JPH06190282A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車などの内燃機関から排出される排気ガ
スのストイキ領域からリーン領域までの広範囲に亘って
高温にさらされた後も優れた排気ガス浄化性能を有する
触媒を得る。 【構成】 ハニカム担体に、白金、パラジウムおよびロ
ジウムからなる群から選ばれた1種以上の貴金属を含有
し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気ガス中の炭化水
素、一酸化炭素及び窒素酸化物を同時に浄化できる活性
アルミナを主成分とする無機物からなる第1コート層
と、この第1コート層上に銅およびリンを含有した結晶
性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無機
物あるいは該無機物にさらに他の金属としてカルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、ストロンチウム、コバル
ト、ニッケル、銀、鉄、亜鉛、白金およびロジウムから
なる群から選ばれた1種以上の金属をイオンおよび/ま
たは化合物の形態で含有させた無機物からなる第2コー
ト層を備えてなることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。
スのストイキ領域からリーン領域までの広範囲に亘って
高温にさらされた後も優れた排気ガス浄化性能を有する
触媒を得る。 【構成】 ハニカム担体に、白金、パラジウムおよびロ
ジウムからなる群から選ばれた1種以上の貴金属を含有
し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気ガス中の炭化水
素、一酸化炭素及び窒素酸化物を同時に浄化できる活性
アルミナを主成分とする無機物からなる第1コート層
と、この第1コート層上に銅およびリンを含有した結晶
性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無機
物あるいは該無機物にさらに他の金属としてカルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、ストロンチウム、コバル
ト、ニッケル、銀、鉄、亜鉛、白金およびロジウムから
なる群から選ばれた1種以上の金属をイオンおよび/ま
たは化合物の形態で含有させた無機物からなる第2コー
ト層を備えてなることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関の
排気ガス浄化用触媒に関する。
排気ガス浄化用触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、内燃機関から排出される排気ガス
を浄化する触媒は多数提案されている。この内活性アル
ミナに白金(Pt)、パラジウム(Pd)およびロジウ
ム(Rh)等の貴金属を担持した炭化水素(HC)、一
酸化炭素(CO)および窒素酸化物(NOx ) を一度に
除去し得る三元触媒では、リーン領域で運転した場合、
NOx の除去活性が低下する。この点を改善するものと
して例えば特開平1−127044号公報に開示されて
いるようなゼオライトを用いる排気ガス浄化用触媒があ
る。この排気浄化用触媒では、触媒の構成としてハニカ
ム担体にアルミナに貴金属を担持した第1触媒層とその
上にゼオライトに銅(Cu)をイオン交換した第2触媒
層を設けることにより排気中の酸素濃度が理論値より大
きくなった状態(リーン・バーン雰囲気)での、排気中
のNOx を還元除去しリーン・バーン雰囲気でも効率よ
くNOx 、CO、HCを浄化することにより、触媒性能
を向上させている。
を浄化する触媒は多数提案されている。この内活性アル
ミナに白金(Pt)、パラジウム(Pd)およびロジウ
ム(Rh)等の貴金属を担持した炭化水素(HC)、一
酸化炭素(CO)および窒素酸化物(NOx ) を一度に
除去し得る三元触媒では、リーン領域で運転した場合、
NOx の除去活性が低下する。この点を改善するものと
して例えば特開平1−127044号公報に開示されて
いるようなゼオライトを用いる排気ガス浄化用触媒があ
る。この排気浄化用触媒では、触媒の構成としてハニカ
ム担体にアルミナに貴金属を担持した第1触媒層とその
上にゼオライトに銅(Cu)をイオン交換した第2触媒
層を設けることにより排気中の酸素濃度が理論値より大
きくなった状態(リーン・バーン雰囲気)での、排気中
のNOx を還元除去しリーン・バーン雰囲気でも効率よ
くNOx 、CO、HCを浄化することにより、触媒性能
を向上させている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような触
媒層に白金等の貴金属を含むアルミナを用いて酸化反応
に有利ないわゆる酸化触媒を第1触媒層を用い、その上
