JPH06183141A - 感圧記録用顕色シート - Google Patents
感圧記録用顕色シートInfo
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- JPH06183141A JPH06183141A JP43A JP33882292A JPH06183141A JP H06183141 A JPH06183141 A JP H06183141A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 33882292 A JP33882292 A JP 33882292A JP H06183141 A JPH06183141 A JP H06183141A
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- Japan
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- metal salt
- salicylic acid
- electron
- acid derivative
- sheet
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色画像の耐光性、非画像部の安定性の
良好な、感圧記録用顕色シートを提供する。 【構成】 下記一般式(I)で表されるサリチル酸誘導
体の金属塩を、含有する感圧記録用顕色シート。一般式
(I) 【化1】 式中、R1 及びR2 で表される基は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル基、アラルキル基または
シクロドデシル基を表す。またR1 またはR2で表され
る基のうち少なくとも一方はシクロドデシル基を表す。
良好な、感圧記録用顕色シートを提供する。 【構成】 下記一般式(I)で表されるサリチル酸誘導
体の金属塩を、含有する感圧記録用顕色シート。一般式
(I) 【化1】 式中、R1 及びR2 で表される基は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル基、アラルキル基または
シクロドデシル基を表す。またR1 またはR2で表され
る基のうち少なくとも一方はシクロドデシル基を表す。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感圧記録材料に関し、特
に発色画像の耐光性、非画像部の安定性の良好な、感圧
記録用顕色シートに関する。
に発色画像の耐光性、非画像部の安定性の良好な、感圧
記録用顕色シートに関する。
【0002】
【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、既によく知られている。たとえ
ば英国特許2140449、米国特許4480052、
同4436920、特開昭62−144,989号,な
どに詳しい。感圧記録材料として、近年 (1)発色濃
度および発色速度 (2)発色体の堅牢性 (3)各種
使用条件での耐性の向上等の特性改良に対する研究が鋭
意行われている。本発明者らは、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物及び添加剤のそれぞれについて、その
油溶性、水への溶解度、分配係数、pKa、置換基の極
性、置換基の位置、混用での結晶性,溶解性の変化など
の特性に着目し、良好な記録材料用素材および記録材料
の開発を追求してきた。
を使用した記録材料は、既によく知られている。たとえ
ば英国特許2140449、米国特許4480052、
同4436920、特開昭62−144,989号,な
どに詳しい。感圧記録材料として、近年 (1)発色濃
度および発色速度 (2)発色体の堅牢性 (3)各種
使用条件での耐性の向上等の特性改良に対する研究が鋭
意行われている。本発明者らは、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物及び添加剤のそれぞれについて、その
油溶性、水への溶解度、分配係数、pKa、置換基の極
性、置換基の位置、混用での結晶性,溶解性の変化など
の特性に着目し、良好な記録材料用素材および記録材料
の開発を追求してきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
発色濃度及び発色速度が良好な、感圧記録用顕色シート
を提供することである。
発色濃度及び発色速度が良好な、感圧記録用顕色シート
を提供することである。
【0004】
【課題を解決する手段】本発明の課題は、下記一般式
(I)で表されるサリチル酸誘導体を含有する事を特徴
とする感圧記録用顕色シートにより解決された。 一般式(I)
(I)で表されるサリチル酸誘導体を含有する事を特徴
とする感圧記録用顕色シートにより解決された。 一般式(I)
【0005】
【化2】
【0006】式中、R1 及びR2 で表される基は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラル
キル基またはシクロドデシル基を表す。またR1 または
R2で表される基のうち少なくとも一方はシクロドデシ
ル基を表す。
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラル
キル基またはシクロドデシル基を表す。またR1 または
R2で表される基のうち少なくとも一方はシクロドデシ
ル基を表す。
【0007】R1 またはR2 で表されるアルキルは、炭
素原子数1〜12のものが好ましく、特にメチル基、エ
