JPH06200005A - 芳香族ポリカーボネート共重合体 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート共重合体Info
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 特に熱安定性、耐熱性、耐酸化性に優れ、良
好な透明性、成形性を有する芳香族ポリカーボネートを
提供する。 【構成】 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン15
〜99.5モル%と1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン85〜0.5モル%からな
る二価フェノールにカーボネート前駆物質を反応させて
得られる特定分子量の芳香族ポリカーボネート共重合
体。
好な透明性、成形性を有する芳香族ポリカーボネートを
提供する。 【構成】 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン15
〜99.5モル%と1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン85〜0.5モル%からな
る二価フェノールにカーボネート前駆物質を反応させて
得られる特定分子量の芳香族ポリカーボネート共重合
体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族ポリカー
ボネート共重合体に関する。さらに詳しくは、特に耐加
水分解性、熱安定性、耐熱性、耐酸化性に優れ、良好な
透明性、成形性を有する新規な芳香族ポリカーボネート
共重合体に関する。
ボネート共重合体に関する。さらに詳しくは、特に耐加
水分解性、熱安定性、耐熱性、耐酸化性に優れ、良好な
透明性、成形性を有する新規な芳香族ポリカーボネート
共重合体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、代表的な芳香族ポリカーボネート
として知られている2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下ビスフェノールAと略称する)に
ホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前
駆物質を反応させて得られるビスフェノールAからのポ
リカーボネートは透明性、耐熱性、機械的特性に優れ、
さらに寸法精度がよい等多くの優れた性質を有するがゆ
えにエンジニアリングプラスチックとして幅広く用いら
れている。しかしながら、近年軽薄短少化を反映してよ
り熱源に近い位置で用いられる場合が多く、光線透過率
等の光学特性に加えてさらに高い耐熱性、熱安定性、耐
酸化性が求められている。一方、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン(以下ビスフェノールAFと略称す
る)にカーボネート前駆物質を反応させると耐熱性の優
れた芳香族ポリカーボネートが得られることは公知であ
る(特公平3−12283号公報)。しかしながら、ビ
スフェノールAFからのポリカーボネートは、ビスフェ
ノールAからのポリカーボネートより耐加水分解性、熱
安定性に劣り、しかもそのガラス転移温度が160℃に
達せず、その耐熱性も十分に満足できるものではない。
また、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルエタン(以下ビスフェノールAPと略称する)
にカーボネート前駆物質を反応させると耐熱性の優れた
芳香族ポリカーボネートが得られることも公知である
(特開昭60−8317号公報)。しかしながら、ビス
フェノールAPからのポリカーボネートもビスフェノー
ルAからのポリカーボネートより熱安定性に劣り、耐加
水分解性や熱安定性の優れた両者の共重合体については
全く知られていなかった。
として知られている2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下ビスフェノールAと略称する)に
ホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前
駆物質を反応させて得られるビスフェノールAからのポ
リカーボネートは透明性、耐熱性、機械的特性に優れ、
さらに寸法精度がよい等多くの優れた性質を有するがゆ
えにエンジニアリングプラスチックとして幅広く用いら
れている。しかしながら、近年軽薄短少化を反映してよ
り熱源に近い位置で用いられる場合が多く、光線透過率
等の光学特性に加えてさらに高い耐熱性、熱安定性、耐
酸化性が求められている。一方、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン(以下ビスフェノールAFと略称す
る)にカーボネート前駆物質を反応させると耐熱性の優
れた芳香族ポリカーボネートが得られることは公知であ
る(特公平3−12283号公報)。しかしながら、ビ
スフェノールAFからのポリカーボネートは、ビスフェ
ノールAからのポリカーボネートより耐加水分解性、熱
安定性に劣り、しかもそのガラス転移温度が160℃に
達せず、その耐熱性も十分に満足できるものではない。