にCuをイオン交換したゼオライトを用いたリーン雰囲
気でのNOx 還元除去に有利な第2触媒層を用いた触媒
では、空燃比(A/F)が理論空燃比近傍下での触媒活
性が十分ではなく、空燃比がストイキからリーン・バー
ン状態まで効率よくNOx ,CO,HCを浄化すること
ができない。さらには高温に長時間さらされるとリーン
雰囲気での触媒活性も低下してしまうので、この点が解
決すべき課題として残されていた。
媒層に白金等の貴金属を含むアルミナを用いて酸化反応
に有利ないわゆる酸化触媒を第1触媒層を用い、その上
にCuをイオン交換したゼオライトを用いたリーン雰囲
気でのNOx 還元除去に有利な第2触媒層を用いた触媒
では、空燃比(A/F)が理論空燃比近傍下での触媒活
性が十分ではなく、空燃比がストイキからリーン・バー
ン状態まで効率よくNOx ,CO,HCを浄化すること
ができない。さらには高温に長時間さらされるとリーン
雰囲気での触媒活性も低下してしまうので、この点が解
決すべき課題として残されていた。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような従
来の触媒に対する課題を解決した排気ガス浄化用触媒に
関するものであって、ハニカム担体に白金、パラジウム
およびロジウムからなる群から選ばれた1種以上の貴金
属を含有し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気ガス中
のHC,COおよびNOx を同時に浄化できる活性アル
ミナを主成分とする無機物からなる第1コート層と、こ
の第1コート層上に銅(Cu)およびリン(P)を含有
した結晶性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分と
する無機物あるいはその無機物にさらに他の金属をイオ
ンおよび/または化合物の形態で含有させた無機物から
なる第2コート層を備えたことを特徴とするもので、第
2コート層に用いる場合のある他の金属としては、カル
シウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、リチウム(L
i)、ストロンチウム(Sr)、コバルト(Co)、ニ
ッケル(Ni)、銀(Ag)、鉄(Fe)、亜鉛(Z
n)、白金(Pt)およびロジウム(Rh)からなる群
から選ばれた1種以上の金属が用いられる。
来の触媒に対する課題を解決した排気ガス浄化用触媒に
関するものであって、ハニカム担体に白金、パラジウム
およびロジウムからなる群から選ばれた1種以上の貴金
属を含有し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気ガス中
のHC,COおよびNOx を同時に浄化できる活性アル
ミナを主成分とする無機物からなる第1コート層と、こ
の第1コート層上に銅(Cu)およびリン(P)を含有
した結晶性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分と
する無機物あるいはその無機物にさらに他の金属をイオ
ンおよび/または化合物の形態で含有させた無機物から
なる第2コート層を備えたことを特徴とするもので、第
2コート層に用いる場合のある他の金属としては、カル
シウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、リチウム(L
i)、ストロンチウム(Sr)、コバルト(Co)、ニ
ッケル(Ni)、銀(Ag)、鉄(Fe)、亜鉛(Z
n)、白金(Pt)およびロジウム(Rh)からなる群
から選ばれた1種以上の金属が用いられる。
【0005】
【作用】次に作用を説明する。本発明の排気ガス浄化用
触媒においては、活性成分である貴金属を含有し、内燃
機関の理論比近傍で、排気ガス中のHC,COおよびN
Ox を同時に浄化できる活性アルミナを主成分とする無
機物をハニカム担体にコーティングし、さらにその表面
にCuおよびPを含有した結晶性アルミノけい酸塩(ゼ
オライト)を主成分とする無機物あるいはその無機物に
さらにカルシウム等の前記金属をイオンおよび/または
化合物の形態で含有させた無機物をコーティングしてい
る。これにより、主にP成分は、ゼオライトの脱アルミ
抑制とCuイオンの安定化に寄与し、Ca,Mg,Sr
等の成分はCuとPの適正な配置をとり易くしている。
上記カルシウム等の前金属の含有量は0.01〜5.0
重量%の範囲であるのが好ましい。0.01重量%未満
では効果がなく、5.0重量%を超えると触媒表面が添
加した金属で被覆されるようになり性能が得られなくな
る。上記のCu,Pを中心とした金属を含む結晶性アル
ミノけい酸塩は酸素が多量に含まれるエンジン排気ガス
のリーン領域において高温に長時間さらされた後でもN
Ox の転化性能を有している。また、貴金属を含む触媒
層は従来の比較的耐熱性のあるいわゆる三元触媒であ
り、ストイキ領域で優れた触媒の転化性能を持っている