チル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基
及びドデシル基が好ましい。R1 またはR2 で表される
アラルキルは、炭素原子数7〜12のものが好ましく、
特にベンジル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメ
チルベンジル基が好ましい。
素原子数1〜12のものが好ましく、特にメチル基、エ
チル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基
及びドデシル基が好ましい。R1 またはR2 で表される
アラルキルは、炭素原子数7〜12のものが好ましく、
特にベンジル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメ
チルベンジル基が好ましい。
【0008】上記一般式(I)で表されるサリチル酸誘
導体のうち、3−シクロドデシルサリチル酸誘導体、3
−シクロドデシル−5−アルキルサリチル酸、3−シク
ロドデシル−5−アラルキルサリチル酸、3−アルキル
−5−シクロドデシルサリチル酸、または5−シクロド
デシルサリチル酸が好ましい。
導体のうち、3−シクロドデシルサリチル酸誘導体、3
−シクロドデシル−5−アルキルサリチル酸、3−シク
ロドデシル−5−アラルキルサリチル酸、3−アルキル
−5−シクロドデシルサリチル酸、または5−シクロド
デシルサリチル酸が好ましい。
【0009】本発明に係わるサリチル酸誘導体の金属塩
は亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ニッケル
塩およびカルシウム塩等が挙げられるが、これらの中で
亜鉛塩、カルシウム塩が好ましい。
は亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ニッケル
塩およびカルシウム塩等が挙げられるが、これらの中で
亜鉛塩、カルシウム塩が好ましい。
【0010】本発明に係わるサリチル酸誘導体の具体例
を示す本発明はこれらに限定されるものではない。3−
シクロドデシルサリチル酸、3−シクロドデシル−5−
メチルサリチル酸、3−シクロドデシル−5−エチルサ
リチル酸、3−シクロドデシル−5−t−ブチルサリチ
ル酸、3−シクロドデシル−5−t−オクチルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−t−ドデシルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−ベンジルサリチル酸、3
−シクロドデシル−5−α−メチルベンジルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−クミルサリチル酸、等が
あげられる。
を示す本発明はこれらに限定されるものではない。3−
シクロドデシルサリチル酸、3−シクロドデシル−5−
メチルサリチル酸、3−シクロドデシル−5−エチルサ
リチル酸、3−シクロドデシル−5−t−ブチルサリチ
ル酸、3−シクロドデシル−5−t−オクチルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−t−ドデシルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−ベンジルサリチル酸、3
−シクロドデシル−5−α−メチルベンジルサリチル
酸、3−シクロドデシル−5−クミルサリチル酸、等が
あげられる。
【0011】本発明に係わるサリチル酸誘導体の金属塩
は該サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と多価金属塩と
を反応させることにより得られる。該サリチル酸誘導体
の金属塩は水中または水と有機溶媒の混合液中で製造さ
れる。有機溶剤を使用した場合は、使用した有機溶媒
は、常圧または減圧下に除去されることが好ましい。
は該サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と多価金属塩と
を反応させることにより得られる。該サリチル酸誘導体
の金属塩は水中または水と有機溶媒の混合液中で製造さ
れる。有機溶剤を使用した場合は、使用した有機溶媒
は、常圧または減圧下に除去されることが好ましい。
【0012】サリチル酸誘導体の金属塩を有機溶媒を用
いて製造する場合は、水と沸点200°C以下の有機溶
媒との混合物中で本発明に係わるサリチル酸誘導体のア
ルカリ金属塩と多価金属化合物を反応させることにより
得られる。得られたサリチル酸誘導体の金属塩は、水溶
性高分子を添加し乳化した後、加熱しながら該乳化液中
の有機溶媒を除去して使用することが好ましい。使用す
る有機溶媒は沸点200°C以下で水に対する溶解度が
小さく、かつサリチル酸誘導体の金属塩の溶解度の大き
いものが好ましい。特に、サリチル酸誘導体の金属塩の
溶解度が25°Cで5以上のものが好ましい。ここでい
う溶解度は、溶媒100g中に溶解する溶質の重量を表
し、常法に従って測定できる。具体的には芳香族化合
物、ハロゲン化物、エステル類、ケトン類等があり、ト
ルエン、キシレン、トリクレン、クロルベンゼン、ジク
ロロベンゼン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、エチルイソブチルケトンなどが挙げられる。また反
応後除去する場合は、水と共沸するものが好ましく、特
に水との共沸点が100°C以下で共沸組成物中の溶媒
量が5重量%以上になるものがハンドリング上好まし
い。金属塩を製造する際の反応温度は10〜100°C
が好ましく、特に30〜90°Cが好ましい。