また、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルエタン(以下ビスフェノールAPと略称する)
にカーボネート前駆物質を反応させると耐熱性の優れた
芳香族ポリカーボネートが得られることも公知である
(特開昭60−8317号公報)。しかしながら、ビス
フェノールAPからのポリカーボネートもビスフェノー
ルAからのポリカーボネートより熱安定性に劣り、耐加
水分解性や熱安定性の優れた両者の共重合体については
全く知られていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
耐加水分解性、熱安定性、耐熱性、耐酸化性に優れ、良
好な透明性、成形性を有する芳香族ポリカーボネートを
提供することにある。本発明者は上記目的を達成せんと
して、ビスフェノールAPからのポリカーボネートの耐
加水分解性や熱安定性改善について鋭意研究を重ねた結
果、ビスフェノールAPに特定量のビスフェノールAF
を共重合した特定の分子量範囲の芳香族ポリカーボネー
ト共重合体が、特に優れた耐加水分解性、耐熱性、熱安
定性、耐酸化性を有し、しかも優れた色相、透明性、成
形性を有していることを見出した。本発明はこの知見に
基づき完成したものである。
耐加水分解性、熱安定性、耐熱性、耐酸化性に優れ、良
好な透明性、成形性を有する芳香族ポリカーボネートを
提供することにある。本発明者は上記目的を達成せんと
して、ビスフェノールAPからのポリカーボネートの耐
加水分解性や熱安定性改善について鋭意研究を重ねた結
果、ビスフェノールAPに特定量のビスフェノールAF
を共重合した特定の分子量範囲の芳香族ポリカーボネー
ト共重合体が、特に優れた耐加水分解性、耐熱性、熱安
定性、耐酸化性を有し、しかも優れた色相、透明性、成
形性を有していることを見出した。本発明はこの知見に
基づき完成したものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビスフェノー
ルAF15〜99.5モル%とビスフェノールAP85
〜0.5モル%からなる二価フェノールを主とする二価
フェノールにカーボネート前駆物質を反応させて得られ
る芳香族ポリカーボネート共重合体であり、その0.7
gを塩化メチレン100mlに溶解して20℃で測定し
た比粘度が0.160〜0.410である芳香族ポリカ
ーボネート共重合体に係るものである。本発明の芳香族
ポリカーボネート共重合体を製造するに使用するビスフ
ェノールAFは、ヘキサフルオロアセトンとフェノール
の反応により得られる。ビスフェノールAFの不純物の
量があまりに多くなると得られる共重合体の透明性や熱
安定性が低下するようになるので再結晶処理したものが
好ましく、特に再結晶処理を繰返して不純物の量を液体
クロマトグラフィーで0.02%以下に減少させた純度
99.98%以上のものが好ましい。また、ビスフェノ
ールAPはアセトフェノンとフェノールの反応により得
られる。ビスフェノールAPの不純物の量もあまりに多
くなると得られる共重合体の透明性や熱安定性が低下す
るようになるので再結晶処理したものが好ましく、特に
再結晶処理を繰返して不純物の量を液体クロマトグラフ
ィーで0.05%以下に減少させた純度99.95%以
上のものが好ましい。ビスフェノールAFとビスフェノ
ールAPの使用割合、すなわち共重合割合は前者が15
〜99.5モル%、後者が85〜0.5モル%であり、
特に前者が15〜95モル%、後者が85〜5モル%が
好ましい。ビスフェノールAPが0.5モル%未満では
所望の耐加水分解性が得られず、85モル%を超えると
十分な熱安定性が得られ難くなる。ビスフェノールAP
が5モル%以上になると耐加水分解性がさらに向上する
と同時に優れた耐熱性が得られるようになる。
ルAF15〜99.5モル%とビスフェノールAP85
〜0.5モル%からなる二価フェノールを主とする二価
フェノールにカーボネート前駆物質を反応させて得られ
る芳香族ポリカーボネート共重合体であり、その0.7
gを塩化メチレン100mlに溶解して20℃で測定し
た比粘度が0.160〜0.410である芳香族ポリカ
ーボネート共重合体に係るものである。本発明の芳香族
ポリカーボネート共重合体を製造するに使用するビスフ
ェノールAFは、ヘキサフルオロアセトンとフェノール
の反応により得られる。ビスフェノールAFの不純物の
量があまりに多くなると得られる共重合体の透明性や熱
安定性が低下するようになるので再結晶処理したものが
好ましく、特に再結晶処理を繰返して不純物の量を液体
クロマトグラフィーで0.02%以下に減少させた純度
99.98%以上のものが好ましい。また、ビスフェノ
ールAPはアセトフェノンとフェノールの反応により得
られる。ビスフェノールAPの不純物の量もあまりに多
くなると得られる共重合体の透明性や熱安定性が低下す
るようになるので再結晶処理したものが好ましく、特に
再結晶処理を繰返して不純物の量を液体クロマトグラフ
ィーで0.05%以下に減少させた純度99.95%以
上のものが好ましい。ビスフェノールAFとビスフェノ
ールAPの使用割合、すなわち共重合割合は前者が15
〜99.5モル%、後者が85〜0.5モル%であり、
特に前者が15〜95モル%、後者が85〜5モル%が
