスフィンオキシドは好ましく
は式Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒ2ＲiＰＯおよびＲＲi 2ＰＯ
をもつ４成分の混合物であり、ここでＲおよびＲiは飽
和炭化水素基、例えばｎ−オクチルおよびｎ−ヘキシル
を表している。しかし式Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒii 3Ｐ
Ｏ、Ｒ2ＲiＰＯ、Ｒ2ＲiiＰＯ、ＲＲi 2ＰＯ、ＲＲii 2Ｐ
Ｏ、Ｒi 2ＲiiＰＯ、ＲiＲii 2ＰＯ、ＲＲiＲiiＰＯをも
つ１０種の成分も使用することができる。ここでＲおよ
びＲｉは飽和炭化水素基、例えばヘキシル、オクチルお
よびデシルを表している。
級フォスフィンオキシドは上記のアルキル置換基の任意
のものを含む混合物であるが、これだけに限定されるも
のではない。（１）のフォスフィンオキシドは好ましく
は式Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒ2ＲiＰＯおよびＲＲi 2ＰＯ
をもつ４成分の混合物であり、ここでＲおよびＲiは飽
和炭化水素基、例えばｎ−オクチルおよびｎ−ヘキシル
を表している。しかし式Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒii 3Ｐ
Ｏ、Ｒ2ＲiＰＯ、Ｒ2ＲiiＰＯ、ＲＲi 2ＰＯ、ＲＲii 2Ｐ
Ｏ、Ｒi 2ＲiiＰＯ、ＲiＲii 2ＰＯ、ＲＲiＲiiＰＯをも
つ１０種の成分も使用することができる。ここでＲおよ
びＲｉは飽和炭化水素基、例えばヘキシル、オクチルお
よびデシルを表している。
【００１７】（１）および（２）に記載された３級フォ
スフィンオキシドはフォスフィンと２種のオレフィン、
例えば１−オクテンおよび１−ヘキセンの混合物、また
は１−オクテンおよび２,２,４−トリメチルペンテンの
混合物とを遊離基反応開始剤、例えばアゾビス（イソブ
チロニトリル）の存在下において反応させて製造するこ
とができる。これによって３級フォスフィンの２成分ま
たは４成分混合物が得られ、次にこれを過酸化水素で酸
化して対応するフォスフィンオキシド混合物にする。別
法として、フォスフィンを３種のオレフィン、例えばヘ
キセン、オクテンおよびデセンの混合物と反応させ、こ
れを３級フォスフィンオキシドの１０成分混合物にする
こともできる。
スフィンオキシドはフォスフィンと２種のオレフィン、
例えば１−オクテンおよび１−ヘキセンの混合物、また
は１−オクテンおよび２,２,４−トリメチルペンテンの
混合物とを遊離基反応開始剤、例えばアゾビス（イソブ
チロニトリル）の存在下において反応させて製造するこ
とができる。これによって３級フォスフィンの２成分ま
たは４成分混合物が得られ、次にこれを過酸化水素で酸
化して対応するフォスフィンオキシド混合物にする。別
法として、フォスフィンを３種のオレフィン、例えばヘ
キセン、オクテンおよびデセンの混合物と反応させ、こ
れを３級フォスフィンオキシドの１０成分混合物にする
こともできる。
【００１８】下記に例示するように、フォスフィンとの
反応に用いた適当なオレフィン混合物を使用して３級フ
ォスフィンオキシド混合物中の各３級フォスフィンオキ
シドの割合を注意深くコントロールすると、一般に抽出
が改善されることが見出だされた。３級フォスフィンオ
キシドの４成分混合物の製造に使用し得るオレフィンの
割合は、約９０：１０〜約１０：９０の範囲、好ましく
は約６０：４０〜約４０：６０の範囲で変えることがで
きる。このような（１）の混合物の例は次のとおりであ
るが、これだけに限られるものではない。１−ヘキセン
／１ーオクテン混合物からつくられるトリヘキシルフォ
スフィンオキシド、トリオクチルフォスフィンオキシ
ド、ジヘキシルオクチルフォスフィンオキシド、ジオク
チルヘキシルフォスフィンオキシド；１−ヘキセン／１
−デセン混合物からつくられるトリヘキシルフォスフィ
ンオキシド、トリデシルフォスフィンオキシド、ジヘキ
シルデシルフォスフィンオキシド、ジデシルヘキシルフ
ォスフィンオキシド；１−オクテン／１−デセン混合物
からつくられるトリオクチルフォスフィンオキシド、ト
リデシルフォスフィンオキシド、ジオクチルデシルフォ
スフィンオキシド、ジデシルオクチルフォスフィンオキ
シド等である。好適な３級フォスフィンオキシド混合物
は１−オクテン／１−デセンの６０：４０混合物からつ
くられる。この種の抽出剤組成物はサイアネックス（Ｃ
ＹＡＮＥＸ）(R)９２３の商品名で市販されている。
（２）の分岐した混合物の例はオクチル−ジ−２,４,４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、およびト
リ−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシ
ドであるが、これだけに限られるものではない。この種
の抽出剤組成物はアメリカン・サイアナミド・コンパニ
ー（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）からサイアネックス(R)９２５抽出剤の商品名で
市販されている。
反応に用いた適当なオレフィン混合物を使用して３級フ
ォスフィンオキシド混合物中の各３級フォスフィンオキ
シドの割合を注意深くコントロールすると、一般に抽出
が改善されることが見出だされた。３級フォスフィンオ
キシドの４成分混合物の製造に使用し得るオレフィンの
割合は、約９０：１０〜約１０：９０の範囲、好ましく
は約６０：４０〜約４０：６０の範囲で変えることがで
きる。このような（１）の混合物の例は次のとおりであ
るが、これだけに限られるものではない。１−ヘキセン
／１ーオクテン混合物からつくられるトリヘキシルフォ
スフィンオキシド、トリオクチルフォスフィンオキシ
ド、ジヘキシルオクチルフォスフィンオキシド、ジオク
チルヘキシルフォスフィンオキシド；１−ヘキセン／１
−デセン混合物からつくられるトリヘキシルフォスフィ
ンオキシド、トリデシルフォスフィンオキシド、ジヘキ
シルデシルフォスフィンオキシド、ジデシルヘキシルフ
ォスフィンオキシド；１−オクテン／１−デセン混合物
からつくられるトリオクチルフォスフィンオキシド、ト
リデシルフォスフィンオキシド、ジオクチルデシルフォ
スフィンオキシド、ジデシルオクチルフォスフィンオキ
シド等である。好適な３級フォスフィンオキシド混合物
