JPH06184815A - Polyethylene naphthalate fiber excellent in thermal stability and its production - Google Patents
Polyethylene naphthalate fiber excellent in thermal stability and its productionInfo
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- JPH06184815A JPH06184815A JP32926092A JP32926092A JPH06184815A JP H06184815 A JPH06184815 A JP H06184815A JP 32926092 A JP32926092 A JP 32926092A JP 32926092 A JP32926092 A JP 32926092A JP H06184815 A JPH06184815 A JP H06184815A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業用の利用分野】本発明は産業用資材、特にタイヤ
コードとして有用な高強度、高弾性率で、かつ熱安定性
に優れたポリエチレンナフタレート繊維およびその製造
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene naphthalate fiber having high strength, high elastic modulus and excellent thermal stability, which is useful as an industrial material, especially a tire cord, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンナフタレート繊維は、高強
度、高弾性率および優れた熱寸法安定性を示し、タイヤ
コードを始めとする産業資材分野でポリエチレンテレフ
タレート繊維を凌駕する性能を示すものと期待されてい
る。ポリエチレンテレフタレート繊維については、熱安
定性を向上させ、レーヨンと同等の熱安定性を有する繊
維を得ようとする提案が種々行われている。2. Description of the Related Art Polyethylene naphthalate fibers are expected to exhibit high strength, high elastic modulus and excellent thermal dimensional stability, and to outperform polyethylene terephthalate fibers in the field of industrial materials such as tire cords. ing. Regarding polyethylene terephthalate fibers, various proposals have been made to improve the thermal stability and obtain fibers having thermal stability equivalent to that of rayon.
【０００３】ポリエチレンナフタレート繊維において
も、熱安定性の向上を目的とした提案がいくつかなされ
ている。例えば、特開昭６２―１５６３１２号公報に
は、紡糸速度１，５００〜６，０００ｍ／分の特定の紡
糸延伸条件で、強度が６．５ｇ／ｄｅ以上、１８０℃乾
熱収縮率が３％以下、結晶融点が２８０℃以上である熱
安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維を製造す
ることが記載されている。With respect to polyethylene naphthalate fiber, some proposals have been made for the purpose of improving thermal stability. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 62-156312, the strength is 6.5 g / de or more and the 180 ° C. dry heat shrinkage is 3% under a specific spinning and drawing condition of a spinning speed of 1,500 to 6,000 m / min. Hereinafter, it is described that a polyethylene naphthalate fiber having a crystal melting point of 280 ° C. or higher and excellent in thermal stability is produced.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６２―１５６３１２号公報に記載されているポリエチレ
ンナフタレート繊維は、結晶融点が２８５℃と高い場合
には、強度が６．６ｇ／ｄｅと低く、逆に強度が７ｇ／
ｄｅ以上になると、結晶融点が２８０〜２８３℃と低く
なるという問題がある。つまり、強度と耐熱性とを、高
レベルで両立させることができない。However, the polyethylene naphthalate fiber described in JP-A-62-156312 has a low strength of 6.6 g / de when the crystal melting point is as high as 285 ° C. On the contrary, the strength is 7g /
If it is more than de, there is a problem that the crystal melting point becomes as low as 280 to 283 ° C. That is, strength and heat resistance cannot be compatible at a high level.
【０００５】さらに、特開昭６２―１５６３１２号公報
に記載されているポリエチレンナフタレート繊維は、乾
熱収縮率で示される熱寸法安定性は良好であるものの、
昇温、荷重下での繊維の伸長に対する熱耐久性が不十分
である。ポリエチレンナフタレート繊維が産業用資材、
特にタイヤコード、ベルト、ホースなどのゴム資材の補
強用繊維として用いられる場合は、通常、昇温下に荷重
を受けるので、昇温、荷重下での伸長に対する熱耐久性
（即ち、耐クリープ性）が必要となる。Further, the polyethylene naphthalate fiber described in JP-A-62-156312 has good thermal dimensional stability, which is indicated by the dry heat shrinkage ratio, but
The heat resistance to the elongation of the fiber under temperature rise and load is insufficient. Polyethylene naphthalate fiber is an industrial material,
Especially when used as a reinforcing fiber for rubber materials such as tire cords, belts, hoses, etc., they are usually subjected to a load at elevated temperatures, so thermal resistance to temperature rise and elongation under load (that is, creep resistance). )Is required.
【０００６】本発明は、特にタイヤコード、ベルト、ホ
ースなどのゴム資材の補強用繊維として好適な、高強度
で、かつ耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性に優れた
ポリエチレンナフタレート繊維を提供することを目的と
する。The present invention provides a polyethylene naphthalate fiber which is particularly suitable as a fiber for reinforcing rubber materials such as tire cords, belts and hoses and which has high strength and is excellent in heat resistance, thermal dimensional stability and thermal durability. The purpose is to provide.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン―
２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含むポリエ
チレンナフタレートからなり、下記（ａ）〜（ｇ）を満
足することを特徴とする熱安定性に優れたポリエチレン
ナフタレート繊維である。The present invention relates to ethylene-
A polyethylene naphthalate fiber comprising 90% by mol or more of 2,6-naphthalate units and satisfying the following requirements (a) to (g).
