JPH0617999B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは色再現性が改良され、この色の彩やかさが画像
の経時によつて損なわれることの少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, color reproducibility is improved, and the vividness of this color is impaired as the image ages. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material which is rare.

（背景の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材と呼ぶ）は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えばカ
ラーフイルムは一般的にネガ用、反転用ともに露光され
る側から順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層
が重層塗設され、さらに漂白可能な黄色フイルター層も
しくはアンチハレーシヨン層、中間層、保護層などが諸
目的に応じて付加された層構成から成つている。この層
構成は例えばカラーペーパーやカラー反転ペーパーのよ
うに、目的に応じて、最適の設計が各々成されるもので
ある。(Background Technology) A silver halide color light-sensitive material (hereinafter referred to as a light-sensitive material) is
A photosensitive layer composed of three kinds of silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light and red light is coated on a support in a multilayer structure. For example, a color film is generally composed of multiple layers of blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive emulsions sequentially coated from the side exposed for both negative and reversal, and further a bleachable yellow filter layer or antihalation layer. , An intermediate layer, a protective layer, etc. are added according to various purposes. This layer structure is, for example, a color paper or a color reversal paper, which is optimally designed according to the purpose.

カラー写真画像を形成させるためには、大別して加色法
と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの３色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現像
主薬によつて発色現像処理する。In order to form a color photographic image, a color-addition method and a color-subtraction method can be roughly classified, and the latter method is usually yellow,
A photographic coupler capable of developing three colors of magenta and cyan is contained in the photosensitive layer, and the imagewise exposed light-sensitive material is color-developed with a color developing agent.

発色現像により、カラー現像主薬の芳香族第一級アミン
と写真用カプラーとが酸化カツプリング反応し、この結
果インドフエノール系又はアゾメチン系の発色色素が生
成する。発色色素は副吸収の少ない鮮かなシアン、マゼ
ンタ、イエロー色素であることが良好な色再現性のカラ
ー写真画像を得るために必須である。Upon color development, the aromatic primary amine as a color developing agent and the photographic coupler undergo an oxidative coupling reaction, and as a result, an indophenol-based or azomethine-based coloring dye is produced. It is essential that the color forming dye is a fresh cyan, magenta, or yellow dye having a small amount of secondary absorption in order to obtain a color photographic image with good color reproducibility.

従来、シアン色素のマゼンタ成分、イエロー成分の不要
な吸収およびマゼンタ色素のイエロー成分、シアン成分
の不要吸収が、彩度の高い被写体の色再現性の悪化を招
来するので、色再現性改良の為これらの色素の不要吸収
を減少せしめる努力が続けられてきた。Conventionally, unnecessary absorption of magenta and yellow components of cyan dye and unnecessary absorption of yellow and cyan components of magenta dye lead to deterioration of color reproducibility of a highly saturated subject. Efforts have been made to reduce the unwanted absorption of these dyes.

例えば、カプラーの発色色素の分光吸収を改良し、副吸
収が少なくシャープな分光吸収を得る手段として、ピバ
ロイル型イエローカプラー（米国特許第３，４０８，１
９４号等に記載）、アニリノ型マゼンタカプラー（特開
昭４９−７４０２７号、特開昭第４９−１１１６３１号
等に記載）、ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
（米国特許第３，７２５，０６７号等に記載）等が開発
されてきた。For example, as a means for improving the spectral absorption of the coloring dye of the coupler to obtain sharp spectral absorption with little side absorption, a pivaloyl type yellow coupler (US Pat. No. 3,408,1)
94, etc.), anilino-type magenta couplers (described in JP-A-49-74027, JP-A-49-111631 and the like), pyrazolotriazole-type magenta couplers (US Pat. No. 3,725,067, etc.). Has been developed.

また現像効果によつて色純度をあげるいわゆる重層効果
（ベルギー特許第７１０，３４４号、ドイツ特許第２，
０４３，９４３号等に記載）が用いられ、さらにこの考
え方を応用していわゆるＤＩＲカプラー（米国特許第
３，２２７，５４４号等に記載）が開発された。さらに
は自動マスク機能を持つカラードカプラーを用いて発色
色素の不要吸収の効果を補正する方法（米国特許第２，
４５５，１７０号等に記載）、等が提案されている。In addition, the so-called multi-layer effect of increasing color purity by developing effect (Belgian Patent 710,344, German Patent 2,
No. 043,943) is used, and by applying this idea, a so-called DIR coupler (described in US Pat. No. 3,227,544) is developed. Furthermore, a method of correcting the unnecessary absorption effect of the coloring dye by using a colored coupler having an automatic mask function (US Pat. No. 2,
455, 170 etc.), etc. have been proposed.

