JPH06199795A

JPH06199795A - ピリジロキシ−アクリル酸エステル

Info

Publication number: JPH06199795A
Application number: JP5222749A
Authority: JP
Inventors: Winfried Lunkenheimer; ビンフリート・ルンケンハイマー; Lutz Dr Asmann; ルツツ・アスマン; Stefan Dutzmann; シユテフアン・ドウツツマン; Heinz-Wilhelm Dehne; ハインツ−ビルヘルム・デーネ; Gerd Haenssler; ゲルト・ヘンスラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-08-21
Filing date: 1993-08-17
Publication date: 1994-07-19
Also published as: MX9304961A; ES2099331T3; KR940003934A; DE59305938D1; EP0584625B1; TW242555B; CN1089942A; DE4227748A1; BR9303429A; EP0584625A1; US5580868A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（Ｉ）のピリジロキシ−アクリル酸エステ
ル、および当該化合物を含有する害虫駆除剤。［Ａｒは随時置換されたアリールを表わし、或いは随時
置換されたヘテロアリールを表わす］【効果】有毒生物の駆除に極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なピリジロキシ−アクリル
酸エステル、その製造法及びその有害生物（ｐｅｓｔ）
駆除剤としての使用法に関する。

【０００２】ある種のピリジル置換アクリル酸エステル
が殺菌性を有することはすでに知られている（参照、独
国公開特許第３，９０４，９３１号）。即ち例えば２−
（６−フェニル−ピリド−２−イル）−チオ］−３−メ
トキシ−アクリル酸メチル及び２−［Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−フェニル−ピリド−２−イル）−アミノ］−３−
メトキシ−アクリル酸メチルは菌類（ｆｕｎｇｉ）の駆
除に使用することができる。しかしながらこれらの化合
物の活性はすべての適用分解において、これを特に少量
で用いる場合に完全には満足されない。

【０００３】今回式

【０００４】

【化５】

【０００５】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし、或いは随時置換されたヘテロアリールを表わ
す］のピリジロキシ−アクリル酸エステルが発見され
た。

【０００６】式（Ｉ）の化合物は、Ｃ＝Ｃ二重結合上の
メトキシ基の位置に依存して、幾何異性体の形で存在し
うる。本発明は異性体混合物及び各異性体の双方に関す
る。今回更に式（Ｉ）のピリジロキシ−アクリル酸エス
テルは、式

【０００７】

【化６】

【０００８】［式中、Ｅは水素を表わし又はアルカリ金
属カチオンを表わし、そしてＡｒは上述した意味を有す
る］のアクリル酸誘導体を、随時希釈剤の存在下に及び
随時酸結合剤の存在下に並びに随時触媒の存在下に式

【０００９】

【化７】ＣＨ₃−Ａ（ＩＩＩ）［式中、Ａは電子吸引性の脱離基を表わす］のメチル化
剤と反応させる場合に得られることが発見された。

【００１０】最後に、式（Ｉ）の新規なピリジロキシ−
アクリル酸エステルは有害生物駆除剤として使用するの
に非常に適当であることが発見された。

【００１１】驚くことに本発明の式（Ｉ）のピリジロキ
シ−アクリル酸エステルは、構造的に類似し且つ同一の
作用を示す従来公知の１−（６−フェニル−ピリド−２
−イル−チオ）−２−メトキシ−アクリル酸メチル、１
−［Ｎ−メチル−Ｎ−（６−フェニル−ピリド−２−イ
ル）−アミノ］−２−メトキシ−アクリル酸メチル及び
１−［５−（４−クロルフェニル）−ピリド−３−イル
−オキシ］−２−メトキシ−アクリル酸メチルよりも植
物を損傷する微生物に対して特に良好な効果を有する。

【００１２】本発明のピリジロキシ−アクリル酸エステ
ルは一般に式（Ｉ）によって表わされる。ここにＡｒは
好ましくは随時ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキル、炭素数１
〜６の直鎖又は分岐鎖アルコキシ、炭素数１〜６の直鎖
又は分岐鎖アルキルチオ、炭素数１〜６の直鎖又は分岐
鎖アルキルスルフィニル、炭素数１〜６の直鎖又は分岐
鎖アルキルスルホニル、炭素数１〜６及び同一の又は異
なるハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノ
アルキル、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルコキシ、
炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルチオ、炭素数１
〜６及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハ
ロゲノアルキルスルフィニル、炭素数１〜６及び同一の
又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハロゲノアルキル
スルホニル、それぞれアルキル残渣が炭素数１〜６のジ
アルキルアミノ、アルコキシ残基の炭素数が１〜６のア
ルコキシカルボニル、アルコキシ残基の炭素数が１〜６
及びアルキル残基の炭素数が１〜６のアルコキシイミノ
アルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び
／又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子
数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜
３つで置換された炭素数１〜６の２ヶ所で結合したアル
キレン、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／
又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数
１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜３
つで置換された炭素数１〜６のジオキシアルキレン、随
時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／又は炭素数
１〜４及びハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルの
同一の又は異なる基１〜３つで置換された炭素数３〜７
のシクロアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアル
キル及び／又は炭素数１〜４及びハロゲン原子数１〜９
のハロゲノアルキル及び更にそれぞれフェニル残基がハ
ロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアル
コキシ、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜９のハロゲノアルキル及び／又は炭素数１〜４
及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノ
アルコキシの同一の又は異なる基１〜３つで置換された
フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジロキシ、フェ
ニルエチル、又はフェニルエチロキシ、の同一の又は異
なる基１〜３つで置換された環員数３〜７並びに炭素数
２〜６及び同一の又は異なるヘテロ原子例えば窒素、酸
素及び／又は硫黄の数１〜３を有する複素環、の同一の
又は異なる基１〜３つで置換されていてよい炭素数６〜
１０のアリールを表わし、或いはＡｒは好ましくは随時
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、炭素数１〜
６の直鎖又は分岐鎖アルキル、炭素数１〜６の直鎖又は
分岐鎖アルコキシ、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アル
キルチオ、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖アルキルスル
フィニル、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルスル
ホニル、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキル、炭素
数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３
の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルコキシ、炭素数１〜６及
び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は
分岐鎖ハロゲノアルキルチオ、炭素数１〜６及び同一の
又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハロゲノアルキル
スルフィニル、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロ
ゲン原子数１〜１３のハロゲノアルキルスルホニル、そ
れぞれアルキル残渣が炭素数１〜６のジアルキルアミ
ノ、アルコキシ残基の炭素数が１〜６のアルコキシカル
ボニル、アルコキシ残基の炭素数が１〜６及びアルキル
残基の炭素数が１〜６のアルコキシイミノアルキル、随
時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／又は炭素数
１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハ
ロゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで置換さ
れた炭素数１〜６の２ヶ所で結合したアルキレン、随時
ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／又は炭素数１
〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで置換され
た炭素数１〜６のジオキシアルキレン、随時ハロゲン、
炭素数１〜４のアルキル及び／又は炭素数１〜４及びハ
ロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異
なる基１〜３つで置換された炭素数３〜７のシクロアル
キル、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／又
は炭素数１〜４及びハロゲン原子数１〜９のハロゲノア
ルキル及び更にそれぞれフェニル残基がハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素
数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の
ハロゲノアルキル及び／又は炭素数１〜４及び同一の又
は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルコキシの
同一の又は異なる基１〜３つで置換されたフェニル、フ
ェノキシ、ベンジル、ベンジロキシ、フェニルエチル、
又はフェニルエチロキシ、の同一の又は異なる基１〜３
つで置換された環員数３〜７並びに炭素数２〜６及び同
一の又は異なるヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／又は
硫黄の数１〜３を有する複素環、の同一の又は異なる基
１〜３つで置換されていてよい炭素数２〜９及び同一の
又は異なるヘテロ原子数１〜５を有するベンゾ融合した
ヘテロアリールを表わす。