いて製造する場合は、水と沸点200°C以下の有機溶
媒との混合物中で本発明に係わるサリチル酸誘導体のア
ルカリ金属塩と多価金属化合物を反応させることにより
得られる。得られたサリチル酸誘導体の金属塩は、水溶
性高分子を添加し乳化した後、加熱しながら該乳化液中
の有機溶媒を除去して使用することが好ましい。使用す
る有機溶媒は沸点200°C以下で水に対する溶解度が
小さく、かつサリチル酸誘導体の金属塩の溶解度の大き
いものが好ましい。特に、サリチル酸誘導体の金属塩の
溶解度が25°Cで5以上のものが好ましい。ここでい
う溶解度は、溶媒100g中に溶解する溶質の重量を表
し、常法に従って測定できる。具体的には芳香族化合
物、ハロゲン化物、エステル類、ケトン類等があり、ト
ルエン、キシレン、トリクレン、クロルベンゼン、ジク
ロロベンゼン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、エチルイソブチルケトンなどが挙げられる。また反
応後除去する場合は、水と共沸するものが好ましく、特
に水との共沸点が100°C以下で共沸組成物中の溶媒
量が5重量%以上になるものがハンドリング上好まし
い。金属塩を製造する際の反応温度は10〜100°C
が好ましく、特に30〜90°Cが好ましい。
【0013】この方法で調製された金属塩から引続き好
きサリチル酸誘導体の金属塩の分散物を製造する場合、
有機溶媒中に溶解したサリチル酸誘導体の金属塩を、一
旦分液して精製しから分散処理を行っても、そのまま連
続して分散処理をしても良い。乳化の際使用する水溶性
高分子としては、ポリビニールアルコール、無水マレイ
ン酸−イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、アクリルアミド−アルキルアクリ
レート共重合体、エーテル変性ポリビニルアルコール、
シアノエチル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン等
の合成または天然高分子を用いることができる。また水
溶性高分子と界面活性剤を併用しても良く、界面活性剤
としては、アニオン性界面活性剤が好ましい。乳化方式
としては、高速回転で乳化する方法、高圧で乳化する方
法、もしくは超音波で乳化する方法が好ましく、これら
の方法を組み合わせても構わない。このようにして得ら
れた乳化液から有機溶媒を除去するには、加熱下、常圧
または減圧下に溶剤の留去を行う。加熱温度は使用する
溶剤の沸点によりきまるが、このましくは100°C以
下で留去することが好ましい。
きサリチル酸誘導体の金属塩の分散物を製造する場合、
有機溶媒中に溶解したサリチル酸誘導体の金属塩を、一
旦分液して精製しから分散処理を行っても、そのまま連
続して分散処理をしても良い。乳化の際使用する水溶性
高分子としては、ポリビニールアルコール、無水マレイ
ン酸−イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、アクリルアミド−アルキルアクリ
レート共重合体、エーテル変性ポリビニルアルコール、
シアノエチル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン等
の合成または天然高分子を用いることができる。また水
溶性高分子と界面活性剤を併用しても良く、界面活性剤
としては、アニオン性界面活性剤が好ましい。乳化方式
としては、高速回転で乳化する方法、高圧で乳化する方
法、もしくは超音波で乳化する方法が好ましく、これら
の方法を組み合わせても構わない。このようにして得ら
れた乳化液から有機溶媒を除去するには、加熱下、常圧
または減圧下に溶剤の留去を行う。加熱温度は使用する
溶剤の沸点によりきまるが、このましくは100°C以
下で留去することが好ましい。
【0014】分散液中の電子受容性化合物の濃度は10
%以上であることが好ましく、有機溶媒を留去する際必
要に応じて水の留去あるいは加水により調節する事が可
能である。分散液は、更にメディアを用いた分散機で処
理し、分散液の安定性、均質性を向上させることも可能
である。分散機としてはサンドミル、ダイノミルの如き
高速回転を利用して分散するタイプでしかも連続処理で
きるものが好ましい。
%以上であることが好ましく、有機溶媒を留去する際必
要に応じて水の留去あるいは加水により調節する事が可
能である。分散液は、更にメディアを用いた分散機で処
理し、分散液の安定性、均質性を向上させることも可能
である。分散機としてはサンドミル、ダイノミルの如き
高速回転を利用して分散するタイプでしかも連続処理で
きるものが好ましい。
【0015】本発明に係わる感圧記録用顕色シートで
は、さらに既によく知られている本発明外の、フエノ−
ル誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベン
トナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、
金属錯体などを併用してもちいてもよい。これらの例は
特公昭40−9309号、特公昭45−14039号、
特開昭52−140483号、特開昭48−51510
号、特開昭57−210886号、特開昭58−870
89号、特開昭59−11286号、特開昭60−17
6795号、特開昭61−95988号等に記載されて
いる。これらの中で3,5−ジ置換サリチル酸誘導体の
金属塩との併用、特には3,5−ジアラルキル置換サリ
チル酸誘導体の金属塩との併用が好ましい。3,5−ジ
アラルキル置換サリチル酸誘導体の例としては、3,5
−ジベンジルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3,5−ジ−α,α−ジメチルベンジ