しかしながら、これらのいずれの方法を用いても、色再
現に関して十分に満足のゆく結果は得られていない。However, none of these methods have yielded sufficiently satisfactory results in terms of color reproduction.

特開昭６１−２２３４２には、ピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーとジアシルアミノ型シアンカプラーとの組
合せにより、副吸収が改良されより良い色再現が得られ
ることが記載されているが、なお下記に述べる赤〜紫系
統の色の再現については不十分なところがあつた。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-22342 describes that a combination of a pyrazoloazole type magenta coupler and a diacylamino type cyan coupler improves secondary absorption to obtain better color reproduction, which will be described below. There were some problems in the reproduction of red to purple colors.

特開昭６０−２３２５５０には５，５Ｎヘテロ環マゼン
タカプラーとアシルアミノ型シアンカプラ及びイエロー
カプラーの併用により発色性、色再現性、画像保存性お
よびそのバランスが改良される技術が述べられている。
しかしながらこの技術によつては先に述べた紫色と赤色
の色再現性の問題は解決されない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-232550 describes a technique in which color development, color reproducibility, image storability and the balance thereof are improved by using a 5,5N heterocyclic magenta coupler in combination with an acylamino type cyan coupler and a yellow coupler.
However, this technique does not solve the above-mentioned problems of color reproducibility of purple and red.

又特開昭６１−１６７９５２にはピラゾロトリアゾール
マゼンタカプラーとカルボスチリル系カプラーの併用に
より色相等に青の色再現性が改良されることと、光堅牢
性のバランスが改良されることが記されているが、同じ
ようにこの技術によつても先に述べた紫色と赤色の再現
性の問題は解決されていなかつた。Further, JP-A-61-167952 describes that the use of a pyrazolotriazole magenta coupler and a carbostyryl-based coupler in combination improves the color reproducibility of blue in hue and the like and improves the balance of light fastness. However, similarly, this technique has not solved the above-mentioned problem of reproducibility of purple and red.

また、分光感度によつても色再現性が大きく影響される
事が知られている。減色法を用いるカラー写真感光材料
においては特に赤の彩度を悪化させずに、紫色を忠実に
再現させることが難しく従来より多大の努力が払われて
きた。赤の彩度を悪化させない為に赤感性乳剤層の分光
感度の最高感度の波長を６５０〜６６０nmと比較的長波
にすると、紫色の色再現性は、シアンが不足した赤紫色
系に再現される。It is also known that the color reproducibility is greatly affected by the spectral sensitivity. In a color photographic light-sensitive material using the subtractive color method, it is difficult to faithfully reproduce the purple color without deteriorating the saturation of red color, and great efforts have been made in comparison with the prior art. If the wavelength of the spectral sensitivity of the red-sensitive emulsion layer is set to a relatively long wavelength of 650 to 660 nm in order to prevent the saturation of red from deteriorating, the color reproducibility of violet is reproduced in a red-purple system lacking cyan. .

逆に、赤感性乳剤層の分光感度を上記よりやや短波化さ
せると、紫色の色再現性はより忠実にはなるが赤感性乳
剤層の赤色光に対する感度が不足し、赤色の色再現がシ
アン味になり、彩度が低下する弊害が生じる。Conversely, if the spectral sensitivity of the red-sensitive emulsion layer is made slightly shorter than the above, the violet color reproducibility becomes more faithful, but the sensitivity of the red-sensitive emulsion layer to red light is insufficient, and the red color reproduction is cyan. There is an adverse effect that it becomes tasty and the saturation decreases.

さらに紫色の色再現性は、画像の経時と共に変化をきた
し、悪化することが知られている。例えば、プリント感
材（カラーペーパー、カラー反転ペーパー等）において
は、プリントを例えばアルバムに保存した時に紫色の中
のシアン成分の劣化が大きく赤味がかつてくすんだ紫色
になるという欠点があつた。Further, it is known that the color reproducibility of purple changes and deteriorates with time of the image. For example, a print sensitive material (color paper, color reversal paper, etc.) has a drawback that, when a print is stored in, for example, an album, the cyan component in the purple color is greatly deteriorated and the reddish color becomes dull purple color.