好ましい。ビスフェノールAPが0.5モル%未満では
所望の耐加水分解性が得られず、85モル%を超えると
十分な熱安定性が得られ難くなる。ビスフェノールAP
が5モル%以上になると耐加水分解性がさらに向上する
と同時に優れた耐熱性が得られるようになる。
【0005】本発明の共重合体には、少量であれば(通
常10モル%以下)他の二価フェノールを共重合させて
もよい。他の二価フェノールとしては例えばビスフェノ
ールA、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)フェニルエタン、2,2−ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2
−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルオキシド等があげら
れる。
常10モル%以下)他の二価フェノールを共重合させて
もよい。他の二価フェノールとしては例えばビスフェノ
ールA、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)フェニルエタン、2,2−ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2
−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルオキシド等があげら
れる。
【0006】上記二価フェノールに反応させるカーボネ
ート前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート等があげられる。本発明の芳香族ポリカーボ
ネート共重合体を製造するには、通常のビスフェノール
Aからのポリカーボネートを製造する際に採用する方
法、例えば二価フェノールとホスゲンとの反応、又は二
価フェノールとビスアリールカーボネートとのエステル
交換反応が好ましく採用される。二価フェノールとホス
ゲンのモル比は、通常、二価フェノール1モルに対して
ホスゲン1.05〜1.50モルが好ましい。二価フェ
ノールとホスゲンとの反応では、通常酸結合剤及び有機
溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物、ピリジン等が用いられる。有機溶媒としては例
えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三
級アミン、第四級アンモニウム塩等の触媒を用いること
ができ、分子量調節剤として例えばフェノール、p−t
ert−ブチルフェノール等の末端停止剤を用いること
が望ましい。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数
分〜5時間、反応中のpHは通常10以上に保つのが好
ましい。一方、エステル交換反応では、不活性ガスの存
在下に二価フェノールとビスアリールカーボネートを混
合し、減圧下通常120〜350℃で反応させる。減圧
度は段階的に変化させ、最終的には1mmHg以下にし
て生成したフェノール類を系外に留去させる。反応時間
は通常1〜4時間程度である。また、必要に応じて分子
量調節剤や酸化防止剤を加えてもよい。
ート前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート等があげられる。本発明の芳香族ポリカーボ
ネート共重合体を製造するには、通常のビスフェノール
Aからのポリカーボネートを製造する際に採用する方
法、例えば二価フェノールとホスゲンとの反応、又は二
価フェノールとビスアリールカーボネートとのエステル
交換反応が好ましく採用される。二価フェノールとホス
ゲンのモル比は、通常、二価フェノール1モルに対して
ホスゲン1.05〜1.50モルが好ましい。二価フェ
ノールとホスゲンとの反応では、通常酸結合剤及び有機
溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物、ピリジン等が用いられる。有機溶媒としては例
えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三
級アミン、第四級アンモニウム塩等の触媒を用いること
ができ、分子量調節剤として例えばフェノール、p−t
ert−ブチルフェノール等の末端停止剤を用いること
が望ましい。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数
分〜5時間、反応中のpHは通常10以上に保つのが好
ましい。一方、エステル交換反応では、不活性ガスの存
在下に二価フェノールとビスアリールカーボネートを混
合し、減圧下通常120〜350℃で反応させる。減圧
度は段階的に変化させ、最終的には1mmHg以下にし
て生成したフェノール類を系外に留去させる。反応時間
は通常1〜4時間程度である。また、必要に応じて分子
量調節剤や酸化防止剤を加えてもよい。
【0007】かくして得られる芳香族ポリカーボネート
共重合体は、新規な芳香族ポリカーボネート共重合体で
ある。その分子量があまりに小さいと得られる成形品が
脆くなり、あまりに大きくなると溶融流動性が悪くな
り、良好な成形品が得られ難くなるので、ポリマー0.