ルサリチル酸、3,5−ビス(α−メチル−α−トリル
メチル)サリチル酸等が挙げられる。この場合、本発明
に係わる電子受容性化合物の使用比率が50重量%以上
であることが好ましい。
は、さらに既によく知られている本発明外の、フエノ−
ル誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベン
トナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、
金属錯体などを併用してもちいてもよい。これらの例は
特公昭40−9309号、特公昭45−14039号、
特開昭52−140483号、特開昭48−51510
号、特開昭57−210886号、特開昭58−870
89号、特開昭59−11286号、特開昭60−17
6795号、特開昭61−95988号等に記載されて
いる。これらの中で3,5−ジ置換サリチル酸誘導体の
金属塩との併用、特には3,5−ジアラルキル置換サリ
チル酸誘導体の金属塩との併用が好ましい。3,5−ジ
アラルキル置換サリチル酸誘導体の例としては、3,5
−ジベンジルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3,5−ジ−α,α−ジメチルベンジ
ルサリチル酸、3,5−ビス(α−メチル−α−トリル
メチル)サリチル酸等が挙げられる。この場合、本発明
に係わる電子受容性化合物の使用比率が50重量%以上
であることが好ましい。
【0016】本発明に係わる顕色シートを使用した感圧
記録材料は、米国特許第2,505,470号、同2,
505,471号、同2,505,489号、同2,5
48,366号、同2,712,507号、同2,73
0,456号、同2,730,457号、同3,10
3,404号、同3,418,250号、同4,01
0,038号などの先行特許に記載されているように種
々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性無色染
料および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも
一対のシ−トから成る。より好ましい態様としては、電
子供与性無色染料を包含するマイクロカプセルを含有す
るシートと、本発明に係わる電子受容性化合物を塗設し
たシートからなるものである。
記録材料は、米国特許第2,505,470号、同2,
505,471号、同2,505,489号、同2,5
48,366号、同2,712,507号、同2,73
0,456号、同2,730,457号、同3,10
3,404号、同3,418,250号、同4,01
0,038号などの先行特許に記載されているように種
々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性無色染
料および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも
一対のシ−トから成る。より好ましい態様としては、電
子供与性無色染料を包含するマイクロカプセルを含有す
るシートと、本発明に係わる電子受容性化合物を塗設し
たシートからなるものである。
【0017】電子供与性無色染料にはトリフエニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フエノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
−ラミン系化合物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリ
フエニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
がある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第
23,024号、米国特許明細書第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号および同第3,509,174号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第3,624,107号、同第
3,627,787号、同第3,641,011号、同
第3,462,828号、同第3,681,390号、
同第3,920,510号、同第3,959,571
号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第3,
971,808号、ピリジン系およびピラジン系化合物
類は米国特許明細書第3,775,424号、同第3,
853,869号、同第4,246,318号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭61−240989号等
に記載されている。
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フエノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
−ラミン系化合物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリ
フエニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
がある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第