カラー写真感材の色再現性改良について知られている技
術に、米国特許第３６７２８９８号で、色温度の異なる
種々の光源下で撮影した場合の色再現性の変化を小さく
する方法が開示されている。この特許で規定されている
分光感度では、赤感性乳剤層の分光感度が短波長になり
すぎて、赤感性乳剤層の赤色光に対する感度が不足し、
赤色の色再現が極めてシアンがかつた色になり、彩度の
低下を伴なうほか、紫色の色再現もシアンがかつた色と
なる傾向にある。A known technique for improving color reproducibility of a color photographic light-sensitive material is disclosed in US Pat. No. 3,672,898, which is a method of reducing a change in color reproducibility when photographed under various light sources having different color temperatures. There is. With the spectral sensitivity specified in this patent, the spectral sensitivity of the red-sensitive emulsion layer becomes too short, and the sensitivity of the red-sensitive emulsion layer to red light is insufficient,
In addition to the fact that the color reproduction of red is extremely cyan, it is accompanied by a decrease in saturation, and the color reproduction of purple tends to be cyan.

これらのことから、カラー写真感材の色再現性に関し
て、特に赤色の彩度を低下を招来することなく、紫色の
色再現性を改良することが望まれていた。From these things, regarding the color reproducibility of the color photographic light-sensitive material, it has been desired to improve the color reproducibility of purple without particularly degrading the saturation of red.

又同時にこの色再現が画像の保存中にも変化しないこと
が望まれていた。At the same time, it was desired that the color reproduction did not change even during storage of the image.

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は、色再現を改良したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。本発明の第
二の目的は、色再現の忠実性が画像の保存中にも失われ
ず、長期間に亘つて、色再現の忠実性にすぐれ、再現さ
れた色の彩度が改良され、かつ保たれるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。(Problems to be Solved by the Invention) A first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved color reproduction. A second object of the present invention is that the fidelity of color reproduction is not lost even during storage of an image, the fidelity of color reproduction is excellent over a long period of time, the saturation of reproduced color is improved, and It is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is kept.

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、少なくともそれぞれ１層の赤感
性、緑感性および青感性のハロゲン化銀乳剤層を支持体
上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、
少なくとも緑感性乳剤層中に下記一般式（Ｉｃ）または
（Ｉｄ）で表わされるカプラーの少なくとも１種を含有
し、かつ少くとも赤感性乳剤層中に、下記一般式〔II〕
で表わされるカプラーの少くとも１種を含有し、かつ赤
感性乳剤層の分光感度の最高感度を示す波長が、６００
nmから６５０nmの範囲にあり、分光感度の最高感度の３
０％に対応する感度の波長が５５０nmから６８０nmの範
囲にあることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よつて達成できることを見い出した。(Means for Solving the Problems) The objects of the present invention are to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Then,
At least one coupler represented by the following general formula (Ic) or (Id) is contained in at least the green-sensitive emulsion layer, and at least in the red-sensitive emulsion layer, the following general formula [II]
Which contains at least one coupler represented by the formula (1) and has a maximum spectral sensitivity of 600 in the red-sensitive emulsion layer.
It is in the range of nm to 650 nm and has the highest spectral sensitivity of 3
It has been found that a wavelength of sensitivity corresponding to 0% can be achieved by a silver halide photographic light-sensitive material characterized by having a wavelength of 550 nm to 680 nm.

