JPH0618076B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic sheet and a magnetic disk.

ロ、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。(B) Conventional technology Generally, a magnetic recording medium such as a magnetic tape is manufactured by applying a magnetic coating material composed of magnetic powder, a binder resin or the like on a support and drying the coating.

こうした磁気記録媒体の磁性層において、３価アルコー
ルの脂肪酸エステルをバインダー樹脂中にイソシアネー
ト化合物と共に含有せしめることは、特公昭41−18062
号公報等に示されている。グリセリンの如き３価のアル
コールと脂肪酸とのエステルは、磁性粉とバインダー樹
脂とを混練して支持体上に塗布して磁性層を形成するタ
イプの磁気記録媒体においては、潤滑剤として使用され
るものであるが、グリセリンエステルのみでは、潤滑作
用が十分ではない。一方、特に、ＶＨＳやβ方式のビデ
オテープや８mmビデオテープのように高密度化が要望さ
れるようになってくると、従来から知られている潤滑剤
の系、例えば一塩基性脂肪酸と脂肪酸エステル（一価ア
ルコールと一塩基性脂肪酸のエステル）との組み合わせ
では十分に対応できなくなってきた。特に、静止画像耐
久性が不十分であった。In the magnetic layer of such a magnetic recording medium, inclusion of a fatty acid ester of trihydric alcohol in a binder resin together with an isocyanate compound is disclosed in JP-B-41-18062.
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. An ester of a trihydric alcohol and a fatty acid such as glycerin is used as a lubricant in a magnetic recording medium of the type in which a magnetic layer is formed by kneading a magnetic powder and a binder resin and coating the mixture on a support. However, the lubricating action is not sufficient only with glycerin ester. On the other hand, in particular, when there has been a demand for higher densities such as VHS and β type video tapes and 8 mm video tapes, conventionally known lubricant systems such as monobasic fatty acids and fatty acids are used. The combination of esters (esters of monohydric alcohol and monobasic fatty acid) is no longer sufficient. In particular, still image durability was insufficient.

ハ、発明の目的 本発明の目的は、磁性層の潤滑性が良好であって静止画
像耐久性に優れ、巻きゆるみや巻きじまり等のない磁気
記録媒体を提供することにある。(C) Object of the invention It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium in which the lubricity of the magnetic layer is good, the still image durability is excellent, and winding looseness or winding does not occur.

ニ、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、グリセリンエステルと、炭素原子数１
〜３０の一価のアルコールと脂肪酸とから構成される脂
肪酸エステルとを磁性層中に含有し、前記グリセリンエ
ステルと脂肪酸エステルとの割合（重量比）が１：１０
〜１０：１であり、前記グリセリンエステル及び脂肪酸
エステルの各々が磁性粉１００重量部に大して０．００
５〜２重量部の割合であることを特徴とする磁気記録媒
体に係るものである。D. Structure of the invention and its effects: That is, the present invention relates to a glycerin ester and a carbon atom of 1
To 30 monohydric alcohol and fatty acid ester composed of fatty acid are contained in the magnetic layer, and the ratio (weight ratio) of the glycerin ester and the fatty acid ester is 1:10.
10 to 10: 1, and each of the glycerin ester and the fatty acid ester is added to the magnetic powder in an amount of 0.00
The present invention relates to a magnetic recording medium having a ratio of 5 to 2 parts by weight.

本発明によれば、グリセリンエステルと一価アルコール
から導びかれる脂肪酸エステル（後者を以下単に「脂肪
酸エステル」と称する。）とを併用しているので、これ
ら両者の各特長を発揮させながら、単独使用の場合に生
じる欠陥を相殺して潤滑効果を向上させ、かつ静止画像
耐久性等を高めることができる。According to the present invention, a glycerin ester and a fatty acid ester derived from a monohydric alcohol (the latter is simply referred to as a “fatty acid ester” hereinafter) are used in combination, and therefore, while exhibiting the respective characteristics of both, It is possible to offset defects that occur during use, improve the lubrication effect, and enhance the still image durability and the like.

