JPH06202456A - Development device - Google Patents
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- JPH06202456A JPH06202456A JP36150892A JP36150892A JPH06202456A JP H06202456 A JPH06202456 A JP H06202456A JP 36150892 A JP36150892 A JP 36150892A JP 36150892 A JP36150892 A JP 36150892A JP H06202456 A JPH06202456 A JP H06202456A
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- developing
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体或は静
電記録誘電体等の像担持体上に形成した潜像を現像して
顕像化するために用いられる現像装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing device used for developing and visualizing a latent image formed on an image bearing member such as an electrophotographic photosensitive member or an electrostatic recording dielectric member.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、例えば像担持体としての感光ドラ
ム表面に形成した静電潜像を一成分系の現像剤の磁性ト
ナーによって現像する現像装置には、磁性トナー粒子相
互の摩擦、及び現像剤担持体としての現像スリーブと磁
性トナー粒子の摩擦により、感光ドラム上の静電像電荷
と現像基準電位に対し逆極性の電荷を磁性トナー粒子に
与え、この磁性トナーを現像スリーブ上に極めて薄く塗
布して感光ドラムと現像スリーブとが対向した現像領域
に搬送し、現像領域において現像スリーブ内に不動に設
置された磁石の磁界の作用で磁性トナーを感光ドラム表
面の静電潜像に飛翔、付着して現像し、静電潜像をトナ
ー像として顕像化するものが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, a developing device for developing an electrostatic latent image formed on the surface of a photosensitive drum as an image bearing member with a magnetic toner of a one-component developer has a problem of friction between magnetic toner particles and development. By friction between the developing sleeve as the agent carrier and the magnetic toner particles, an electrostatic image charge on the photosensitive drum and a charge having a polarity opposite to the developing reference potential are applied to the magnetic toner particles, and this magnetic toner is extremely thin on the developing sleeve. The coated toner is conveyed to a developing area where the photosensitive drum and the developing sleeve face each other, and the magnetic toner flies to an electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum by the action of a magnetic field of a magnet immovably installed in the developing sleeve in the developing area. It is known that the toner is attached and developed to visualize the electrostatic latent image as a toner image.
【０００３】これらの方法に用いられる現像スリーブと
しては、特開昭５７−６６４３３号公報に見られるよう
に、アルミニウム、ニッケル、耐食鋼（ステンレス鋼）
等の金属、その合金又は化合物を円筒状に成型し、その
表面を電解、ブラスト、ヤスリ等で所定の表面粗度にな
るように処理したものが一般に広く用いられている。As a developing sleeve used in these methods, aluminum, nickel, and corrosion resistant steel (stainless steel) can be used as seen in Japanese Patent Laid-Open No. 57-66433.
A metal such as the above, an alloy or a compound thereof is molded into a cylindrical shape, and the surface thereof is treated by electrolysis, blasting, sanding or the like so as to have a predetermined surface roughness, and is generally widely used.
【０００４】このような現像スリーブは安価で、比較的
安定して高品質の画像を形成し得る。その反面、現像ス
リーブとの摩擦によって帯電付与が行なわれる一成分現
像剤のトナーを用いる場合には、トナー帯電の調整が難
しく、トナーによる工夫が種々行なわれているものの、
帯電の不均一性や長時間の帯電の安定性に関する問題は
完全に解決されていない。Such a developing sleeve is inexpensive and can form a high quality image relatively stably. On the other hand, when a toner of a one-component developer that is charged by the friction with the developing sleeve is used, it is difficult to adjust the toner charge, and various measures have been taken with the toner.
Problems with non-uniform charging and stability of long-term charging have not been completely solved.
【０００５】特に現像工程において規制部材によって現
像スリーブ表面に形成されるトナー層中の現像スリーブ
表面近傍に存在するトナーは、非常に高い電荷を有する
こととなり、現像スリーブ表面に鏡映力により強く引き
付けられてしまい、これによりトナーと現像スリーブの
摩擦の機会が持てなくなるため、トナーは適切な電荷を
持てなくなる。In particular, in the toner layer formed on the surface of the developing sleeve by the regulating member in the developing process, the toner existing in the vicinity of the surface of the developing sleeve has a very high electric charge and is strongly attracted to the surface of the developing sleeve by the mirroring force. As a result, there is no chance of friction between the toner and the developing sleeve, and the toner cannot have an appropriate electric charge.
【０００６】このような状況下では、十分な現像、転写
が行なわれず、濃度ムラや文字の飛び散り等の多い画像
になってしまう。Under such a condition, sufficient development and transfer are not carried out, resulting in an image with many uneven density and scattered characters.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで、高過ぎる電荷
を有するトナーを減少させ、現像に好適な帯電量を持た
せる方法として、特開平３−１２６７６号等に示される
ような、結着樹脂中にカーボン、グラファイトの如き導
電剤を分散させた被膜を金属基体上に設けて現像スリー
ブとし、これによりトナーを帯電させると同時に、高い
電荷のトナーの発生やトナーの鏡映力による現像スリー
ブ表面への強固な付着を防止し、現像スリーブ上のトナ
ーに現像に好適な帯電量を持たせることを意図した提案
がなされている。Therefore, as a method of reducing the toner having an excessively high electric charge and providing a charge amount suitable for development, a binder resin in a binder resin as disclosed in JP-A-3-12676 and the like is used. A conductive sleeve such as carbon or graphite is coated on a metal substrate to form a developing sleeve, which charges the toner, and at the same time, the surface of the developing sleeve is generated by the generation of highly charged toner and the mirroring force of the toner. It has been proposed that the toner on the developing sleeve be prevented from being strongly adhered to the toner and that the toner on the developing sleeve has a charge amount suitable for development.