は１−オクテン／１−デセンの６０：４０混合物からつ
くられる。この種の抽出剤組成物はサイアネックス（Ｃ
ＹＡＮＥＸ）(R)９２３の商品名で市販されている。
（２）の分岐した混合物の例はオクチル−ジ−２,４,４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、およびト
リ−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシ
ドであるが、これだけに限られるものではない。この種
の抽出剤組成物はアメリカン・サイアナミド・コンパニ
ー（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）からサイアネックス(R)９２５抽出剤の商品名で
市販されている。
【００１９】本発明において３級フォスフィンオキシド
混合物と組み合わせて使用するのに適した燐酸ジアルキ
ルはアルキル基１個当たりの炭素数が約６〜約１６のも
のである。本発明方法に使用される代表的な燐酸ジアル
キルは次のとおりであるが、これだけに限られるもので
はない。燐酸ジ（２−エチルブチル）、燐酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、燐酸ジ（２−エチルデシル）、燐酸ジ
（２−エチルドデシル）、燐酸ビス（２,４,４−トリメ
チルペンチル）等。好適な燐酸ジアルキルは燐酸ジ（２
−エチルヘキシル）（Ｄ２ＥＨＰＡ）である。本発明に
使用される燐酸ジアルキルは当業界の専門家に公知の方
法で製造することができるか、または市販されている。
例えば燐酸ジ（２−エチルヘキシル）はアルブライト・
アンド・ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ Ｗｉ
ｌｓｏｎ）社からＤ２ＥＨＰＡの商品名で、またダイハ
チ・ケミカル・コンパニー（Ｄａｉｈａｃｈｉ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からＤＰ−８Ｒの商品名
で市販されている。
混合物と組み合わせて使用するのに適した燐酸ジアルキ
ルはアルキル基１個当たりの炭素数が約６〜約１６のも
のである。本発明方法に使用される代表的な燐酸ジアル
キルは次のとおりであるが、これだけに限られるもので
はない。燐酸ジ（２−エチルブチル）、燐酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、燐酸ジ（２−エチルデシル）、燐酸ジ
（２−エチルドデシル）、燐酸ビス（２,４,４−トリメ
チルペンチル）等。好適な燐酸ジアルキルは燐酸ジ（２
−エチルヘキシル）（Ｄ２ＥＨＰＡ）である。本発明に
使用される燐酸ジアルキルは当業界の専門家に公知の方
法で製造することができるか、または市販されている。
例えば燐酸ジ（２−エチルヘキシル）はアルブライト・
アンド・ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ Ｗｉ
ｌｓｏｎ）社からＤ２ＥＨＰＡの商品名で、またダイハ
チ・ケミカル・コンパニー（Ｄａｉｈａｃｈｉ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からＤＰ−８Ｒの商品名
で市販されている。
【００２０】本発明の３級フォスフィンオキシド／燐酸
ジアルキル抽出剤混合物に対する適当な希釈剤はトルエ
ン、キシレン、ケロセン等の水と混合しない炭化水素を
含んでいるが、これだけに限られるものではない。好適
な希釈剤は脂肪族型の炭化水素であり、例えばアシュラ
ンド・ケミカルズ（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）製のアシュランド(R)１４０、およびエクソン社
（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏ．）製のエクソル（ＥＸＸＯＬ）
(R)Ｄ−８０である。しかし本発明方法に使用できる限
り特定の希釈剤である必要はない。
ジアルキル抽出剤混合物に対する適当な希釈剤はトルエ
ン、キシレン、ケロセン等の水と混合しない炭化水素を
含んでいるが、これだけに限られるものではない。好適
な希釈剤は脂肪族型の炭化水素であり、例えばアシュラ
ンド・ケミカルズ（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）製のアシュランド(R)１４０、およびエクソン社
（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏ．）製のエクソル（ＥＸＸＯＬ）
(R)Ｄ−８０である。しかし本発明方法に使用できる限
り特定の希釈剤である必要はない。
【００２１】本発明方法を実施する場合、インジウムを
含む酸性水溶液を、バッチ法または連続的向流法で、燐
酸ジアルキルおよび３級フォスフィンオキシド混合物の
溶媒抽出用組み合わせ抽出剤と接触させる。水性相対有
機相の容積比、Ａ／Ｏ容積比はインジウムを最も効率的
に抽出できるように選ばれる。希釈剤がない場合、効果
的なＡ／Ｏ容積比は約５：１〜約１：５、好ましくは約
３：１〜１：３であることが見出だされた。希釈剤が存
在する場合には、効果的なＡ／Ｏ容積比は約２０：１〜
約１：２０であることが見出だされている。好ましくは
約３：１〜約１：３が効果的である。相間の接触は当業
界の専門家には「混合沈降機」として知られている装置
で普通は達成されるが、他の型の多くの装置、例えば液
液抽出カラム等も使用できる。この場合燐酸ジアルキル
と３級フォスフィンオキシドの組み合わせ抽出剤はイン
ジウムと錯体をつくる。この錯体はこの２相液体混合物
の有機相の方に行く。この分散物を沈降機へと流し、こ
こで静止条件下で相分離を起こさせる。一般に抽出は約
１０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃で行われる。
含む酸性水溶液を、バッチ法または連続的向流法で、燐
酸ジアルキルおよび３級フォスフィンオキシド混合物の
溶媒抽出用組み合わせ抽出剤と接触させる。水性相対有
機相の容積比、Ａ／Ｏ容積比はインジウムを最も効率的
に抽出できるように選ばれる。希釈剤がない場合、効果
的なＡ／Ｏ容積比は約５：１〜約１：５、好ましくは約
３：１〜１：３であることが見出だされた。希釈剤が存
在する場合には、効果的なＡ／Ｏ容積比は約２０：１〜
約１：２０であることが見出だされている。好ましくは
