JPH0619559B2

JPH0619559B2 - 熱現像用感光材料

Info

Publication number: JPH0619559B2
Application number: JP61055507A
Authority: JP
Inventors: 幸一中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-03-11
Filing date: 1986-03-11
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: US4945025A; JPS62210447A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存
する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し
画像様の高分子化合物を形成するものである。従って上
記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、またそ
の処理には比較的長い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、熱現像により、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重
合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重合
を促進するものである。

前述した感光材料を、以上のような画像形成方法に用い
ることで鮮明な画像を得ることができる。しかしなが
ら、感光材料に用いる重合性化合物は一般に、液状また
はマイクロカプセル中に存在するため、感光材料の保存
や移動等の処理において細心の注意が必要であった。さ
らに感光材料に用いる還元剤は一般に安定性に乏しく、
また重合性化合物も乾燥、酸化等により固形し易いた
め、製造後の感光材料の経時保存性には問題があった。

［発明の要旨］本発明の目的は、取り扱いの容易でかつ優れた保存性を
有する感光材料を提供することである。

また本発明の目的は、鮮明を画像が得られる感光材料を
提供することでもある。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物が感光性
マイクロカプセルに含まれており、そして上記感光層の
上にカバーシートが設けられていることを特徴とする熱
現像用感光材料を提供するものである。

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であっ
て、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物が感光性
マイクロカプセルに含まれており、そして上記感光層の
上に保護層が設けられていることを特徴とする熱現像用
感光材料も提供する。

［発明の効果］本発明は、感光材料の感光層上にカバーシートまたは保
護層を設けたことを特徴とする。

上記カバーシートまたは保護層が設けたことにより、感
光材料の処理操作中において感光層が破損する恐れが少
ない。従って本発明の感光材料は、製造、保存、移動、
さらに使用時において、取り扱いが容易であるといる利
点を有する。

また、カバーシートまたは保護層を設けたことにより、
感光層に含まれる還元剤や重合性化合物等の成分が外部
に露出することなく、空気中の酸素等の影響を受けにく
い。従って、本発明の感光材料は保存性が向上し、長期
間の保存後に使用しても鮮明な画像を得ることができ
る。

さらに熱現像処理において、感光材料の感光層中に存在
する酸素の量を抑制し、得られる画像の感度を向上させ
ることもできる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光材料に用いるカバーシートおよび保護層
は、いずれも感光層表面に設けられる。本明細書におい
ては、既に形成されたシート状物を感光層に装着したも
のを『カバーシート』、感光層上において塗布またはラ
ミネート等により形成されたものを『保護層』と称す
る。

本発明の感光材料に用いるカバーシートの素材として
は、ポリマー、金属（例、鉄、ニッケル、クロム、銅、
アルミニウム、チタン、およびこれらの合金等）、ガラ
ス等の様々な素材を用いることができる。カバーシート
の素材としては、ポリマー、ガラス等のうち、光透過性
を有する素材を用いることが好ましい。光透過性を有す
るカバーシートを用いることにより、カバーシートを装
着した状態で、像様露光が可能となる。

本発明の感光材料は熱現像用であるため、カバーシート
はさらに酸素不透過性を有していることが好ましい。本
発明者等の研究によれば、前述した画像形成方法の熱現
像処理において、感光材料の感光層中に存在する酸素の
量を抑制することにより、得られる画像の感度が向上す
ることが分った。前述したような画像形成方法において
は、加熱時に空気中に存在する酸素の重合禁止作用によ
って重合性化合物の重合反応が遅延し、画像の感度が低
下していたと推定される。従って、酸素不透過性を有す
るカバーシートを装着した状態で熱現像処理を行うこと
により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または形
成されない部分の重合性化合物の重合反応が円滑に進行
し、高感度の画像を得ることができる。

また、前述したようなカバーシートの素材のうちでは、
軽量で取り扱いが容易な点から、ポリマーが特に好まし
い。フッ素樹脂（例、テフロン）等の非熱可塑性ポリマ
ーも用いることができるが、成形処理および入手が容易
なため、プラスチックを用いる方が好ましい。