ためストイキ領域から、リーン領域まで幅広い範囲で高
温にさらされた後も優れた排気ガス浄化性能を有してい
る。
触媒においては、活性成分である貴金属を含有し、内燃
機関の理論比近傍で、排気ガス中のHC,COおよびN
Ox を同時に浄化できる活性アルミナを主成分とする無
機物をハニカム担体にコーティングし、さらにその表面
にCuおよびPを含有した結晶性アルミノけい酸塩(ゼ
オライト)を主成分とする無機物あるいはその無機物に
さらにカルシウム等の前記金属をイオンおよび/または
化合物の形態で含有させた無機物をコーティングしてい
る。これにより、主にP成分は、ゼオライトの脱アルミ
抑制とCuイオンの安定化に寄与し、Ca,Mg,Sr
等の成分はCuとPの適正な配置をとり易くしている。
上記カルシウム等の前金属の含有量は0.01〜5.0
重量%の範囲であるのが好ましい。0.01重量%未満
では効果がなく、5.0重量%を超えると触媒表面が添
加した金属で被覆されるようになり性能が得られなくな
る。上記のCu,Pを中心とした金属を含む結晶性アル
ミノけい酸塩は酸素が多量に含まれるエンジン排気ガス
のリーン領域において高温に長時間さらされた後でもN
Ox の転化性能を有している。また、貴金属を含む触媒
層は従来の比較的耐熱性のあるいわゆる三元触媒であ
り、ストイキ領域で優れた触媒の転化性能を持っている
ためストイキ領域から、リーン領域まで幅広い範囲で高
温にさらされた後も優れた排気ガス浄化性能を有してい
る。
【0006】
【実施例】以下、この発明を実施例、比較例および試験
例により説明する。 実施例1 γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ粉末10
00gに対してジニトロジアンミン白金溶液を用いて白
金1.5重量%になるように加えよく攪拌した後、オー
ブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空
気気流中で焼成を行った。この白金担持活性アルミナ1
400g、酸化セリウムを936g、γ−アルミナを主
たる成分とする活性アルミナ320g、硝酸酸性ベーマ
イトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に1
0重量%HNO3 を添加することによって得られるゾ
ル)2221gをボーミルポットに投入し、8時間粉砕
してスラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担体
基材(1.3L,400セル)に塗布し乾燥した後、4
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗
布量は、160g/個に設定した。
例により説明する。 実施例1 γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ粉末10
00gに対してジニトロジアンミン白金溶液を用いて白
金1.5重量%になるように加えよく攪拌した後、オー
ブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空
気気流中で焼成を行った。この白金担持活性アルミナ1
400g、酸化セリウムを936g、γ−アルミナを主
たる成分とする活性アルミナ320g、硝酸酸性ベーマ
イトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に1
0重量%HNO3 を添加することによって得られるゾ
ル)2221gをボーミルポットに投入し、8時間粉砕
してスラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担体
基材(1.3L,400セル)に塗布し乾燥した後、4
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗
布量は、160g/個に設定した。
【0007】次に、γ−アルミナを主たる成分とする活
性アルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液を
Rh1重量%となるように加えよく攪拌した後、同様に
して乾燥、焼成を行いロジウム担持アルミナ粉末を作っ
た。このロジウム担持アルミナ粉末500g、硝酸酸性
ベーマイトゾル637g、γ−アルミナを主成分とする
活性アルミナ粉末265gをボールミルポットに投入
し、8時間粉砕して得たスラリーを塗布量40g/個に
なるように塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気
雰囲気中で焼成した。
性アルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液を
Rh1重量%となるように加えよく攪拌した後、同様に
して乾燥、焼成を行いロジウム担持アルミナ粉末を作っ