【００１３】Ａｒは特に好ましくは随時ハロゲン、ヒド
ロキシル、シアノ、ニトロ、炭素数１〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキル、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルコキ
シ、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキルチオ、炭素
数１〜４の直鎖又は分枝鎖アルキルスルフィニル、炭素
数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル、炭素数
１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の直
鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキル、炭素数１〜４及び同一
の又は異なるハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハ
ロゲノアルコキシ、炭素数１〜４及び同一の又は異なる
ハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキ
ルチオ、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜９のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素数１
〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキルスルホニル、それぞれアルキル残渣が炭素
数１〜４のジアルキルアミノ、アルコキシ残基の炭素数
が１〜４のアルコキシカルボニル、アルコキシ残基の炭
素数が１〜４及びアルキル残基の炭素数が１〜４のアル
コキシイミノアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜３の
アルキル及び／又は炭素数１〜３及び同一の又は異なる
ハロゲン原子数１〜７のハロゲノアルキルの同一の又は
異なる基１〜３つで置換された炭素数１〜４の２ヶ所で
結合したアルキレン、随時ハロゲン、炭素数１〜３のア
ルキル及び／又は炭素数１〜３及び同一の又は異なるハ
ロゲン原子数１〜７のハロゲノアルキルの同一の又は異
なる基１〜３つで置換された炭素数１〜４のジオキシア
ルキレン、随時ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル及び
／又は炭素数１〜３及びハロゲン原子数１〜７のハロゲ
ノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで置換された
炭素数３〜６のシクロアルキル、随時ハロゲン、炭素数
１〜３のアルキル及び／又は炭素数１〜３及びハロゲン
原子数１〜７のハロゲノアルキル及び更にそれぞれフェ
ニル残基がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数
１〜３のアルコキシ、炭素数１〜３及び同一の又は異な
るハロゲン原子数１〜７のハロゲノアルキル及び／又は
炭素数１〜３及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
７のハロゲノアルコキシの同一の又は異なる基１〜３つ
で置換されたフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジ
ロキシ、フェニルエチル、又はフェニルエチロキシ、の
同一の又は異なる基１〜３つで置換された環員数５〜７
並びに炭素数４〜６及び同一の又は異なるヘテロ原子例
えば窒素、酸素及び／又は硫黄の数１又は２を有する複
素環、の同一の又は異なる基１〜５つで置換されていて
よい炭素数６〜１０のアリールを表わし、或いはＡｒは
好ましくは随時ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキル、炭素数１
〜４の直鎖又は分岐鎖アルコキシ、炭素数１〜４の直鎖
又は分岐鎖アルキルチオ、炭素数１〜４の直鎖又は分枝
鎖アルキルスルフィニル、炭素数１〜４の直鎖又は分岐
鎖アルキルスルホニル、炭素数１〜４及び同一の又は異
なるハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノア
ルキル、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルコキシ、炭素
数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の
直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルチオ、炭素数１〜４及
び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノア
ルキルスルフィニル、炭素数１〜４及び同一の又は異な
るハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルスルホニ
ル、それぞれアルキル残渣が炭素数１〜４のジアルキル
アミノ、アルコキシ残基の炭素数が１〜４のアルコキシ
カルボニル、アルコキシ残基の炭素数が１〜４及びアル
キル残基の炭素数が１〜４のアルコキシイミノアルキ
ル、随時ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル及び／又は
炭素数１〜３及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
７のハロゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで
置換された炭素数１〜４の２ヶ所で結合したアルキレ
ン、随時ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル及び／又は
炭素数１〜３及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
７のハロゲノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで
置換された炭素数１〜４のジオキシアルキレン、随時ハ
ロゲン、炭素数１〜３のアルキル及び／又は炭素数１〜
３及びハロゲン原子数１〜７のハロゲノアルキルの同一
の又は異なる基１〜３つで置換された炭素数３〜６のシ
クロアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル
及び／又は炭素数１〜３及びハロゲン原子数１〜７のハ
ロゲノアルキル及び更にそれぞれフェニル残基がハロゲ
ン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のアルコキ
シ、炭素数１〜３及び同一の又は異なるハロゲン原子数
１〜７のハロゲノアルキル及び／又は炭素数１〜３及び
同一の又は異なるハロゲン原子数１〜７のハロゲノアル
コキシの同一の又は異なる基１〜３つで置換されたフェ
ニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジロキシ、フェニル
エチル、又はフェニルエチロキシ、の同一の又は異なる
基１〜３つで置換された環員数５〜７並びに炭素数４〜
６及び同一の又は異なるヘテロ原子例えば窒素、酸素及
び／又は硫黄の数１又は２を有する複素環、の同一の又
は異なる基１〜５つで置換されていてよい炭素数２〜９
及び同一の又は異なるヘテロ原子数１〜３を有するベン
ゾ融合したヘテロアリールを表わす。