23,024号、米国特許明細書第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号および同第3,509,174号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第3,624,107号、同第
3,627,787号、同第3,641,011号、同
第3,462,828号、同第3,681,390号、
同第3,920,510号、同第3,959,571
号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第3,
971,808号、ピリジン系およびピラジン系化合物
類は米国特許明細書第3,775,424号、同第3,
853,869号、同第4,246,318号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭61−240989号等
に記載されている。
【0018】本発明による感圧記録用顕色シートにおい
て電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の50〜5
000重量%使用することが好ましく、さらに好ましく
は100〜2000重量%である。
て電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の50〜5
000重量%使用することが好ましく、さらに好ましく
は100〜2000重量%である。
【0019】カプセルの製造方法については、米国特許
2,800,457号、同2,800,458号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベ−ションを利用
した方法、英国特許867,797号、同950,44
3号、同989,264号、同1,091,076号な
どに記載された界面重合法あるいは米国特許3,10
3,404号に記載された手法等がある。一般には、電
子供与性無色染料を単独又は混合して、溶媒(アルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化タ−フェニル、塩素化パラフ
ィンなどの合成油:木綿油、ヒマシ油などの植物油:動
物油:鉱物油あるいはこれらの混合物など)に溶解し、
これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、上質紙、プ
ラスチックシ−ト、樹脂コ−トテッド紙などに塗布する
ことにより発色剤シ−トをうる。
2,800,457号、同2,800,458号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベ−ションを利用
した方法、英国特許867,797号、同950,44
3号、同989,264号、同1,091,076号な
どに記載された界面重合法あるいは米国特許3,10
3,404号に記載された手法等がある。一般には、電
子供与性無色染料を単独又は混合して、溶媒(アルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化タ−フェニル、塩素化パラフ
ィンなどの合成油:木綿油、ヒマシ油などの植物油:動
物油:鉱物油あるいはこれらの混合物など)に溶解し、
これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、上質紙、プ
ラスチックシ−ト、樹脂コ−トテッド紙などに塗布する
ことにより発色剤シ−トをうる。
【0020】一方電子受容性化合物は、必要に応じて添
加剤を混合して、スチレンブタジエンラテックス、ポリ
ビニ−ルアルコ−ルの如きバインダ−中に分散させ、顔
料とともに紙、プラスチックシ−ト、樹脂コ−トテッド
紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ−トを形
成する。
加剤を混合して、スチレンブタジエンラテックス、ポリ
ビニ−ルアルコ−ルの如きバインダ−中に分散させ、顔
料とともに紙、プラスチックシ−ト、樹脂コ−トテッド
紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ−トを形
成する。
【0021】電子受容性化合物に必要に応じて添加する
添加剤としては、酸化防止剤、柴外線吸収剤、アミド誘
導体、ウレア誘導体、ウレタン誘導体等が挙げられる。
添加剤としては、酸化防止剤、柴外線吸収剤、アミド誘
導体、ウレア誘導体、ウレタン誘導体等が挙げられる。
【0022】水溶性高分子としては、ポリビニールアル
コール、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、アクリルア
ミド−アルキルアクリレート共重合体、エーテル変性ポ
リビニルアルコール、シアノエチル変性ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、澱粉、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン等の合成または天然高分子を用いる
ことができる。また顔料としては、酸化亜鉛、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、
活性白土、タルク等が挙げられる。このうち平均粒径
5.0 μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の60重量
%以上使用することが特に好ましい。炭酸カルシウムの
使用量が60重量%より少ないと、発色体の耐光性及び
光による顕色面の黄変性について十分な性能が得られな
い。また平均粒径5.0 μ以下の炭酸カルシウムを使
用しないと、十分な顕色能が得られない。平均粒径5.