た。このロジウム担持アルミナ粉末500g、硝酸酸性
ベーマイトゾル637g、γ−アルミナを主成分とする
活性アルミナ粉末265gをボールミルポットに投入
し、8時間粉砕して得たスラリーを塗布量40g/個に
なるように塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気
雰囲気中で焼成した。
【0008】一方、ゼオライト粉末を金属換算でPが1
重量%となるように五酸化リンを含む水溶液に含浸させ
た後、120℃で12時間乾燥し、その粉末をさらに
0.2モル/Lの酢酸銅溶液を用いてCuをイオン交換
した。その粉末中のCuの担持量は、約3重量%であっ
た。得られた粉末1800g、シリカゾル(固形分20
%)1170gおよび、水1170gを磁性ボールミル
ポットに投入し、粉砕してスラリーを得た。このスラリ
ーを上記の白金、ロジウムを含むアルミナを主成分とす
る触媒層の上にさらに塗布量130g/個になるように
塗布し乾燥した後、400℃で2時間空気中で焼成し触
媒No.1を調製した。
重量%となるように五酸化リンを含む水溶液に含浸させ
た後、120℃で12時間乾燥し、その粉末をさらに
0.2モル/Lの酢酸銅溶液を用いてCuをイオン交換
した。その粉末中のCuの担持量は、約3重量%であっ
た。得られた粉末1800g、シリカゾル(固形分20
%)1170gおよび、水1170gを磁性ボールミル
ポットに投入し、粉砕してスラリーを得た。このスラリ
ーを上記の白金、ロジウムを含むアルミナを主成分とす
る触媒層の上にさらに塗布量130g/個になるように
塗布し乾燥した後、400℃で2時間空気中で焼成し触
媒No.1を調製した。
【0009】実施例2 第1コート層の貴金属として白金の代わりにパラジウム
を用いた以外は実施例1の触媒No.1と同様にして、
触媒No.2を調製した。γ−アルミナを主たる成分と
する活性アルミナ粉末1000gに対してジニトロジア
ンミンパラジウム溶液を用いてパラジウム1.5重量%
になるように加え同様に乾燥し、400℃で2時間 空
気気流中で焼成を行った。このパラジウム担持活性アル
ミナ1400g、酸化セリウムを936g、γ−アルミ
ナを主たる成分とする活性アルミナ320g、硝酸酸性
ベーマイトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん懸
液に10重量%HNO3 を添加することによって得られ
るゾル)2221gをボールミルポットに投入し、8時
間粉砕して得たスラリーを得た。得られたスラリーをモ
ノリス担体基材(1.3L,400セル)に塗布し乾燥
した後、400℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。
この時の塗布量は、160g/個に設定した。ロジウム
担持粉末の調製、塗布および、ゼオライト粉末のコート
層の調製、塗布は実施例1と同様に行い、触媒No.2
を得た。
を用いた以外は実施例1の触媒No.1と同様にして、
触媒No.2を調製した。γ−アルミナを主たる成分と
する活性アルミナ粉末1000gに対してジニトロジア
ンミンパラジウム溶液を用いてパラジウム1.5重量%
になるように加え同様に乾燥し、400℃で2時間 空
気気流中で焼成を行った。このパラジウム担持活性アル
ミナ1400g、酸化セリウムを936g、γ−アルミ
ナを主たる成分とする活性アルミナ320g、硝酸酸性
ベーマイトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん懸
液に10重量%HNO3 を添加することによって得られ
るゾル)2221gをボールミルポットに投入し、8時
間粉砕して得たスラリーを得た。得られたスラリーをモ
ノリス担体基材(1.3L,400セル)に塗布し乾燥
した後、400℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。
この時の塗布量は、160g/個に設定した。ロジウム
担持粉末の調製、塗布および、ゼオライト粉末のコート
層の調製、塗布は実施例1と同様に行い、触媒No.2
を得た。
【0010】実施例3 実施例2の触媒No.2のパラジウム担持アルミナ層の
代わりに白金担持アルミナおよびパラジウム担持アルミ
ナ層を塗布した以外は同様にして、触媒No.3を調製
した。白金担持アミナおよびパラジウム担持アルミナ層
のスラリーとして、白金2.1重量%、パラジウム2.
1重量%である白金担持活性アルミナとパラジウム担持
アルミナをそれぞれ700g用いた以外は、触媒No.
2と同様に触媒No.3を調製した。
代わりに白金担持アルミナおよびパラジウム担持アルミ
ナ層を塗布した以外は同様にして、触媒No.3を調製
した。白金担持アミナおよびパラジウム担持アルミナ層
のスラリーとして、白金2.1重量%、パラジウム2.
1重量%である白金担持活性アルミナとパラジウム担持
アルミナをそれぞれ700g用いた以外は、触媒No.