約３：１〜約１：３が効果的である。相間の接触は当業
界の専門家には「混合沈降機」として知られている装置
で普通は達成されるが、他の型の多くの装置、例えば液
液抽出カラム等も使用できる。この場合燐酸ジアルキル
と３級フォスフィンオキシドの組み合わせ抽出剤はイン
ジウムと錯体をつくる。この錯体はこの２相液体混合物
の有機相の方に行く。この分散物を沈降機へと流し、こ
こで静止条件下で相分離を起こさせる。一般に抽出は約
１０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃で行われる。
【００２２】以下の説明で判るように、Ｄ２ＥＨＰＡに
４成分の液体フォスフィンオキシドを加えると、Ｄ２Ｅ
ＨＰＡだけを含む未変性の溶媒に比べ高酸性度（＞５０
ｇ／Ｌ Ｈ2ＳＯ4）における抽出性が減少する。同時に
データによれば、＜５０ｇ／Ｌ Ｈ2ＳＯ4においては未
変性の溶媒を用いて実質的に定量的なインジウムの抽出
を行い得ることが示されている。これらのデータはまた
４成分の液体フォスフィンオキシドの濃度を５ｖ／ｏか
ら１０ｖ／ｏに増加させると、効果の大きさも増大する
ことを示している。これらのデータはさらに分岐したフ
ォスフィンオキシド相変性剤も４成分混合物と同じ機能
をするが、それは５ｖ／ｏ〜１０ｖ／ｏの低濃度におい
てであることも示している。この最後の発見は驚くべき
ことである。何故ならば通常分岐した炭素鎖をもった酸
性抽出剤の間では相乗作用は中性の抽出剤が直鎖の化合
物である場合よりも強いからである。
４成分の液体フォスフィンオキシドを加えると、Ｄ２Ｅ
ＨＰＡだけを含む未変性の溶媒に比べ高酸性度（＞５０
ｇ／Ｌ Ｈ2ＳＯ4）における抽出性が減少する。同時に
データによれば、＜５０ｇ／Ｌ Ｈ2ＳＯ4においては未
変性の溶媒を用いて実質的に定量的なインジウムの抽出
を行い得ることが示されている。これらのデータはまた
４成分の液体フォスフィンオキシドの濃度を５ｖ／ｏか
ら１０ｖ／ｏに増加させると、効果の大きさも増大する
ことを示している。これらのデータはさらに分岐したフ
ォスフィンオキシド相変性剤も４成分混合物と同じ機能
をするが、それは５ｖ／ｏ〜１０ｖ／ｏの低濃度におい
てであることも示している。この最後の発見は驚くべき
ことである。何故ならば通常分岐した炭素鎖をもった酸
性抽出剤の間では相乗作用は中性の抽出剤が直鎖の化合
物である場合よりも強いからである。
【００２３】インジウムを含んだ有機相は除去剤で処理
し、後でインジウムを分離するために有機相からインジ
ウムを逆に水性相の方へと除去することができる。前に
述べたように、フォスフィンオキシドが存在すると、比
較的弱い酸、例えば２モルのＨ2ＳＯ4を用いて効率的に
除去を行うことができる。もし例えば除去用供給流とし
て２００ｇ／ＬのＨ2ＳＯ4を用いると、Ｏ／Ａ＝２００
において三つの理論的段階で５ｖ／ｏの分岐したフォス
フィンオキシドで変性した溶媒から２ｇ／Ｌのインジウ
ムを容易に抽出し、４ｇ／ＬのＩｎを含む抽出液を得る
ことができる。５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡを含む未変性の
溶媒はＯ／Ａ比がもっと低い場合（高Ａ／Ｏ比）にだけ
抽出を行うことができる。例えばＯ／Ａ＝０.５の１理
論段階で溶媒中のインジウムを２ｇ／Ｌから０.５ｇ／
Ｌに減少させる。これは４倍の量の酸を用いたことに相
当し、僅か０.３８ｇ／ＬのＩｎを含む希薄抽出液を生
じ、溶媒には０.５ｇ／Ｌの未抽出のインジウムが残
り、これは溶媒を循環させる場合抽出作用に悪影響を及
ぼす。下記に述べる結果は本発明に使用されるフォスフ
ィンオキシドで変性した溶媒からは第２鉄が完全且つ効
率的に除去されることを示している。このことは未変性
の溶媒、または他の燐化合物、例えば燐酸トリブチル
（ＴＢＰ）で変性した溶媒を用いた場合実質的な濃度の
鉄を除去できないこととは対照的である。最後にはこれ
によって除去されない第２鉄が蓄積することを通じて溶
媒の被毒が起こる。
し、後でインジウムを分離するために有機相からインジ
ウムを逆に水性相の方へと除去することができる。前に
述べたように、フォスフィンオキシドが存在すると、比
較的弱い酸、例えば２モルのＨ2ＳＯ4を用いて効率的に
除去を行うことができる。もし例えば除去用供給流とし
て２００ｇ／ＬのＨ2ＳＯ4を用いると、Ｏ／Ａ＝２００
において三つの理論的段階で５ｖ／ｏの分岐したフォス
フィンオキシドで変性した溶媒から２ｇ／Ｌのインジウ
ムを容易に抽出し、４ｇ／ＬのＩｎを含む抽出液を得る
ことができる。５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡを含む未変性の
溶媒はＯ／Ａ比がもっと低い場合（高Ａ／Ｏ比）にだけ
抽出を行うことができる。例えばＯ／Ａ＝０.５の１理
論段階で溶媒中のインジウムを２ｇ／Ｌから０.５ｇ／
Ｌに減少させる。これは４倍の量の酸を用いたことに相
当し、僅か０.３８ｇ／ＬのＩｎを含む希薄抽出液を生
じ、溶媒には０.５ｇ／Ｌの未抽出のインジウムが残
り、これは溶媒を循環させる場合抽出作用に悪影響を及
ぼす。下記に述べる結果は本発明に使用されるフォスフ
ィンオキシドで変性した溶媒からは第２鉄が完全且つ効
率的に除去されることを示している。このことは未変性
の溶媒、または他の燐化合物、例えば燐酸トリブチル
（ＴＢＰ）で変性した溶媒を用いた場合実質的な濃度の
鉄を除去できないこととは対照的である。最後にはこれ
によって除去されない第２鉄が蓄積することを通じて溶
媒の被毒が起こる。
【００２４】
【好適具体化例の説明】下記実施例により本発明を例示
する。これらの実施例は本発明を限定するものではな
い。特記しない限りすべての割合は重量による。
する。これらの実施例は本発明を限定するものではな
い。特記しない限りすべての割合は重量による。
【００２５】方法Ａ オートクレーブ中においてフォスフィンを６０重量％の
１−オクテンおよび４０重量％の１−ヘキセンから成る
オレフィン混合物と、遊離基反応開始剤としてアゾビス
（イソブチロニトリル）を用い８０℃において全部で５
時間反応させる。過剰のフォスフィンを排気し、得られ
た混合物をガスクロマトグラフで分析し、次に２５％の
過酸化水素溶液で５０〜６０℃において２時間酸化す
る。３級フォスフィンオキシドは、水および未反応のオ
レフィンを真空で除去して液体（凝固点は１０℃より低