【０００８】しかしながら、これだけでは十分でない。
更に問題となることとしては、長時間使用中の濃度変化
という問題である。これは主として、長時間の使用によ
るトナー物性の変化に関わるところが大きい。即ちトナ
ーがその成分にミクロ的なバラツキを持つこと、粒度分
布を持つこと等により、長時間使用後に現像容器中に残
るトナーが変化している。つまり、現像スリーブ上に担
持され、現像に供されるトナーの性質が変化することに
なる。この現象は、特に長時間使用の初期或いは後期に
著しい。However, this is not enough.
A further problem is a change in concentration during long-term use. This largely relates to changes in the physical properties of the toner due to long-term use. That is, the toner remaining in the developing container after being used for a long time changes due to the fact that the toner has microscopic variations in its components and has a particle size distribution. That is, the properties of the toner carried on the developing sleeve and used for the development change. This phenomenon is remarkable especially in the initial period or the latter period of long-term use.
【０００９】従って、このような長時間使用において
も、安定した画像を得ることを可能とした現像装置が望
まれている。Therefore, there is a demand for a developing device capable of obtaining a stable image even when used for such a long time.
【００１０】本発明の目的は、現像剤担持体によりその
上に担持した一成分現像剤に安定且つ適正に電荷を付与
し、長時間の使用によっても濃度低下や濃度ムラ、ゴー
ストのない高品位な画像を得ることを可能とした現像装
置を提供することである。An object of the present invention is to provide a one-component developer, which is carried thereon, with a stable and appropriate electric charge by a developer carrier, and which is of a high quality without density reduction, density unevenness, and ghost even when used for a long time. It is to provide a developing device capable of obtaining various images.
【００１１】本発明の他の目的は、文字の飛び散りや太
り等のない鮮明な画像を得ることを可能とした現像装置
を提供することである。Another object of the present invention is to provide a developing device which makes it possible to obtain a clear image without the scattering of characters and the thickening of characters.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上記目的は本発明に係る
現像装置にて達成される。要約すれば本発明は、像担持
体上に形成された潜像を現像剤担持体上に担持した一成
分現像剤により現像して顕像化する現像装置において、
前記現像剤担持体は、その表面に形成した、帯電制御剤
を担持した多孔質体を少なくとも含有する樹脂被膜層を
有することを特徴とする現像装置である。The above object can be achieved by the developing device according to the present invention. In summary, the present invention provides a developing device for developing a latent image formed on an image bearing member with a one-component developer carried on a developer bearing member to visualize the latent image.
The developer carrying body is a developing device characterized by having a resin coating layer formed on the surface thereof and containing at least a porous body carrying a charge control agent.
【００１３】本発明によれば、前記多孔質体の分散状態
を調整して前記樹脂被膜層を形成することにより、前記
多孔質体に担持された帯電制御剤を前記樹脂被膜層中に
局在分布させて、前記現像剤担持体の前記現像剤に対す
る摩擦帯電電荷付与能力を設定することができる。又前
記樹脂被膜層の形成後に前記現像剤担持体の表面を磨き
加工することにより、前記現像剤担持体の前記現像剤に
対する摩擦帯電電荷付与能力を設定することができる。According to the present invention, by adjusting the dispersion state of the porous body to form the resin coating layer, the charge control agent carried on the porous body is localized in the resin coating layer. The distribution can be set to set the triboelectric charge imparting ability of the developer carrier to the developer. Further, by polishing the surface of the developer carrier after forming the resin coating layer, the triboelectric charge imparting ability of the developer carrier to the developer can be set.
【００１４】[0014]
【実施例】図１は、本発明の現像装置の一実施例を示す
構成図である。本現像装置が具備された画像形成装置
は、電子写真プロセス或いは静電記録プロセスにより像
担持体上に潜像を形成し、該潜像を現像装置により現像
してトナー像として可視化し、必要に応じてトナー像を
転写材上に転写して画像を得ることができるようになっ
ており、その構成は当業者に周知であるので説明は省略
する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of the developing device of the present invention. An image forming apparatus equipped with the present developing device forms a latent image on an image bearing member by an electrophotographic process or an electrostatic recording process, develops the latent image by a developing device, and visualizes it as a toner image. Accordingly, the toner image can be transferred onto the transfer material to obtain the image, and the configuration thereof is well known to those skilled in the art, and therefore the description thereof will be omitted.
【００１５】図１に示すように、例えば電子写真複写機
などにおいては、像担持体としてドラム状の電子写真感
光体、即ち感光ドラム１が静電潜像を担持して、矢印Ａ
方向に回転する。勿論、感光ドラム１に代えてシート
状、ベルト状の像担持体も使用可能である。感光ドラム
１上に形成された静電潜像を現像するべく、現像装置が
感光ドラム１に対向して配置される。As shown in FIG. 1, in an electrophotographic copying machine, for example, a drum-shaped electrophotographic photosensitive member as an image bearing member, that is, a photosensitive drum 1 carries an electrostatic latent image, and an arrow A
Rotate in the direction. Of course, instead of the photosensitive drum 1, a sheet-shaped or belt-shaped image carrier can be used. In order to develop the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1, a developing device is arranged facing the photosensitive drum 1.