【０００８】（ａ）極限粘度［η］ｆ≧０．７０ （ｂ）強度≧７．０ｇ／ｄｅ （ｃ）融点≧２８２℃ （ｄ）１８０℃での乾熱収縮率≦３．０％ （ｅ）１２０℃でのクリープ率≦４．０％ （ｆ）０．２≦Ｒ≦０．８ （ｇ）複屈折率（Δｎ）≧０．３１ （ただし、ＲはＸ線回折強度の赤道方向の分布曲線にお
いて、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜のピークと２θ
＝１５．６゜のピークとの回折強度比である。）(A) Intrinsic viscosity [η] f ≧ 0.70 (b) Strength ≧ 7.0 g / de (c) Melting point ≧ 282 ° C. (d) Dry heat shrinkage at 180 ° C. ≦ 3.0% ( e) Creep rate at 120 ° C. ≤ 4.0% (f) 0.2 ≤ R ≤ 0.8 (g) Birefringence (Δn) ≥ 0.31 (where R is the equatorial direction of X-ray diffraction intensity) In the distribution curve of, the Bragg reflection angle 2θ = 18.7 ° peak and 2θ
= 15.6 ° peak to diffraction intensity ratio. )
【０００９】さらに、本発明は、上記ポリエチレンナフ
タレート繊維を製造するに際し、（ア）エチレン―２，
６―ナフタレート単位を９０モル％以上含み、かつ極限
粘度が０．７５ないし１．００であるポリエチレンナフ
タレートを、溶融紡糸すること、（イ）該溶融紡糸にお
いて、紡糸口金直化に、長さが３０ｃｍ以上で、雰囲気
温度が紡糸口金温度以上４５０℃以下の加熱筒を設ける
こと、（ウ）引取速度３，５００ｍ／分以上、紡糸ドラ
フト１００〜２，０００で該溶融紡糸を行ない、複屈折
率が０．２２以上の未延伸糸を得ること、（エ）該未延
伸糸を一旦巻取るか、あるいは巻取らずに連続的に延伸
工程に供給して少なくとも１段以上の熱延伸を行なうこ
と、および（オ）引き続いて、２００〜２５０℃の加熱
ローラーと非加熱ローラーとの間で、定長あるいは２％
以下の制限収縮処理を行なった後、巻取ること、からな
ることを特徴とするポリエチレンナフタレート繊維の製
造方法である。Further, the present invention provides (a) ethylene-2, when producing the polyethylene naphthalate fiber.
Melt-spinning polyethylene naphthalate containing 6-naphthalate units in an amount of 90 mol% or more and having an intrinsic viscosity of 0.75 to 1.00, (a) in the melt spinning, for straightening the spinneret, Is 30 cm or more and the ambient temperature is not less than the spinneret temperature and not more than 450 ° C., (c) the take-up speed is 3,500 m / min or more, the melt spinning is performed at the spinning draft of 100 to 2,000, and the birefringence is obtained. To obtain an undrawn yarn having a ratio of 0.22 or more, and (d) the undrawn yarn is wound once or continuously supplied to the drawing step without being wound to perform at least one stage of hot drawing. And (e) subsequently, a fixed length or 2% between the heating roller and the non-heating roller at 200 to 250 ° C.
A method for producing a polyethylene naphthalate fiber, which comprises performing the following limiting shrinkage treatment and then winding.
【００１０】本発明でいうポリエチレンナフタレートと
は、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％
以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で適当な
第３成分を含む共重合体であっても差し支えない。一般
にポリエチレン―２，６―ナフタレートは、ナフタレン
―２，６―ジカルボン酸またはその機能的誘導体を触媒
の存在下で、適当な反応条件の下に重合せしめることに
よって合成される。このとき、ポリエチレン―２，６―
ナフタレートの重合完結前に、適当な１種または２種以
上の第３成分を添加すれば、共重合ポリエチレンナフタ
レートが合成される。The polyethylene naphthalate referred to in the present invention means 90 mol% of ethylene-2,6-naphthalate unit.
It suffices to include the above, and a copolymer containing an appropriate third component in a proportion of 10 mol% or less may be used. Generally, polyethylene-2,6-naphthalate is synthesized by polymerizing naphthalene-2,6-dicarboxylic acid or a functional derivative thereof in the presence of a catalyst under appropriate reaction conditions. At this time, polyethylene-2,6-
Copolymerization polyethylene naphthalate is synthesized by adding an appropriate one or two or more kinds of the third component before the completion of the polymerization of naphthalate.
【００１１】適当な第３成分としては、（ａ）２個のエ
ステル形成官能基を有する化合物、例えば、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジフェノキシスルホン―１，４―ビス
（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２―ビス
（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ポ
リアルキレングリコール、ｐ―フェニレンビス（ジメチ
ルシクロヘキサン）などのオキシ化合物、あるいはその
機能的誘導体；前記カルボン酸類、オキシカルボン酸
類、オキシ化合物類またはその機能的誘導体から誘導さ
れる高重合度化合物などや、（ｂ）１個のエステル形成
官能基を有する化合物、例えば、安息香酸、ベンゾイル
安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリアル
キレングリコールなどが挙げられる。Suitable third components include (a) compounds having two ester forming functional groups such as oxalic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclopropane dicarboxylic acid, cyclobutane dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid; phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,7 -Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid and diphenyldicarboxylic acid; carboxylic acids such as diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate; glycolic acid, p-oxy Benzoic acid, oxycarboxylic acid such as p-oxyethoxybenzoic acid; propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentylene glycol Le, p- xylylene glycol,
1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, p, p'-diphenoxysulfone-1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (p-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, poly Oxy compounds such as alkylene glycol and p-phenylene bis (dimethylcyclohexane), or functional derivatives thereof; high degree of polymerization compounds derived from the carboxylic acids, oxycarboxylic acids, oxy compounds or functional derivatives thereof, and the like, ( b) Compounds having one ester-forming functional group, such as benzoic acid, benzoylbenzoic acid, benzyloxybenzoic acid and methoxypolyalkylene glycol.
【００１２】さらに（ｃ）３個以上のエステル形成官能
基を有する化合物、例えば、グリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパンなども、重合体が実
質的に線状である範囲内で使用可能である。Further, (c) compounds having three or more ester-forming functional groups, such as glycerin, pentaerythritol, and trimethylolpropane, can also be used within the range where the polymer is substantially linear.
【００１３】また、前記ポリエステル中に、二酸化チタ
ンなどの艶消剤やリン酸、亞リン酸およびそれらのエス
テルなどの安定剤等の添加剤が含まれていてもよいこと
はいうまでもない。It goes without saying that the polyester may contain additives such as a matting agent such as titanium dioxide and a stabilizer such as phosphoric acid, phosphoric acid and esters thereof.