一般式（Ｉｃ） 一般式（Ｉｄ） （式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、または置換基を表わ
し、Ｘ_１は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を表わ
す。さらにＲ¹¹、Ｒ¹²またはＸ_１で二量体以上の多量体
を形成してもよい。） 一般式〔II〕 （式中、Ｒ^３は置換基を有していてもよい、脂肪族基、
アリール基または複素環基を示し、Ｒ^４は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基を示す。Ｒを
５は脂肪族基、アリール基、複素環基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
またはアシルアミノ基を示し、Ｒ^６およびＲ^７は互いに
同一でも異なつていてもよく、水素原子または低級アル
キル基を示す。Ｘ_２は現像主薬の酸化体とのカツプリン
グ反応時に離脱可能な基を示す。） 本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル基など飽和および不飽和のものを包含する意味であ
る。General formula (Ic) General formula (Id) (Wherein, R ^11, R ¹² represents a hydrogen atom or a substituent,, X ₁ represents a group capable of splitting off upon a coupling reaction with hydrogen atom or an aromatic primary amine developing agent oxidation product. Further R ¹¹ , R ¹² or X ₁ may form a dimer or higher polymer.) General formula [II] (In the formula, R ³ is an aliphatic group which may have a substituent,
It represents an aryl group or a heterocyclic group, and R ⁴ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an acylamino group. R 5 represents an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, an aliphatic oxy group, an aliphatic thio group, an aryloxy group, an arylthio group or an acylamino group, and R ⁶ and R ⁷ are the same or different. Also, a hydrogen atom or a lower alkyl group is shown. X ₂ represents a group capable of splitting off during the coupling reaction with the oxidized product of the developing agent. In the present specification, the “aliphatic group” may be linear, branched or cyclic and includes saturated and unsaturated groups such as alkyl, alkenyl and alkynyl groups.

マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン系カプラーを
使用した場合、紫色の被写体の色再現性を改良する為
に、本発明の如く、赤感性乳剤層の分光感度を短波長に
すると、赤感性乳剤層の赤色光に対する感度が不足し
て、赤色の色再現がシアンがかつた色となり彩度が低下
する。When a 5-pyrazolone-based coupler is used as the magenta coupler, if the spectral sensitivity of the red-sensitive emulsion layer is set to a short wavelength as in the present invention in order to improve the color reproducibility of a violet subject, The sensitivity to red light is insufficient, and the color reproduction of red becomes a cyan color, and the saturation decreases.

マゼンタカプラーとして、本発明の一般式（Ｉｃ）また
は（Ｉｄ）で表わされるカプラーを使用すると、その発
色色素が、５−ピラゾロン系カプラーの発色色素より長
波長側のシアン成分が少ないので、紫色の色再現性を改
良する為に、本発明の如く赤感性乳剤層の分光感度を短
波長にしても、主としてマゼンタ色素とイエロー色素で
再現される赤色の色再現性はシアン成分が少なく彩度が
低下しない。When the coupler represented by the general formula (Ic) or (Id) of the present invention is used as the magenta coupler, the color-forming dye has less cyan component on the long wavelength side than the color-forming dye of the 5-pyrazolone-based coupler, resulting in a purple color. In order to improve the color reproducibility, even if the spectral sensitivity of the red-sensitive emulsion layer is set to a short wavelength as in the present invention, the color reproducibility of red, which is mainly reproduced by the magenta dye and the yellow dye, has less cyan component and saturation. Does not fall.

さらに発明者らは鋭意研究を重ねた結果、この時シアン
カプラーとして本発明の一般式〔II〕で表わされるカプ
ラーを使用すると、紫色の色像保存性が飛躍的に向上
し、画像の長期経時后も優れた色再現を保つことを見い
出した。Further, as a result of intensive studies by the inventors, at this time, when the coupler represented by the general formula [II] of the present invention was used as a cyan coupler, the violet color image storability was dramatically improved, and the image was stored for a long time. After that, I found that the color reproduction was excellent.

このことは、本発明のマゼンタカプラーと、短波長の赤
感層の分光感度を採用することにより、生じる紫色の色
像はマゼンタの長波長側のシアン成分の少ない分だけ、
シアン色素の寄与が大きいために、シアン色素の（熱）
保存性の影響を受けやすいことに関係していると思われ
るが、これらのメカニズムについては明らかではない。This means that by adopting the magenta coupler of the present invention and the spectral sensitivity of the red-sensitive layer having a short wavelength, the resulting purple color image has only a small amount of the cyan component on the long wavelength side of magenta,
Due to the large contribution of the cyan dye, the (heat) of the cyan dye
It seems to be related to the susceptibility to conservation, but these mechanisms are not clear.

従つて、本発明の如く、マゼンタカプラーとして、一般
式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）で表わされるカプラーを使用
し、シアンカプラーとして、一般式〔II〕で表わされる
カプラーを使用し、さらに赤感性乳剤層を本発明の如く
短波化することで初めて、赤色の彩度を低下させること
なく、紫色の色再現性を改良すること、さらにこの色像
が経時による影響を受けにくい感材を得ることが出来た
のである。Therefore, as in the present invention, a coupler represented by the general formula (Ic) or (Id) is used as a magenta coupler, a coupler represented by the general formula [II] is used as a cyan coupler, and a red-sensitive emulsion is used. Only by shortening the layer as in the present invention, it is possible to improve the color reproducibility of violet without lowering the saturation of red color, and to obtain a light-sensitive material whose color image is not easily affected by aging. I was able to do it.