【００１４】Ａｒは非常に特に好ましくはそれぞれ弗
素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はｉ−プ
ロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキシ、メチル
チオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホ
ニル、トリフルオルメチル、トリフルオルメトキシ、ト
リフルオルメチルチオ、トリフルオルメチルスルフィニ
ル、トリフルオルメチルスルホニル、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、メトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エト
キシミノメチル、エトキシミノエチル、プロパン−１，
３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ジオキシメチレ
ン、ジオキシエチレン、ジオキシプロピレン、ジフルオ
ルジオキシメチレン、テトラフルオルジオキシエチレ
ン、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ピロリジニル、１−ピペリジニル、１−パーヒ
ドロアゼピニル、４−モルフオリニル、フェニル、フェ
ノキシ、ベンジル、ベンジロキシ、フェニルエチル又は
フェニルエチロキシの同一の又は異なる基１〜３つで置
換されていてよい、但し後者の６つの基の各はフェニル
基が弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、トリフルオルメチル及び／又はトリフルオルメ
トキシの同一の又は異なる基１〜３つで置換されていて
よい、フェニル又はナフチルを表わし、或いはＡｒは非
常に特に好ましくはそれぞれベンゾ融合していてよく且
つそれぞれ弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、
ニトロ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、
ｎ−又はｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブ
トキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニ
ル、メチルスルホニル、トリフルオルメチル、トリフル
オルメトキシ、トリフルオルメチルチオ、トリフルオル
メチルスルフィニル、トリフルオルメチルスルホニル、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、メトキシミノメチル、メトキ
シミノエチル、エトキシミノメチル、エトキシミノエチ
ル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイ
ル、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、ジオキシプ
ロピレン、ジフルオルジオキシメチレン、テトラフルオ
ルジオキシエチレン、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、１−ピロリジニル、１−ピペリジ
ニル、１−パーヒドロアゼピニル、４−モルフオリニ
ル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジロキシ、
フェニルエチル又はフェニルエチロキシの同一の又は異
なる基１〜３つで置換されていてよい、但し後者の６つ
の基の各はフェニル基が弗素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、トリフルオルメチル及び／
又はトリフルオルメトキシの同一の又は異なる基１〜３
つで置換されていてよいフラニル、チエニル、ピロリ
ル、オキサゾニル、チアゾリニル、イソキサゾリル、イ
ソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピ
リダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、又はトリアジ
ニルを表わす。

【００１５】下表に示すピリジロキシ−アクリル酸エス
テルは本発明の化合物の例として言及しうる。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】２−［６−（４−クロルフェニル）−ピリ
ド−２−イロキシ］−１−ヒドロキシメチレン−アクリ
ル酸メチル及び硫酸ジメチルを出発化合物として用いる
場合、本発明による方法の反応過程は下記方程式で表わ
すことができる：

【００２１】

【化８】

【００２２】本発明の方法を行うための出発物質として
必要とされるアクリル酸誘導体は、一般に式（ＩＩ）で
定義される。この式（ＩＩ）において、Ａｒは好ましく
は本発明の式（Ｉ）の化合物の記述と関連し、これらの
置換基に対して好適なものとしてすでに言及した基を表
わす。Ｅは好ましくは水素を表わし、或いはナトリウム
又はカリウムカチオンを表わす。

【００２３】式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体は今までに
知られていない。これらは式

【００２４】

【化９】

【００２５】［式中、Ａｒは上述した意味を有する］の
６−アリール−２−ピリドンを、随時希釈剤の存在下に
及び随時酸結合剤の存在下に式

【００２６】

【化１０】Ｈａｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＣＨ₃ （Ｖ）のハロゲノ酢酸エステルと反応させ、次いでこのように
製造した式（ＶＩ）

【００２７】

【化１１】

【００２８】［式中、Ａｒは上述した意味を有する］の
ピリジロキシ酢酸エステルを、第２段階において、ａ）随時希釈剤の存在下に又は随時酸結合剤の存在下に
式

【００２９】

【化１２】Ｈ−ＣＯＯＲ（ＶＩＩ）［式中、Ｒはアルキルを表わす］のアルキルホーメート
と反応させ、或いはｂ）随時希釈剤の存在下に式

【００３０】

【化１３】

【００３１】［式中、Ｒ¹及びＲ²は互いに独立にアルコ
キシ又はジアルキルアミノを表わす］のジアルキルホル
マミドと反応させ、次いでこのように製造した式

【００３２】

【化１４】

【００３３】［式中、Ｒ³及びＡｒは上述した意味を有
する］の２−ジアルキルアミノアクリル酸誘導体を、随
時酸の存在下に水と反応させ、そして随時得られたＥが
水素を表わすアクリル酸誘導体を希釈剤の存在下にアル
カリ金属水酸化物と反応させる、ことによって製造する
ことができる。

【００３４】上記方法の式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体
の製造における出発物質として必要とされる式（ＩＶ）
の６−アリ−ル−２−ピリドンは、公知であり或いは本
質的に公知の方法によって製造することができる［参
照、例えばケム・ベル（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）９０、７
１１（１９５７）；ベル・ドイチュ・ヘム・ゲス（Ｂｅ
ｒ．ｄｔｓｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｓ．）５５、３５９
（１９２２）；オーガニック・シンセシーズ（Ｏｒｇａ
ｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ）、ＩＩＩ、３０５（１９
５５）；アンゲブ・ヘム（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．）８
８、２６１（１９７６）；ヘルブ・ヒム・アクタ（Ｈｅ
ｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．）２４、２３３Ｅ（１９４
１）］。

【００３５】式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体の上記製造
法における反応成分として必要とされるハロゲノ酢酸エ
ステルは一般に式（Ｖ）で定義される。この式におい
て、Ｒは好ましくはメチル又はエチルを表わす。式（Ｖ
ＩＩ）のぎ酸アルキルは公知である。

【００３６】更に反応成分として必要とされるジアルキ
ルホルムアミド誘導体は一般に式（ＶＩＩＩ）で定義さ
れる。この式においてＲ¹及びＲ²は好ましくは互いに独
立にメトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ又はジエチル
アミノを表わす。Ｒ³は好ましくはメチル又はエチルを
表わす。式（ＶＩＩＩ）のジアルキルホルマミドは公知
である。

【００３７】式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体の上述した
製造法において中間体として現われる式（ＶＩ）のピリ
ジロキシ酢酸エステル及び式（ＩＸ）の２−ジアルキル
アミノ−アクリル酸誘導体は今までに知られていない。

【００３８】式（ＩＶ）の６−アリ−ル−２−ピリドン
の、式（Ｖ）のハロゲノ酢酸エステルとの反応における
希釈剤としては、この種の反応に通常のすべての不活性
な有機溶媒が適当である。エーテル例えば１，２−ジメ
トキシエタンは好適に使用される。

【００３９】式（ＩＶ）の６−アリ−ル−２−ピリドン
の、式（Ｖ）のハロゲノ酢酸エステルとの反応における
酸結合剤としてはすべての通常の強塩基が適当である。
水素化物例えば水素化ナトリウムは好適に使用される。

【００４０】式（ＩＶ）の６−アリ−ル−２−ピリドン
の、式（Ｖ）のハロゲノ酢酸エステルとの上記反応にお
ける反応温度は比較的広範囲に変えることができる。一
般に５０〜１５０℃の温度が使用される。

【００４１】式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エステル
の、式（ＶＩＩ）のぎ酸アルキルとの反応における希釈
剤としては、この種の反応に通常なすべての不活性な有
機溶媒が適当である。酸アミド例えばジメチルホルムア
ミドは好適に使用される。