【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート繊維
は、極限粘度［η］ｆが０．７０以上であり、特に、
０．７５〜１．０であることが好ましい。本発明でいう
極限粘度［η］ｆは、繊維をフェノールとオルトジクロ
ロベンゼンとの混合溶媒（容量比６：４）に溶解し、３
５℃で測定した粘度から求めた値である。The polyethylene naphthalate fiber of the present invention has an intrinsic viscosity [η] f of 0.70 or more, and
It is preferably 0.75 to 1.0. The intrinsic viscosity [η] f in the present invention is 3 when the fiber is dissolved in a mixed solvent of phenol and orthodichlorobenzene (volume ratio 6: 4).
It is a value obtained from the viscosity measured at 5 ° C.
【００１５】極限粘度［η］ｆが０．７０未満では、本
発明の目的とする高強度で、かつ耐熱性、熱安定性に優
れたポリエチレンナフタレート繊維を得ることが、実質
上不可能になる。なお、極限粘度［η］ｆが１．０を越
えるような繊維は、紡糸工程での断糸が多発し製造する
のが難しい。When the intrinsic viscosity [η] f is less than 0.70, it is practically impossible to obtain the polyethylene naphthalate fiber having the high strength, heat resistance and heat stability, which is the object of the present invention. Become. It should be noted that fibers having an intrinsic viscosity [η] f of more than 1.0 are difficult to manufacture due to frequent breakage in the spinning process.
【００１６】また、強度が７ｇ／ｄｅ未満では、産業資
材として用いたとき、耐久性が劣り好ましくなく、７．
５ｇ／ｄｅ以上であることが好ましい。If the strength is less than 7 g / de, the durability is poor when used as an industrial material, which is not preferable.
It is preferably 5 g / de or more.
【００１７】この強度レベルを達成するためには、複屈
折率（Δｎ）が０．３１以上であることが必要であり、
０．３２以上がより好ましい。In order to achieve this strength level, the birefringence (Δn) must be 0.31 or more,
0.32 or more is more preferable.
【００１８】産業用資材は、優れた熱的特性を持ってい
ることが必要である。一般にポリエチンナフタレート繊
維は、ポリエチンテレフタレート繊維に比較して、耐熱
性、熱安定性に勝るので、その特性を十分に活用できれ
ば、従来よりはるかに優れた産業資材用繊維が得られる
ことになる。Industrial materials are required to have excellent thermal properties. In general, polyethylene ethaphthalate fiber excels in heat resistance and thermal stability as compared with polyethylene terephthalate fiber, so if its properties can be fully utilized, fibers for industrial materials far superior to conventional ones can be obtained. .
【００１９】耐熱性の尺度としては、繊維中に存在する
結晶部の融点で表わすことができる。ポリエチレンナフ
タレート繊維を高速紡糸した場合の特徴の一つは、高融
点を有する結晶が得られることで、このことは特公昭５
２―５６１２号公報などで知られている。紡糸速度３，
５００ｍ／分以上の高速で紡糸し、Ｘ線回折図形の赤道
方向のパターンから求められるＲ値が０．２以上の場合
は、結晶の融点を２８２℃以上、適切な条件を選べば２
８５℃以上の高融点とすることができる。結晶の融点が
２８２℃に達しないと、レーヨンに比較して、耐熱性が
劣ることになる。As a measure of heat resistance, the melting point of the crystal part existing in the fiber can be expressed. One of the features of high-speed spinning of polyethylene naphthalate fiber is that crystals having a high melting point can be obtained.
It is known from Japanese Patent Publication No. 2-5612. Spinning speed 3,
When the R value obtained from the pattern in the equatorial direction of the X-ray diffraction pattern is 0.2 or more at a high speed of 500 m / min or more, the melting point of the crystal is 282 ° C. or more.
It can have a high melting point of 85 ° C. or higher. If the melting point of the crystals does not reach 282 ° C, the heat resistance will be inferior to that of rayon.
【００２０】熱安定性の尺度としては、１８０℃での乾
熱収縮率で代表される熱寸法安定性および１２０℃での
クリープ率で代表される熱耐久性が挙げられる。乾熱収
縮率は３．０％以下であることが必要であり、２．５％
以下がより好ましい。乾熱収縮率が３％を越えると、レ
ーヨンに比較して熱寸法安定性が劣ってくる。As a measure of thermal stability, thermal dimensional stability represented by dry heat shrinkage at 180 ° C. and thermal durability represented by creep rate at 120 ° C. can be mentioned. Dry heat shrinkage must be 3.0% or less, 2.5%
The following is more preferable. When the dry heat shrinkage ratio exceeds 3%, the thermal dimensional stability becomes worse than that of rayon.
【００２１】１２０℃でのクリープ率は、昇温、荷重下
での伸長に対する繊維の抵抗性を示すもので、実際に繊
維が産業用資材として用いられる場合の重要なファクタ
ーである。本発明のポリエチレンナフタレート繊維にお
いては、１２０℃、２．５ｇ／ｄｅ荷重下でのクリープ
率が４．０％以下であることが必要である。このクリー
プ率が４．０％を越えると、昇温、荷重下での耐久性
が、レーヨンに比較して劣ってくる。Ｘ線回折曲線から
求められるＲ値が０．８を越えると、結晶の融点は２９
０℃程度と高いにもかかわらず、クリープ率は４％を越
える。The creep rate at 120 ° C. shows the resistance of the fiber to elongation under temperature and load, and is an important factor when the fiber is actually used as an industrial material. The polyethylene naphthalate fiber of the present invention needs to have a creep rate of 4.0% or less under 120 ° C. and a load of 2.5 g / de. If this creep rate exceeds 4.0%, the durability under temperature rise and load will be inferior to that of rayon. When the R value obtained from the X-ray diffraction curve exceeds 0.8, the melting point of the crystal is 29.
Despite being as high as 0 ° C, the creep rate exceeds 4%.
【００２２】ここで注意しなければならないのは、乾熱
収縮率とクリープ率とは、通常２律背反的性格のもので
あり、乾熱収縮率が低いときは、クリープ率が高くなる
ことである。It should be noted here that the dry heat shrinkage ratio and the creep ratio are usually of the antithetic nature, and that the creep ratio becomes high when the dry heat shrinkage ratio is low. is there.