2と同様に触媒No.3を調製した。
【0011】実施例4 実施例1においてハニカム担持側のいわゆる三元触媒層
において塗布するスラリーをPt,Rhを担持した活性
アルミナを用い、白金担持活性アルミナ1170g、ロ
ジウム担持活性アルミナ230g、酸化セリウムを93
6g、γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ3
20g、硝酸酸性ベーマイトゾル(ベーマイトアルナミ
10重量%けん濁液に10重量%HNO3 を添加するこ
とによって得られるゾル)2221gをボールミルポッ
トに投入し、8時間粉砕した以外は実施例1と同様にし
て触媒No.4を得た。
において塗布するスラリーをPt,Rhを担持した活性
アルミナを用い、白金担持活性アルミナ1170g、ロ
ジウム担持活性アルミナ230g、酸化セリウムを93
6g、γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ3
20g、硝酸酸性ベーマイトゾル(ベーマイトアルナミ
10重量%けん濁液に10重量%HNO3 を添加するこ
とによって得られるゾル)2221gをボールミルポッ
トに投入し、8時間粉砕した以外は実施例1と同様にし
て触媒No.4を得た。
【0012】実施例5 実施例1のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属としてCaを用いた以外は同様にして、
触媒No.5を調製した。ハニカム担持側のいわゆる三
元触媒層は実施例1と同様にコーティングし、乾燥、焼
成を行い、調製した。一方、実施例1と同様にCu,P
を含むゼオライト粉末を調製し、その粉末に酢酸カルシ
ウム溶液を用いてカルシウムを金属換算で2重量%にな
るように後から含浸し、その粉末1800g、シリカゾ
ル(固形分20%)1170gおよび、水1170gを
磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。そ
のスラリーを前述の三元触媒層の上にさらに塗布量13
0g/個になるように塗布し乾燥した後、400℃で2
時間空気中で焼成し触媒No.5を調製した。
含有させる金属としてCaを用いた以外は同様にして、
触媒No.5を調製した。ハニカム担持側のいわゆる三
元触媒層は実施例1と同様にコーティングし、乾燥、焼
成を行い、調製した。一方、実施例1と同様にCu,P
を含むゼオライト粉末を調製し、その粉末に酢酸カルシ
ウム溶液を用いてカルシウムを金属換算で2重量%にな
るように後から含浸し、その粉末1800g、シリカゾ
ル(固形分20%)1170gおよび、水1170gを
磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。そ
のスラリーを前述の三元触媒層の上にさらに塗布量13
0g/個になるように塗布し乾燥した後、400℃で2
時間空気中で焼成し触媒No.5を調製した。
【0013】実施例6 実施例1のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属としてCaを用いた以外は同様にして、
触媒No.6を調製した。実施例5とはCaの担持方法
を変更した。ハニカム担持側のいわゆる三元触媒層は実
施例1と同様にコーティングし、乾燥、焼成を行い、調
製した。一方、実施例1と同様にゼオライト粉末にPを
含浸、乾燥させた後、その粉末をさらにそれぞれ調製し
た後、銅は実施例1と同じ担持量、Ca担持量は金属換
算で0.5重量%になるように酢酸銅と酢酸カルシウム
の混合液を用いてCu,Caイオン交換した粉末180
0g、シリカゾル(固形分20%)1170gおよび、
水1170gを磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラ
リーを得た。このスラリーを前記の三元触媒層の上にさ
らに塗布量130g/個になるように塗布し乾燥した
後、400℃で2時間空気中で焼成し、触媒No.6を
調製した。
含有させる金属としてCaを用いた以外は同様にして、
触媒No.6を調製した。実施例5とはCaの担持方法
を変更した。ハニカム担持側のいわゆる三元触媒層は実
施例1と同様にコーティングし、乾燥、焼成を行い、調
製した。一方、実施例1と同様にゼオライト粉末にPを
含浸、乾燥させた後、その粉末をさらにそれぞれ調製し
た後、銅は実施例1と同じ担持量、Ca担持量は金属換
算で0.5重量%になるように酢酸銅と酢酸カルシウム
の混合液を用いてCu,Caイオン交換した粉末180
0g、シリカゾル(固形分20%)1170gおよび、
水1170gを磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラ
リーを得た。このスラリーを前記の三元触媒層の上にさ
らに塗布量130g/個になるように塗布し乾燥した
後、400℃で2時間空気中で焼成し、触媒No.6を
調製した。
【0014】実施例7,8,9,10,11,12,1
3,14,15,16 実施例5のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属としてMg,Li,Sr,Co,Ni,
Ag,Fe,Zn,Pt、Rhを用いた以外は同様にし
て、触媒No.7,8,9,10,11,12,13,
14,15,16を調製した。ここで、金属溶液として
は、硝酸塩あるいは酢酸塩の水溶液を用い、その溶液量
は、触媒調製後の金属担持量が、触媒No.7〜14で
2.0重量%、触媒No.15で0.1重量%、触媒N
o.16で0.02重量%になるように設定した。 実施例17,18,19,20,21,22,23,2
4,25,26 実施例6のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属をMg,Li,Sr,Co,Ni,A
g,Fe,Zn,Pt,Rhとして同様に触媒No.1
7,18,19,20,21,22,23,24,2
5,26を調製した。ここで、Cuと一緒に混合する金