【００１６】本実施例の現像装置は、一成分現像剤、本
例では一成分磁性現像剤である磁性トナー４を収納した
現像容器３を備え、現像容器３の感光ドラム１と対向し
た開口部内に現像剤担持体である現像スリーブ８を有し
ている。現像スリーブ８の内部には、多極の永久磁石５
が回転しないようにして配置されており、現像スリーブ
８は磁石５の作用によりトナー４を表面に担持して、矢
印Ｂの方向に回転する。この現像スリーブ８の表面に
は、後述する被膜層７が約０．５〜３０μｍの厚さに形
成されている。The developing device of the present embodiment is provided with a developing container 3 containing a one-component developer, in this example, a magnetic toner 4 which is a one-component magnetic developer, inside the opening of the developing container 3 facing the photosensitive drum 1. Further, it has a developing sleeve 8 which is a developer carrying member. Inside the developing sleeve 8, a multi-pole permanent magnet 5 is provided.
Is arranged so as not to rotate, and the developing sleeve 8 carries the toner 4 on its surface by the action of the magnet 5 and rotates in the direction of arrow B. A coating layer 7 described later is formed on the surface of the developing sleeve 8 in a thickness of about 0.5 to 30 μm.
【００１７】更に現像装置は、現像剤規制部材としてド
クタブレード２を備え、該ドクターブレード２により現
像スリーブ８上に担持されたトナー層を所定厚さに規制
する。ドクターブレード２と現像スリーブ８との間の間
隙は、約５０μｍ〜５００μｍに設定されている。The developing device further includes a doctor blade 2 as a developer regulating member, and the doctor blade 2 regulates the toner layer carried on the developing sleeve 8 to a predetermined thickness. The gap between the doctor blade 2 and the developing sleeve 8 is set to about 50 μm to 500 μm.
【００１８】本現像装置は、上記構成にて、起動により
現像スリーブ８が矢印Ｂ方向に回転すると、現像容器３
内のトナー４同士の摩擦或いは現像スリーブ８表面とト
ナー４との接触摩擦によって、現像の基準電位に対して
感光ドラム１上の静電像電荷と逆極性の電荷がトナー４
に与えられ、現像スリーブ８表面に塗布される。現像ス
リーブ表面に塗布されたトナー層は、更に磁石５の磁極
Ｎ１に対向したドクターブレード２により、均一且つ約
３０μｍ〜３００μｍの層厚のトナー薄層になるように
規制される。そして現像スリーブ８の回転に伴い感光ド
ラム１と現像スリーブ８との現像領域に搬送され、そこ
で感光ドラム１の表面に形成されている静電潜像の現像
に供される。The present developing device has the above-described structure, and when the developing sleeve 8 is rotated in the direction of arrow B by starting, the developing container 3
Due to the friction between the toners 4 in the toner 4 or the contact friction between the surface of the developing sleeve 8 and the toner 4, a charge having a polarity opposite to the electrostatic image charge on the photosensitive drum 1 with respect to the reference potential for development is applied to the toner 4.
Applied to the surface of the developing sleeve 8. The toner layer applied to the surface of the developing sleeve is further regulated by the doctor blade 2 facing the magnetic pole N1 of the magnet 5 so as to be a uniform thin toner layer having a thickness of about 30 μm to 300 μm. Then, as the developing sleeve 8 rotates, the developing sleeve 8 is conveyed to the developing area between the photosensitive drum 1 and the developing sleeve 8, and is used for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 1.
【００１９】上記のトナー層厚は現像領域における感光
ドラム１と現像スリーブ８との間隙より薄く、所謂非接
触現像が行なわれる。現像領域においては、現像スリー
ブ８と感光ドラム１面との間に交流バイアスを印加する
ことにより、現像スリーブ８上のトナー４を感光ドラム
１の方向に飛翔して現像させるようにしてもよい。The above-mentioned toner layer thickness is thinner than the gap between the photosensitive drum 1 and the developing sleeve 8 in the developing area, and so-called non-contact development is performed. In the developing area, an AC bias may be applied between the developing sleeve 8 and the surface of the photosensitive drum 1 to fly the toner 4 on the developing sleeve 8 toward the photosensitive drum 1 for development.
【００２０】図２は、本発明の現像装置の他の実施例を
示す構成図、図３は、本発明の現像装置の更に他の実施
例を示す構成図である。FIG. 2 is a block diagram showing another embodiment of the developing device of the present invention, and FIG. 3 is a block diagram showing still another embodiment of the developing device of the present invention.
【００２１】図２及び図３の現像装置では、現像スリー
ブ８上の磁性トナー４の層厚を規制する部材として、ウ
レタンゴム、シリコーンゴム等のゴム弾性を有する材
料、或いはリン青銅、ステンレス鋼等の金属弾性を有す
る材料などの弾性板２０を使用し、この弾性板２０を図
２の現像装置では現像スリーブ８に回転方向と逆方向の
姿勢で圧接させ、図３の現像装置では現像スリーブ８に
回転方向と同方向の姿勢で圧接させていることが特徴で
ある。このような現像装置では、現像スリーブ８上に更
に薄いトナー層を形成することができる。図２及び図３
の現像装置のその他の構成は図１に示した現像装置と基
本的に同じで、図２及び図３において図１に付した符号
と同一の符号は同一の部材を示す。In the developing device shown in FIGS. 2 and 3, as a member for controlling the layer thickness of the magnetic toner 4 on the developing sleeve 8, a material having rubber elasticity such as urethane rubber or silicone rubber, or phosphor bronze or stainless steel is used. An elastic plate 20 such as a material having metallic elasticity is used. The elastic plate 20 is pressed against the developing sleeve 8 in the developing device shown in FIG. 2 in a posture opposite to the rotational direction, and in the developing device shown in FIG. The feature is that they are pressed into contact with each other in the same direction as the rotation direction. In such a developing device, a thinner toner layer can be formed on the developing sleeve 8. 2 and 3
The other construction of the developing device is basically the same as that of the developing device shown in FIG. 1, and the same reference numerals as those in FIG. 2 and FIG. 3 denote the same members.