【００２３】上記のような特性を両立するためには、微
細構造的に結晶の完全性が高いことが必要であり、結晶
の融点が２８２℃以上である必要がある。このように、
耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性の３つが互いに影
響し合っているものであり、このことは本発明において
はじめて見出されたものである。In order to achieve both of the above characteristics, it is necessary that the crystal structure has a high degree of crystal perfection and that the melting point of the crystal is 282 ° C. or higher. in this way,
Three factors, heat resistance, thermal dimensional stability and thermal durability, influence each other, which was first discovered in the present invention.
【００２４】このようなポリエチレンナフタレート繊維
を製造するには、エチレン２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含み、かつ、極限粘度が０．７５ないし
１．００であるポリエチレンナフタレートを３，５００
ｍ／分以上の引取速度で溶融紡糸する。In order to produce such polyethylene naphthalate fiber, 3,3 of polyethylene naphthalate containing 90 mol% or more of ethylene 2,6-naphthalate units and having an intrinsic viscosity of 0.75 to 1.00 is used. 500
Melt-spin at a take-up speed of at least m / min.
【００２５】この際、紡糸口金直下に、遅延冷却を行う
ために加熱筒を設置する。ポリエチレンナフタレート樹
脂は、特に極限粘度が０．７５以上のような高重合度の
場合、溶融粘度が非常に大であり、このため紡糸口金温
度を適度に高くして、溶融粘度を下げる必要があること
は言うまでもないが、口金下の冷却を遅らせ、吐出糸条
が、紡糸ドラフトにより急激に配向化することを避けね
ばならない。このために、加熱筒は必須であり、さらに
その長さも長い方が好ましい。本発明者らの検討では、
加熱筒を高温にし、かつ加熱筒の長さを長くすると、吐
出糸条が密着し、時には断糸に至る場合も有り得るが、
少なくとも３０ｃｍ以上の長さの加熱筒を設置すること
が必要である。At this time, a heating cylinder is installed immediately below the spinneret for delayed cooling. The polyethylene naphthalate resin has a very large melt viscosity particularly when the intrinsic viscosity is a high degree of polymerization such as 0.75 or more. Therefore, it is necessary to appropriately increase the spinneret temperature to reduce the melt viscosity. It goes without saying that cooling under the spinneret must be delayed to avoid abrupt orientation of the discharge yarn due to spinning draft. Therefore, the heating cylinder is indispensable, and the length thereof is preferably long. According to the examination by the inventors,
If the heating cylinder is heated to a high temperature and the length of the heating cylinder is lengthened, the discharge yarns may come into close contact with each other and sometimes break.
It is necessary to install a heating cylinder having a length of at least 30 cm or more.
【００２６】加熱筒の温度は、紡糸口金温度以上、４５
０℃以下の雰囲気温度に保持する必要がある。高速紡糸
下に高強度繊維を得るためには、低配向未延伸糸が必要
であるが、このためには少なくとも口金下での遅延冷却
が必須である。口金直下に設けた加熱筒の温度が紡糸口
金温度未満になると、遅延冷却というよりはむしろ保温
による徐冷となり、高強度繊維が得難くなる。逆に、加
熱筒温度が４５０℃を越えると、糸搖れが大きくなり、
ひどい場合は単糸間の密着が発生するなど、紡糸調子が
悪化する。加熱筒の長さについても同様に、３０ｃｍ未
満では充分な遅延冷却効果が得られない。ここで注意し
なければならないのは、ここで特定した加熱筒の温度お
よび長さの条件の範囲内でも、紡糸溶融温度が高すぎた
り、紡糸口金の孔間の距離が不適切であったりすると、
紡糸調子が低下したり、場合によっては単糸間の密着が
発生する場合も有り得るので、適切な紡糸条件を選ぶ必
要がある。The temperature of the heating cylinder is 45 ° C or higher,
It is necessary to maintain the ambient temperature below 0 ° C. In order to obtain high-strength fibers under high-speed spinning, low-oriented undrawn yarn is necessary, but for this purpose, at least delayed cooling under the spinneret is essential. If the temperature of the heating cylinder provided directly below the spinneret falls below the spinneret temperature, it will be slow cooling by heat retention rather than delayed cooling, making it difficult to obtain high-strength fibers. On the other hand, if the heating cylinder temperature exceeds 450 ° C, the thread will be greatly threaded,
In a severe case, the spinning condition is deteriorated, such as adhesion between single yarns. Similarly, with respect to the length of the heating cylinder, if it is less than 30 cm, a sufficient delayed cooling effect cannot be obtained. It should be noted here that even within the range of the temperature and length conditions of the heating cylinder specified here, if the spinning melt temperature is too high or the distance between the holes of the spinneret is inappropriate. ,
It is necessary to select appropriate spinning conditions, because the spinning tone may be lowered, and in some cases, adhesion between single yarns may occur.
【００２７】紡糸ドラフトは、紡糸巻取速度（紡糸速
度）と紡糸吐出線速度の比として定義され、下記式で表
わされる。 紡糸ドラフト＝πＤ2 Ｖ／４Ｗ （式中Ｄは口金の孔径を、Ｖは紡糸引取速度を、Ｗは単
孔あたりの体積吐出量を示す。）紡糸ドラフトが１００
未満になると、紡出糸条の張力が過小で、糸搖れが大に
なったり、ひいては糸条の断糸が発生する場合もある。
逆に、紡糸ドラフトが２，０００を越えると、糸条の断
糸が発生したり、発生しなくとも紡糸調子が低下する。The spinning draft is defined as the ratio of the spinning take-up speed (spinning speed) and the spinning discharge linear velocity, and is represented by the following formula. Spinning draft = πD 2 V / 4W (wherein D is the hole diameter of the die, V is the spinning take-up speed, and W is the volume discharge amount per single hole.) Spinning draft is 100.
If it is less than the above range, the tension of the spun yarn may be too small, resulting in large yarn breakage, and eventually yarn breakage may occur.
On the other hand, if the spinning draft exceeds 2,000, yarn breakage may occur, or even if it does not occur, the spinning tone may deteriorate.