い）として分離する。これは１５.６％のトリ−ｎ−オ
クチルフォスフィンオキシド、８.２％のトリ−ｎ−ヘ
キシルフォスフィンオキシド、３８.１％のジ−ｎ−オ
クチル−ｎ−ヘキシルフォスフィンオキシドおよび３
０.９％のｎ−オクチル−ジ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ンオキシドを含んでいた。
１−オクテンおよび４０重量％の１−ヘキセンから成る
オレフィン混合物と、遊離基反応開始剤としてアゾビス
（イソブチロニトリル）を用い８０℃において全部で５
時間反応させる。過剰のフォスフィンを排気し、得られ
た混合物をガスクロマトグラフで分析し、次に２５％の
過酸化水素溶液で５０〜６０℃において２時間酸化す
る。３級フォスフィンオキシドは、水および未反応のオ
レフィンを真空で除去して液体（凝固点は１０℃より低
い）として分離する。これは１５.６％のトリ−ｎ−オ
クチルフォスフィンオキシド、８.２％のトリ−ｎ−ヘ
キシルフォスフィンオキシド、３８.１％のジ−ｎ−オ
クチル−ｎ−ヘキシルフォスフィンオキシドおよび３
０.９％のｎ−オクチル−ジ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ンオキシドを含んでいた。
【００２６】方法Ｂ 方法Ａに従ってフォスフィンをオートクレーブ中で５０
％の１−オクテンおよび５０％の１−ヘキセンから成る
オレフィン混合物と反応させる。得られた３級フォスフ
ィン混合物を過酸化水素で酸化して対応するフォスフィ
ンオキシドの液体混合物を得た。３級フォスフィンオキ
シド混合物中の４成分の分布は次の通りである。トリ−
ｎ−オクチルフォスフィンオキシド２０.３％、トリ−
ｎ−ヘキシルフォスフィンオキシド７.１％、ジ−ｎ−
オクチルヘキシルフォスフィンオキシド４２.１％、お
よびジ−ｎ−ヘキシル−ｎ−オクチルフォスフィンオキ
シド。
％の１−オクテンおよび５０％の１−ヘキセンから成る
オレフィン混合物と反応させる。得られた３級フォスフ
ィン混合物を過酸化水素で酸化して対応するフォスフィ
ンオキシドの液体混合物を得た。３級フォスフィンオキ
シド混合物中の４成分の分布は次の通りである。トリ−
ｎ−オクチルフォスフィンオキシド２０.３％、トリ−
ｎ−ヘキシルフォスフィンオキシド７.１％、ジ−ｎ−
オクチルヘキシルフォスフィンオキシド４２.１％、お
よびジ−ｎ−ヘキシル−ｎ−オクチルフォスフィンオキ
シド。
【００２７】方法Ｃ １ガロンのオートクレーブ中において、５００部のジイ
ソブチレンをジイソブチレン中に３０部のアゾビス（イ
ソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）を含む溶液１,２００
部を加えた混合物と８５℃で１０時間反応させる。反応
混合物から真空蒸溜により未反応のジイソブチレンおよ
び単量体の２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィン
を除去する。残留物を５０モル％過剰の１−オクテンと
１モルのＡＩＢＮ遊離基反応開始剤の存在下において８
０℃で６時間反応させる。真空蒸溜によりｎ−オクテン
を除去し、大部分の８０〜８５％がビス（２,４,４−ト
リメチルペンチル）−ｎ−オクチルフォスフィンで、１
２〜１５％がトリス（２,４,４−トリメチルペンチル）
フォスフィンである混合物を含む残留物を２５％の過酸
化水素と５０〜６０℃で反応させて対称的な分岐した３
級フォスフィンオキシドおよび非対称的な分岐した３級
フォスフィンオキシドから成る対応する混合物に変え
る。
ソブチレンをジイソブチレン中に３０部のアゾビス（イ
ソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）を含む溶液１,２００
部を加えた混合物と８５℃で１０時間反応させる。反応
混合物から真空蒸溜により未反応のジイソブチレンおよ
び単量体の２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィン
を除去する。残留物を５０モル％過剰の１−オクテンと
１モルのＡＩＢＮ遊離基反応開始剤の存在下において８
０℃で６時間反応させる。真空蒸溜によりｎ−オクテン
を除去し、大部分の８０〜８５％がビス（２,４,４−ト
リメチルペンチル）−ｎ−オクチルフォスフィンで、１
２〜１５％がトリス（２,４,４−トリメチルペンチル）
フォスフィンである混合物を含む残留物を２５％の過酸
化水素と５０〜６０℃で反応させて対称的な分岐した３
級フォスフィンオキシドおよび非対称的な分岐した３級
フォスフィンオキシドから成る対応する混合物に変え
る。
【００２８】
実施例１および２ １リットル当たり１.０部のインジウム（Ｉｎ+++）を硫
酸塩として含む種々の濃度の硫酸水溶液の等容の試料
を、５ｖ／ｏの燐酸ジ（２−エチルヘキシル）（Ｄ２Ｅ
ＨＰＡ）および５ｖ／ｏの液体フォスフィンオキシド混
合物を含む溶媒抽出剤（有機相）と方法Ａのようにして
接触させる。溶媒相は脂肪族希釈剤としてエクソル(R)
Ｄ−８０（エクソン社の製品）を含んでいる。水性相お
よび有機相を２４℃で５分間振盪し、完全に平衡に達せ
させる。水性相（油不溶分）を有機相から分離し、イン
ジウムについて分析する。有機相中のインジウムの濃度
を質量の残りから計算する。液体フォスフィンオキシド
混合物５ｖ／ｏの代わりに１０ｖ／ｏのものを用いて同
じ溶媒抽出剤混合物で上記方法を繰り返す。また対照の
溶媒抽出剤であるエクソル（Ｒ）Ｄ−８０中に５ｖ／ｏ
のＤ２ＥＨＰＡを含む抽出剤を用い、上記のインジウム
を含む硫酸酸性水溶液と水性相対有機相の比を１（容積
比）として５分間２４℃で接触させた。上記と同様にし
て水性の油不溶分中および有機相中のインジウムの濃度
を決定する。下記表１に試験結果を示す。
酸塩として含む種々の濃度の硫酸水溶液の等容の試料
を、５ｖ／ｏの燐酸ジ（２−エチルヘキシル）（Ｄ２Ｅ
ＨＰＡ）および５ｖ／ｏの液体フォスフィンオキシド混
合物を含む溶媒抽出剤（有機相）と方法Ａのようにして
接触させる。溶媒相は脂肪族希釈剤としてエクソル(R)
Ｄ−８０（エクソン社の製品）を含んでいる。水性相お
よび有機相を２４℃で５分間振盪し、完全に平衡に達せ
させる。水性相（油不溶分）を有機相から分離し、イン
ジウムについて分析する。有機相中のインジウムの濃度
を質量の残りから計算する。液体フォスフィンオキシド
混合物５ｖ／ｏの代わりに１０ｖ／ｏのものを用いて同