【００４２】式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エステル
の、式（ＶＩＩ）のぎ酸エステルとの反応における酸結
合剤としては、すべての通常の強塩基が適当である。水
素化物例えば水素化ナトリウムは好適に使用される。

【００４３】式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エステル
の、式（ＶＩＩ）のぎ酸アルキルとの反応における反応
温度は比較的広範に変えることができる。一般に−２０
〜＋５０℃の温度が使用される。

【００４４】式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エステル
の、式（ＶＩＩＩ）のジアルキルホルマミド誘導体との
反応における溶媒としては、この種の反応に通常のすべ
ての不活性な有機溶媒が適当である。エーテル例えば
１，２−ジメトキシエタンは好適に使用される。

【００４５】式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エステル
の、式（ＶＩＩＩ）のジアルキルホルマミド誘導体との
反応における反応温度は比較的広範に変えることができ
る。一般に−２０〜＋５０℃の温度が使用される。

【００４６】式（ＩＸ）の２−ジアルキルアミノ−アク
リル酸誘導体の水との反応における酸としては、すべて
の通常の無機及び有機強酸が適当である。水性ハロゲン
化水素酸、特に塩酸は好適に使用される。

【００４７】式（ＩＸ）の２−ジアルキルアミノアクリ
ル酸誘導体の水との反応における反応温度は比較的広範
に変えることができる。一般に０〜＋１２０℃の温度が
使用される。

【００４８】上記の式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体を製
造するための反応は、一般に大気圧下に行われる。しか
しながら昇圧又は減圧を使用することもできる。

【００４９】最後に、式（ＩＩ）のアクリル酸誘導体を
製造するための上記方法における反応成分は凡そ等モル
量で使用される。しかしながら一方の又は他方の成分を
過剰に使用することも可能である。それぞれの場合処理
は常法で行われる。

【００５０】Ｅが水素を表わす式（ＩＩ）のアクリル酸
誘導体は、アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムを用いて対応するアルカリ金属塩
に転化できる。

【００５１】本発明の方法を行う場合に反応成分として
必要とされるメチル化剤は一般に式（ＩＩＩ）で定義さ
れる。この式において、Ａは好ましくはハロゲン、随時
置換されたアルキルスルホニロキシ、随時置換されたア
ルコキシスルホニロキシ、又は随時置換されたアリール
スルホニロキシを表わす。Ａは特に好ましくは塩素、臭
素、ヨウ素、メチルスルホニロキシ、トリフルオルメチ
ルスルホニロキシ、メトキシスルホニロキシ、エトキシ
スルホニロキシ又はｐ−トリルスルホニロキシを表わ
す。

【００５２】式（ＩＩＩ）のメチル化剤は一般に有機化
学で公知の化合物である。

【００５３】不活性な有機溶媒は、本発明の方法を行う
のに適当な希釈剤である。好適に使用しうるものは、脂
肪族、脂環族又は芳香族の、随時ハロゲン化された炭化
水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、石油エーテ
ル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロルメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、又はエチレングリコールジメチルエーテル
もしくはエチレングリコールジエチルエーテル、ニトリ
ル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、アミ
ド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン
又はヘキサメチル燐酸トリアミド、或いはスルホキシ
ド、例えばジメチルスルホキシドである。

【００５４】本発明の方法は随時２相系例えば水／トル
エン又は水／ジクロルメタン中で随時適当な相間移動触
媒の存在下に行なってもよい。言及しうるそのような触
媒の例はテトラブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ
ブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド、トリブチル−メチルホスホニウムブロ
マイド、トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウ
ムブロマイド、トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアン
モニウムクロライド、ジベンジル−ジメチル−アンモニ
ウムメチルサルフェート、ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アル
キル−ベンジルアンモニウムクロライド、ジメチル−Ｃ
₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウムブロマイ
ド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチ
ルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、１５−クラウン−５、１８−クラウ
ン−６、又はトリス−［２−（２−メトキシ−エトキ
シ）−エチル］−アミンである。

【００５５】本発明の方法は好ましくは酸結合剤の存在
下に行われる。すべての通常の無機又は有機塩基はその
ような試剤として適当である。好適に使用されるもの
は、アルカリ土類金属又はアルカリ金属の水素化物、水
酸化物、アミド、アルコレート、アセテート、炭酸塩又
は炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムア
ミド、ナトリウムメチレート、ナトリウムエチレート、
カリウムｔｅｒｔ−ブチレート、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム又は炭酸アンモニウム、並びに３級アミ
ン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢ
Ｎ）、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）であ
る。

【００５６】本発明の方法を行う場合、反応温度は比較
的広範に変えることができる。一般に−３０〜＋１２０
℃、好ましくは−２０〜＋６０℃の温度が使用される。

【００５７】本発明の方法は普通常圧下に行われる。し
かしながら、昇圧又は減圧を用いることは可能である。

【００５８】本発明の方法を行うには、式（ＩＩ）のア
クリル酸誘導体１モル当り１．０〜１０．０モル、好ま
しくは１．０〜５．０モルの式（ＩＩＩ）のメチル化剤
及び随時１．０〜５．０モル、好ましくは１．０〜２．
５モルの酸結合剤が使用される。この関連において、本
発明の方法を行う場合、出発物質として必要とされる式
（ＩＩ）のアクリル酸誘導体を、反応容器中で直接に予
じめ製造し、続いてこれを分離しないで本発明の反応を
続けることが可能である（ワン・ポット法）。反応生成
物の処理及び分離は公知の方法で行われる（参照、例え
ば独国公開特許第３，９０４，９３１号又はその製造
例）。

【００５９】式（Ｉ）の最終生成物の精製は常法で、例
えばカラムクロマトグラフィー又は再結晶により行われ
る。

【００６０】同定は、融点又は結晶化しない化合物の場
合には屈折率で或いは¹Ｈ−ＮＭＲで行われる。

【００６１】本発明の活性化合物は強力な殺微生物活性
を有し、実際望ましくない微生物の駆除に使用しうる。
本活性化合物は植物保護における有害生物駆除剤とし
て、特に殺菌殺カビ剤（fungicide）として用いるのに
適当である。

【００６２】植物保護における殺菌殺カビ剤は例えばプ
ラスモジオフオロミセテス（Plasmodiophoromycete
s）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chyt
ridiomycetes）、接合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類
（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes）、及び不
完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられ
る。