カバーシートに用いることができるポリマーの例として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリフッ化ビニル、ポリビニルピロリド
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリビニリ
デンクロライド、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリブタジエン、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート、エチルセルロース、ベンジ
ルセルロース、セルロースアセテートフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリ
アクリロニトリル−コ−スチレン、ポリメタクロニトリ
ル、ポリメタクリロニトリル−コ−スチレン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール−コ−エチレン、ゼラチ
ン等を挙げることができる。

上記シートの厚さは、用いられる素材の保護機能、光透
過性、酸素透過性等に応じて決定されるが、一般には、
１μｍ乃至１mmの範囲であることがさらに好ましく、１
０μｍ乃至０．２mmの範囲であることがさらに好まし
い。なお、厚さは、保護機能の点では厚い方が良いが、
実用的には、０．２mm以下であることが好ましい。

なお、前述したように、カバーシートに酸素不透過性を
与え、カバーシートを装着した状態で現像することより
画像の感度を向上を図る場合には、酸素の透過係数が
１．０×１０^−１１cm³・cm/cm²・sec・cmHg以下であるポ
リマーをカバーシートの素材として用いることにより、
上記カバーシートの厚さを薄いものとすることができ
る。

上記酸素の透過係数については、J.Brandrup,E.H.Immer
gut編集『ポリマー・ハンドブック』（１９７５年、III
−２２９）記載の定義に従う。上記酸素の透過係数の数
値は、K.Petrak,Journal of Applied Polymer Scienc
e、２３巻、２３６５（１９７９）に記載の定義では、
実質的には約５×１０^−１０cm²/sec以下に相当する。

上記定義の酸素の透過係数を有するポリマーの具体例と
しては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニトリル
−コ−スチレン、ポリメタクロニトリル、ポリメタクリ
ロニトリル−コ−スチレン、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリビニリデン
クロライド、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール−コ−エチレン（商品名エ
バール；クラレ（株）製）、ゼラチン等を挙げることが
できる。

上記定義の酸素の透過係数を有するポリマーについて
は、前述した『ポリマー・ハンドブック』および『Jour
nal of Applied Polymer Science』等に記載がある。

以上述べたようなカバーシートは、市販のシートを感光
材料用に成型して用いてもよいし、公知文献に従い素材
から製造してもよい。

本発明の感光材料に用いる保護層は、ポリマーを含む層
として構成することが好ましい。上記ポリマーの例とし
ては、前述したカバーシートに用いることができるポリ
マーを挙げることができる。

上記保護層も、像様露光を円滑に実施するため光透過性
を有していることが好ましい。また、本発明の感光材料
は熱現像用であるため、得られる画像の感度を向上させ
るため、保護層は前述した酸素の透過係数が１．０×１
０^−１１cm³・cm/cm²・sec・cmHg以下であるポリマーを含
んでいることが好ましい。

さらに、感光材料の使用方法として、受像材料へ未重合
の重合性化合物または色画像形成物質を転写（これらに
ついては、後述する）し、受像材料上に画像を形成する
予定である場合には、保護層は多孔性層として構成する
ことが好ましい。また、保護層を厚くして設ける場合に
は、保護層を別離してから転写し、画像を形成すること
が好ましい。また画像の転写が円滑に進行しない場合
は、加熱しながら転写することも可能である。

保護層には、マット剤を含ませることができる。本発明
の感光材料の保護層に添加されるマット剤は、従来公知
のものを使用できる。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機又は有機
材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマッ
ト剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカ
リ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的
には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロゲン化
銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として沃
素元素がわずかながら加わっていてもよい）やガラス等
である。

又、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステル
（例えばセルロースアセテートプロピオネート等）、セ
ルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、合成
樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶又は難溶
性合成ポリマーの分散物であり、例えばアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、アルコキシアルキル
アクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。
なかでもポリメチルメタクリレートが好ましい。

これらのマット剤の平均粒子サイズは約０．１〜１０μ
位が適当であり、好ましくは０．５〜８μ、更に好まし
くは１〜６μである。

上記保護層の層厚は、０．１μｍ乃至５０μｍの範囲で
あることが好ましく、０．１乃至５μｍの範囲であるこ
とがさらに好ましい。

保護層は、前述したポリマー等の成分を含む塗布液を調
製し、感光層上に塗布、乾燥させることにより容易に形
成することができる。また保護層を公知のラミネート法
により形成してもよい。なお、保護層を多孔性層として
構成する場合は、ポリマーを溶媒中に分散させたラテッ
クスとして塗布液を調製することにより、容易に多孔性
を与えることができる。