0 μ以下の炭酸カルシウムは、商品としては例えば、
白石工業のBrilliant−15、Brillia
nt−S15、Brilliant−30、PC,PC
X、Unibur−70等が挙げられる。電子受容性化
合物と顔料は、1:5〜1:15の重量比率で使用する
のが好ましい。顔料の使用比率がこれよりも高くても低
くても、十分な顕色能が得られない。また電子受容性化
合物の一部は、分散剤、水溶性高分子、その他の添加剤
と共に、ボールミル、アトライター、サンドミル等で機
械的に水系で分散処理された分散液で使用されてもよ
い。
コール、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、アクリルア
ミド−アルキルアクリレート共重合体、エーテル変性ポ
リビニルアルコール、シアノエチル変性ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、澱粉、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン等の合成または天然高分子を用いる
ことができる。また顔料としては、酸化亜鉛、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、
活性白土、タルク等が挙げられる。このうち平均粒径
5.0 μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の60重量
%以上使用することが特に好ましい。炭酸カルシウムの
使用量が60重量%より少ないと、発色体の耐光性及び
光による顕色面の黄変性について十分な性能が得られな
い。また平均粒径5.0 μ以下の炭酸カルシウムを使
用しないと、十分な顕色能が得られない。平均粒径5.
0 μ以下の炭酸カルシウムは、商品としては例えば、
白石工業のBrilliant−15、Brillia
nt−S15、Brilliant−30、PC,PC
X、Unibur−70等が挙げられる。電子受容性化
合物と顔料は、1:5〜1:15の重量比率で使用する
のが好ましい。顔料の使用比率がこれよりも高くても低
くても、十分な顕色能が得られない。また電子受容性化
合物の一部は、分散剤、水溶性高分子、その他の添加剤
と共に、ボールミル、アトライター、サンドミル等で機
械的に水系で分散処理された分散液で使用されてもよ
い。
【0023】支持体に塗布される電子受容性化合物の量
は,0.1g/m2 〜2.0g/m2、好ましくは0.
2g/m2 〜1.0g/m2 が適当である。電子供与性
無色染料の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、
カプセルの製法、その他の条件によるのでその条件に応
じて適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定するこ
とは容易である。
は,0.1g/m2 〜2.0g/m2、好ましくは0.
2g/m2 〜1.0g/m2 が適当である。電子供与性
無色染料の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、
カプセルの製法、その他の条件によるのでその条件に応
じて適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定するこ
とは容易である。
【0024】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。実施例において特に指定のない限
り、重量%を表す。
されるものではない。実施例において特に指定のない限
り、重量%を表す。
【0025】実施例−1 1)電子供与性無色染料含有カプセルシ−トの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(ナ
シヨナルスタ−チ社製、VERSA、TL500)5部
を熱水95部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてpH4.0とした。一方電子供与
性無色染料の3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)フタリドを4.5%溶解したジイソプロ
ピルナフタレン100部を前記ポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に乳化
分散して直径4.0μの粒子サイズをもつ乳化液を得
た。別にメラミン6部。37重量%ホルムアルデヒド水
溶液11部。水30部を60°Cに加熱攪拌して30分
後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶
液を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌し
ながらリン酸2M溶液でpHを6.0に調節し、液温を
65°Cに上げ6時間攪拌を続けた。このカプセル液を
室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でpH9.0に