これら両エステルの配合比は、重量比でグリセリンエス
テル：脂肪酸エステル＝（１：10）〜（10：１）が望ま
しい。この場合、各エステルの添加量は、磁性粉100重
量部に対して0.005〜２重量部がよく、0.01〜１重量部
が更によい。この範囲を外れてエステルが少なくなると
走行性改善の効果が乏しく、また多くなるとエステルが
しみ出したり、出力低下が生じ易くなる。The mixing ratio of these two esters is preferably glycerin ester: fatty acid ester = (1:10) to (10: 1) by weight. In this case, the amount of each ester added is preferably 0.005 to 2 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. If the amount of ester is less than this range, the effect of improving the running property is poor, and if the amount of ester is too large, the ester exudes or the output is apt to decrease.

グリセリンエステルは次の一般式で表わされるものが好
ましい。The glycerin ester is preferably represented by the following general formula.

一般式： （但、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３のうち少なくとも１つは炭素原
子数６〜30の一塩基性脂肪酸残基であり、それ以外は水
素原子であってよく、またＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は互いに同
一であっても異なっていてもよい。より好ましくは、Ｒ
^１、Ｒ^２、Ｒ^３の少なくとも１つの一塩基性脂肪酸残基
の炭素原子数が10〜22である。） このグリセリンエステルは具体的には次のものであって
よい。General formula: (However, at least one of R ¹ , R ² , and R ³ is a monobasic fatty acid residue having 6 to 30 carbon atoms, and the rest may be hydrogen atoms, and R ¹ , R ² , R ³ may be the same or different from each other, more preferably R 3
The carbon atom number of at least one monobasic fatty acid residue of ¹ , R ² and R ³ is 10 to 22. ) The glycerin ester may be specifically:

（１）グリセリンとパルミチン酸（炭素原子数16）との
エステル （ただし、エステルはモノエステル、ジエステル、トリ
エステルのいずれであってもよい（以下同様）） （２）グリセリンとステアリン酸（炭素原子数18）との
エステル （３）グリセリンとオレイン酸（炭素原子数18で１つの
不飽和炭素−炭素２重結合を含む）とのエステル （４）グリセリンとリノール酸（炭素原子数18で２つの
不飽和炭素−炭素２重結合を含む）とのエステル （５）オリーブ油（天然物であり、各種グリセリンエス
テルの混合物） （６）グリセリンとラウリン酸（炭素原子数10）とのエ
ステル （７）グリセリンとミリスチン酸（炭素原子数14）との
エステル （８）グリセリンとパルミチン酸（炭素原子数16）との
エステル （９）グリセリンとイソステアリン酸（炭素原子数18）
とのエステル (10)グリセリンとベヘン酸（炭素原子数22）とのエステ
ル (11)２−エチルヘキサン酸トリグリセライド (12)ベヘニン酸モノグリセライド (13)オレイン酸ステアリン酸モノジグリセライド (14)ジアセチルカプリン酸グリセライド (15)ジアセチルヤシ脂肪酸グリセライド (16)アセチルステアリン酸グリセライド (17)ジアセチルカプリン酸グリセライド (18)ジアセチルヤシ脂肪酸グリセライド (19)カプリル酸モノジグリセライド (20)アセチルステアリン酸グリセライド (21)カプリル酸トリグリセライド (22)脂肪酸（Ｃ_３，Ｃ_１０）トリグリセライド 以上において、２種以上のグリセリンエステルを併用し
てもよい。(1) Ester of glycerin and palmitic acid (having 16 carbon atoms) (However, the ester may be any of monoester, diester, and triester (the same applies below)) (2) Glycerin and stearic acid (carbon atom) Ester with (18) (3) Ester with glycerin and oleic acid (containing one unsaturated carbon-carbon double bond with 18 carbon atoms) (4) Glycerin and linoleic acid (2 with 18 carbon atoms) Esters with unsaturated carbon-carbon double bonds (5) Olive oil (natural product, a mixture of various glycerin esters) (6) Esters of glycerin and lauric acid (10 carbon atoms) (7) Glycerin Ester of myristic acid with 14 carbon atoms (8) Ester of glycerin with palmitic acid (16 carbon atoms) (9) Glycerin with isostearia Acid (18 carbon atoms)
Esters with (10) Esters of glycerin and behenic acid (22 carbon atoms) (11) 2-Ethylhexanoic acid triglyceride (12) Behenic acid monoglyceride (13) Oleic acid stearic acid monodiglyceride (14) Diacetylcapric acid glyceride (15) Diacetyl palm fatty acid glyceride (16) Acetyl stearic acid glyceride (17) Diacetyl capric acid glyceride (18) Diacetyl palm fatty acid glyceride (19) Caprylic acid monodiglyceride (20) Acetyl stearic acid glyceride (21) Caprylic acid triglyceride (22) ) in the fatty acid _{(C 3, C 10)} triglycerides above, it may be used in combination of two or more glycerides.