【００２２】上記のようにして現像スリーブ８上にトナ
ー層を形成する図２、図３に示すような現像装置は、磁
性トナーを主成分とする一成分磁性現像剤を使用するも
のにも、非磁性トナーを主成分とする一成分非磁性現像
剤を使用するものにも適している。いずれの場合も、弾
性板２０によりトナーを現像スリーブ８上に擦りつける
ため、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上
が図られる。従って高湿環境下でのトナーの帯電量不足
に対処するのに適している。The developing device as shown in FIGS. 2 and 3 for forming the toner layer on the developing sleeve 8 as described above uses a one-component magnetic developer containing magnetic toner as a main component. It is also suitable for those using a one-component non-magnetic developer whose main component is non-magnetic toner. In any case, since the toner is rubbed against the developing sleeve 8 by the elastic plate 20, the triboelectric charge amount of the toner is increased and the image density is improved. Therefore, it is suitable for coping with the insufficient charge amount of the toner in a high humidity environment.
【００２３】現像スリーブ８の表面に形成した樹脂被膜
層７について説明する。現像スリーブ８は、スリーブ基
体６の表面上に被膜層７を形成してなっており、本発明
によれば、被膜層７は、被膜形成高分子材料（樹脂）に
導電性微粒子と帯電制御剤を担持した多孔質体とを含有
したものを使用して形成されている。The resin coating layer 7 formed on the surface of the developing sleeve 8 will be described. The developing sleeve 8 has a coating layer 7 formed on the surface of a sleeve substrate 6. According to the present invention, the coating layer 7 is made of a coating-forming polymer material (resin) containing conductive fine particles and a charge control agent. It is formed by using a material containing a porous body carrying.
【００２４】導電性微粒子としては、結晶性グラファイ
ト、又は結晶性グラファイト及びカーボン微粒子が好ま
しい。The conductive fine particles are preferably crystalline graphite, or crystalline graphite and carbon fine particles.
【００２５】本発明で使用する結晶性グラファイトは、
大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒
鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固めて１
２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ、２３０
０℃位の高温で処理することにより、炭素の結晶が成長
して黒鉛に変化したものである。天然黒鉛は、永い間の
地熱と地下の高圧とによって完全に黒鉛化したもので、
地中から産出する。これらの黒鉛は種々の優れた性質を
有しており、工業的に広い用途を持っている。黒鉛は暗
灰色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のある
炭素の結晶物で、鉛筆等に利用される他、耐熱性、化学
的安定性があるため潤滑、耐火性、電気材料等に粉末や
固体、塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶系
と菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造を有し
ている。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結合の間
に自由電子が存在し、電気の良導体となっている。本発
明では、天然、人工のどちらの黒鉛でも使用することが
できるが、使用する黒鉛の粒径は、０．５μｍ〜２０μ
ｍ程度が好ましい。The crystalline graphite used in the present invention is
It is roughly divided into natural graphite and artificial graphite. Artificial graphite is made by solidifying pitch coke with tar pitch etc. 1
After baking once at about 200 ℃, put it in a graphitization furnace,
By processing at a high temperature of about 0 ° C., carbon crystals grow and change into graphite. Natural graphite is completely graphitized by geothermal heat and underground high pressure for a long time.
It is produced from the ground. These graphites have various excellent properties and have a wide range of industrial uses. Graphite is a dark gray or black glossy, very soft carbon crystal with smoothness, and is used for pencils, etc., and because it has heat resistance and chemical stability, it is used for lubrication, fire resistance, electrical materials, etc. It is used in the form of powder, solid, and paint. The crystal structure includes those belonging to the hexagonal system and the rhombohedral system, and has a perfect layered structure. Regarding the electrical characteristics, free electrons are present between carbon-carbon bonds, making it a good conductor of electricity. In the present invention, either natural or artificial graphite can be used, but the particle size of the graphite used is 0.5 μm to 20 μm.
About m is preferable.
【００２６】カーボン微粒子としては、導電性のアモル
ファスカーボンを使用することができる。導電性のアモ
ルファスカーボンは、一般的には「炭化水素または炭素
を含む化合物を空気の供給が不十分な状態で燃焼または
熱分解させてできる結晶子の集合体」と定義されてい
る。特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電
性を付与したり、添加量のコントロールである程度任意
の導電度を得ることができるため広く普及している。本
発明で使用する導電性のアモルファスカーボンの粒子径
は１０ｎｍ〜８０ｎｍのものが好ましく、１５ｎｍ〜４
０ｎｍのものがより好ましい。Conductive amorphous carbon can be used as the carbon fine particles. Conductive amorphous carbon is generally defined as "an aggregate of crystallites formed by burning or thermally decomposing a hydrocarbon or a compound containing carbon in a state where an air supply is insufficient." In particular, it is widely used because it has excellent electric conductivity, and it can be filled with a polymer material to give conductivity, or it can obtain an arbitrary conductivity to some extent by controlling the amount added. The particle size of the conductive amorphous carbon used in the present invention is preferably 10 nm to 80 nm, and 15 nm to 4 nm.
It is more preferably 0 nm.
【００２７】帯電制御剤としては、ニグロシン、Ｐ−５
１、コピーブルー、更にモノアゾ染料の金属錯塩、サリ
チル酸、アルキルサリチル酸又はナフトエ酸の金属錯塩
など、一般に使用されている公知の帯電制御剤から適宜
選択して用いることができる。As the charge control agent, nigrosine, P-5
1, copy blue, and a metal complex salt of a monoazo dye, a metal complex salt of salicylic acid, an alkylsalicylic acid, or a naphthoic acid, and the like can be appropriately selected and used from known charge control agents that are generally used.