【００６３】上述の一般名に入る菌による病気のいくつ
かの病原有機体を以下に例として挙げるが、これに限定
されるものでない：ピシウム（Pythium）種、例えばピ
シウム・ウルチマム（Pythium ultimum)、フイトフトラ
（Phytophthora）種、例えばフイトフトラ・インフエス
タンス（Phytophthora infestans）；プシュードペロ
ノスポラ（Pseudoperonospora）種、例えばプシュード
ペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）
又はプシユードペロノスポラ・クベンシス（Pseudopero
nospora cubensis）；プラスモパラ（Plasmopara）種、
例えばプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticol
a）；ツユカビ（Peronospora）種、例えばペレノスポラ
・ピシ（Perenospora pisi）又はＰ．ブラッシカエ（b
rassicae）；エリシフエ（Erysiphe）種、例えばエリシ
フエ・グラミニス（Erysiphe graminis）；スフエロテ
カ（Sphaerotheca）種、例えばスフエロテカ・フリギニ
ア(Sphaerotheca fuliginea)；ポドスフエラ（Podosph
aera）種、例えばポドスフエラ・リューコトリチヤ（Po
dosphaera leucotricha）；ベンチユリア（Venturia）
種、例えばベンチユリア・イネクアリス(Venturia inae
qualis)；ピレノフオラ（Pyrenophora）種、例えばピレ
ノフオラ・テレス（Pyrenophora teres）又はＰ．グ
ラミネア（graminea）［コニジア（conidia）型：ドレ
クスレラ（Drechslera）、シン（syn）: ヘルミントス
ポリウム（Helminthosporium）］；コクリオボルス（Co
chliobolus）種、例えばコクリオボルス・サチブス(Coch
liobolus sativus)［コニジア形：ドレクスレラ、sy
n．：ヘルミントスポリウム］；ウロマイセス（Uromyce
s）種、例えばウロマイセス・アペンデイキュラタス（U
romyces appendiculatus）；プッシニア（Puccinia）
種、例えばプッシニア・レコンジタ（Puccinia recond
ita）；フスベ菌（Tilletia）種、例えばチッレチア・
カリエス（Tilletia caries）；黒穂菌（Ustilago）
種、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ustilago nuda ）又は
麦奴菌（Ustilago avenea）；ペリキュラリア（Pellic
ularia）種、例えばペリキュラリア・ササキ（Pellicul
aria sasaki）；ピリキュラリア（Pyricularia）種、
いもち病菌（Pyricularia oryzae）；フーザリウム（F
usarium）種、例えばフーザリウム・クルモラム（Fusar
ium culmorum）；ハイイロカビ（Botrytis）種、例え
ばポトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）；セプ
トリア（Septoria）種、例えばセプトリア・ノドラム
（Septoria nodorum）；レプトスフエリア（Leptospha
eria）種、例えばレプトスフエリア・ノドラム（Leptos
phaeria nodorum）；セルコスポラ（Cercospora）種、
例えばセルコスポラ・カネセンス（Cercospora canesce
ns)；不完全真菌（Alternaria）種、例えばアルテルナ
リア・プラッシカエ(Alternaria brassicae)及びプソイ
ドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種、例えば
プソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudo
cercosporella herpotrichoides）。

【００６４】植物の病気を防除する際に必要な濃度で、
本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、
植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処
理が可能である。

【００６５】この関連において、本発明の活性化合物は
穀類の病気の駆除に、例えばコムギ又はオオムギのウド
ン粉病の病原菌（エリシフェ・グラミニス）或いはオオ
ムギのネット・ブロッチ（net blotch）の病原菌（ピ
レノフオラ・テレス）或いはオオムギ又はコムギのスポ
ット・ブロッチ（spot blotch）の病原菌（コクリオブ
ルス・サチブス）或いはコムギのグルメ・ブロッチ（gl
ume blotch）の病原菌（レプトスフェリア・ノドル
ム）或いはフサリオセス（fusarioses）の病原菌（フー
サリウム種）駆除に、更に果実及び野菜の栽培における
病気の駆除に、例えばトマトの胴枯れ病の病原菌（フイ
トフトラ・インフェスタンス）或いはリンゴの腐敗病の
病原菌（ベンチュリア・イネクアリス）或いは果実及び
野菜のウドン粉病の病原菌の駆除に、そしてイネの病気
の駆除に、例えばイネの葉枯れ病の病原菌（ピリキュラ
リア・オリザエ）或いはイネの茎の胴枯れ病の病原菌
（ペリキュラリア・ササキ）の駆除に特に成功裏に使用
しうる。このほか本発明の活性化合物は広いイン−ビト
ロ（in−vitro）活性を有する。

【００６６】本活性化合物は、その特別な物理的／化学
的性質に依存して、通常の組成物、例えば、溶液、乳
液、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾ
ル、種子用の重合物質中の極く微細なカプセル及びコー
ティング組成物、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組
成物に変えることができる。

【００６７】これらの組成物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、即ち液体もしくは固体または
液化した気体の希釈剤または担体と随時表面活性剤、即
ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合
して製造することができる。また伸展剤として水を用い
る場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることも
できる。

【００６８】液体溶媒として、主に芳香族炭化水素例え
ばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩
素化された芳香族もしくは脂肪族炭化水素例えばクロロ
ベンゼン、クロロエチレン、塩化メチレン、脂肪族もし
くは脂環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、またはパ
ラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノール
もしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、
ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、或いは強い
有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルス
ルホキシド並びに水が適している。

【００６９】液化した気体の希釈剤または担体とは、常
温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲ
ン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び
二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である。

【００７０】固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例
えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタ
パルジヤイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土
並びに合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ
及びシリケートを用いることができる。粒剤に対する固
体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方
解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び
有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおが
くず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎を用い
ることができる。

【００７１】乳化剤及び／または発泡剤として、非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、ア
リールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物を
用いることができる。分散剤には例えばリグニンスルフ
アイト廃液及びメチルセルロースが含まれる。

【００７２】付着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重
合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポ
リビニルアセテート並びに天然のリン脂質、例えばケフ
アリン及びリン脂質、及び合成リン脂質は組成物に使用
できる。他の添加剤は鉱物及び植物油であってよい。着
色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプ
ルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、
アゾ染料または金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

【００７３】組成物は一般に活性化合物０.１〜９５重
量％、好ましくは０.５〜９０重量％を含有する。

【００７４】本発明による活性化合物は配合物として存
在し得るか、または他の公知の活性化合物例えば殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、並びに肥料及び他の生
長調節剤との混合物として存在し得る。

【００７５】本活性化合物はそのまま、或いはその配合
物の形態または該配合物から調製した施用形態、例えば
調製済液剤（ready-to-use solutions）、濃厚乳剤、
乳剤、発泡剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、水和性粉剤、
粉剤及び粒剤の形態で用いることができる。この形態の
ものは普通の方法で、例えば液剤散布（watering）、ス
プレー、アトマイジング（atomising）、粒剤散布、粉
剤散布、フオーミング（foaming)、コーテイング等によ
つて用いられる、更に、活性化合物を超低容量法（ultr
a-low volume process）に従つて施用するか、活性化
合物の組成物を注射するか、或いは活性化合物自体を土
壌に施用することができる。また植物の種子を処理する
こともできる。