次に、本発明に使用する上記の脂肪酸エステルにおい
て、一価アルコールとエステルを形成する脂肪酸は一塩
基性であっても二塩基性であってもよい。脂肪酸を例示
すると以下の通りである。Next, in the above fatty acid ester used in the present invention, the fatty acid which forms an ester with the monohydric alcohol may be monobasic or dibasic. Examples of fatty acids are as follows.

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リノレン酸 (10)リノール酸 (11)オレイン酸 (12)エライジン酸 (13)ベヘン酸 (14)マロン酸 (15)コハク酸 (16)マレイン酸 (17)グルタル酸 (18)アジピン酸 (19)ピメリン酸 (20)アゼライン酸 また、上記一価アルコールは、炭素原子数１〜30、好ま
しくは２〜22のものがよい。具体例は次の通りである。(1) Caproic acid (2) Caprylic acid (3) Capric acid (4) Lauric acid (5) Myristic acid (6) Palmitic acid (7) Stearic acid (8) Isostearic acid (9) Linolenic acid (10) Linoleic acid (11) Oleic acid (12) Elaidic acid (13) Behenic acid (14) Malonic acid (15) Succinic acid (16) Maleic acid (17) Glutaric acid (18) Adipic acid (19) Pimelic acid (20) Azelaic acid The monohydric alcohol has 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 22 carbon atoms. Specific examples are as follows.

（１）エチルアルコール （２）イソプロピルアルコール （３）ブチルアルコール （４）オクチルアルコール （５）２−エチルヘキシルアルコール （６）デシルアルコール （７）ラウリルアルコール （８）イソトリデシルアルコール （９）セチルアルコール (10)ステアリルアルコール (11)オレイルアルコール (12)ベヘニルアルコール (13)オクチルドデシルアルコール 以上のアルコール、脂肪酸の任意の組合わせでエステル
を得ることができる。(1) Ethyl alcohol (2) Isopropyl alcohol (3) Butyl alcohol (4) Octyl alcohol (5) 2-Ethylhexyl alcohol (6) Decyl alcohol (7) Lauryl alcohol (8) Isotridecyl alcohol (9) Cetyl alcohol ( 10) Stearyl alcohol (11) Oleyl alcohol (12) Behenyl alcohol (13) Octyldodecyl alcohol Esters can be obtained by any combination of the above alcohols and fatty acids.

脂肪酸エステルの例は次の通りである。Examples of fatty acid esters are as follows.

（１）オレイルオレート （２）イソセチルステアレート （３）ジオレイルマレエート （４）ブチルステアレート （５）ブチルパルミテート （６）ブチルミリステート （７）オクチルミリステート （８）オクチルパルミテート （９）アミルステアレート (10)アミルパルミテート (11)イソブチルオレエート (12)ステアリルステアレート (13)ラウリルオレート (14)オクチルオレート (15)イソブチルオレート (16)メチルオレート (17)イソトリデシルオレート (18)２−エチルヘキシルステアレート (19)メチルステアレート (20)２−エチルヘキシルパルミテート (21)イソプロピルパルミテート (22)イソプロピルミリステート (23)メチルラウレート (24)セチル−２−エチルヘキサレート (25)ジオレイルアジペート (26)ジエチルアジペート (27)ジイソブチルアジペート (28)ジイソデシルアジペート 本発明においては、グリセリンエステルに加えて、ソル
ビタン等の他の多価アルコールのエステルも併用しても
よい。(1) Oleyl oleate (2) Isocetyl stearate (3) Dioleyl maleate (4) Butyl stearate (5) Butyl palmitate (6) Butyl myristate (7) Octyl myristate (8) Octyl palmitate ( 9) Amyl stearate (10) Amyl palmitate (11) Isobutyl oleate (12) Stearyl stearate (13) Lauryl oleate (14) Octyl oleate (15) Isobutyl oleate (16) Methyl oleate (17) Isotridecyl oleate (18) 2-Ethylhexyl stearate (19) Methyl stearate (20) 2-Ethylhexyl palmitate (21) Isopropyl palmitate (22) Isopropyl myristate (23) Methyl laurate (24) Cetyl-2-ethyl hexalate (25) Dioleyl adipate (26) Diethyl adipate (27) Diisobutyl adipate (28) In diisodecyl adipate present invention, in addition to the glycerin ester, may be used in combination are other polyhydric alcohol esters of sorbitan, and the like.