じ溶媒抽出剤混合物で上記方法を繰り返す。また対照の
溶媒抽出剤であるエクソル（Ｒ）Ｄ−８０中に５ｖ／ｏ
のＤ２ＥＨＰＡを含む抽出剤を用い、上記のインジウム
を含む硫酸酸性水溶液と水性相対有機相の比を１（容積
比）として５分間２４℃で接触させた。上記と同様にし
て水性の油不溶分中および有機相中のインジウムの濃度
を決定する。下記表１に試験結果を示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】上記表のデータによれば、溶媒に混合トリ
アルキルフォスフィンオキシドを加えると、Ｄ２ＥＨＰ
Ａだけを含む未変性の溶媒（対照例１Ａ＊）に比べ高酸
性度で（実施例１および２）における抽出性が減少する
ことが判り、従って変性した溶媒の方が未変性の溶媒に
比べＩｎを回収し易いという推論ができる。このデータ
はまた混合トリアルキルフォスフィンオキシドの濃度を
増加させると効果の大きさが増大することを示してい
る。
アルキルフォスフィンオキシドを加えると、Ｄ２ＥＨＰ
Ａだけを含む未変性の溶媒（対照例１Ａ＊）に比べ高酸
性度で（実施例１および２）における抽出性が減少する
ことが判り、従って変性した溶媒の方が未変性の溶媒に
比べＩｎを回収し易いという推論ができる。このデータ
はまた混合トリアルキルフォスフィンオキシドの濃度を
増加させると効果の大きさが増大することを示してい
る。
【００３１】実施例 ３ 実施例１および２の方法を繰り返したが、方法Ｃに例示
された混合分岐３級フォスフィンオキシドを用いた。結
果を表２に示す。
された混合分岐３級フォスフィンオキシドを用いた。結
果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】結果は実質的に実施例２と同様である。
【００３４】次に回収供給流として２００部／ＬのＨ2
ＳＯ4を用いて回収データを得た。対照の溶媒はエクソ
ル(R)Ｄ−８０中に５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡを含む溶媒
であり、１.９８部／ＬのＩｎ+++を含有していた。本発
明の溶媒は５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの混合分
岐３級フォスフィンオキシド（方法Ｃ）、１.６２部／
ＬのＩｎ+++およびエクソル(R)Ｄ−８０から成ってい
る。相の接触は２４℃で５分間行う。結果を表３に示
す。
ＳＯ4を用いて回収データを得た。対照の溶媒はエクソ
ル(R)Ｄ−８０中に５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡを含む溶媒
であり、１.９８部／ＬのＩｎ+++を含有していた。本発
明の溶媒は５ｖ／ｏのＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの混合分
岐３級フォスフィンオキシド（方法Ｃ）、１.６２部／
ＬのＩｎ+++およびエクソル(R)Ｄ−８０から成ってい
る。相の接触は２４℃で５分間行う。結果を表３に示
す。
【００３５】
【表３】
【００３６】この結果によれば、混合分岐３級フォスフ
ィンオキシドで変性された溶媒からインジウムは容易に
回収されることを示している。これとは対照的に対照試
料は４倍の量の酸を使う必要があり、希薄な回収液を生
じる。これは溶媒を循環する場合抽出動作に悪影響を及
ぼすであろう。
ィンオキシドで変性された溶媒からインジウムは容易に
回収されることを示している。これとは対照的に対照試
料は４倍の量の酸を使う必要があり、希薄な回収液を生
じる。これは溶媒を循環する場合抽出動作に悪影響を及
ぼすであろう。
【００３７】３級フォスフィンオキシド変性剤の有利な
効果はさらに抽出剤を硫酸第２鉄を含む水溶液と接触さ
せることにより実証される。回収用供給流として１００
部／ＬのＨ2ＳＯ4を使用する。３種の溶媒は次の通りで
ある。
効果はさらに抽出剤を硫酸第２鉄を含む水溶液と接触さ
せることにより実証される。回収用供給流として１００
部／ＬのＨ2ＳＯ4を使用する。３種の溶媒は次の通りで
ある。
【００３８】（１）エクソル(R)Ｄ−８０中に５ｖ／ｏ
のＤ２ＥＨＰＡを含む溶媒。Ｉｎ+++を３.４５分岐／Ｌ
含有。
のＤ２ＥＨＰＡを含む溶媒。Ｉｎ+++を３.４５分岐／Ｌ
含有。
【００３９】（２）エクソル(R)Ｄ−８０中に５ｖ／ｏ
のＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの混合分岐フォスフィンオキ
シドを含む溶媒（方法Ｃ）。Ｉｎ+++を２.３７部／Ｌ含
有。
のＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの混合分岐フォスフィンオキ
シドを含む溶媒（方法Ｃ）。Ｉｎ+++を２.３７部／Ｌ含
有。
【００４０】（３）エクソル(R)Ｄ−８０中に５ｖ／ｏ
のＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの燐酸トリブチル（ＴＢＰ）
を含む溶媒。Ｉｎ+++を２.１０分岐／Ｌ含有。相接触時
間は２４℃で５分間。
のＤ２ＥＨＰＡ、５ｖ／ｏの燐酸トリブチル（ＴＢＰ）
を含む溶媒。Ｉｎ+++を２.１０分岐／Ｌ含有。相接触時
間は２４℃で５分間。
【００４１】使用した条件と得られた結果を表４に示
す。
す。
【００４２】
【表４】
【００４３】この結果は混合３級フォスフィンオキシド
で変性された溶媒から第２鉄を完全に且つ効率的に回収
し得ることを示している。しかし未変性の溶媒、および
燐酸トリブチル（ＴＢＰ）で変性された溶媒からは実質
的濃度（０.７〜１部／Ｌ）の鉄は回収されない。最終
的にはこれは、回収されなかった第２鉄が蓄積すること
によって溶媒が被毒する原因となる。
で変性された溶媒から第２鉄を完全に且つ効率的に回収
し得ることを示している。しかし未変性の溶媒、および
燐酸トリブチル（ＴＢＰ）で変性された溶媒からは実質
的濃度（０.７〜１部／Ｌ）の鉄は回収されない。最終
的にはこれは、回収されなかった第２鉄が蓄積すること
によって溶媒が被毒する原因となる。
【００４４】当業界の専門家には上記の詳細な説明によ
り多くの変形を行い得ることは明らかであろう。例えば
例えばヘキセン、オクテン等の２種のオレフィン混合物
からつくられた３級フォスフィンオキシドの４成分混合
物の代わりに、１０成分の３級フォスフィンオキシド混
合物を使用することができる。後者はフォスフィンと３