【００７６】植物の部分を処置する場合、施用形での活
性化合物の濃度は実質的な範囲内で変えることができ
る。それは一般に１〜０．０００１重量％、好ましくは
０．５〜０．００１％である。

【００７７】種子の処理においては、種子１ｋｇ当り
０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの量
の活性化合物が一般に必要とされる。

【００７８】土壌の処理においては、０．００００〜
０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２％の
活性化合物濃度が作用の場所で必要である。

【００７９】本発明の活性化合物の製造及び使用法は以
下の実施例から明白となろう。

【００８０】

【実施例】製造実施例実施例１

【００８１】

【化１５】

【００８２】ぎ酸メチル１５ｇ（０．２５モル）中２−
［６−（４−クロルフェニル）−ピリド−２−イロキ
シ］−酢酸メチル２．９ｇ（０．０１モル）の溶液を、
無水ジメチルホルムアミド３０ｍｌ中８０％水素化ナト
リウム０．６ｇ（０．０２モル）の懸濁液に５〜１０℃
で撹拌しながら３０分間にわたって滴下し、この完了後
に混合物を室温で４時間撹拌した。処理に際しては、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液１５ｍｌを氷冷しながら添
加し、この混合物をそれぞれエーテル２０ｍｌで３回抽
出し、次いで水性相を希塩酸で酸性にし、そしてそれぞ
れ酢酸エチル２０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機
相を乾燥し、減圧下に濃縮した。残った油を無水ジメチ
ルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、この溶液に粉末の炭
酸カリウム４ｇ（０．０１１モル）を添加し、これを室
温で１５分間撹拌し、次いで硫酸ジメチル１．３ｇ
（０．０１１モル）を撹拌しながら滴下した。次にこの
混合物を室温で１９時間撹拌し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液２０ｍｌを添加し、混合物を酢酸エチルで３回抽出
し、そして一緒にした有機相を硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルでのクロマトグ
ラフィーにより精製した（流出剤：ジクロルメタン）。

【００８３】融点５０〜５４℃の２−［６−（４−クロ
ルフェニル）−ピリド−２−イロキシ］−３−メトキシ
−アクリル酸メチル１．２ｇ（理論量の３５％）を得
た。

【００８４】対応する方法で且つ一般的な製造法に従っ
て下表２に示す式（Ｉ）のピリジロキシ−アクリル酸エ
ステルを得た。

【００８５】

【表５】

【００８６】出発化合物の製造実施例７

【００８７】

【化１６】

【００８８】１．２−ジメトキシエタン２５ｍｌ中ブロ
ム酢酸メチル１７ｇ（０．１１モル）の溶液を、８０％
水素化ナトリウム３．７５ｇ（０．１２５モル）、１，
２−ジメトキシエタン１５０ｍｌ及び６−（４−クロル
フェニル）−２−ピリドン２０．８ｇ（０．１モル）の
混合物に、還流温度で撹拌しながら滴下し、続いて混合
物を還流温度で更に４時間加熱した。処理に際して、溶
媒を留去し、残渣を酢酸エチル１００ｍｌ及び水１０ｍ
ｌ間に分配させた。有機相を分離し、水性し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。この残渣をシリカ
ゲルでのクロマトグラフィーで精製した（流出剤：ジク
ロルメタン）。

【００８９】融点６０〜６３℃の２−［６−（４−クロ
ルフェニル）−ピリド−２−イロキシ］−酢酸メチル２
０．３ｇ（理論量の７２％）を得た。

【００９０】対応する方法で且つ一般的な製造法の教示
に従って下表３に示す式（ＶＩ）のピリジロキシ酢酸エ
ステルを得た。

【００９１】

【表６】

【００９２】実施例１４

【００９３】

【化１７】

【００９４】メタノール１．４ｌ中１−（４−クロル
フェニル）−３−ジメチルアミノ−１−プロパノン［製
造、参照ベル・ドイチェ・ヘム・ゲス（Ｂｅｒ．ｄｔｓ
ｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｓ．）５５、３５９（１９２
２）］７４．２ｇ（０．３５モル）及び１−カルバモイ
ルメチル−ピリジニウムクロライド［製造、参照ヘルブ
・ヒム・アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ）２
４、２３３Ｅ（１９４１）］６０．２ｇ（０．３５モ
ル）を還流温度に３時間加熱した。この間、遊離してく
るジメチルアミンを、反応混合物中に窒素流を通過させ
ることにより同時に除去した。処理に際しては、溶媒を
留去し、残渣をホルムアミド７００ｍｌ及び氷酢酸７０
ｍｌと混合し、この混合物を１９０℃（浴温）に２時間
加熱した。冷却した反応混合物に水６５０ｍｌを添加
し、次いでこれをそれぞれクロロホルム３００ｍｌで３
回抽出した。一緒にした有機相を乾燥し、減圧下に濃縮
した。残渣をエーテル３００ｍｌ及びエタノール３０ｍ
ｌの混合物と共に撹拌することによって結晶化させ、吸
引濾別し、乾燥した。

【００９５】融点２００〜２０３℃の６−（４−クロル
フェニル）−２−ピリドン２３．２ｇ（理論量の３２
％）を得た。

【００９６】対応する方法で及び一般的な製造法の教示
に従って下表４に示す式（ＩＶ）の６−アリール−２−
ピリドンを得た。

【００９７】

【表７】

【００９８】施用実施例以下の施用実施例において、下記の化合物を対照物質と
して用いた。

【００９９】

【化１８】

【０１００】上記物質はすべての独国公開特許第３，９
０４，９３１号から公知である。

【０１０１】実施例Ａ黒星病試験（リンゴ）／保護溶媒：アセトン４．７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られ
る濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０１０２】保護活性を試験するために、若い植物にし
たたり落ちる位湿るまで活性化合物の調製剤を噴霧し
た。噴霧物が乾燥した後、植物にリンゴ腐敗病原菌（Ve
nturiainaequalis）の水性分生子懸濁液を接種し、次い
で２０℃及び相対大気湿度１００％の保温室中に１日間
置いた。

【０１０３】次いで植物を２０℃及び相対大気湿度約７
０％の温室中に入れた。

【０１０４】接種から１２日後に評価を行なった。

【０１０５】この試験において、実施例１〜６に示した
本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液体中濃度１０ｐ
ｐｍにおいて８０％以上の効率を示し、一方対照物質
（Ｃ）は約３０％の効率しか示さなかった。