以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明す
る。

本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１
μｍから１０μｍものが好ましく、０．００１μｍから
５μｍのものが特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒
子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハ
ロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含まれる
上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分である有
機銀塩を含む銀換算で、１mg乃至１０ｇ／m²の範囲とす
ることが好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−アミピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホ
ンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤として１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２５２８号の各明細書に
記載がある。また上記還元剤については、T.James著“T
he Theory of the Photographic Process”第四版、２
９１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロー
ジャー誌vol.170，１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌vol.176，１９７８年１２
月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。
本発明の感光材料においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む）が有効に使用できる。よって本明細書
における『還元剤』は、上記各明細書および文献記載の
還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノー
ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチル
カルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチル
−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
またはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフ
ェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−
２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラ
ジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−フ
ェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェニル）ヒド
ラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３，５
−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１
−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキ
シフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベ
ンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−ア
セチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１
−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ
−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］
ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
および１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−
オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フ
ェニル］ヒドラジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８
０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、
感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含
む態様においては、重合性化合物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るため、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトシキエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリストリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリストリトールペンタア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、
ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレ
ート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレンジクリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタンク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシ
アルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を
挙げることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤であるいは後述する
任意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基
やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発
明の重合性化合物として使用できる。上記のように還元
剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化
合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれること
は勿論である。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５乃至
９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物について
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、および重
合性化合物を含む感光層を支持体上に設ける。この支持
体に関しては特に制限はないが、現像処理の処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支持
体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、上
質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およ
びその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身が着
色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色であ
るいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触により発色
する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。な
お、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに
異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種
のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述
する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使
用することで、容易にカラー画像を形成することができ
る。なお、感光材料に用いることができる色画像形成物
質の例については特願昭５９−１９５４０７号明細書に
記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等等のロイコ体などが知られている。
これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化
により発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレン
−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応
などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガ
ールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフト
ールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の熱現像用感光材料では、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに含まれ
ている。色画像形成物質が感光性マイクロカプセルに含
まれていてもよい。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に
好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形
成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止
剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、ハレーションまたはイラジエーション防止染料、
マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー等がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基ブレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭６０−２２
７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらに、さらに、カブリ防止剤を
用いた感光材料については、特願昭６０−２９４３３７
号、同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号
および同６０−２９４３４１号各明細書に、そして熱溶
剤としてポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材
料については、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそ
れぞれ記載がある。他の成分の例およびその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細
書、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，
１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載
がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^−ａ
乃至１０^−２モル程度である。

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜
像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。
この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしく
は近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、、およびイミノ基含有化合物
等を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾト
リアゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハ
ロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましく
は０．０１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代り
に、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリア
ゾール）を感光層の加えても同様な効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイ
ル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有
しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが
常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、
実際には一つの化合物が複数の機能を兼備していること
が多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤および熱溶剤の
例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等とキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類
（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪
族ポリアミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換
芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およひビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニ
ル］メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリ
ン酸塩等が挙げられ、特にｐｋａが７以上のもか好まし
い。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物か
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重量％
以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．０
１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明で
は塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも二種
以上の混合物としても用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常のラジカル重合の開始
剤として用いられるものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤
は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範
囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％の範囲
で使用することがより好ましい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プサカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書
記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至
５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさ
らに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有されることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

前述したカバーシートまたは保護層に加えて、本発明の
感光材料に任意を設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層等
を挙げることができる。

本発明の感光材料は、重合化処理後、未重合の重合性化
合物を受像材料に転写して、受像材料上に画像を形成す
ることができる。また感光層が色画像形成物質を含む態
様において、同様にして、色画像形成物質を受像材料に
転写して色画像を形成することもできる。受像材料は、
感光材料から放出される未重合の重合性化合物または色
画像形成物質を固定する機能を有する受像層と、支持体
から構成される。受像材料を用いる代りに、受像層を上
記のように本発明の感光材料の任意の層として感光層と
共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含
む層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材
料あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに
保護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
（例えば、ゼラチン）いることが好ましい。親水性コロ
イドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、
この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感度が
向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
有機チオエーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参
照）および含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号
公報参照）等を用いることができる。また粒子形成また
は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不
軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（III
価またはIV価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウ
ム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水
溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２
１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハロゲン
化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製
することができる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、あるいは任意の成分である色
画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは
分散させて感光材料の製造に使用することができる。特
に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性
化合物中に色画像形成物質を含ませておくことが好まし
い。また、後述するように、重合性化合物の油滴をマイ
クロカプセル化する場合には、マイクロカプセル化に必
要な壁材等の成分を上記混合物中に含ませておいてもよ
い。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらに外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で実
施することもできる。また、他の任意の成分を上記乳化
物の段階で添加してもよい。