【００２８】帯電制御剤の担持体として用いる多孔質体
としては、前出のカーボンの他、シリカゲル粉末、活性
アルミナ、活性白土、各種ゼオライトなど、一般に使用
されている公知の多孔質体を用いることができる。多孔
質体の表面積は、ＢＥＴ法による値で１０〜２０００ｍ
2 ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１０００ｍ
2 ／ｇである。As the porous body used as the carrier for the charge control agent, in addition to the above-mentioned carbon, silica gel powder, activated alumina, activated clay, various zeolites and the like, which are generally used and known, are used. You can The surface area of the porous body is 10 to 2000 m as measured by the BET method.
2 / g is preferable, and more preferably 100 to 1000 m.
2 / g.
【００２９】被膜形成樹脂材料としては、例えばスチレ
ン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アク
リル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、ポ
リイミド樹脂等の熱硬化性樹脂或いは光硬化性樹脂等を
使用することができる。中でもシリコン樹脂、フッ素樹
脂のような離型性のあるもの、或いはポリエーテルスル
ホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキ
サイド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン系樹脂のよう
な機械的性質に優れたものがより好ましい。Examples of the film-forming resin material include styrene resin, vinyl resin, polyether sulfone resin,
Thermoplastic resin such as polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, fluororesin, fibrous resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, polyurethane resin, urea resin, silicone resin A thermosetting resin such as a polyimide resin or a photocurable resin can be used. Among them, those with releasability such as silicone resin and fluororesin, or mechanical properties such as polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, phenol resin, polyester resin, polyurethane resin, styrene resin It is more preferable that it is excellent.
【００３０】次に 次に本発明で使用する一成分現像剤
としての磁性トナーについて説明する。Next, the magnetic toner as the one-component developer used in the present invention will be described.
【００３１】トナーの結着樹脂としては、一般に公知の
樹脂が使用可能である。例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン類及びその置
換体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メ
タクリ酸ジエチルアミノエチル、アクリルアミド等のよ
うな二重結合を有するモノカルボン酸及びその置換体；
例えばマレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有するジ
カルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニルのようなビニル類或いはビニルエ
ステル類、又は例えばビニルエチルエーテル、ビニルメ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビ
ニルエーテル類等のビニル系単量体を単独で用いた重合
体又は２種以上を用いた共重合体；更にはスチレン−ブ
タジエン共重合体、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェ
ーノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族
系石油樹脂、塩素化パラフィン等；これらを単独或いは
２種以上を組み合わせて用いることができる。As the binder resin for the toner, generally known resins can be used. For example, styrenes such as styrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene and the like, and their substitution products; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid. Monocarboxylic acids having double bonds such as methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, etc. ;
For example, a dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate, and the like, and substituted products thereof; vinyls such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate or vinyl esters. Or a polymer using vinyl monomers such as vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and the like, or a copolymer using two or more kinds thereof; and further styrene-butadiene Copolymer, silicone resin, polyester resin,
Polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, etc .; these may be used alone or in combination of two or more. It can be used in combination.
【００３２】又トナー中には顔料を含有させることがで
きる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、ラ
ンプ黒、スーダンブラックＳＭ、ファースト・イエロー
Ｇ、ベンジジン・イエロー、ピグメント・イエロー、イ
ンドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラ
ニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミ
ンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント・
オレンジＲ、リソール・レッド２Ｇ、レーキ・レッド
Ｃ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バ
イオレットＢレーキ、フタロシアニン・ブルー、ピグメ
ント・ブルー、ブリリアント・グリーンＢ、フタロシア
ニン・グリーン、オイルイエローＧＧ、ザポン・ファー
ストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ９６３、カヤセット
ＹＧ、スミプラスト・エローＧＧ、ザポン・ファースト
オレンジＲＲ、オイル・スカーレット、スミプラストオ
レンジＧ、オラゾール・ブラウンＢ、ザポン・ファース
トスカーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レッドＢＥ
Ｈ、オイルピンクＯＰ等が適用できる。Further, the toner may contain a pigment. For example, carbon black, nigrosine dye, lamp black, Sudan Black SM, First Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Irgadine Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmine FB, Permanent Bordeaux FRR, Pigment
Orange R, Resor Red 2G, Lake Red C, Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Methyl Violet B Lake, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Brilliant Green B, Phthalocyanine Green, Oil Yellow GG, Zapon Fast Yellow CGG, Kayaset Y963, Kayaset YG, Sumiplast Yellow GG, Zapon Fast Orange RR, Oil Scarlet, Sumiplast Orange G, Orazol Brown B, Zapon Fast Scarlet CG, Eisenspiron Red BE
H, oil pink OP, etc. can be applied.
【００３３】トナーを磁性トナーとして用いるために、
トナー中に磁性粉を含有せしめてもよい。このような磁
性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物質が用
いられ、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉
末、又はマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合
金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー重量に
対して１５〜７０重量％程度がよい。In order to use the toner as a magnetic toner,
Magnetic powder may be contained in the toner. As such magnetic powder, a substance that is magnetized in a magnetic field is used, and examples thereof include powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel, and alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite. The content of the magnetic powder is preferably about 15 to 70% by weight based on the weight of the toner.
【００３４】又トナー中に各種離型剤を用いることもで
き、そのような離型剤としては、ポリフッ化エチレン、
フッ素樹脂、シリコーンオイル、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン等が挙げられる。トナーを
正に帯電或いは負に帯電させ易くするために、必要に応
じて帯電制御剤を添加する場合もある。Various releasing agents may be used in the toner. Examples of such releasing agents include polyfluorinated ethylene,
Fluororesin, silicone oil, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene and the like can be mentioned. A charge control agent may be added, if necessary, in order to facilitate positive charging or negative charging of the toner.