種のオレフィン、例えば１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセンの混合物とを反応させ、次いで得られた１０
成分の３級フォスフィン混合物を酸化して対応する３級
フォスフィンオキシドにすることにより製造される。方
法Ａの混合フォスフィンオキシドを用いる代わりに、方
法Ｂの混合フォスフィンオキシドを使用することもでき
る。また燐酸ジアルキル−３級フォスフィンオキシド混
合物の溶媒抽出剤の組み合わせは方法Ａの混合非対称フ
ォスフィンオキシドおよび方法Ｃの混合分岐フォスフィ
ンオキシドの両方を含んでいることができる。このよう
なすべての明白な変形は添付特許請求の範囲の範囲内に
入るものである。
り多くの変形を行い得ることは明らかであろう。例えば
例えばヘキセン、オクテン等の２種のオレフィン混合物
からつくられた３級フォスフィンオキシドの４成分混合
物の代わりに、１０成分の３級フォスフィンオキシド混
合物を使用することができる。後者はフォスフィンと３
種のオレフィン、例えば１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセンの混合物とを反応させ、次いで得られた１０
成分の３級フォスフィン混合物を酸化して対応する３級
フォスフィンオキシドにすることにより製造される。方
法Ａの混合フォスフィンオキシドを用いる代わりに、方
法Ｂの混合フォスフィンオキシドを使用することもでき
る。また燐酸ジアルキル−３級フォスフィンオキシド混
合物の溶媒抽出剤の組み合わせは方法Ａの混合非対称フ
ォスフィンオキシドおよび方法Ｃの混合分岐フォスフィ
ンオキシドの両方を含んでいることができる。このよう
なすべての明白な変形は添付特許請求の範囲の範囲内に
入るものである。
【００４５】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（ａ）（ｉ）燐酸ジアルキル、および （ｉｉ）（１）それぞれ同じ一般式
る。 １．（ａ）（ｉ）燐酸ジアルキル、および （ｉｉ）（１）それぞれ同じ一般式
【００４６】
【化５】ＲＲiＲiiＰＯ、 但し式中Ｒ、Ｒi、Ｒiiは同一または相異なる炭素数６
〜約１６の飽和炭化水素基である、をもつ少なくとも４
種の成分を含み、その少なくとも２成分はその少なくと
も一つの基Ｒ、Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称の３
級フォスフィンオキシドである３級フォスフィンオキシ
ド、（２）式
〜約１６の飽和炭化水素基である、をもつ少なくとも４
種の成分を含み、その少なくとも２成分はその少なくと
も一つの基Ｒ、Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称の３
級フォスフィンオキシドである３級フォスフィンオキシ
ド、（２）式
【００４７】
【化６】ＲiiiＲiv 2ＰＯ および Ｒiv 3ＰＯ、 但し式中ＲiiiおよびＲivは炭素数約６〜約１６の飽和
炭化水素基から成る群から選ばれ、Ｒiiiは分岐してお
らず、Ｒivは炭化水素基１個当たり少なくとも２個の分
岐を有する基である、から成る群から選ばれる分岐した
３級フォスフィンオキシドの混合物、または上記（１）
および（２）の組み合わせから成る群から選ばれる３級
フォスフィンオキシドから成る（ｉ）および（ｉｉ）の
組み合わせ溶媒抽出剤とインジウムを含む酸性溶液とを
接触させ、 （ｂ）得られた燐酸ジアルキル−フォスフィンオキシド
−インジウム錯体を該溶液から分離し、 （ｃ）該錯体からインジウムを回収する工程から成る酸
性水溶液からインジウムを抽出する方法。
炭化水素基から成る群から選ばれ、Ｒiiiは分岐してお
らず、Ｒivは炭化水素基１個当たり少なくとも２個の分
岐を有する基である、から成る群から選ばれる分岐した
３級フォスフィンオキシドの混合物、または上記（１）
および（２）の組み合わせから成る群から選ばれる３級
フォスフィンオキシドから成る（ｉ）および（ｉｉ）の
組み合わせ溶媒抽出剤とインジウムを含む酸性溶液とを
接触させ、 （ｂ）得られた燐酸ジアルキル−フォスフィンオキシド
−インジウム錯体を該溶液から分離し、 （ｃ）該錯体からインジウムを回収する工程から成る酸
性水溶液からインジウムを抽出する方法。
【００４８】２．該３級フォスフィンオキシド混合物は
４成分、Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒ2ＲiＰＯおよびＲＲii 2
ＰＯを含み、ここにＲＲiiはヘキシル、Ｒiはオクチル
である上記第１項記載の方法。
４成分、Ｒ3ＰＯ、Ｒi 3ＰＯ、Ｒ2ＲiＰＯおよびＲＲii 2
ＰＯを含み、ここにＲＲiiはヘキシル、Ｒiはオクチル
である上記第１項記載の方法。
【００４９】３．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと１−ヘキセンおよび１−オクテンの約９
０：１０〜約１０：９０混合物とを反応させ、次いで酸
化してつくられる上記第２項記載の方法。
フォスフィンと１−ヘキセンおよび１−オクテンの約９
０：１０〜約１０：９０混合物とを反応させ、次いで酸
化してつくられる上記第２項記載の方法。
【００５０】４．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと１−ヘキセンおよび１−オクテンの約６
０：４０〜約４０：６０混合物とから誘導される上記第
３項記載の方法。
フォスフィンと１−ヘキセンおよび１−オクテンの約６
０：４０〜約４０：６０混合物とから誘導される上記第
３項記載の方法。
【００５１】５．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと１−オクテンおよび１−ヘキセンの６
０：４０混合物とから誘導される上記第４項記載の方
法。
フォスフィンと１−オクテンおよび１−ヘキセンの６
０：４０混合物とから誘導される上記第４項記載の方
法。
【００５２】６．該３級フォスフィンオキシド混合物は
Ｒiii 3ＰＯおよびＲＲiii 2ＰＯの２成分を含み、ここに
Ｒiiiは２,４,４−トリメチルペンチルであり、Ｒはオ
クチルである上記第１項記載の方法。
Ｒiii 3ＰＯおよびＲＲiii 2ＰＯの２成分を含み、ここに
Ｒiiiは２,４,４−トリメチルペンチルであり、Ｒはオ
クチルである上記第１項記載の方法。