【００２８】本発明で特定する物性を有するポリエチレ
ンナフタレート繊維を得るには、上記のように口金下に
加熱筒を設置し、遅延冷却を行うことが前提になるが、
紡糸未延伸糸の複屈折率（Δｎ）が０．２２以上である
ことが、もう一つの重要な要件である。紡糸速度が５０
０ｍ／分のように低くて、複屈折率（Δｎ）が０．２２
に達しない場合は、高強度、高弾性率繊維は得られ易い
が、熱寸法安定性、耐熱性が劣ったものとなってしま
う。紡糸速度が２，０００〜３，０００ｍ／分の、いわ
ゆるＰＯＹ領域になると、紡糸過程で繊維構造は発達し
ていないが、微結晶の核が多数発生して、この核が結晶
化し易いため、延伸性を阻害し、低強度の糸条しか得ら
れない。むしろ、紡糸速度をさらに大とし、紡糸過程で
繊維構造を発達させておいた方が、高強度の糸条が得ら
れる。このためには、紡糸速度を３，５００ｍ／分以上
とし、未延伸の複屈折率（Δｎ）を０．２２以上にして
おくことが必要である。In order to obtain the polyethylene naphthalate fiber having the physical properties specified in the present invention, it is premised that the heating cylinder is installed under the die and the delayed cooling is performed as described above.
Another important requirement is that the birefringence (Δn) of the unspun yarn is 0.22 or more. Spinning speed is 50
Low as 0 m / min and birefringence (Δn) of 0.22
If it does not reach the above range, high-strength and high-modulus fibers are easily obtained, but the thermal dimensional stability and heat resistance are inferior. In the so-called POY region where the spinning speed is 2,000 to 3,000 m / min, the fiber structure is not developed in the spinning process, but a large number of fine crystal nuclei are generated and the nuclei are easily crystallized. Stretchability is impaired and only low strength yarns can be obtained. Rather, a higher strength yarn can be obtained by further increasing the spinning speed and developing the fiber structure in the spinning process. For this purpose, it is necessary to set the spinning speed to 3,500 m / min or more and the undrawn birefringence index (Δn) to 0.22 or more.
【００２９】このようにして得られた未延伸糸は、結晶
の完全性が十分でなく、強度も十分ではないうえ、特に
熱耐久性が不十分なので、少なくとも１段以上の延伸を
行う必要がある。延伸温度は１５０℃以上であれば良
い。なお、延伸は、紡糸引取ロールから一旦捲き取っ
て、いわゆる別延伸法で延伸しても、あるいは紡糸引取
ロールから直接連続的に延伸工程に未延伸糸を供給する
いわゆる直延伸法で延伸しても差し支えない。このと
き、延伸倍率は、Ｘ線回折強度曲線から求められるＲ値
が０．２以上、０．８以下になるように設定する必要が
ある。Ｒ値が０．８を越えると、繊維構造の発達が不十
分なため、クリープ率が大になり、熱耐久性が悪化す
る。また、Ｒ値を０．２未満とするには、過大な延伸倍
率が必要となるため、延伸調子が悪化したり、また、延
伸されても低伸度となり、タフネスが低下し、更には熱
寸法安定性が低下する。The undrawn yarn thus obtained does not have sufficient crystal perfection, sufficient strength, and particularly insufficient thermal durability, so it is necessary to draw at least one stage or more. is there. The stretching temperature may be 150 ° C. or higher. The drawing may be carried out by winding once from a spinning take-up roll and drawing it by a so-called separate drawing method, or by drawing a so-called direct drawing method in which the undrawn yarn is continuously fed directly from the spinning take-up roll. It doesn't matter. At this time, the draw ratio must be set so that the R value obtained from the X-ray diffraction intensity curve is 0.2 or more and 0.8 or less. When the R value exceeds 0.8, the development of the fiber structure is insufficient, so that the creep rate becomes large and the thermal durability deteriorates. Further, if the R value is less than 0.2, an excessive stretching ratio is required, so that the stretching tone is deteriorated, or even when stretched, the elongation is low, the toughness is lowered, and the heat Dimensional stability decreases.
【００３０】延伸後、熱セットを行うことが、熱安定性
向上の観点から必要である。熱セットは２００〜２５０
℃の加熱ロールを用いて、定長あるいは２％以下の制限
収縮下で行い、しかる後捲き取る。定長を越える緊張状
態、つまり延伸状態で熱セトを行うと、糸条の熱寸法安
定性が低下する。また、制限収縮が２％を越える状態で
熱セットした場合は、糸条の熱耐久性が劣ったものにな
る。After stretching, heat setting is necessary from the viewpoint of improving thermal stability. 200-250 heat set
Using a heating roll at ℃, it is carried out under a constant length or limited shrinkage of 2% or less, and then wound up. When heat set is performed in a tensioned state exceeding a fixed length, that is, in a stretched state, the thermal dimensional stability of the yarn decreases. Further, when heat setting is performed with the restricted shrinkage exceeding 2%, the thermal durability of the yarn becomes poor.
【００３１】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
ゴム補強用コードとして使用する場合は、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。すなわち、該延伸糸
を撚係数Ｋ＝Ｔ・Ｄ1/2 （Ｔは１０ｃｍ当りの撚数、Ｄ
は撚糸コードの繊度）が９９０〜２，５００で合撚糸し
て撚糸コードとなし、該コードを接着剤処理に引き続き
２３０〜２７０℃で熱処理する。この際、実質的に延伸
が起こらない条件で熱処理することが好ましい。本発明
のポリエチレンナフタレート繊維から得られるコード
は、荷重が２ｇ／ｄｅの時の中間伸度と１８０℃での乾
熱収縮率との和が４．５以下であり、高弾性率であると
共に、熱安定性に極めて優れている。さらに、本発明の
ポリエチレンナフタレート繊維からなるコードは、強度
５．８ｇ／ｄｅ以上であり、また、ゴム構造物中におい
ても従来のゴム補強用ポリエチレンテレフタレートコー
ドに比して、耐熱性および耐疲労性が著しく改善されて
いる。When the polyethylene naphthalate fiber of the present invention is used as a rubber reinforcing cord, for example, the following method can be used. That is, a twist coefficient K = T · D 1/2 (T is the number of twists per 10 cm, D
Is a twisted cord having a fineness of 990 to 2,500 to form a twisted cord, and the cord is heat treated at 230 to 270 ° C. following the adhesive treatment. At this time, it is preferable to perform the heat treatment under the condition that the stretching does not substantially occur. The cord obtained from the polyethylene naphthalate fiber of the present invention has a high elastic modulus as well as a sum of the intermediate elongation at a load of 2 g / de and the dry heat shrinkage at 180 ° C. of not more than 4.5. , Excellent in thermal stability. Further, the cord made of the polyethylene naphthalate fiber of the present invention has a strength of 5.8 g / de or more, and has a higher heat resistance and fatigue resistance than the conventional polyethylene terephthalate cord for rubber reinforcement even in a rubber structure. Sex has been significantly improved.