属溶液としては、酢酸塩を用い、その溶液濃度は、触媒
調製後の金属担持量が触媒No.17〜23で0.5重
量%、触媒No.24で0.07重量%、触媒25,2
6で0.02重量%になるように設定した。
3,14,15,16 実施例5のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属としてMg,Li,Sr,Co,Ni,
Ag,Fe,Zn,Pt、Rhを用いた以外は同様にし
て、触媒No.7,8,9,10,11,12,13,
14,15,16を調製した。ここで、金属溶液として
は、硝酸塩あるいは酢酸塩の水溶液を用い、その溶液量
は、触媒調製後の金属担持量が、触媒No.7〜14で
2.0重量%、触媒No.15で0.1重量%、触媒N
o.16で0.02重量%になるように設定した。 実施例17,18,19,20,21,22,23,2
4,25,26 実施例6のゼオライト層においてCu,P以外にさらに
含有させる金属をMg,Li,Sr,Co,Ni,A
g,Fe,Zn,Pt,Rhとして同様に触媒No.1
7,18,19,20,21,22,23,24,2
5,26を調製した。ここで、Cuと一緒に混合する金
属溶液としては、酢酸塩を用い、その溶液濃度は、触媒
調製後の金属担持量が触媒No.17〜23で0.5重
量%、触媒No.24で0.07重量%、触媒25,2
6で0.02重量%になるように設定した。
【0015】比較例1 ハニカム担体側のいわゆる三元触媒層のみを実施例1と
同様にコーティングし、乾燥、焼成して調製した触媒N
o.101を比較例1の触媒とした。
同様にコーティングし、乾燥、焼成して調製した触媒N
o.101を比較例1の触媒とした。
【0016】比較例2 Cuをイオン交換したゼオライト粉末のみをモノリス担
体基材に260g/個にあるように塗布した触媒No.
201を比較例2の触媒とした。
体基材に260g/個にあるように塗布した触媒No.
201を比較例2の触媒とした。
【0017】比較例3 実施例1においてゼトライトの層に含まれるPを除いた
以外は同様にして触媒を調製した触媒No.301を比
較例3の触媒とした。
以外は同様にして触媒を調製した触媒No.301を比
較例3の触媒とした。
【0018】比較例4 実施例1においてハニカム担体側のいわゆる三元触媒層
を除いた以外は同様にして触媒を調製した触媒No.4
01を比較例4の触媒とした。
を除いた以外は同様にして触媒を調製した触媒No.4
01を比較例4の触媒とした。
【0019】試験例 実施例1〜26、比較例1〜4の触媒について各触媒を
実験用のコンバーターに充填し、下記表1の条件で耐久
処理を行なった後、排気モデルガスを用いて下記表1の
条件で、性能評価試験を行った。A/F=14.6相当
ガスの評価結果は表2、A/F=20.0相当ガスでの
評価結果は表3に示す。
実験用のコンバーターに充填し、下記表1の条件で耐久
処理を行なった後、排気モデルガスを用いて下記表1の
条件で、性能評価試験を行った。A/F=14.6相当
ガスの評価結果は表2、A/F=20.0相当ガスでの
評価結果は表3に示す。
【0020】
【表1】 耐久条件 触媒入口670℃(燃料カットあり) 時間 50時間 性能評価条件 触媒入口温度 400℃ A/F=14.6相当のモデルガス HC=1600ppm(C1換算) NO=1000ppm CO=1.08% CO2 =14.0% O2 =0.9%, N2 残部 H2 O 約10% A/F=20.0相当のモデルガス HC=3600ppm(C1換算) NO=200ppm CO2 =14.0% O2 =4.5%, N2 残部 H2 O 約10%
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の排気
ガス浄化用触媒は、ハニカム担体に、活性成分である前
記貴金属を含有し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気
ガス中のHC,COおよびNOx を同時に浄化できる活
性アルミナを主成分とする無機物からなる第1コート層
と、この第1コート層の表面にCuおよびPを含有した
結晶性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする
無機物あるいは該無機物にさらにカルシウム等の前記金
属をイオンおよび/または化合物の形態で含有させた無
機物からなる第2コート層を備えて成ることにより、ス
トイキ領域から、リーン領域まで幅広い範囲で高温にさ
らされた後も優れた排気ガス浄化性能を有するという効
果が得られた。
ガス浄化用触媒は、ハニカム担体に、活性成分である前
記貴金属を含有し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気
ガス中のHC,COおよびNOx を同時に浄化できる活
性アルミナを主成分とする無機物からなる第1コート層
と、この第1コート層の表面にCuおよびPを含有した
結晶性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする
無機物あるいは該無機物にさらにカルシウム等の前記金
属をイオンおよび/または化合物の形態で含有させた無
機物からなる第2コート層を備えて成ることにより、ス
トイキ領域から、リーン領域まで幅広い範囲で高温にさ
らされた後も優れた排気ガス浄化性能を有するという効
果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 37/02 ZAB 8017−4G 301 L 8017−4G (72)発明者 増田 剛司 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 赤間 弘 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】 ハニカム担体に、白金、パラジウムおよ
びロジウムからなる群から選ばれた1種以上の貴金属を
含有し、内燃機関の理論空燃比近傍で、排気ガス中の炭