7gを塩化メチレン100mlに溶解して20℃で測定
した比粘度が0.160〜0.410のものが適当であ
り、特に0.165〜0.340のものが好ましい。本
発明の芳香族ポリカーボネート共重合体はフィルムやそ
の他の成形品に成形される。成形方法としては、通常の
芳香族ポリカーボネートの成形に採用される方法、例え
ば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャステ
ィング法等の方法が任意に採用される。なお、成形に際
しては、本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体をそ
のまま成形してもよいが、必要に応じて例えば熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤等の添加剤を加えて成形してもよい。また、
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は他のポリカ
ーボネートやそれ以外の熱可塑性樹脂と混合して使用し
てもよい。
共重合体は、新規な芳香族ポリカーボネート共重合体で
ある。その分子量があまりに小さいと得られる成形品が
脆くなり、あまりに大きくなると溶融流動性が悪くな
り、良好な成形品が得られ難くなるので、ポリマー0.
7gを塩化メチレン100mlに溶解して20℃で測定
した比粘度が0.160〜0.410のものが適当であ
り、特に0.165〜0.340のものが好ましい。本
発明の芳香族ポリカーボネート共重合体はフィルムやそ
の他の成形品に成形される。成形方法としては、通常の
芳香族ポリカーボネートの成形に採用される方法、例え
ば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャステ
ィング法等の方法が任意に採用される。なお、成形に際
しては、本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体をそ
のまま成形してもよいが、必要に応じて例えば熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤等の添加剤を加えて成形してもよい。また、
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は他のポリカ
ーボネートやそれ以外の熱可塑性樹脂と混合して使用し
てもよい。
【0008】特に、本発明の芳香族ポリカーボネート共
重合体にホスファイト系、フェノール系、有機イオウ系
の酸化防止剤の少なくとも一種を配合することは好まし
いことである。ここで用いるホスファイト系酸化防止剤
としては例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスフ
ァイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイト、
ジオクチル−モノフェニルホスファイト、ジイソプロピ
ル−モノフェニルホスファイト、モノブチル−ジフェニ
ルホスファイト、モノデシル−ジフェニルホスファイ
ト、モノオクチル−ジフェニルホスファイト、ビス
(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、2,2
−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4
−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニレンホスホ
ナイト等の亜リン酸のトリエステル、又はエステル部を
アルキル基、フェニル基、アルキルアリール基等で置換
したジエステル、モノエステルであり、これらは単独で
使用しても又は二種以上併用してもよい。なかでもトリ
ス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラ
キス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,
4−ジフェニレンホスホナイトが好ましい。
重合体にホスファイト系、フェノール系、有機イオウ系
の酸化防止剤の少なくとも一種を配合することは好まし
いことである。ここで用いるホスファイト系酸化防止剤
としては例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスフ
ァイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイト、
ジオクチル−モノフェニルホスファイト、ジイソプロピ
ル−モノフェニルホスファイト、モノブチル−ジフェニ
ルホスファイト、モノデシル−ジフェニルホスファイ
ト、モノオクチル−ジフェニルホスファイト、ビス
(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、2,2
−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4