調節した。この分散液に対して10重量%ポリビニルア
ルコ−ル水溶液200部およびデンプン粒子50部を添
加し、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度2
0%溶液を調整した。この塗液を50g/m2 の原紙に
5g/m2 の固形分が塗布されるようにエアナイフコ−
タ−にて塗布,乾燥し電子供与性無色染料含有カプセル
シ−トを得た。
シヨナルスタ−チ社製、VERSA、TL500)5部
を熱水95部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてpH4.0とした。一方電子供与
性無色染料の3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)フタリドを4.5%溶解したジイソプロ
ピルナフタレン100部を前記ポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に乳化
分散して直径4.0μの粒子サイズをもつ乳化液を得
た。別にメラミン6部。37重量%ホルムアルデヒド水
溶液11部。水30部を60°Cに加熱攪拌して30分
後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶
液を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌し
ながらリン酸2M溶液でpHを6.0に調節し、液温を
65°Cに上げ6時間攪拌を続けた。このカプセル液を
室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でpH9.0に
調節した。この分散液に対して10重量%ポリビニルア
ルコ−ル水溶液200部およびデンプン粒子50部を添
加し、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度2
0%溶液を調整した。この塗液を50g/m2 の原紙に
5g/m2 の固形分が塗布されるようにエアナイフコ−
タ−にて塗布,乾燥し電子供与性無色染料含有カプセル
シ−トを得た。
【0026】2)電子受容性化合物シ−トの調製 3−シクロドデシルサリチル酸亜鉛塩100部をキシレ
ン100部に溶解し、この溶液を0.5%ドデシル硫酸
ナトリウムを4%ポリビニルアルコール(クラレ製PV
A−205)水溶液500部に添加して、ホモジナイザ
ー(日本精機,AM−7型)を用いて12000rpm
で5分間乳化し、平均粒径1.0μの電子受容性化合物
乳化液を得た。この電子受容性化合物乳化液を加熱して
キシレンを共沸留去して、固形分濃度30%の電子受容
性化合物分散液を調整した。次に炭酸カルシウム(白石
工業Brilliant−15,平均粒径0.5μ)1
60部、活性白土30部、40%ヘキサメタリン酸ナト
リウム水溶液5部と水230部を用い、サンドグライン
ダーで、平均粒径3μになるように均一に分散して、顔
料分散液を得た。この顔料分散液300部に10%PV
A−117(クラレ製)水溶液200部と上記電子受容
性化合物分散液35部を加え、さらに固形分濃度が20
%になるように加水調製し塗布液を得た。この塗布液を
50g/m2 の原紙に5.0g/m2 の固形分が塗布さ
れるようにバー塗布して乾燥し、電子受容性化合物シ−
トを得た。
ン100部に溶解し、この溶液を0.5%ドデシル硫酸
ナトリウムを4%ポリビニルアルコール(クラレ製PV
A−205)水溶液500部に添加して、ホモジナイザ
ー(日本精機,AM−7型)を用いて12000rpm
で5分間乳化し、平均粒径1.0μの電子受容性化合物
乳化液を得た。この電子受容性化合物乳化液を加熱して
キシレンを共沸留去して、固形分濃度30%の電子受容
性化合物分散液を調整した。次に炭酸カルシウム(白石
工業Brilliant−15,平均粒径0.5μ)1
60部、活性白土30部、40%ヘキサメタリン酸ナト
リウム水溶液5部と水230部を用い、サンドグライン
ダーで、平均粒径3μになるように均一に分散して、顔
料分散液を得た。この顔料分散液300部に10%PV
A−117(クラレ製)水溶液200部と上記電子受容
性化合物分散液35部を加え、さらに固形分濃度が20
%になるように加水調製し塗布液を得た。この塗布液を
50g/m2 の原紙に5.0g/m2 の固形分が塗布さ
れるようにバー塗布して乾燥し、電子受容性化合物シ−
トを得た。
【0027】実施例−2 実施例−1で用いた3−シクロドデシルサリチル酸亜鉛
塩の代わりに3−シクロドデシルサリチル酸亜鉛塩60
gと3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛4
0gを用いた以外は実施例−1と同様にして電子受容性
化合物シ−トを得た。
塩の代わりに3−シクロドデシルサリチル酸亜鉛塩60
gと3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛4
0gを用いた以外は実施例−1と同様にして電子受容性
化合物シ−トを得た。
【0028】比較例−1 実施例−1で用いた3−シクロドデシルサリチル酸亜鉛