感光性マイクロカプセルの分散液は、そのまま感光材料
の塗布液として使用することができる。この塗布液の段
階で他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実
施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、支持体上に感光層を設けることが
できる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に設けられた上記感光層
上に、カバーシートまたは保護層を設けることにより製
造される。

カバーシートは、感光層側の面に下塗層を設けるか、あ
るいは感光層側の面に物理的または化学的処理を施し、
感光層との接着力を強化してもよい。

保護層は、前述したように各構成成分を含む塗布液を調
製し、この塗布液を感光層上に塗布、乾燥させることに
より、容易に形成することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長や、感度に応じて選択することができる。
また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

上記像様露光は、カバーシート（特にカバーシートが光
透過性を有しない場合）を除去して実施してもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、熱現像処理を行う。熱現像処理は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号に明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ま
しくは１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、
一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
したように特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感
光材料のように、還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させることも可能である。以上のようにして
本発明の感光材料は、ポリマー画像を得ることができ
る。また、ポリマーに染料または顔料を定着させて色素
画像を得ることもできる。

本発明の感光材料に用いるカバーシートまたは保護層を
酸素透過性の低いシートまたは層として構成した場合、
熱現像処理における重合性化合物の重合化反応が円滑に
進行し、高感度の画像を得ることができるのは、前述し
た通りである。

また、本発明の感光材料を、接触状態において発色反応
を起す二種類の物質を用い、これらのうち一方を重合性
化合物と共にマイクロカプセルに収容し、そして他の物
質をマイクロカプセルの外に存在させた構成とすること
で感光材料上に色画像を形成することもできる。上記構
成の感光材料については、本出願人による昭和６１年３
月１０日出願（１１）の『感光材料』の明細書に記載が
ある。感光材料を上記構成とし、カバーシートまたは保
護層を酵素透過性の低いシートまたは層とした場合は、
カバーシートまたは保護層をそのまま得られた画像の保
護シートまたは保護層として機能させることができる。
すなわち、本発明者等の研究によれば、形成された色画
像は、酸素の共存下で光の作用により化学的に変質する
ため、得られる色画像の色が対照することが分った。従
って、酵素透過性の低いカバーシートまたは保護層を得
られた画像の保護シートまたは保護層として機能させる
ことにより、感光層上に得られた画像の保存性を向上さ
せることができる。

本発明の感光材料は、以上のように現像処理を行い、受
像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合
の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に画像
を得ることもできる。上記加圧手段については、従来公
知の様々な方法を用いることができる。また、受像材料
等の受像要素を用いた画像形成方法一般については、特
願昭６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

また、本発明の感光材料は感光層が色画像形成物質を含
む態様において、前述したように現像処理を行い、重合
性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像
形成物質が不動化し、次に硬化部分の色画像形成物質が
不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質を受像
材料に転写することができる。このようにして、本発明
の感光材料は、容易に受像材料上に色画像を得ることが
できる。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［比較例１］ハロゲン化銀乳剤の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ml中にゼラチン２
０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００mlと硝酸銀水溶液（水６００mlに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして平均粒
子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２０mgとを添加して６０℃で化学増
感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ml中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら
攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ml中に溶かした溶液を
２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整することで、
過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に調整
し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４
００ｇであった。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー（株）製）６．００ｇ、およ
びエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）
２ｇを溶解させた。上記溶液１８．００ｇに下記のチオ
ール誘導体０．００２ｇを溶解させた。この溶液に、さ
らに下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇおよ
び下記の現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン
１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤３．５０ｇ、およびベン
ゾトリアゾール銀乳剤３．３５ｇを加えて、ホモジナイ
ザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、感
光性組成物を得た。