【０１０６】

【表８】

【０１０７】

【表９】

【０１０８】実施例Ｂレプトスフェリア・ノドラム（Leptosphaeria nodorum）試験（小麦）／保護溶媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１０９】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧
した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物に、レ
プトスフェリア・ノドラムの水性分生子懸濁液を噴霧し
た。植物を２０℃及び相対湿度１００％下に培養室中に
４８時間置いた。

【０１１０】次いで植物を温度約１５℃及び相対大気湿
度約８０％の温室に入れた。

【０１１１】この試験において、実施例１及び４に示し
た本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液体中濃度２５
０ｐｐｍにおいて１００％の効率を示し、一方対照物
（Ｃ）はいずれの活性も示さなかった。

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】実施例Ｃうどんこ病（Erysiphe）試験（大麦／保護）溶媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１１４】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧
した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物に Ery
siphe graminis f.sp．hordei の胞子をふりかけた。

【０１１５】うどんこ病の小突起の発展を促進させるた
めに、この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の
温床に置いた。

【０１１６】評価を接種して７日後に行った。

【０１１７】この試験において、実施例１〜３に示した
本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液体中濃度２５０
ｐｐｍにおいて８０％以上の効率を示し、一方対照物
（Ａ）及び（Ｂ）は２５％の効率を示した。

【０１１８】

【表１１】

【０１１９】実施例Ｄフイソフソラ試験（トマト）／保護溶媒：アセトン４．７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、及び得
られる濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。保護活性
を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をし
たたり落ちる位に湿めるまで噴霧した。噴霧物コーティ
ングが乾いた後、植物にフイソフソラ侵入物の水性胞子
懸濁液を接種した。

【０１２０】この植物を、相対大気湿度１００％及び約
２０℃の保温室中に置いた。接種から３日後に評価を行
なった。

【０１２１】この試験において、実施例１〜４に示した
本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液体中濃度１０ｐ
ｐｍにおいて８０％以上の効率を示し、一方対照物
（Ｂ）及び（Ａ）は全然有効でなく又は５０％にすぎな
い効率しか示さなかった。

【０１２２】

【表１２】

【０１２３】実施例Ｅいもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護溶媒：アセトン１２．５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

【０１２４】保護活性を試験するために、若いイネ植物
に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで
噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にいも
ち病（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種
した。次に植物を相対湿度１００％及び２５℃の温床に
置いた。

【０１２５】病気感染の評価を接種の４日後に行った。

【０１２６】この試験において、実施例１〜５に示した
本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液中濃度０．０２
５％において１００％の効率を示し、一方対照物（Ｃ）
は３０％の効率を示したにすぎなかった。

【０１２７】

【表１３】

【０１２８】実施例Ｆペリキュラリア試験（イネ）溶媒：アセトン１２．５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒と混合し、そして水及び上述
量の乳化剤と所望の濃度まで希釈した。

【０１２９】活性に対して試験するために、３〜４枚葉
の段階の若いイネ植物をしたたり落ちる位湿めるまで噴
霧した。この植物を乾くまで温室中に入れた。次いでこ
の植物にペリキュラリア・ササキを接種し、２５℃及び
相対大気湿度１００％の温室に置いた。

【０１３０】接種から５〜８日後に病気の感染の評価を
行なった。

【０１３１】この試験において、実施例２、４及び５に
示した本発明の化合物は活性化合物の、噴霧液中濃度
０．０２５％において７０％以上の効率を示し、一方対
照物は３０％の効率を示した。

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る：１．式

【０１３４】

【化１９】

【０１３５】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし、或いは随時置換されたヘテロアリールを表わ
す］のピリジロキシ−アクリル酸エステル。

【０１３６】２．Ａｒが随時ハロゲン、ヒドロキシル、
シアノ、ニトロ、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルコキシ、炭素数
１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルチオ、炭素数１〜６の
直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニル、炭素数１〜６の
直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル、炭素数１〜６及び
同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は分
岐鎖ハロゲノアルキル、炭素数１〜６及び同一の又は異
なるハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノ
アルコキシ、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲ
ン原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルチ
オ、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原子数
１〜１３のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素数１〜
６及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハロ
ゲノアルキルスルホニル、それぞれアルキル残渣が炭素
数１〜６のジアルキルアミノ、アルコキシ残基の炭素数
が１〜６のアルコキシカルボニル、アルコキシ残基の炭
素数が１〜６及びアルキル残基の炭素数が１〜６のアル
コキシイミノアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜４の
アルキル及び／又は炭素数１〜４及び同一の又は異なる
ハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は
異なる基１〜３つで置換された炭素数１〜６の２ヶ所で
結合したアルキレン、随時ハロゲン、炭素数１〜４のア
ルキル及び／又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハ
ロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異
なる基１〜３つで置換された炭素数１〜６のジオキシア
ルキレン、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び
／又は炭素数１〜４及びハロゲン原子数１〜９のハロゲ
ノアルキルの同一の又は異なる基１〜３つで置換された
炭素数３〜７のシクロアルキル、随時ハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル及び／又は炭素数１〜４及びハロゲン
原子数１〜９のハロゲノアルキル及び更にそれぞれフェ
ニル残基がハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４及び同一の又は異な
るハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル及び／又は
炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
９のハロゲノアルコキシの同一の又は異なる基１〜３つ
で置換されたフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジ
ロキシ、フェニルエチル、又はフェニルエチロキシ、の
同一の又は異なる基１〜３つで置換された環員数３〜７
並びに炭素数２〜６及び同一の又は異なるヘテロ原子例
えば窒素、酸素及び／又は硫黄の数１〜３を有する複素
環、の同一の又は異なる基１〜３つで置換されていてよ
い炭素数６〜１０のアリールを表わし、或いはＡｒは好
ましくは随時ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキル、炭素数１
〜６の直鎖又は分岐鎖アルコキシ、炭素数１〜６の直鎖
又は分岐鎖アルキルチオ、炭素数１〜６の直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキルスルフィニル、炭素数１〜６の直鎖
又は分岐鎖アルキルスルホニル、炭素数１〜６及び同一
の又は異なるハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖
ハロゲノアルキル、炭素数１〜６及び同一の又は異なる
ハロゲン原子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアル
コキシ、炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜１３の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルチオ、
炭素数１〜６及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
１３のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素数１〜６及
び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハロゲノ
アルキルスルホニル、それぞれアルキル残渣が炭素数１
〜６のジアルキルアミノ、アルコキシ残基の炭素数が１
〜６のアルコキシカルボニル、アルコキシ残基の炭素数
が１〜６及びアルキル残基の炭素数が１〜６のアルコキ
シイミノアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアル
キル及び／又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロ
ゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異な
る基１〜３つで置換された炭素数１〜６の２ヶ所で結合
したアルキレン、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
ル及び／又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲ
ン原子数１〜９のハロゲノアルキルの同一の又は異なる
基１〜３つで置換された炭素数１〜６のジオキシアルキ
レン、随時ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル及び／又
は炭素数１〜４及びハロゲン原子数１〜９のハロゲノア
ルキルの同一の又は異なる基１〜３つで置換された炭素
数３〜７のシクロアルキル、随時ハロゲン、炭素数１〜
４のアルキル及び／又は炭素数１〜４及びハロゲン原子
数１〜９のハロゲノアルキル及び更にそれぞれフェニル
残基がハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜
４のアルコキシ、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハ
ロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル及び／又は炭素
数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の
ハロゲノアルコキシの同一の又は異なる基１〜３つで置
換されたフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジロキ
シ、フェニルエチル、又はフェニルエチロキシ、の同一
の又は異なる基１〜３つで置換された環員数３〜７並び
に炭素数２〜６及び同一の又は異なるヘテロ原子例えば
窒素、酸素及び／又は硫黄の数１〜３を有する複素環、
の同一の又は異なる基１〜３つで置換されていてよい炭
素数２〜９及び同一の又は異なるヘテロ原子数１〜５を
有するベンゾ融合したヘテロアリールを表わす、上記１
の式（Ｉ）のピリジロキシ−アクリル酸エステル。