一般式（Ｉ）で表わされるピアゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうら、好ましいものは、下記一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）および（Ｉｅ）で
表わされるものである。The preferred piazoloazole-based magenta coupler represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (I
a), (Ib), (Ic), (Id) and (Ie).

一般式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）で表わされるカプラーのうち
本発明の目的に好ましいものは一般式（Ｉｃ）および
（Ｉｄ）である。 Among the couplers represented by the general formulas (Ia) to (Ie), preferred are the general formulas (Ic) and (Id) for the purpose of the present invention.

一般式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は
互いに同じでも異なつていてもよくそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シ
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフアモイル
基、スルホニル基、スルフイニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、とりわ
け好ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘ_１は水素
原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、
窒素原子もしくはイオウ原子を介してカツプリング位の
炭素と結合する基でカツプリング離脱する基を表わす。
Ｒ¹¹、Ｒ¹²またはＸ_１は２価の基となりビス体を形成し
てもよい。In formulas (Ic) and (Id), R ¹¹ and R ¹² may be the same or different from each other, and each is a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group,
Cyano group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, sulfonyloxy group, acylamino group,
Anilino group, ureido group, imide group, sulfamoylamino group, carbamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, acyl group , A sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and particularly preferred are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an acylamino group, and an anilino group. Is. X ₁ is a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxy group, or an oxygen atom,
It represents a group that couples with a carbon atom at the coupling position via a nitrogen atom or a sulfur atom so as to split off.
R ¹¹ , R ¹² or X ₁ may be a divalent group to form a bis form.

また一般式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）で表わされるカプラー残
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合Ｒ¹¹、Ｒ¹²またはＸ_１がビニル基を表わすか、連結
基を表わす。Further, it may be in the form of a polymer coupler in which the coupler residue represented by the general formulas (Ia) to (Ie) exists in the main chain or side chain of the polymer, and it is particularly derived from a vinyl monomer having a moiety represented by the general formula. Polymers are preferred, in which R ¹¹ , R ¹² or X ₁ represents a vinyl group or a linking group.

一般式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）であらわされるものがビ
ニル単量体に含まれる場合のＲ¹¹、Ｒ¹²またはＸ_１であ
らわされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
１，１０−デシレン基、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、等）、フエ
ニレン基（置換または無置換のフエニレン基で、例え
ば、１，４−フエニレン基、１，３−フエニレン基、 等）-NHCO-、-CONH-、-O-、-OCO-およびアラルキレン基
（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。The linking group represented by R ¹¹ , R ¹² or X ₁ in the case where the vinyl monomer contains those represented by the general formulas (Ic) and (Id), the alkylene group (a substituted or unsubstituted alkylene group, For example, methylene group, ethylene group,
1,10-decylene group, -CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH _2- , etc., phenylene group (substituted or unsubstituted phenylene group, for example, 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, Etc.) -NHCO-, -CONH-, -O-, -OCO- and aralkylene groups (eg, Etc.) and groups that are established by combining those selected from the above.

好ましい連結基としては以下のものがある。The following are preferred linking groups.

-NHCO-、-CH₂CH₂-、 -CH₂CH₂NHCO-、 -CONH-CH₂CH₂NHCO-、 -CH₂CH₂O-CH₂CH₂-NHCO-、 なおビニル基は一般式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）で表わさ
れるもの以外に置換基をとつてもよく、好ましい置換基
は水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。-NHCO-, -CH ₂ CH _2- , -CH ₂ CH ₂ NHCO-, -CONH-CH ₂ CH ₂ NHCO-, -CH ₂ CH ₂ O-CH ₂ CH ₂ -NHCO-, The vinyl group may have a substituent other than those represented by the general formulas (Ic) and (Id), and a preferable substituent is a hydrogen atom, a chlorine atom, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, a lower alkyl group). Represents a methyl group or an ethyl group).