（コポリマー）（チオール誘導体）（ヒドラジン誘導体）（現像薬）マイクロカプセル液の調製イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加
え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調製した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。

感光材料の作成以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、グ
アニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝５
０／５０容積比）溶液３．５ｇを加え、１００μｍ厚の
ポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコーティング
ロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して比較用の感
光材料を作成した。

（アニオン界面活性剤）受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

感光材料の評価以上のようにして作成した感光材料をタングステン電球
を用い、２００ルクスで１秒間像様露光したのち、１２
５℃に加熱したホットプレート上で４０秒間加熱した。
次いで、感光材料を受像材料と重ねて３５０kg/cm²の加
圧ローラーを通したところ、受像材料上にマゼンタのポ
ジ色像が得られた。上記画像についてマクベス反射濃度
計で濃度を測定したところ、最高濃度は１．４１、最低
濃度は０．２０であった。また、相対感度を決定するた
め、この画像が有する感度を１００とした。

［実施例１］比較例１において作成した感光材料の感光層表面に厚さ
１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを重
ねて、本発明に従う感光材料を作成した。

感光材料の評価以上のようにして作成した感光材料をタングステン電球
を用い、２００ルクスで１秒間像様露光したのち、１２
５℃に加熱したホットプレート上で４０秒間加熱した。
上記像様露光および加熱処理は、カバーシートがあるた
め容易に実施できた。上記ポリエチレンテレフタレート
フィルムを除去したのち、感光材料を受像材料と重ねて
３５０kg/cm²の加圧ローラーを通したところ、受像材料
上に鮮明なマゼンタのポジ色像が得られた。上記画像に
ついて、マクベス反射濃度計で濃度を測定したところ、
最高濃度および最低濃度は、比較例１とほぼ同様であっ
た。一方、比較例１の感度を１００とする相対感度は、
３５０であった。

［比較例２］ハロゲン化銀乳剤の調製セラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水２
００mlに溶解させたものを１０分間で添加した。その後
沃化カリウム３．３ｇを水１００mlに溶解させたものを
２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤のpH
を調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、pHを６．
０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに比
較例１において用いたコポリマー０．４０ｇ、パーガス
スクリプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．
００ｇを溶解させた。上記溶液１８．００ｇに比較例１
において用いたヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇ
および比較例１において用いた現像薬（還元剤）１．２
２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶液を加え
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇに、下記色素の０．０４％メタノール溶液
０．６mlを加えて５分間攪拌したものを加えた。この混
合物をホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５
分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（色素）感光材料の作成以上のように調製された感光性組成物を用いた以外は、
比較例１と同様にして、マイクロカプセル液の調製およ
び感光材料の作成を順次実施し、比較用の感光材料を作
成した。

感光材料の評価以上のようにして作成した感光材料をタングステン電極
を用い、連続的に濃度が変化しているグリーンフィルタ
ー（５００〜６００ｎｍの光を透過）を通して２０００
ルクスで１秒間像様露光し、１２５℃に加熱したホット
プレート上で２０秒間加熱した。次いで感光材料を前述
した受像材料と重ねて３５０kg/cm²加圧ローラーを通し
たところ、受像材料上にマゼンタのポジ色像が得られ
た。上記画像についてマクベス反射濃度計で濃度を測定
したところ、最高濃度は１．４１、最低濃度は０．１９
であった。また、相対感度を決定するため、この画像が
有する感度を１００とした。

［実施例２］比較例２において作成した感光材料の感光層表面に重合
度２０００のポリビニルアルコール３％水溶液をウェッ
ト膜厚が３０μｍになるように塗布、乾燥して保護層を
形成し、本発明に従う感光材料を作成した。

感光材料の評価以上のようにして作成した感光材料ををタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているグリーンフィル
ター（５００〜６００ｎｍの光を透過）を通して２００
０ルクスで１秒間像様露光したのち、１２５℃で加熱し
たホットプレート上で２０秒間加熱した。次いで、感光
材料を受像材料と重ねて５００kg/cm²加圧ローラーを通
したところ、受像材料上に鮮明なマゼンタのポジ色像が
得られた。上記画像について、マクベス反射濃度計で濃
度を測定したところ、最高濃度は１．１５、最低濃度は
０。２０であった。一方、比較例２の感度を１００とす
る相対感度は、３５０であった。また、上記画像形成処
理における各操作は、保護層が設けられているため、容
易に実施することができた。