【００３５】これらのトナー結着樹脂を初めとする材料
は種々の方法により混合、混練した後、微粒子化するこ
とにより所望の粒径に揃えてトナーとされる。得られた
トナーには必要に応じて、コロイダルシリカ等を外添に
より混合して、かくして現像剤として用いられる。Materials such as these toner binder resins are mixed and kneaded by various methods and then made into fine particles to obtain a toner having a desired particle size. If necessary, colloidal silica or the like is mixed with the obtained toner by external addition, and thus used as a developer.
【００３６】本発明に使用したトナーは、 スチレン−ブチルアクリレート− マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステルの共重合体 １００重量部 マグネタイト ６０重量部 負帯電制御剤 １重量部 低分子量ポリプロピレン ３重量部 の処方で示される原料混合物を混練した後、粉砕及び分
級を行ない、重量平均粒径が１２．０μｍで、粒径６．
３５μｍ以下が個数％で２３％、粒径２０．２μｍ以上
が重量％で１．５％に調整したものを用いた。The toner used in the present invention is a copolymer of styrene-butyl acrylate-n-butyl half ester of maleic acid 100 parts by weight magnetite 60 parts by weight negative charge control agent 1 part by weight low molecular weight polypropylene 3 parts by weight. 5. After kneading the raw material mixture shown, pulverizing and classifying, the weight average particle diameter is 12.0 μm, and the particle diameter is 6.
Those having a particle size of 35 μm or less adjusted to 23% by number% and a particle size of 20.2 μm or more adjusted to 1.5% by weight were used.
【００３７】画像形成による評価をするために、市販の
レーザビームプリンターＬＢＰ−ＳＸ（キヤノン製）を
改造して使用した。これには複数種の画像パターンが得
られるような出力装置を取り付けた。又プリンターＬＢ
Ｐ−ＳＸ用のカートリッジを使用し、これに現像スリー
ブを交換可能なように作成して取付けた。A commercially available laser beam printer LBP-SX (manufactured by Canon Inc.) was modified and used for evaluation by image formation. An output device capable of obtaining a plurality of types of image patterns was attached to this. Also printer LB
A cartridge for P-SX was used, and a developing sleeve was made so as to be replaceable and attached thereto.
【００３８】以下、本発明の具体例について説明する。Specific examples of the present invention will be described below.
【００３９】実施例１〜１８ 一定量のフェノール樹脂に配合する結晶性グラファイト
及びカーボンの部数、帯電制御剤の種類、担持量等を種
々に変えて被膜形成樹脂液を調製し、これをスリーブ基
体（素管）上に塗布して樹脂被膜層を形成し、表面に樹
脂被膜層を有する現像スリーブを作成した。そしてこれ
を現像に用い、画像形成による評価を行なった。Examples 1 to 18 A film-forming resin liquid was prepared by variously changing the number of parts of crystalline graphite and carbon to be blended in a fixed amount of phenol resin, the type of charge control agent, and the loading amount, and this was used as a sleeve substrate. A resin coating layer was formed by coating on a (base tube) to prepare a developing sleeve having a resin coating layer on the surface. Then, this was used for development and evaluated by image formation.
【００４０】例えば実施例１の場合の現像スリーブの作
成法を示せば、次のようである。For example, the method for producing the developing sleeve in the case of the first embodiment is as follows.
【００４１】 樹脂・・・・・・・フェノール樹脂（固形分） ３００重量部 導電性潤滑剤・・・人工グラファイト（粒子径７μｍ） ２２５重量部 カーボン・・・・・ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ （コロンビアカーボン製） ７５重量部 希釈剤・・・・・・イソプロピルアルコール ５００重量部 の処方で示される原料混合物に、更に帯電制御剤の担持
体（多孔質体）としてカーボンを用い、これらをサンド
ミルにて室温下で分散し、次いでアルミニウムの引き抜
き加工後の現像スリーブ素管（表面粗度２Ｓ）表面に、
被膜形成樹脂液をスプレー法によって厚さ約０．５〜３
０μｍ程度に塗布し、その後塗膜を乾燥炉（温度１５０
℃）にて熱硬化することにより樹脂被膜層とし、表面に
樹脂被膜層を有する現像スリーブを得た。Resin: Phenolic resin (solid content) 300 parts by weight Conductive lubricant: Artificial graphite (particle size 7 μm) 225 parts by weight Carbon: conductex (Colombian carbon) 75 Parts by weight Diluent: ······················································· Propyl alcohol Then, on the surface of the developing sleeve tube (surface roughness 2S) after the aluminum drawing process,
The film forming resin solution is sprayed to a thickness of about 0.5 to 3
After coating to a thickness of 0 μm, the coating film is then dried in a drying oven (temperature 150
A resin coating layer was obtained by thermosetting at (° C.) to obtain a developing sleeve having a resin coating layer on the surface.
【００４２】更に得られた現像スリーブのいくつかは、
図４に示される磨き装置を用い、磨きの強さ（圧力）を
調整しながら、樹脂被膜層が形成された現像スリーブの
表面を適度に磨いた。Some of the resulting developing sleeves are
Using the polishing apparatus shown in FIG. 4, the surface of the developing sleeve having the resin coating layer formed thereon was appropriately polished while adjusting the polishing strength (pressure).