化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を同時に浄化できる
活性アルミナを主成分とする無機物からなる第1コート
層と、この第1コート層上に銅およびリンを含有した結
晶性アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無
機物からなる第2コート層を備えてなることを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項2】 請求項1に記載の排気ガス浄化用触媒に
おいて、銅(Cu)およびリン(P)を含有した結晶性
アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無機物
に、さらに他の金属としてカルシウム、マグネシウム、
リチウム、ストロンチウムからなる群から選ばれた1種
以上の金属をイオンおよび/または化合物の形態で含有
させた無機物からなる第2コート層を備えてなることを
特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項3】 請求項1に記載の排気ガス浄化用触媒に
おいて、銅(Cu)およびリン(P)を含有した結晶性
アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無機物
に、さらに他の金属としてコバルト、ニッケル、銀、
鉄、亜鉛、白金およびロジウムからなる群から選ばれた
1種以上の金属をイオンおよび/または化合物の形態で
含有させた無機物からなる第2コート層を備えてなるこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項4】 請求項1に記載の排気ガス浄化用触媒に
おいて、銅(Cu)およびリン(P)を含有した結晶性
アルミノけい酸塩(ゼオライト)を主成分とする無機物
に、さらに他の金属としてカルシウム、マグネシウム、
リチウム、ストロンチウムからなる群から選ばれた1種
以上の金属およびコバルト、ニッケル、銀、鉄、亜鉛、
白金およびロジウムからなる群から選ばれた1種以上の
金属をイオンおよび/または化合物の形態で含有させた
無機物からなる第2コート層を備えてなることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4347049A JPH06190282A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4347049A JPH06190282A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06190282A true JPH06190282A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=18387583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4347049A Pending JPH06190282A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06190282A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5677258A (en) * | 1995-04-28 | 1997-10-14 | Mazda Motor Corporation | Burned gas purifying catalyst |
US5795840A (en) * | 1995-04-28 | 1998-08-18 | Mazda Motor Corporation | Burned gas purifying catalyst |
KR20040002344A (ko) * | 2002-09-06 | 2004-01-07 | 안호근 | 질소화합물의 저감을 위한 선택적 촉매환원용 촉매 |
WO2007137675A1 (de) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysator zur verminderung stickstoff-haltiger schadgase aus dem abgas von dieselmotoren |
WO2009057650A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Ict Co., Ltd. | 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いた窒素酸化物除去方法 |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP4347049A patent/JPH06190282A/ja active Pending
Cited By (11)
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WO2009057650A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Ict Co., Ltd. | 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いた窒素酸化物除去方法 |
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US20100260652A1 (en) * | 2007-10-29 | 2010-10-14 | Ict Co., Ltd. | Catalyst for the removal of nitrogen oxides and method for the removal of nitrogen oxides with the same |
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