［実施例３］比較例２において作成した感光材料の感光層表面に重合
度２０００のポリビニルアルコール３％水溶液を乾燥膜
厚が５０μｍになるように塗布、乾燥して保護層を形成
し、本発明に従う感光材料を作成した。

感光材料の評価以上のようにして作成した感光材料ををタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているグリーンフィル
ター（５００〜６００ｎｍの光を透過）を通して２００
０ルクスで１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱し
たホットプレート上で２０秒間加熱した。上記像様露光
および加熱処理は、保護層があるため容易に実施でき
た。次いで、感光材料を受像材料と重ねて３５０kg/cm²
加圧ローラーを通したところ、受像材料上に鮮明なマゼ
ンタのポジ色像が得られた。上記画像について、マクベ
ス反射濃度計で濃度を測定したところ、最高濃度、最低
濃度および相対感度は実施例２とほぼ同様であった。

［比較例３］顕色剤液の調製１２５ｇの４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液１
１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリー８
２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液をダイ
ナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対し５
０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアルコ
ール５５ｇを加え均一に混合し、顕色剤液を調製した。

感光材料の作成比較例２において調製したマイクロカプセル液５．０ｇ
と顕色剤液５．０ｇを混合し、この混合液に比較例１に
おいて用いたアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、
グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝
５０／５０容積比）溶液１．０ｇを加え、１００μｍ厚
のポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコーティン
グロッドを用いて３０μｍのウェット膜厚とするように
塗布し、約４０℃で乾燥して比較用の感光材料を作成し
た。

感光材料の評価以上のようにして得られた感光材料を２０００ルクスの
タングステン電球を用いて１秒間像様露光したのち、１
２５℃に加熱したホットプレート上で４０秒間加熱し
た。次いで感光材料を３５０kg/cm²の加圧ローラーを通
したところ、感光材料上にマゼンタのポジ色像が得られ
た。上記画像の最高濃度は０．７０、最低濃度は０．２
５であった。また相対感度を決定するため、この画像が
有する感度を１００とした。

［実施例４］比較例３において作成した感光材料の感光層表面にポリ
ビニルアルコール（重合度２０００）を乾燥膜厚で１０
μｍの保護層を設け、本発明に従う感光材料を作成し
た。この感光材料を実施例３と同様に画像作成処理を行
なったところ、最高濃度および最低濃度は比較例３とほ
ぼ同様であった。一方、比較例３の感度を１００とする
相対感度は３００であった。また保護層の厚みを増して
も同様な結果を得た。以上の結果より、モノシート型タ
イプの感光材料に保護層を用いることで、画像形成効率
を低下させることなく、高感度の画像が得られることが
わかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物が感光性
マイクロカプセルに含まれており、そして上記感光層の
上にカバーシートが設けられていることを特徴とする熱
現像用感光材料。
【請求項２】上記感光性マイクロカプセルが、さらに色
画像形成物質を含む特許請求の範囲第１項記載の熱現像
用感光材料。
【請求項３】上記カバーシートが、光透過性を有する特
許請求の範囲第１項記載の熱現像用感光材料。
【請求項４】上記カバーシートが、さらに酸素不透過性
を有する特許請求の範囲第３項記載の熱現像用感光材
料。
【請求項５】上記カバーシートの厚さが、１μｍ乃至１
ｍｍの範囲である特許請求の範囲第１項記載の熱現像用
感光材料。
【請求項６】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物が感光性
マイクロカプセルに含まれており、そして上記感光層の
上に保護層が設けられていることを特徴とする熱現像用
感光材料。
【請求項７】上記感光性マイクロカプセルが、さらに色
画像形成物質を含む特許請求の範囲第６項記載の熱現像
用感光材料。
【請求項８】上記保護層が、酸素の透過係数が１．０×
１０^−１１ｃｍ^３・ｃｍ／ｃｍ^２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以
下であるポリマーを含む特許請求の範囲第６項記載の熱
現像用感光材料。
【請求項９】上記保護層が、多孔性層である特許請求の
範囲第６項記載の熱現像用感光材料。
【請求項１０】上記保護層の層厚が、０．１乃至５０μ
ｍの範囲である特許請求の範囲第６項記載の熱現像用感
光材料。