【００３２】以下、実施例で本発明を更に詳細に説明す
る。なお、実施例、比較例における各特性値は、以下の
方法で測定した。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In addition, each characteristic value in an Example and a comparative example was measured by the following method.
【００３３】（１）強度、伸度 ＪＩＳ Ｌ １０１３に準拠して、サンプル長２０ｃ
ｍ、伸長速度１００％／分にて測定した。(1) Strength and elongation In accordance with JIS L 1013, sample length 20c
m, elongation rate 100% / min.
【００３４】（２）乾熱収縮率 ＪＩＳ Ｌ １０１３Ｂ法（フィラメント収縮率）に準
拠し、１８０℃で３０分間の収縮率を求めた。(2) Dry heat shrinkage The shrinkage for 30 minutes at 180 ° C. was determined according to JIS L 1013B method (filament shrinkage).
【００３５】（３）融点 理学電機（株）製ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ ＴＡＳ２０型
示差熱量計を用い、窒素雰囲気中、試料量１０ｍｇ、昇
温速度１０℃／分でＤＳＣ曲線を求め、吸熱ピークの温
度を融点とした。(3) Melting point Using a THERMOFLEX TAS20 type differential calorimeter manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd., a DSC curve was obtained in a nitrogen atmosphere at a sample amount of 10 mg and a heating rate of 10 ° C./min. did.
【００３６】（４）極限粘度［η］ 樹脂あるいは繊維をフェノールとオルトジクロロベンゼ
ンとの混合溶媒（容量比６：４）に溶解し、３５℃で測
定した粘度から求めた。(4) Intrinsic viscosity [η] Resin or fiber was dissolved in a mixed solvent of phenol and orthodichlorobenzene (volume ratio 6: 4), and the viscosity was measured at 35 ° C.
【００３７】（５）広角Ｘ線Ｒ値 繊維試料についてのＸ線回折図の赤道方向スキャン曲線
において、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜と２θ＝１
５．６゜との相対回折強度をＲと名付け、下記式によっ
て算出した。(5) Wide-angle X-ray R value The Bragg reflection angles 2θ = 18.7 ° and 2θ = 1 in the equatorial scan curve of the X-ray diffraction diagram for the fiber sample.
The relative diffraction intensity at 5.6 ° was designated as R and calculated by the following formula.
【００３８】[0038]
【数１】 [Equation 1]
【００３９】ただし、Ｉｃ１８．７゜およびＩｃ１５．
６゜は、それぞれ繊維のＸ線回折強度分布曲線（赤道方
向）におけるブラッグ反射角２θ＝１８．７゜および２
θ＝１５．６゜での回折強度（曲線のピークの高さ）、
Ｉａ１８．７゜およびＩａ１５．６゜はそれぞれ非晶に
よるＸ線回折強度分布曲線におけるブラッグ反射角２θ
＝１８．７゜および２θ＝１５．６゜での回折強度（曲
線のピークの高さ）を表わし、特公昭５２―５６１２号
公報記載の方法に準じて測定した。However, Ic18.7 ° and Ic15.
6 ° is the Bragg reflection angle 2θ = 18.7 ° and 2 in the X-ray diffraction intensity distribution curve (equator direction) of the fiber, respectively.
Diffraction intensity at θ = 15.6 ° (peak height of curve),
Ia18.7 ° and Ia15.6 ° are Bragg reflection angles 2θ in the amorphous X-ray diffraction intensity distribution curve, respectively.
The diffraction intensity (peak height of the curve) at = 18.7 ° and 2θ = 15.6 ° was measured and measured according to the method described in JP-B-52-5612.
【００４０】（６）複屈折率（Δｎ） ベレックのコンペンセンターを用いて、リターデーショ
ン法にて求めた（詳細については共立出版「高分子実験
学講座、高分子の物性II参照）。(6) Birefringence (Δn) The birefringence (Δn) was determined by the retardation method using a Berek Compen Center (for details, refer to Kyoritsu Shuppan, "Polymer Experimental Course, Physical Properties of Polymer II").
【００４１】（７）クリープ率（Ｃｒ） 室温で２．５ｇ／ｄｅの荷重を繊維に加え、１２０℃に
昇温後、荷重下に２時間保持し、クリープさせた後、荷
重下に降温、しかる後除重し、クリープテスト前後の繊
維長の変化からクリープ率を求めた。なお、ここで除重
時とは、０．２ｇ／ｄｅの小荷重をかけた状態をいう。(7) Creep rate (Cr) A load of 2.5 g / de was applied to the fiber at room temperature, the temperature was raised to 120 ° C., the temperature was kept for 2 hours under the load, the creep was conducted, and the temperature was lowered under the load. Then, the weight was removed, and the creep rate was calculated from the change in fiber length before and after the creep test. In addition, here, the time of unloading means a state in which a small load of 0.2 g / de is applied.