一般式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）であらわされるものを含
む単量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツ
プリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリ
マーを作つてもよい。Monomers including those represented by general formulas (Ic) and (Id) may form copolymers with non-color forming ethylenic monomers that do not couple with the oxidation products of aromatic primary amine developers.

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。As is well known in the art of polymer color couplers, the non-chromogenic, ethylenically unsaturated monomers for copolymerization with solid water-insoluble monomeric couplers are the physical and / or chemical properties of the copolymers formed such as Solubility, compatibility with photographic colloid composition binders such as gelatin, its flexibility,
It can be chosen such that the thermal stability etc. is positively affected.

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテツクスが好ましい。The polymer coupler used in the present invention may be either water-soluble or water-insoluble, and among them, polymer coupler latex is particularly preferable.

一般式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）で表わされるピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーのうち、更に好ましいものは
下記一般式（Ｉｆ）、（Ｉｇ）で表わされるものであ
る。Among the pyrazoloazole-based magenta couplers represented by the general formula (Ic) or (Id), the more preferable ones are represented by the following general formulas (If) and (Ig).

一般式（Ｉｆ）、（Ｉｇ）においてＲ₃₁はアルキル基、
Ｒ₃₂はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を表
わす。 In formulas (If) and (Ig), R ₃₁ is an alkyl group,
R ₃₂ represents an alkyl group, an alkoxy group or an alkylthio group.

Ｒ₁₁、Ｒ₁₂のうち、特に好ましいものは、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アニリ
オ基である。Particularly preferred among R ₁₁ and R ₁₂ are alkyl groups,
An alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylamino group, and an anilio group.

更に好ましいピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは一
般式（Ｉｆ）、（Ｉｇ）において、Ｒ₁₁が炭素数３ない
し１６のアルキル基、又は炭素数１〜１６のアルコキシ
基、アルキルチオ基である場合である。A more preferable pyrazoloazole-based magenta coupler is one in which R ₁₁ is an alkyl group having 3 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, or an alkylthio group in the general formulas (If) and (Ig).

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによつて限定
されるものではない。Specific examples of typical magenta couplers and vinyl monomers thereof according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ Ｉ−４ Ｉ−５ Ｉ−６ Ｉ−７ Ｉ−８ Ｉ−９ Ｉ−１０ Ｉ−１１ Ｉ−１２ Ｉ−１３ Ｉ−１４ Ｉ−１５ Ｉ−１６ Ｉ−１７ Ｉ−１８ Ｉ−１９ Ｉ−２０ Ｉ−２６ Ｉ−２７ Ｉ−２８ Ｉ−２９ Ｉ−３０ Ｉ−３１ Ｉ−３２ Ｉ−３３ Ｉ−３４ Ｉ−３５ Ｉ−３６ Ｉ−３７ Ｉ−３８ Ｉ−３９ Ｉ−４０ Ｉ−４１ Ｉ−４２ Ｉ−４３ 上記（Ｉｃ）および（Ｉｄ）までの一般式で表わされる
カプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に
記載されている。I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8 I-9 I-10 I-11 I-12 I-13 I-14 I-15 I-16 I-17 I-18 I-19 I-20 I-26 I-27 I-28 I-29 I-30 I-31 I-32 I-33 I-34 I-35 I-36 I-37 I-38 I-39 I-40 I-41 I-42 I-43 Examples of compounds of the couplers represented by the general formulas up to (Ic) and (Id), synthetic methods, and the like are described in the following documents and the like.

一般式（Ｉｃ）の化合物は特開昭６０−３３５５２号
に、一般式（Ｉｄ）の化合物は米国特許３，０６１，４
３２号等にそれぞれ記載されている。The compound of the general formula (Ic) is described in JP-A-60-33552, and the compound of the general formula (Id) is described in US Pat. No. 3,061,4.
32, etc., respectively.

また、特開昭５８−４２０４５号、特開昭５９−１７
７，５５３号、特開昭５９−１７４，８３６号、特開昭
５９−１７７，５５４号、特開昭５９−１７７，５５７
号、特開昭５９−１７７５５６号、特開昭５９−１７
７，５５５号等に記載されている高発色性バラスト基
は、上記一般式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の化合物のいず
れにも適用される。Also, JP-A-58-42045 and JP-A-59-17
7,553, JP-A-59-174,836, JP-A-59-177,554, JP-A-59-177,557.
JP-A-59-177556, JP-A-59-17
The highly chromogenic ballast group described in No. 7,555 etc. is applied to both the compounds of the above general formulas (Ic) and (Id).