本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダー樹脂
として少なくともポリウレタンを使用できるが、これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によって
合成できる。使用可能なポリオールとしては、フタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、二重化リノレイン酸、
マレイン酸などの有機二塩基酸と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコールなどのグリコール類もしくはトリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価
アルコール類もしくはこれらのグリコール類および多価
アルコール類の中から選ばれた任意の２種以上のポリオ
ールとの反応によって合成されたポリエステルポリオー
ル；または、ｓ−カプロラクタム、α−メチル−１−カ
プロラクタム、ｓ−メチル−ｓ−カプロラクタム、γ−
ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラクトン
系ポリエステルポリオール；またはエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどか
ら合成されるポリエーテルポリオール等が挙げられる。In the magnetic recording medium of the present invention, at least polyurethane can be used as the binder resin of the magnetic layer, which can be synthesized by the reaction of polyol and polyisocyanate. As usable polyols, phthalic acid, adipic acid, azelaic acid, duplex linoleic acid,
Organic dibasic acids such as maleic acid and glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and diethylene glycol, or polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, trimethylolethane and pentaerythritol or their glycols. Polyesters synthesized by the reaction with any two or more polyols selected from the group consisting of alcohols and polyhydric alcohols; or s-caprolactam, α-methyl-1-caprolactam, s-methyl-s-caprolactam , Γ−
Examples thereof include lactone-based polyester polyols synthesized from lactams such as butyrolactam; and polyether polyols synthesized from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like.

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
や、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート
化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。These polyols are reacted with an isocyanate compound such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methylene diisocyanate, and metaxylylene diisocyanate, and thereby urethanized polyester polyurethane, polyether polyurethane, or polycarbonate carbonated with phosgene or diphenyl carbonate. Polyurethane is synthesized.

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂またはウレタンプレポリマーの形でも、ある
いはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウ
レタンエラストマーの形）であってもよい。These polyurethanes are usually produced mainly by the reaction of polyisocyanates and polyols, and also in the form of urethane resins or urethane prepolymers containing free isocyanate groups and / or hydroxyl groups or containing these reactive end groups. It may be one that does not exist (for example, in the form of urethane elastomer).

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。Since methods for producing polyurethanes, urethane prepolymers, urethane elastomers, curing cross-linking methods and the like are known, detailed description thereof will be omitted.

なお、本発明では、バインダー樹脂として上記のポリウ
レタンと共に、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系
共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁
性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。
但、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系供重合体の
みでは層が硬くなりすぎるがこれはポリウレタンの含有
によって防止でき、支持体又は下地層との接着性が良好
となる。In the present invention, if a phenoxy resin and / or a vinyl chloride copolymer is contained together with the above-mentioned polyurethane as the binder resin, the dispersibility of the magnetic powder is improved when applied to the magnetic layer, and its mechanical properties are improved. Strength increases.
However, the layer becomes too hard only with the phenoxy resin and / or the vinyl chloride-based copolymer, but this can be prevented by the inclusion of polyurethane, and the adhesion to the support or the underlayer becomes good.

使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンの重合より得られる重合体であり、下
記一般式で表わされる。The phenoxy resin that can be used is a polymer obtained by polymerization of bisphenol A and epichlorohydrin and is represented by the following general formula.

（但、ｎ＝82〜13） 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ、ＰＫＨ
Ｈ、ＰＫＨＴ等がある。 (However, n = 82 to 13) For example, PKHC and PKH manufactured by Union Carbide
H, PKHT, etc.