【００４２】（８）耐熱強力維持率 耐熱強力は、生コードをＲＦＬ接着液に浸漬し、張力下
２４５℃で２分間熱処理し、この処理コードを加硫モー
ルド中に埋め込み、１７０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 で
１２０分間促進加硫した後、処理コードを取り出して強
力を測定した。生コード強力に対するこの処理コードの
強力の割合をもって耐熱強力維持率とし、７５％以上を
合格とした。なお、通常のポリエチレンテレフタレート
コードの耐熱強力維持率は５０〜６０％であった。(8) Heat-resistant strength retention rate In the heat-resistant strength, the raw cord was immersed in an RFL adhesive solution and heat-treated under tension at 245 ° C. for 2 minutes, and the treated cord was embedded in a vulcanizing mold at 170 ° C. and a pressure of 50 kg. After accelerated vulcanization at / cm 2 for 120 minutes, the treated cord was taken out and the strength was measured. The heat resistant strength retention rate was defined as the ratio of the strength of this treated cord to the strength of the raw cord, and 75% or more was passed. In addition, the heat resistance strength retention rate of the usual polyethylene terephthalate cord was 50 to 60%.
【００４３】[0043]
【実施例１〜７、比較例１〜９】極限粘度０．８７のポ
リエチレン―２，６―ナフタレートチップを、孔数２５
０ホール、孔径０．５０ｍｍの円形紡糸孔（Ｌ／Ｄ＝
２）を有する紡糸口金から紡糸口金温度３１８℃にて吐
出し、ドラフト、紡糸速度並びに口金直下に設置した加
熱筒の温度および長さを表１に記載するように変更して
紡糸をおこなった。さらに、加熱筒の直下から長さ４５
ｃｍにわたって、２０℃の冷却風を３．５Ｎｍ／分の流
量で吹き付けて、糸条の冷却をおこなった。その後、オ
イリングロールにて油剤を付与した後、引取ロールに導
き、巻取機で巻取った。この未延伸糸の極限粘度は、
０．７５〜０．７７の範囲内であり、複屈折率（Δｎ）
は表１に示す通りであった。得られた未延伸糸に１％の
プリテンションをかけた後、２００ｍ／分の周速で回転
する１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段延伸ロ
ール（１Ｒ）との間で第一段延伸（倍率ＤＲ１）を行
い、次いで２００℃に加熱した第１段延伸ロールと第２
段延伸ロール（２Ｒ）との間で第２段延伸（倍率ＤＲ
２）を行った。さらに、熱セット工程として第２段延伸
ロール（２Ｒ）を２２０℃に加熱し、非加熱の引取ロー
ル（ＷＲ）との間で収縮熱セット（倍率ＤＲ３）を行っ
た後、巻取機に巻き取った。第１段延伸倍率（ＤＲ１）
は１段延伸時の最高延伸倍率の０．８５倍とした。倍率
ＤＲ１，ＤＲ２，ＤＲ３は、表１に示すように変更し
た。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 Polyethylene-2,6-naphthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.87 were prepared with 25 holes.
0 hole, circular spinning hole with a hole diameter of 0.50 mm (L / D =
The spinning spinneret having 2) was discharged at a spinneret temperature of 318 ° C., and the draft, spinning speed, and temperature and length of the heating cylinder installed immediately below the spinneret were changed as shown in Table 1 to carry out spinning. In addition, a length of 45
A cooling air of 20 ° C. was blown over the cm at a flow rate of 3.5 Nm / min to cool the yarn. Then, after applying an oil agent with an oiling roll, it was guided to a take-up roll and wound with a winder. The intrinsic viscosity of this undrawn yarn is
Within the range of 0.75 to 0.77, the birefringence (Δn)
Was as shown in Table 1. After the pre-tension of 1% was applied to the obtained undrawn yarn, the first drawing roll (1R) and the heating supply roll (FR) at 155 ° C. rotating at a peripheral speed of 200 m / min were used for the first Stage stretching (draft DR1) was performed, then the first stage stretching roll heated to 200 ° C. and the second stage stretching roll
Second stage stretching (draft DR) with the stage stretching roll (2R)
2) was performed. Further, as the heat setting step, the second stage drawing roll (2R) is heated to 220 ° C., and shrink heat setting (magnification DR3) is performed between the second heating roll (2R) and the unheated take-up roll (WR), and then wound on the winder. I took it. First stage draw ratio (DR1)
Was set to 0.85 times the maximum draw ratio during one-stage drawing. The magnifications DR1, DR2, DR3 were changed as shown in Table 1.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】得られた延伸糸の物性は、表２に示す通り
であった。The physical properties of the drawn yarn thus obtained are as shown in Table 2.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】得られた延伸糸に４００回／ｍのＺ撚を与
えた後、これを２本合わせて４００回／ｍのＳ撚を与え
て、１５００ｄｅ×２本の生コードとした。この生コー
ドを接着剤（ＲＦＬ）液に浸漬し、２４５℃で２分間緊
張熱処理した。このコードの特性およびゴム中に埋込ん
で加硫した後の耐熱強力維持率を測定した。この結果
は、表３に示す通りであった。After the Z-twist of 400 times / m was given to the obtained drawn yarn, S twist of 400 times / m was given to the two yarns together to obtain 1500 de × 2 raw cord. This raw cord was dipped in an adhesive (RFL) solution and subjected to tension heat treatment at 245 ° C. for 2 minutes. The properties of this cord and the heat resistance strength retention ratio after vulcanization by embedding it in rubber were measured. The results are as shown in Table 3.
【００４８】[0048]
【表３】 [Table 3]
【００４９】なお、比較例９ではポリエチレンナフタレ
ートチップの極限粘度を０．６８とし、紡糸口金温度は
３１２℃とした。この繊維の極限粘度［η］ｆは、０．
６２であった。In Comparative Example 9, the intrinsic viscosity of the polyethylene naphthalate chips was 0.68, and the spinneret temperature was 312 ° C. The intrinsic viscosity [η] f of this fiber is 0.
It was 62.