【００４３】図４の磨き装置は、現像スリーブ８表面の
樹脂被膜層７中に含有されている結晶性グラファイトを
簡単に露出させることができる。図に示すように、現像
スリーブ８は鉛直な姿勢とされ、その上下に位置した両
端を主軸１２によって固定して、図示しない駆動装置に
より主軸１２を介して回転される。現像スリーブ８には
ホルダー１４に固定された帯状の研摩材のフェルト１３
を掛け回して、回転する現像スリーブ８に引張荷重を掛
けて表面磨きが行なわれ、そのときの引張荷重がホルダ
ー１４に直結した荷重測定器１５によって測定され、こ
れにより磨きの圧力を調整する。荷重測定器１５は、こ
れを支持してフェルト１３と共に現像スリーブ８の長手
方向に移動可能とする送り台１６上に設けられている。The polishing apparatus shown in FIG. 4 can easily expose the crystalline graphite contained in the resin coating layer 7 on the surface of the developing sleeve 8. As shown in the figure, the developing sleeve 8 is in a vertical posture, the upper and lower ends thereof are fixed by the main shaft 12, and is rotated via the main shaft 12 by a driving device (not shown). The developing sleeve 8 has a belt-like abrasive felt 13 fixed to a holder 14.
Is applied to apply a tensile load to the rotating developing sleeve 8 to polish the surface, and the tensile load at that time is measured by the load measuring device 15 directly connected to the holder 14, whereby the polishing pressure is adjusted. The load measuring device 15 is provided on a feed base 16 which supports the load measuring device 15 and is movable along with the felt 13 in the longitudinal direction of the developing sleeve 8.
【００４４】現像スリーブの評価のための画像形成は、
２２℃、５０％ＲＨの環境にて行なった。そのときの連
続画像形成時の画像濃度の良否及びゴースト現象に対す
る良否を、表１及び２に記号で示した。Image formation for evaluation of the developing sleeve includes
It was carried out in an environment of 22 ° C. and 50% RH. The quality of the image density during continuous image formation and the quality of the ghost phenomenon at that time are shown by symbols in Tables 1 and 2.
【００４５】表１及び２において、グラファイト等の数
値の（部）は重量部を示す。画像濃度（マクベス反射濃
度による）はベタ黒（フルドット）部を測定し、そのバ
ラツキを示す。又ゴースト現象に対する良否の評価は、
◎：非常に良い、○：良好、○△：良好だがやや劣る、
△：やや悪いが実用上問題なし、×：ゴーストが目立っ
て発生することを示す。尚、帯電制御剤は、表１の実施
例１〜１２ではニグロシンを用い、表２の実施例１３〜
１８ではコピーブルーを用いた。In Tables 1 and 2, numerical values (parts) of graphite and the like indicate parts by weight. The image density (according to the Macbeth reflection density) is measured in a solid black (full dot) part and shows the variation. Also, the quality of the ghost phenomenon is evaluated by
◎: Very good, ○: Good, ○ △: Good but slightly inferior,
Δ: A little bad, but no problem in practical use, ×: Shows ghosts conspicuously. As the charge control agent, nigrosine was used in Examples 1 to 12 of Table 1, and Examples 13 to of Table 2 were used.
In 18, copy blue was used.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】表１の実施例１〜１２は、現像スリーブ表
面の樹脂被膜層に配合する帯電制御剤の担持体（多孔質
体）としてカーボンを用いた場合である。実施例１〜３
では、ＢＥＴ表面積２００ｍ2 ／ｇのカーボンを用い
て、帯電制御剤の担持量を変えた。同様に、実施例４〜
６、７〜９では、それぞれＢＥＴ表面積が５０ｍ2 ／
ｇ、９０ｍ2 ／ｇのカーボンを使用し、その帯電制御剤
の担持量を変えた。実施例１０〜１２は、実施例１〜３
の現像スリーブに対し磨き加工を行なった場合である。Examples 1 to 12 in Table 1 are cases in which carbon was used as the carrier (porous body) for the charge control agent to be blended in the resin coating layer on the surface of the developing sleeve. Examples 1-3
Then, the supported amount of the charge control agent was changed by using carbon having a BET surface area of 200 m 2 / g. Similarly, Example 4 ~
In 6 and 7-9, the BET surface area is 50 m 2 /
g, 90 m 2 / g of carbon was used, and the loading amount of the charge control agent was changed. Examples 10 to 12 are examples 1 to 3.
This is the case where polishing processing is performed on the developing sleeve.
【００４９】表１に示されるように、帯電制御剤を多孔
質体の担持体に担持して樹脂被膜層中に配合することに
よって、画像濃度の増加と共にゴーストの改善に効果が
得られた。このとき用いる多孔質体の表面積はＢＥＴ法
で２０００ｍ2 ／ｇ以下が良く、好ましくは１０〜２０
００ｍ2 ／ｇ、より好ましくは１００〜１００００ｍ2
／ｇであった。多孔質体の表面積が大きくなりすぎる
と、帯電制御剤の樹脂被膜層中での分散性が悪くなる。
更に現像スリーブ表面の磨き加工を行なうことによっ
て、樹脂被膜層の表層に結晶性のグラファイトを露出
し、帯電電荷付与性を制御することにより、画像濃度及
びゴーストの改善効果が得られた。As shown in Table 1, by loading the charge control agent on the porous support and blending it in the resin coating layer, the effect of improving the image density and ghost was obtained. The surface area of the porous material used at this time is 2000 m 2 / g or less by the BET method, preferably 10 to 20.
00 m 2 / g, more preferably 100 to 10,000 m 2
/ G. If the surface area of the porous body becomes too large, the dispersibility of the charge control agent in the resin coating layer will deteriorate.
Further, by polishing the surface of the developing sleeve, crystalline graphite is exposed on the surface layer of the resin coating layer, and by controlling the charge-charging property, the effect of improving image density and ghost was obtained.