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体として
は、 一般式： で表わされるものがある。この場合、 におけるｌ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては95〜50モル％であり、後者のユニット
については５〜50モル％である。また、Ｘは塩化ビニル
と共重合し得る単量体残基を表わし、酢酸ビニル、ビニ
ルアルコール、無水マレイン酸等からなる群より選ばれ
た少なくとも１種を表わす。（ｌ＋ｍ）として表わされ
る重合度は好ましくは100〜600であり、重合度が100未
満になると磁性層等が粘着性を帯び易く、600を越える
と分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル系共重合体は、
部分的に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重
合体として、好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含ん
だ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体」という。）が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸の各共重合体が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体の中でも、部分加水分解された共重合体が好
ましい。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具
体例としては、ユニオンカーバイト社製の「ＶＡＧ
Ｈ」、「ＶＹＨＨ」、「ＶＭＣＨ」、積水化学（株）製
の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５」、「エスレ
ックＣ」、「エスレックＭ」、電気化学工業（株）製の
「デンカビニル1000Ｇ」、「デンカビニル1000Ｗ」等が
使用できる。Further, as the above-mentioned vinyl chloride-based copolymer that can be used, a compound represented by the general formula: Some are represented by. in this case, The molar ratios derived from 1 and m in the above are 95 to 50 mol% for the former unit and 5 to 50 mol% for the latter unit. X represents a monomer residue capable of copolymerizing with vinyl chloride, and represents at least one selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic anhydride and the like. The degree of polymerization represented by (l + m) is preferably 100 to 600, and when the degree of polymerization is less than 100, the magnetic layer or the like tends to be tacky, and when it exceeds 600, the dispersibility deteriorates. The above vinyl chloride-based copolymer,
It may be partially hydrolyzed. The vinyl chloride-based copolymer is preferably a copolymer containing vinyl chloride-vinyl acetate (hereinafter referred to as "vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymer"). Examples of vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymers include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymers, and vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymers. Among them, the partially hydrolyzed copolymer is preferable. Specific examples of the above vinyl chloride-vinyl acetate copolymer include "VAG" manufactured by Union Carbide Corporation.
"H", "VYHH", "VMCH", "S-REC A", "ES-REC A-5", "ES-REC C", "ES-REC M" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., "Denka Vinyl" manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 1000G "," Denka vinyl 1000W ", etc. can be used.

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるがこれには、セルロースエーテル、
セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチル
セルロース、エチルセルロース等が使用できる。セルロ
ース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸
セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セ
ルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロー
ス、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース等が
使用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロー
スが好ましい。In addition to the above, it is possible to use a fibrin resin as a binder resin, which includes cellulose ether,
Cellulose inorganic acid ester, cellulose organic acid ester and the like can be used. As the cellulose ether, methyl cellulose, ethyl cellulose or the like can be used. As the cellulose inorganic acid ester, nitrocellulose, cellulose sulfate, cellulose phosphate or the like can be used. As the cellulose organic acid ester, acetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose or the like can be used. Of these fibrin-based resins, nitrocellulose is preferred.

また、バインダー組成全体については、上述のウレタン
樹脂と、その他の樹脂（フェノキシ樹脂と塩化ビニル系
共重合体等との合計量）との割合は、重量比で90／10〜
40／60であるのが望ましく、85／15〜45／55が更に望ま
しいことが確認されている。この範囲を外れて、ウレタ
ン樹脂が多いと分散が悪くなり易く、またその他の樹脂
が多くなると表面性不良となり易く、特に６０重量％を
越えると塗膜物性が総合的にみてあまり好ましくなくな
る。塩化ビニル−酢酸ビニルの場合、ウレタン樹脂とか
なりの自由度で混合でき、好ましくはウレタン樹脂は15
〜75重量％である。Regarding the entire binder composition, the ratio of the above-mentioned urethane resin to other resins (total amount of phenoxy resin and vinyl chloride-based copolymer, etc.) is 90 / 10-by weight.
It has been confirmed that 40/60 is desirable, and 85/15 to 45/55 is even more desirable. If the amount of the urethane resin is out of this range, the dispersion tends to be poor, and if the amount of other resins is large, the surface properties are likely to be poor. Particularly, when it exceeds 60% by weight, the physical properties of the coating film are generally unpreferable. In the case of vinyl chloride-vinyl acetate, it can be mixed with urethane resin with a considerable degree of freedom.
~ 75% by weight.

本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダー樹脂と
しては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されても
よい。As the binder resin of the layer constituting the magnetic recording medium of the present invention, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, or an electron beam irradiation curable resin may be used in addition to those described above.