【００５０】これらの結果から明らかなように、本発明
のポリエチレンナフタレート繊維（実施例１〜７）は、
高強度でかつ耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性（耐
クリープ性）に優れているが、紡糸速度が３５００ｍ／
分未満の場合（比較例１〜３）は、耐熱性、熱寸法安定
性、熱耐久性のすべてが劣っている。また、Ｒ値が０．
８を越えた場合（比較例４）は熱耐久性が悪くなり、逆
に０．２未満の場合（比較例５）は、タフネスが低下
し、熱寸法安定性が不良となる。更に、加熱筒の長さが
３０ｃｍ未満の場合（比較例６）は、十分な遅延冷却が
行えず、高強度繊維が得られない。また、延伸後、制限
収縮が２％を越える状態で熱セットした場合（比較例
７）は熱耐久性が悪くなる。更に、高速紡糸を行って延
伸を行わない場合（比較例８）および繊維の極限粘度が
０．７０未満の場合（比較例９）は、いずれも高速強度
繊維が得られず、熱耐久性も劣ったものとなる。As is clear from these results, the polyethylene naphthalate fibers of the present invention (Examples 1 to 7) were
It has high strength and excellent heat resistance, thermal dimensional stability and thermal durability (creep resistance), but the spinning speed is 3500 m /
When it is less than a minute (Comparative Examples 1 to 3), heat resistance, thermal dimensional stability, and thermal durability are all inferior. Further, the R value is 0.
When it exceeds 8 (Comparative Example 4), the thermal durability becomes poor, and conversely, when it is less than 0.2 (Comparative Example 5), the toughness decreases and the thermal dimensional stability becomes poor. Further, when the length of the heating cylinder is less than 30 cm (Comparative Example 6), sufficient delayed cooling cannot be performed, and high strength fiber cannot be obtained. In addition, when heat setting is performed in a state where the restricted shrinkage exceeds 2% after stretching (Comparative Example 7), the thermal durability becomes poor. Further, in the case where high-speed spinning is not performed and the drawing is not performed (Comparative Example 8) and the intrinsic viscosity of the fiber is less than 0.70 (Comparative Example 9), no high-speed strength fiber is obtained, and thermal durability is also low. Will be inferior.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明によれば、高強度で、かつ耐熱
性、熱寸法安定性および熱耐久性（耐クリープ性）に優
れたポリエチレンナフタレート繊維を提供することがで
き、特に、タイヤコードやベルト材などの産業資材用補
強繊維として好適な繊維を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a polyethylene naphthalate fiber having high strength and excellent heat resistance, thermal dimensional stability and thermal durability (creep resistance), and in particular, a tire cord. It is possible to provide a fiber suitable as a reinforcing fiber for an industrial material such as a belt or a belt material.
Claims (2)
９０モル％以上含むポリエチレンナフタレートからな
り、下記（ａ）〜（ｇ）を満足することを特徴とする熱
安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維。 （ａ）極限粘度［η］ｆ≧０．７０ （ｂ）強度≧７．０ｇ／ｄｅ （ｃ）融点≧２８２℃ （ｄ）１８０℃での乾熱収縮率≦３．０％ （ｅ）１２０℃でのクリープ率≦４．０％ （ｆ）０．２≦Ｒ≦０．８ （ｇ）複屈折率（Δｎ）≧０．３１ （ただし、ＲはＸ線回折強度の赤道方向の分布曲線にお
いて、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜のピークと２θ
＝１５．６゜のピークとの回折強度比である。）1. A polyethylene naphthalate having excellent thermal stability, characterized by comprising polyethylene naphthalate containing 90 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units and satisfying the following (a) to (g): fiber. (A) Intrinsic viscosity [η] f ≧ 0.70 (b) Strength ≧ 7.0 g / de (c) Melting point ≧ 282 ° C. (d) Dry heat shrinkage at 180 ° C. ≦ 3.0% (e) 120 Creep rate at ° C ≤ 4.0% (f) 0.2 ≤ R ≤ 0.8 (g) Birefringence (Δn) ≥ 0.31 (where R is the distribution curve of the X-ray diffraction intensity in the equatorial direction) At the Bragg reflection angle 2θ = 18.7 ° and 2θ
= 15.6 ° peak to diffraction intensity ratio. )
ト繊維を製造するに際し、 （ア）エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル
％以上含み、かつ極限粘度が０．７５ないし１．００で
あるポリエチレンナフタレートを、溶融紡糸すること、 （イ）該溶融紡糸において、紡糸口金直化に、長さが３
０ｃｍ以上で、雰囲気温度が紡糸口金温度以上４５０℃
以下の加熱筒を設けること、 （ウ）引取速度３，５００ｍ／分以上、紡糸ドラフト１
００〜２，０００で該溶融紡糸を行ない、複屈折率が
０．２２以上の未延伸糸を得ること、 （エ）該未延伸糸を一旦巻取るか、あるいは巻取らずに
連続的に延伸工程に供給して少なくとも１段以上の熱延
伸を行なうこと、および （オ）引き続いて、２００〜２５０℃の加熱ローラーと
非加熱ローラーとの間で、定長あるいは２％以下の制限
収縮処理を行なった後、巻取ること、からなることを特
徴とするポリエチレンナフタレート繊維の製造方法。2. The process for producing the polyethylene naphthalate fiber according to claim 1, wherein (a) the ethylene-2,6-naphthalate unit is contained in an amount of 90 mol% or more, and the intrinsic viscosity is 0.75 to 1.00. Melt-spinning polyethylene naphthalate; (a) in the melt-spinning, the spinneret straightening has a length of 3
At 0 cm or more, the ambient temperature is 450 ° C or higher than the spinneret temperature.
The following heating cylinders should be provided: (c) Take-up speed of 3,500 m / min or more, spinning draft 1
The melt spinning is performed at 00 to 2,000 to obtain an undrawn yarn having a birefringence of 0.22 or more. (D) The undrawn yarn is wound once or continuously drawn without winding. Supplying at least one stage of heat drawing to the step, and (e) subsequently performing a constant length or a limiting shrinkage treatment of 2% or less between the heating roller and the non-heating roller at 200 to 250 ° C. A method for producing a polyethylene naphthalate fiber, which comprises winding after performing.
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|---|---|---|---|
| JP04329260A JP3133177B2 (en) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | Polyethylene naphthalate fiber excellent in heat stability and method for producing the same |
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