【００５３】７．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約９０：１０〜約１０：９０混合物
とを反応させ、次いで酸化してつくられる上記第６項記
載の方法。
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約９０：１０〜約１０：９０混合物
とを反応させ、次いで酸化してつくられる上記第６項記
載の方法。
【００５４】８．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約６０：４０〜約４０：６０混合物
とから誘導される上記第６項記載の方法。
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約６０：４０〜約４０：６０混合物
とから誘導される上記第６項記載の方法。
【００５５】９．該３級フォスフィンオキシド混合物は
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約６０：４０混合物とから誘導され
る上記第８項記載の方法。
フォスフィンと２,４,４−トリメチル−１−ペンテンお
よび１−オクテンの約６０：４０混合物とから誘導され
る上記第８項記載の方法。
【００５６】１０．該燐酸ジアルキルは燐酸ジ（２−エ
チルヘキシル）である上記第１項記載の方法。
チルヘキシル）である上記第１項記載の方法。
【００５７】１１．該組み合わせ溶媒抽出剤を水と混合
しない炭化水素希釈剤に溶解する上記第１項記載の方
法。
しない炭化水素希釈剤に溶解する上記第１項記載の方
法。
【００５８】１２．該炭化水素希釈剤は脂肪族の炭化水
素希釈剤である上記第１１項記載の方法。
素希釈剤である上記第１１項記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）（ｉ）燐酸ジアルキル、および （ｉｉ）（１）それぞれ同じ一般式 【化１】ＲＲiＲiiＰＯ、 但し式中Ｒ、Ｒi、Ｒiiは同一または相異なる炭素数６
〜約１６の飽和炭化水素基である、をもつ少なくとも４
種の成分を含み、その少なくとも２成分はその少なくと
も一つの基Ｒ、Ｒi、Ｒiiが他とは異なった非対称の３
級フォスフィンオキシドである３級フォスフィンオキシ
ド、（２）式 【化２】ＲiiiＲiv 2ＰＯ および Ｒiv 3ＰＯ、 但し式中ＲiiiおよびＲivは炭素数約６〜約１６の飽和
炭化水素基から成る群から選ばれ、Ｒiiiは分岐してお
らず、Ｒivは炭化水素基１個当たり少なくとも２個の分
岐を有する基である、から成る群から選ばれる分岐した
３級フォスフィンオキシドの混合物、または上記（１）
および（２）の組み合わせから成る群から選ばれる３級
フォスフィンオキシドから成る（ｉ）および（ｉｉ）の
組み合わせ溶媒抽出剤とインジウムを含む酸性溶液とを
接触させ、 （ｂ）得られた燐酸ジアルキル−フォスフィンオキシド
−インジウム錯体を該溶液から分離し、 （ｃ）該錯体からインジウムを回収する工程から成るこ
とを特徴とする酸性水溶液からインジウムを抽出する方
法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002077601A CA2077601A1 (en) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | Recovery of indium by solvent extraction using trialkyl-phosphine oxides |
| CA2077601 | 1992-09-04 | ||
| US08/083,240 US5344567A (en) | 1992-09-04 | 1993-06-29 | Recovery of indium by solvent extraction using trialkylphosphine oxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06207231A true JPH06207231A (ja) | 1994-07-26 |
Family
ID=25675497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5237237A Pending JPH06207231A (ja) | 1992-09-04 | 1993-08-31 | トリアルキルフオスフインオキシドを用いた溶媒抽出法によるインジウムの回収 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5344567A (ja) |
| JP (1) | JPH06207231A (ja) |
| BE (1) | BE1007419A3 (ja) |
| CA (1) | CA2077601A1 (ja) |
| FR (1) | FR2695407B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5398885B1 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-01-29 | 国立大学法人九州大学 | ガリウム抽出方法 |
| JP5442080B2 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-03-12 | 国立大学法人九州大学 | 有価金属分離方法 |
| CN104232943B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-08-24 | 马关云铜锌业有限公司 | 一种用多金属复杂高铟高锡物料制备高纯铟的方法 |
| RU2635584C2 (ru) * | 2016-04-15 | 2017-11-14 | Константин Леонидович Тимофеев | Способ селективного извлечения индия из сульфатных цинковых растворов |
| DE102017107097B4 (de) | 2017-04-03 | 2024-02-08 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Verfahren zur Abtrennung von Indium aus metallhaltigen, wässrigen Lösungen |