塩の代わりに、3,5−ビス(α−メチルベンジル)サ
リチル酸亜鉛塩を用いた以外は実施例−1と同様にして
電子受容性化合物シートを得た。
塩の代わりに、3,5−ビス(α−メチルベンジル)サ
リチル酸亜鉛塩を用いた以外は実施例−1と同様にして
電子受容性化合物シートを得た。
【0029】上記各電子受容性化合物シートと電子供与
性無色染料含有カプセルシートを組み合わせて感圧記録
シートとしての評価テストを行い、その結果を第1表に
示す。なお評価テストは以下の方法により行った。電子
供与性無色染料含有マイクロカプセルシ−ト面を、電子
受容性化合物シ−トに重ね300kg/cm2 の荷重を
かけ発色させた。これを暗所にて24時間放置した後、
発色画像の発色濃度をデンシトメーター(マクベス社
RD−514型)で測定しDoとした。次にこの発色体
をウエザーオメーター(ATLAS社、Ci65型)に
て8時間処理した後の発色体の反射濃度を測定しD1 と
した。D1/D0 ×100(%) を発色体の残存率Dとして算
出した。発色体残存率Dの値が大きいほど発色体耐光性
は良好である。
性無色染料含有カプセルシートを組み合わせて感圧記録
シートとしての評価テストを行い、その結果を第1表に
示す。なお評価テストは以下の方法により行った。電子
供与性無色染料含有マイクロカプセルシ−ト面を、電子
受容性化合物シ−トに重ね300kg/cm2 の荷重を
かけ発色させた。これを暗所にて24時間放置した後、
発色画像の発色濃度をデンシトメーター(マクベス社
RD−514型)で測定しDoとした。次にこの発色体
をウエザーオメーター(ATLAS社、Ci65型)に
て8時間処理した後の発色体の反射濃度を測定しD1 と
した。D1/D0 ×100(%) を発色体の残存率Dとして算
出した。発色体残存率Dの値が大きいほど発色体耐光性
は良好である。
【0030】次に電子受容性化合物シ−トをウエザーオ
メーター(ATLAS社、Ci65型)にて24時間処
理した後の顕色面の反射濃度(Yellow)をデンシ
トメーター(マクベス社 RD−514型)で測定し
た。反射濃度(Yellow)の値の大きいほど、光に
よる黄変性が大きい。
メーター(ATLAS社、Ci65型)にて24時間処
理した後の顕色面の反射濃度(Yellow)をデンシ
トメーター(マクベス社 RD−514型)で測定し
た。反射濃度(Yellow)の値の大きいほど、光に
よる黄変性が大きい。
【0031】
【表1】
【0032】
【発明の効果】第1表に示すように、本発明に係わる顕
色シートを用いた感圧記録材料は、発色体耐光性に優
れ、しかも顕色面の光黄変が少ないことがわかる。
色シートを用いた感圧記録材料は、発色体耐光性に優
れ、しかも顕色面の光黄変が少ないことがわかる。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表されるサリチル酸
誘導体の金属塩を含有する事を特徴とする感圧記録用顕
色シート。 一般式(I) 【化1】 式中、R1 及びR2 で表される基は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル基、アラルキル基または
シクロドデシル基を表す。またR1 またはR2で表され
る基のうち少なくとも一方はシクロドデシル基を表す。 - 【請求項2】 一般式(I)で表されるサリチル酸誘導
体の金属塩及び3,5−ジアラルキル置換サリチル酸誘
導体の金属塩を含有する事を特徴とする請求項1記載の
感圧記録用顕色シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP43A JPH06183141A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 感圧記録用顕色シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP43A JPH06183141A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 感圧記録用顕色シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06183141A true JPH06183141A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18321774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP43A Pending JPH06183141A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 感圧記録用顕色シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06183141A (ja) |
-
1992
- 1992-12-18 JP JP43A patent/JPH06183141A/ja active Pending
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