−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニレンホスホ
ナイト等の亜リン酸のトリエステル、又はエステル部を
アルキル基、フェニル基、アルキルアリール基等で置換
したジエステル、モノエステルであり、これらは単独で
使用しても又は二種以上併用してもよい。なかでもトリ
ス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラ
キス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,
4−ジフェニレンホスホナイトが好ましい。
【0009】フェノール系酸化防止剤は、フェノール系
化合物の水酸基に対してオルト位に嵩高の基が存在する
ヒンダードフェノール系化合物であり、例えばトリエチ
レングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−
5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス
[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N−N′−ヘキサメチ
レンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステル、トリス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト、
3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−(3−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等があげら
れ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス[3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネートが好ましい。
化合物の水酸基に対してオルト位に嵩高の基が存在する
ヒンダードフェノール系化合物であり、例えばトリエチ
レングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−
5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス
[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N−N′−ヘキサメチ
レンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステル、トリス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト、
3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−(3−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等があげら
れ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス[3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネートが好ましい。
【0010】有機イオウ系酸化防止剤としては例えばテ
トラキス[メチレン−3−(ヘキシルチオ)プロピオネ
ート]メタン、テトラキス[メチレン−3−(デシルチ
オ)プロピオネート]メタン、テトラキス[メチレン−
3−(ラウリルチオ)プロピオネート]メタン、テトラ
キス[メチレン−3−(オクチルチオ)プロピオネー
ト]メタン、ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート、
ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート、2,
2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、2,2−チオビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾー
ル等があげられ、なかでもテトラキス[メチレン−3−
(ラウリルチオ)プロピオネート]メタンが好ましい。
かかる酸化防止剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート
共重合体100重量部に対して0.001〜1.0重量
部である。
トラキス[メチレン−3−(ヘキシルチオ)プロピオネ
ート]メタン、テトラキス[メチレン−3−(デシルチ
オ)プロピオネート]メタン、テトラキス[メチレン−
3−(ラウリルチオ)プロピオネート]メタン、テトラ
キス[メチレン−3−(オクチルチオ)プロピオネー