【００５０】表２の実施例１３〜１８は、帯電制御剤の
担持量を一定にして、多孔質体の種類、ＢＥＴ表面積を
変えた場合である。Examples 13 to 18 in Table 2 are cases where the amount of the charge control agent carried was kept constant and the type of porous material and the BET surface area were changed.
【００５１】表２に示されるように、多孔質体の種類を
変えても、画像濃度、ゴーストの改善効果が得られた。As shown in Table 2, the effect of improving the image density and ghost was obtained even if the kind of the porous material was changed.
【００５２】以上のように、現像スリーブ表面に、グラ
ファイト及びカーボン以外に帯電制御剤を担持した多孔
質体を更に含有させて樹脂被膜層を形成した場合には、
そのまま又は磨き加工を施すことにより、現像スリーブ
のトナーに対する摩擦帯電電荷付与能力を適切に設定す
ることができ、現像スリーブによりその上に担持したト
ナーに安定且つ適正に電荷を付与することができ、その
結果、連続画像形成において、繰り返し現像による濃度
低下、濃度ムラ及びゴーストのない高品位な画像を得る
ことができる。As described above, when the resin coating layer is formed on the surface of the developing sleeve by further containing a porous material carrying a charge control agent in addition to graphite and carbon,
As it is or by performing polishing processing, the triboelectric charge imparting ability of the developing sleeve to the toner can be appropriately set, and the toner carried on the developing sleeve can be stably and appropriately imparted with an electric charge. As a result, in continuous image formation, it is possible to obtain a high-quality image free from density decrease due to repeated development, density unevenness and ghost.
【００５３】以上の実施例１〜１２では帯電制御剤とし
てニグロシンを用いたが、Ｐ５１或いはコピーブルー等
でも同様な結果が得られた。又実施例１３〜１８ではコ
ピーブルーを用いたが、ニグロシン、Ｐ５１等でも同様
な結果が得られた。Although nigrosine was used as the charge control agent in Examples 1 to 12 above, similar results were obtained with P51 or copy blue. Further, in Examples 13 to 18, copy blue was used, but similar results were obtained with nigrosine, P51 and the like.
【００５４】[0054]
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、現像
剤担持体の表面に、グラファイト等の導電性微粒子以外
に帯電制御剤を担持した多孔質体を更に含有した樹脂被
膜層を形成したので、そのまま又は表面の磨き加工を行
なうことにより、現像剤担持体の一成分現像剤に対する
摩擦帯電電荷付与能力を適切に設定することができ、長
時間の使用によっても、現像剤担持体によりその上に担
持した現像剤に安定且つ適正に電荷を付与することがで
きる。従って繰り返し現像による濃度低下や濃度ムラ、
ゴースト等のない高品位な画像を得ることができ、又文
字の飛び散りや太り等もない。As described above, in the present invention, a resin coating layer further containing a porous body carrying a charge control agent in addition to conductive fine particles such as graphite is formed on the surface of the developer carrying body. Therefore, as it is or by polishing the surface, the triboelectric charge imparting ability to the one-component developer of the developer carrier can be appropriately set. An electric charge can be stably and appropriately applied to the developer carried on the upper surface. Therefore, density decrease and uneven density due to repeated development,
It is possible to obtain a high-quality image without ghosts, and there is no scattering of characters or thickening.
【図１】本発明の現像装置の一実施例を示す構成図であ
る。FIG. 1 is a configuration diagram showing an embodiment of a developing device of the present invention.
【図２】本発明の現像装置の他の実施例を示す構成図で
ある。FIG. 2 is a configuration diagram showing another embodiment of the developing device of the invention.
【図３】本発明の現像装置の更に他の実施例を示す構成
図である。FIG. 3 is a configuration diagram showing still another embodiment of the developing device of the present invention.
【図４】本発明で使用した現像スリーブの表面磨き装置
を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing a surface polishing device for a developing sleeve used in the present invention.
１ 感光ドラム ２ ドクターブレード ４ トナー ５ 磁石 ６ スリーブ基体 ７ 樹脂被膜層 ８ 現像スリーブ １３ フェルト 1 Photosensitive Drum 2 Doctor Blade 4 Toner 5 Magnet 6 Sleeve Base 7 Resin Coating Layer 8 Development Sleeve 13 Felt
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 折原 美智子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 齊木 一紀 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Michiko Orihara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Ikki Saiki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Within the corporation
Claims (3)
持体上に担持した一成分現像剤により現像して顕像化す
る現像装置において、前記現像剤担持体は、その表面に
形成した、帯電制御剤を担持した多孔質体を少なくとも
含有する樹脂被膜層を有することを特徴とする現像装
置。1. A developing device for developing a latent image formed on an image bearing member by a one-component developer carried on the developer bearing member to visualize the latent image, wherein the developer bearing member is provided on the surface thereof. A developing device comprising a formed resin coating layer containing at least a porous body carrying a charge control agent.
樹脂被膜層を形成することにより、前記多孔質体に担持
された帯電制御剤を前記樹脂被膜層中に局在分布させ
て、前記現像剤担持体の前記現像剤に対する摩擦帯電電
荷付与能力を設定した請求項１の現像装置。2. The charge control agent carried on the porous body is locally distributed in the resin coating layer by adjusting the dispersed state of the porous body to form the resin coating layer, 2. The developing device according to claim 1, wherein the developer carrier has a triboelectric charge imparting ability with respect to the developer.
持体の表面を磨き加工することにより、前記現像剤担持
体の前記現像剤に対する摩擦帯電電荷付与能力を設定し
た請求項１の現像装置。3. The developing device according to claim 1, wherein after the formation of the resin coating layer, the surface of the developer carrier is polished to set the triboelectric charge imparting ability of the developer carrier to the developer. .
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| JP36150892A JP3122268B2 (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Developing device |
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