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、平均分
子量が10,000〜200,000、重合度が約200〜2,000程度の
もので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体等が使用さ
れる。The thermoplastic resin has a softening temperature of 150 ° C. or lower, an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a degree of polymerization of about 200 to 2,000, for example, an acrylic ester-acrylonitrile copolymer, an acrylic ester-vinylidene chloride copolymer. Coalescence, acrylic acid ester-styrene copolymer, etc. are used.

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200,000以下の分子量であり、塗布乾燥後には縮
合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる。
また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまでの間
に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的には、
例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂等である。The thermosetting resin or the reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and has an infinite molecular weight due to reactions such as condensation and addition after coating and drying.
Further, among these resins, those which are not softened or melted before the resin is thermally decomposed are preferable. In particular,
For example, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin and the like.

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げられる。As the electron beam irradiation curable resin, an unsaturated prepolymer,
Examples thereof include maleic anhydride type, urethane acrylic type, polyester acrylic type and the like.

本発明の磁気記録媒体において、磁性層中には、更にカ
ーボンブラックを添加してよい。このカーボンブラック
は導電性のあるものが望ましいが、遮光性のあるものも
添加してよい。こうした導電性カーボンブラックとして
は、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス
（Connductex）975（比表面積250m²／ｇ、粒径24ｍ
μ）、コンダクテックス900（比表面積125m²／ｇ、粒径
27ｍμ）、カボット社製のバルカン（Cabot Vulcan）Ｘ
Ｃ−72（比表面積254m²／ｇ、粒径30ｍμ）、ラーベン1
040、420、三菱化成（株）製の♯44等がある。遮光用カ
ーボンブラックとしては、例えばコロンビアカーボン社
製のラーベン2000（比表面積190m²／ｇ、粒径18ｍ
μ）、2100、1170、1000、三菱化成（株）製の♯100、
♯75、♯40、♯35、♯30等が使用可能である。カーボン
ブラックはその吸油量が90ml（ＤＢＰ）／100ｇ以上で
あるとストラクチャー構造をとり易く、より高い導電性
を示す点で望ましい。In the magnetic recording medium of the present invention, carbon black may be further added to the magnetic layer. It is desirable that the carbon black has conductivity, but carbon black having light shielding property may be added. Examples of such conductive carbon black include Connductex 975 (specific surface area 250 m ² / g, particle size 24 m manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
μ), Conductex 900 (specific surface area 125 m ² / g, particle size
27mμ), Cabot Vulcan X
C-72 (specific surface area 254 m ² / g, particle size 30 mμ), Raven 1
040, 420, Mitsubishi Kasei Co. # 44, etc. As carbon black for shading, for example, Raven 2000 (specific surface area 190 m ² / g, particle size 18 m, manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
μ), 2100, 1170, 1000, # 100 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.,
# 75, # 40, # 35, # 30, etc. can be used. Carbon black having an oil absorption of 90 ml (DBP) / 100 g or more is preferable because it easily takes a structure structure and exhibits higher conductivity.

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
支持体１上に磁性層２を有している。また磁性層２とは
反対側の面にＢＣ層３が設けられている。このＢＣ層は
設けられてよいが、設けなくてもよい。磁性層２に使用
される磁性粉末、特に強磁性粉末としては、γ−Fe
₂O₃、Ｃｏ含有γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Ｃｏ含有Fe₃O₄等の酸
化鉄磁性粉；Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合
金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合
金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とす
るメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げられる。これら
のうち、Ｃｏの含有酸化鉄やメタル磁性粉が望ましい。
また、磁性粉のＢＥＴ値は25m²／ｇ以上、更には30m²／
ｇ以上がよい。The magnetic recording medium of the present invention is, for example, as shown in FIG.
The magnetic layer 2 is provided on the support 1. The BC layer 3 is provided on the surface opposite to the magnetic layer 2. This BC layer may or may not be provided. As the magnetic powder used for the magnetic layer 2, particularly as the ferromagnetic powder, γ-Fe
₂ O ₃ , Co-containing γ-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , Co-containing Fe ₃ O _{4 and} other iron oxide magnetic powders; Fe, Ni, Co, Fe-Ni-Co alloys, Fe-Mn-Zn alloys , Fe-Ni-Zn alloy, F
Various ferromagnetic powders such as e-Co-Ni-Cr alloys, Fe-Co-Ni-P alloys, Co-Ni alloys, and metal magnetic powders containing Fe, Ni, Co, etc. as the main components can be used. Of these, Co-containing iron oxide and metal magnetic powder are preferable.
Further, BET value of the magnetic powder is at 25m ² / g or more and even 30 m ² /
g or more is preferable.