ト]メタン、ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート、
ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート、2,
2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、2,2−チオビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾー
ル等があげられ、なかでもテトラキス[メチレン−3−
(ラウリルチオ)プロピオネート]メタンが好ましい。
かかる酸化防止剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート
共重合体100重量部に対して0.001〜1.0重量
部である。
【0011】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例中の部及び%は重量部及び重量
%であり、評価は下記の方法で行った。 比粘度:ポリマー0.7gを塩化メチレン100mlに
溶解して20℃で測定した。 耐加水分解性:ポリマーを120℃の水蒸気中に150
時間保持したときの分子量低下を比粘度の保持率で示し
た。 耐熱性:デュポン社製DSC−910を用いて昇温速度
10℃/分でガラス転移温度を測定した。 熱安定性:ポリマー3gを試験管に封入して真空脱気し
た後、330℃で4時間熱処理し、200mlの塩化メ
チレンに溶解し、光路長10cmの石英セルを用い60
0nmの光線透過率を(株)日立製作所製分光光度計U
−3400により測定した。 耐酸化性:ポリマー40gを恒温槽内で空気雰囲気下2
80℃で4時間加熱した後塩化メチレン400gに溶解
し、光路長25cmの石英セルを用いて860〜280
nmの光線透過率を分光光度計U−3400により測定
し、ポリマー1cm当りの光線透過率に換算した。
説明する。なお、実施例中の部及び%は重量部及び重量
%であり、評価は下記の方法で行った。 比粘度:ポリマー0.7gを塩化メチレン100mlに
溶解して20℃で測定した。 耐加水分解性:ポリマーを120℃の水蒸気中に150
時間保持したときの分子量低下を比粘度の保持率で示し
た。 耐熱性:デュポン社製DSC−910を用いて昇温速度
10℃/分でガラス転移温度を測定した。 熱安定性:ポリマー3gを試験管に封入して真空脱気し
た後、330℃で4時間熱処理し、200mlの塩化メ
チレンに溶解し、光路長10cmの石英セルを用い60
0nmの光線透過率を(株)日立製作所製分光光度計U
−3400により測定した。 耐酸化性:ポリマー40gを恒温槽内で空気雰囲気下2
80℃で4時間加熱した後塩化メチレン400gに溶解
し、光路長25cmの石英セルを用いて860〜280
nmの光線透過率を分光光度計U−3400により測定
し、ポリマー1cm当りの光線透過率に換算した。
【0012】実施例1 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽にイオン
交換水460部及び48.5%水酸化ナトリウム水溶液
52部を加え、窒素ガスで30分間バブリングして脱酸
素し、これにハイドロサルファイト0.14部を加え、
純度99.98%のビスフェノールAF42.4部及び
純度99.98%のビスフェノールAP36.6部を溶
解した後、塩化メチレン300部を加え、撹拌下14〜
16℃でホスゲン29.2部を約60分かけて吹込ん
だ。次いで48.5%水酸化ナトリウム水溶液9.8部
及びp−tert−ブチルフェノール1.9部を加え、
攪拌して乳化させた後トリエチルアミン0.04部を加
え、30℃で約2時間撹拌して反応を終了した。反応終
了後有機相を分取し、塩酸酸性にした後水洗を繰返して
不純物を除去した後塩化メチレンを蒸発させて共重合ポ
リマーを得た。得られた共重合ポリマーの比粘度は0.
255であり、水蒸気処理による比粘度の保持率は84
%、ガラス転移温度は170℃と高い耐加水分解性と耐
熱性を示し、熱処理後の光線透過率も80%と優れた熱
安定性を示した。耐酸化性も図1に1(□)で示した通
りビスフェノールAPからのポリマーやビスフェノール
Aからのポリマーに比較して著しく優れている。
交換水460部及び48.5%水酸化ナトリウム水溶液
52部を加え、窒素ガスで30分間バブリングして脱酸
素し、これにハイドロサルファイト0.14部を加え、
純度99.98%のビスフェノールAF42.4部及び
純度99.98%のビスフェノールAP36.6部を溶
解した後、塩化メチレン300部を加え、撹拌下14〜
16℃でホスゲン29.2部を約60分かけて吹込ん
だ。次いで48.5%水酸化ナトリウム水溶液9.8部
及びp−tert−ブチルフェノール1.9部を加え、
攪拌して乳化させた後トリエチルアミン0.04部を加
え、30℃で約2時間撹拌して反応を終了した。反応終
了後有機相を分取し、塩酸酸性にした後水洗を繰返して
不純物を除去した後塩化メチレンを蒸発させて共重合ポ
リマーを得た。得られた共重合ポリマーの比粘度は0.