| DE102017213956B3 (de) | 2017-08-10 | 2018-12-06 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Verfahren zur Gewinnung von Indium aus wässrigen, metallhaltigen Lösungen |
| CN113373323B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-12-06 | 中南大学 | 一种从高铁含铟废液中回收铟的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2435533A1 (fr) * | 1978-09-11 | 1980-04-04 | Penarroya Miniere Metall | Procede de recuperation de l'indium |
| JPS5614420A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-12 | Agency Of Ind Science & Technol | Recovering method for indium from waste indium plating liquid |
| CA1148367A (en) * | 1980-05-08 | 1983-06-21 | Cyanamid Canada, Inc. | Solvent extraction process for the removal of iron (iii) from leach liquors |
| FI811408L (fi) * | 1980-05-08 | 1981-11-09 | Canada Cyanamid | Extraktionsloesningsfoerfarande foer avlaegsnande av jaern (iii) fraon vattenloesningar |
| US4292284A (en) * | 1980-06-27 | 1981-09-29 | Toho Aen Kabushiki Kaisha | Solvent extraction recovery process for indium |
| JPS58135128A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Mitsubishi Metal Corp | インジウムの回収方法 |
| DE3235136A1 (de) * | 1982-09-23 | 1984-03-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von gallium und indium aus waessrigen loesungen |
| JPS60251128A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-11 | Agency Of Ind Science & Technol | インジウムの回収方法 |
| US4909939A (en) * | 1984-06-16 | 1990-03-20 | American Cyanamid Company | Process for solvent extraction using phosphine oxide mixtures |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| IT1185549B (it) * | 1985-04-12 | 1987-11-12 | Samim Soc Azionaria Minero Met | Procedimento per la separazione di indio da soluzioni acide che lo contengono |
| US5028334A (en) * | 1987-07-13 | 1991-07-02 | American Cyanamid Company | Selective recovery of tin by solvent extraction using branched tertiary phosphine oxides |
| US4778663A (en) * | 1987-08-27 | 1988-10-18 | American Cyanamid Company | Uranium recovery from wet process phosphoric acid unsymmetrical phosphine oxides |
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-
1992
- 1992-09-04 CA CA002077601A patent/CA2077601A1/en not_active Abandoned
-
1993
- 1993-06-29 US US08/083,240 patent/US5344567A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-31 JP JP5237237A patent/JPH06207231A/ja active Pending
- 1993-09-02 BE BE9300900A patent/BE1007419A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1993-09-03 FR FR9310530A patent/FR2695407B1/fr not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| US5344567A (en) | 1994-09-06 |
| BE1007419A3 (fr) | 1995-06-13 |
| CA2077601A1 (en) | 1994-03-05 |
| FR2695407A1 (fr) | 1994-03-11 |
| FR2695407B1 (fr) | 1995-02-10 |
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