磁性層２にはまた、他の潤滑剤（例えばシリコーンオイ
ル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン等）、研磨材（例えば溶融アルミナ）、帯電防止剤
（例えばグラファイト）等を添加してよい。The magnetic layer 2 may also be added with other lubricants (eg silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, etc.), abrasives (eg fused alumina), antistatic agents (eg graphite) and the like.

ＢＣ層３に含有せしめられる非磁性粉としては、カーボ
ンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜
鉛、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、
窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カル
シウム等からなるもの、好ましくはカーボンブラック
（特に導電性カーボンブラック）及び／又は酸化チタン
からなるものが挙げられる。Examples of the non-magnetic powder contained in the BC layer 3 include carbon black, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, zinc oxide, α-Fe ₂ O ₃ , talc, kaolin, calcium sulfate. ,
Examples thereof include those made of boron nitride, zinc fluoride, molybdenum dioxide, calcium carbonate and the like, preferably those made of carbon black (particularly conductive carbon black) and / or titanium oxide.

また、前記の非磁性粉として、有機粉末、例えばベンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等を添加してもよい。Further, as the above-mentioned non-magnetic powder, organic powder, for example, benzoguanamine resin, melamine resin, phthalocyanine pigment, etc. may be added.

また、第１図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってよ
く、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。
また支持体にコロナ放電処理をほどこしてもよい。ま
た、ＢＣ層３にも、本発明に係る化合物を含有させても
よい。The magnetic recording medium shown in FIG. 1 may have an undercoat layer (not shown) provided between the magnetic layer 2 and the support 1, or may not have the undercoat layer ( The same applies below).
Further, the support may be subjected to corona discharge treatment. The BC layer 3 may also contain the compound according to the present invention.

また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａｌ、Ｚｎ
等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイド、磁器、陶器
等のセラミックなどが使用される。The material of the support 1 is polyethylene terephthalate, plastic such as polypropylene, Al, Zn.
And the like, glass, BN, Si carbide, ceramics such as porcelain, and the like.

なお、上記の磁性層等の塗布形成時には、塗料中に架橋
剤としての多官能イソシアネートを所定量添加しておく
のが磁性層を強固にできる点で望ましい。こうした架橋
剤としては、既述した多官能ポリイソシアネートの他、
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ
−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート等があげられる、メ
チレンジイソシアネート系、トリレンジイソシアネート
系がよい。なお、磁性層を電子線照射等で硬化させると
きは、イソシアネート化合物の添加は省略してもよいが
添加してあってもよい。It is desirable that a predetermined amount of polyfunctional isocyanate as a cross-linking agent is added to the coating material when the above-mentioned magnetic layer or the like is formed by coating, in order to strengthen the magnetic layer. As such a cross-linking agent, in addition to the polyfunctional polyisocyanate described above,
Triphenylmethane triisocyanate, Tris- (p
-Isocyanate phenyl) thiophosphite, polymethylene polyphenyl isocyanate and the like, methylene diisocyanate type and tolylene diisocyanate type are preferable. When the magnetic layer is cured by electron beam irradiation or the like, the addition of the isocyanate compound may be omitted or may be added.

第２図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第１
図の媒体の磁性層２上にＯＣ層４が設けられている。こ
のＯＣ層４は、磁性層２を損傷等から保護するために設
けられるが、そのために滑性が充分である必要がある。
そこで、ＯＣ層４のバインダー樹脂として、上述の磁性
層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェノキシ
樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併用して）使用
する。ＯＣ層４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関連
でRa≦0.01μｍ、Rmax≦0.13μｍとするのがよい。この
場合、支持体１の表面粗さをRa≦0.01μｍ、Rmax≦0.13
μｍとし、平滑な支持体１を用いるのが望ましい。FIG. 2 shows another magnetic recording medium.
An OC layer 4 is provided on the magnetic layer 2 of the medium shown. The OC layer 4 is provided in order to protect the magnetic layer 2 from damage and the like, and therefore, it is necessary that the OC layer 4 has sufficient lubricity.
Therefore, as the binder resin for the OC layer 4, the urethane resin used in the magnetic layer 2 described above (preferably in combination with a phenoxy resin and / or a vinyl chloride copolymer) is used. The surface roughness of the OC layer 4 is preferably Ra ≦ 0.01 μm and Rmax ≦ 0.13 μm particularly in relation to the color S / N. In this case, the surface roughness of the support 1 is Ra ≦ 0.01 μm, Rmax ≦ 0.13
It is preferable to use a smooth support 1 having a thickness of μm.