255であり、水蒸気処理による比粘度の保持率は84
%、ガラス転移温度は170℃と高い耐加水分解性と耐
熱性を示し、熱処理後の光線透過率も80%と優れた熱
安定性を示した。耐酸化性も図1に1(□)で示した通
りビスフェノールAPからのポリマーやビスフェノール
Aからのポリマーに比較して著しく優れている。
【0013】実施例2 ビスフェノールAFの使用量を25.4部及びビスフェ
ノールAPの使用量を51.2部にする以外は実施例1
と同様にして共重合ポリマーを得た。この共重合ポリマ
ーの比粘度は0.263であり、水蒸気処理による比粘
度の保持率は88%、ガラス転移温度は173℃と高い
耐加水分解性と耐熱性を示し、熱処理後の光線透過率も
79%と優れた熱安定性を示した。耐酸化性も図1に2
(○)で示した通りビスフェノールAPからのポリマー
やビスフェノールAからのポリマーに比較して著しく優
れている。
ノールAPの使用量を51.2部にする以外は実施例1
と同様にして共重合ポリマーを得た。この共重合ポリマ
ーの比粘度は0.263であり、水蒸気処理による比粘
度の保持率は88%、ガラス転移温度は173℃と高い
耐加水分解性と耐熱性を示し、熱処理後の光線透過率も
79%と優れた熱安定性を示した。耐酸化性も図1に2
(○)で示した通りビスフェノールAPからのポリマー
やビスフェノールAからのポリマーに比較して著しく優
れている。
【0014】実施例3 ビスフェノールAFの使用量を83.7部及びビスフェ
ノールAPの使用量を0.73部にする以外は実施例1
と同様にして共重合ポリマーを得た。この共重合ポリマ
ーのガラス転移温度は159℃、比粘度は0.242で
あり、水蒸気処理による比粘度の保持率は79%と高い
耐加水分解性を示し、熱処理後の光線透過率も84%と
優れた熱安定性を示した。
ノールAPの使用量を0.73部にする以外は実施例1
と同様にして共重合ポリマーを得た。この共重合ポリマ
ーのガラス転移温度は159℃、比粘度は0.242で
あり、水蒸気処理による比粘度の保持率は79%と高い
耐加水分解性を示し、熱処理後の光線透過率も84%と
優れた熱安定性を示した。
【0015】比較例1 ビスフェノールAFを使用せずにビスフェノールAPの
使用量を73.1部にする以外は実施例1と同様にして
ビスフェノールAPのホモポリマーを得た。このホモポ
リマーの比粘度は0.301であり、ガラス転移温度は
179℃と高い耐熱性を示したが、熱処理後の光線透過
率は69%と低く熱安定性に劣り、耐酸化性も図1に3
(+)で示す通り劣るものであった。
使用量を73.1部にする以外は実施例1と同様にして
ビスフェノールAPのホモポリマーを得た。このホモポ
リマーの比粘度は0.301であり、ガラス転移温度は
179℃と高い耐熱性を示したが、熱処理後の光線透過
率は69%と低く熱安定性に劣り、耐酸化性も図1に3
(+)で示す通り劣るものであった。
【0016】比較例2 ビスフェノールAPを使用せずにビスフェノールAFの
使用量を84.7部にする以外は実施例1と同様にして
ビスフェノールAFのホモポリマーを得た。このホモポ
リマーのガラス転移温度は158℃、比粘度は0.19
1であり、水蒸気処理による比粘度の保持率は69%と
耐加水分解性に劣り、熱処理後の光線透過率も71%と
低く熱安定性も劣る。
使用量を84.7部にする以外は実施例1と同様にして
ビスフェノールAFのホモポリマーを得た。このホモポ
リマーのガラス転移温度は158℃、比粘度は0.19
1であり、水蒸気処理による比粘度の保持率は69%と
耐加水分解性に劣り、熱処理後の光線透過率も71%と
低く熱安定性も劣る。
【0017】比較例3 比粘度が0.279であるビスフェノールAからのポリ
カーボネート[帝人化成(株)製パンライトAD−55
03]を評価した。ガラス転移温度は149℃と低く耐
熱性が劣り、耐酸化性も図1に4(◇)で示す通り劣る
ものであった。
カーボネート[帝人化成(株)製パンライトAD−55
03]を評価した。ガラス転移温度は149℃と低く耐
熱性が劣り、耐酸化性も図1に4(◇)で示す通り劣る
ものであった。
【0018】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート共重合
体は新規なものであり、特に耐加水分解性、耐熱性、熱
安定性、耐酸化性に優れ、さらに透明性、成形性にも優
れているので高い耐熱性、光学特性及び耐水性が要求さ
れる分野、例えばヘッドランプレンズ、各種レンズ、プ
リズム、光導波路、コネクター、光ファイバー、光ディ
スク、液晶パネル等各種光学機器用の素材として極めて
有用である。
体は新規なものであり、特に耐加水分解性、耐熱性、熱
安定性、耐酸化性に優れ、さらに透明性、成形性にも優
れているので高い耐熱性、光学特性及び耐水性が要求さ
れる分野、例えばヘッドランプレンズ、各種レンズ、プ
リズム、光導波路、コネクター、光ファイバー、光ディ
スク、液晶パネル等各種光学機器用の素材として極めて
有用である。
【図1】ポリマーの耐酸化性を示すための熱処理後のポ
リマーの溶液の分光光線透過率を示すチャートである。
リマーの溶液の分光光線透過率を示すチャートである。
1 本発明(実施例1)の芳香族ポリカーボネート共重
合体(ビスフェノールAF50モル%、ビスフェノール
AP50モル%)の分光光線透過率 2 本発明(実施例2)の芳香族ポリカーボネート共重