【０１３７】３．式

【０１３８】

【化２０】

【０１３９】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし、又は随時置換されたヘテロアリールを表わす］
のピリジロキシ−アクリル酸エステルを製造するに際し
て、式

【０１４０】

【化２１】

【０１４１】［式中、Ｅは水素を表わし又はアルカリ金
属カチオンを表わし、そしてＡｒは上述した意味を有す
る］のアクリル酸誘導体を、随時希釈剤の存在下に及び
随時酸結合剤の存在下に並びに随時触媒の存在下に式

【０１４２】

【化２２】ＣＨ₃−Ａ（ＩＩＩ）［式中、Ａは電子吸引性の脱離基を表わす］のメチル化
剤と反応させる、式（Ｉ）のピリジロキシ−アクリル酸
エステルの製造法。

【０１４３】４．上記１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステル少くとも１種を含有する有害生物の駆
除剤。

【０１４４】５．上記１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステルを有害生物の駆除に使用すること。

【０１４５】６．上記１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステルを有害生物及び／又はその生息地に施
用する有害生物の駆除法。

【０１４６】７．上記１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステルを増量剤及び／又は表面活性剤と混合
する有害生物を駆除するための薬剤の製造法。

【０１４７】８．式

【０１４８】

【化２３】

【０１４９】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし又は随時置換されたヘテロアリールを表わし、そ
してＥはハロゲンを表わし又はアルカリ金属カチオンを
表わす］のアクリル酸誘導体。

【０１５０】９．式

【０１５１】

【化２４】

【０１５２】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし又は随時置換されたヘテロアリールを表わし、そ
してＥはハロゲンを表わし又はアルカリ金属カチオンを
表わす］のアクリル酸誘導体を製造するに際し、第１段
階において式

【０１５３】

【化２５】

【０１５４】［式中、Ａｒは上述した意味を有する］の
６−アリール−２−ピリドンを、随時希釈剤の存在下に
及び随時酸結合剤の存在下に式

【０１５５】

【化２６】Ｈａｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＣＨ₃ （Ｖ）のハロゲノ酢酸エステルと反応させ、次いでこのように
製造した式（ＶＩ）

【０１５６】

【化２７】

【０１５７】［式中、Ａｒは上述した意味を有する］の
ピリジロキシ酢酸エステルを、第２段階において、ａ）随時希釈剤の存在下に又は随時酸結合剤の存在下に
式

【０１５８】

【化２８】Ｈ−ＣＯＯＲ（ＶＩＩ）［式中、Ｒはアルキルを表わす］のアルキルホーメート
と反応させ、或いはｂ）随時希釈剤の存在下に式

【０１５９】

【化２９】

【０１６０】［式中、Ｒ¹及びＲ²は互いに独立にアルコ
キシ又はジアルキルアミノを表わす］のジアルキルホル
マミドと反応させ、次いでこのように製造した式

【０１６１】

【化３０】

【０１６２】［式中、Ｒ³及びＡｒは上述した意味を有
する］２−ジアルキルアミノアクリル酸誘導体を、随時
酸の存在下に水と反応させ、そして随時得られたＥが水
素を表わすアクリル酸誘導体を希釈剤の存在下にアルカ
リ金属水酸化物と反応させる、上記式（ＩＩ）のアクリ
ル酸誘導体の製造法。

【０１６３】１０．式（ＶＩ）

【０１６４】

【化３１】

【０１６５】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを
表わし又は随時置換されたヘテロアリールを表わす］の
ピリジロキシ酢酸エステル。

【０１６６】１１．式

【０１６７】

【化３２】

【０１６８】［式中、Ａｒは随時置換されたアリール又
は随時置換されたヘテロアリールを表わし、そしてＲ³
はアルキルを表わす］の２−ジアルキルアミノアクリル
酸誘導体。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/78 Ｃ 9159−4ＨＣ０７Ｄ 401/04 ２３７ 7602−4Ｃ２３９ 7602−4Ｃ２４１ 7602−4Ｃ 405/04 ２１３ 7602−4Ｃ 409/04 ２１３ 7602−4Ｃ 417/04 ２１３ 9051−4Ｃ (72)発明者シユテフアン・ドウツツマンドイツ連邦共和国デー40721ヒルデン・コーゼンベルク10 (72)発明者ハインツ−ビルヘルム・デーネドイツ連邦共和国デー40789モンハイム・クリシヤーシユトラーセ81 (72)発明者ゲルト・ヘンスラードイツ連邦共和国デー51381レーフエルクーゼン・アムアレンツベルク58アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを表わし、或い
は随時置換されたヘテロアリールを表わす］のピリジロ
キシ−アクリル酸エステル。
【請求項２】請求項１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステル少くとも１種を含有する害虫の駆除
剤。
【請求項３】請求項１の式（Ｉ）のピリジロキシ−ア
クリル酸エステルを害虫及び／又はその生息地に施用す
る有害生物の駆除法。
【請求項４】式【化２】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを表わし又は随
時置換されたヘテロアリールを表わし、そしてＥはハロ
ゲンを表わし又はアルカリ金属カチオンを表わす］のア
クリル酸誘導体。
【請求項５】式（ＶＩ）【化３】［式中、Ａｒは随時置換されたアリールを表わし又は随
時置換されたヘテロアリールを表わす］のピリジロキシ
酢酸エステル。
【請求項６】式【化４】［式中、Ａｒは随時置換されたアリール又は随時置換さ
れたヘテロアリールを表わし、そしてＲ³はアルキルを
表わす］の２−ジアルキルアミノアクリル酸誘導体。