第３図は、磁器ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２、ＯＣ
層４が夫々設けられており、ＯＣ層４には上述のウレタ
ン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有せしめられ
てよい。FIG. 3 shows a magnetic recording medium configured as a porcelain disk, in which magnetic layers 2 and OC similar to those described above are formed on both surfaces of a support 1.
Each of the layers 4 is provided, and the OC layer 4 may contain the binder resin containing the urethane resin as a main component.

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸脱
しない範囲において種々変更しうる。E, Examples Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples. The components, ratios, operation sequences and the like shown below can be variously modified without departing from the spirit of the present invention.

表−１に示す成分を分散させた後、この磁性塗料を１μ
ｍフィルターで濾過後、多官能イソシアネート６部を添
加し、支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレン
ダーをかけ、1/2インチ幅にスリットしてビデオテープ
（各実施例、比較番号に対応する）とした。ただし、表
−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、また第２欄
以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表わす。After dispersing the components shown in Table-1, apply 1 μ of this magnetic paint.
After filtering with m filter, 6 parts of polyfunctional isocyanate was added, coated on a support to a thickness of 5 μm, supercalendered, and slitted into 1/2 inch width video tape (corresponding to each example and comparative number) To do). However, the numbers after the second column in Table-1 represent parts by weight, and "actual" and the "ratio" after the second column represent examples and comparative examples.

上記の各例によるビデオテープについて次の測定を行な
った。 The following measurements were made on the videotapes according to the above examples.

静止画像寿命： 静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を分単位で示す。
値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高い。Still image life: The time until the still image is reduced by 2 dB is shown in minutes.
The larger the value, the higher the durability and wear resistance of the magnetic recording medium.

夫々の例のビデオテープの性能を表−２に示した。The performance of each example video tape is shown in Table 2.

上記結果から、本発明に基づいて磁性層に本発明の各エ
ステルを添加することによって、テープ性能が著しく向
上することが分る。 From the above results, it can be seen that the tape performance is remarkably improved by adding each ester of the present invention to the magnetic layer according to the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図は各例による磁気記録媒体の一部分の各拡
大断面図 である。 なお、図面に用いられている符号において、 ２……磁性層 ３……バックコート層（ＢＣ層） ４……オーバーコート層（ＯＣ層） である。The drawings show an embodiment of the present invention, and FIGS. 1, 2, and 3 are enlarged cross-sectional views of a part of a magnetic recording medium according to each example. In the reference numerals used in the drawings, 2 ... magnetic layer 3 ... backcoat layer (BC layer) 4 ... overcoat layer (OC layer).

フロントページの続き (72)発明者 中村 一生 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 安福 義隆 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−124121（ＪＰ，Ａ)Front page continued (72) Inventor Issei Nakamura 1 Sakura Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Inside Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. ) References JP-A-56-124121 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】グリセリンエステルと、炭素原子数１〜３
０の一価のアルコールと脂肪酸とから構成される脂肪酸
エステルとを磁性層中に含有し、前記グリセリンエステ
ルと脂肪酸エステルとの割合（重量比）が１：１０〜１
０：１であり、前記グリセリンエステル及び脂肪酸エス
テルの各々が磁性粉１００重量部に対して０．００５〜
２重量部の割合であることを特徴とする磁気記録媒体。1. A glycerin ester and 1 to 3 carbon atoms.
0 monohydric alcohol and fatty acid ester composed of fatty acid are contained in the magnetic layer, and the ratio (weight ratio) of the glycerin ester and fatty acid ester is 1:10 to 1
0: 1, and each of the glycerin ester and the fatty acid ester is 0.005 to 100 parts by weight of the magnetic powder.
A magnetic recording medium having a ratio of 2 parts by weight.