合体(ビスフェノールAF30モル%、ビスフェノール
AP70モル%)の分光光線透過率 3 ビスフェノールAPからのポリカーボネート(比較
例1)の分光光線透過率 4 ビスフェノールAからのポリカーボネート(比較例
3)の分光光線透過率
合体(ビスフェノールAF50モル%、ビスフェノール
AP50モル%)の分光光線透過率 2 本発明(実施例2)の芳香族ポリカーボネート共重
合体(ビスフェノールAF30モル%、ビスフェノール
AP70モル%)の分光光線透過率 3 ビスフェノールAPからのポリカーボネート(比較
例1)の分光光線透過率 4 ビスフェノールAからのポリカーボネート(比較例
3)の分光光線透過率
Claims (1)
- 【請求項1】 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン15〜99.5モル%と1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン85〜0.5モル%
からなる二価フェノールを主とする二価フェノールにカ
ーボネート前駆物質を反応させて得られる芳香族ポリカ
ーボネート共重合体であり、その0.7gを塩化メチレ
ン100mlに溶解して20℃で測定した比粘度が0.
160〜0.410であることを特徴とする芳香族ポリ
カーボネート共重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29151393A JPH06200005A (ja) | 1992-11-02 | 1993-10-28 | 芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4-315601 | 1992-11-02 | ||
JP31560192 | 1992-11-02 | ||
JP29151393A JPH06200005A (ja) | 1992-11-02 | 1993-10-28 | 芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06200005A true JPH06200005A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=26558580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29151393A Pending JPH06200005A (ja) | 1992-11-02 | 1993-10-28 | 芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06200005A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007055390A1 (ja) | 2005-11-10 | 2007-05-18 | Teijin Chemicals Ltd. | 光学素子および色収差補正レンズ |
US7512309B2 (en) | 2004-12-27 | 2009-03-31 | Mitsubishi Rayon Co, Ltd. | Polymer composition, plastic optical fiber, plastic optical fiber cable, and method for manufacturing plastic optical fiber |
CN114746487A (zh) * | 2019-12-04 | 2022-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 平板状成型体和多层体 |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP29151393A patent/JPH06200005A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7512309B2 (en) | 2004-12-27 | 2009-03-31 | Mitsubishi Rayon Co, Ltd. | Polymer composition, plastic optical fiber, plastic optical fiber cable, and method for manufacturing plastic optical fiber |
WO2007055390A1 (ja) | 2005-11-10 | 2007-05-18 | Teijin Chemicals Ltd. | 光学素子および色収差補正レンズ |
US7700714B2 (en) | 2005-11-10 | 2010-04-20 | Teijin Chemicals, Ltd. | Optical element and achromatic lens |
CN114746487A (zh) * | 2019-12-04 | 2022-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 平板状成型体和多层体 |
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