本発明において用いられる前記一般式〔II〕で表わされ
るシアンカプラーについてさらに詳細に説明する。The cyan coupler represented by the general formula [II] used in the present invention will be described in more detail.

前記一般式〔II〕において、Ｒ^３は炭素数１〜３１の脂
肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、ト
リデシル基、ｉｓｏ−ヘキサデシル基、シクロヘキシル
基など）、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、２−ピリジル基、２−チオゾリル基、２−イミダゾ
リル基、２−フリル基、６−キノリル基など）を表わ
し、これらは、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基、テトラデシルオキシ基などアリールオキシ基（例
えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ基、２
−クロロフエノキシ基、４−シアノフエノキシ基、４−
ブタンスルホンアミドフエノキシ基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル
基（例えばエトキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフエノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンス
ルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチル
アミノ基、ブタンスルホンアミド基、ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、ジプロピルスルフアモイルアミノ基
など）、カルバモイル基、（例えば、ジメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基など）、スルフアモイル
基（例えばブチルスルフアモイル基など）、イミド基
（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基な
ど）、ウレイド基（例えばフエニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、カルボキシメタンスルホニル基、フエニル
スルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えば、ブチルチオ基、フエニルチオ基など）、ヒドロキ
シル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ
基、ハロゲン原子などの中から選ばれた基で置換されて
いてもよい。置換基を２個以上もつ場合には、互いに同
じであつても異なつていてもよい。In the general formula [II], R ³ represents an aliphatic group having 1 to 31 carbon atoms (eg, methyl group, butyl group, octyl group, tridecyl group, iso-hexadecyl group, cyclohexyl group), aryl group (eg, phenyl group). Group, naphthyl group, 2-pyridyl group, 2-thiozolyl group, 2-imidazolyl group, 2-furyl group, 6-quinolyl group, etc., and these are alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group ( For example, an aryloxy group such as a methoxy group, a 2-methoxyethoxy group, and a tetradecyloxy group (eg, 2,4-di-tert-amylphenoxy group, 2
-Chlorophenoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-
Butanesulfonamide phenoxy group etc.), acyl group (eg acetyl group, benzoyl group etc.), ester group (eg ethoxycarbonyl group, 2,4-di-ter)
t-amylphenoxycarbonyl group, acetoxy group, benzoyloxy group, butoxysulfonyl group, toluenesulfonyloxy group, etc.), amide group (eg, acetylamino group, butanesulfonamide group, dodecylbenzenesulfonamide group, dipropylsulfur) (Faamoylamino group etc.), carbamoyl group, (eg dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group etc.), sulfamoyl group (eg butylsulfamoyl group etc.), imide group (eg succinimide group, hydantoinyl group etc.), ureido group (Eg, phenylureido group, dimethylureido group, etc.), sulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, carboxymethanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), aliphatic or aromatic thio group (eg, butylthio group, phenylthio group, Etc. Niruchio group), a hydroxyl group, a cyano group, a carboxyl group, a nitro group, a sulfo group, may be substituted with a group selected from among a halogen atom. When it has two or more substituents, they may be the same or different.

前記一般式〔II〕においてＲ^４は水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、アリール基（例えばフエニル基な
ど）もしくはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
など）を表わす。In the general formula [II], R ⁴ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, an aryl group (such as a phenyl group) or an acylamino group (such as an acetylamino group).

前記一般式〔II〕においてＲ^５は脂肪族基（例えばメチ
ル基、エチル基、シクロヘキシル基、テトラデシル基な
ど）、アリール基（例えば、フエニル基、２−ピリジル
基など）、複素環基（例えば１−モルホリル基など）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、
ドデイルチオ基、フエニルチオ基、ドデシルチオ基、２
−イミダゾリルチオ基など）またはアシルアミノ基（例
えばブタンアミド基など）を表わす。Ｒ^６およびＲ^７は
それぞれ水素原子または低級アルキル基を表わす。In the general formula [II], R ⁵ represents an aliphatic group (eg, methyl group, ethyl group, cyclohexyl group, tetradecyl group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, 2-pyridyl group, etc.), heterocyclic group (eg, 1 -Morpholyl group, etc.),
Alkoxy group (eg, methoxy group, butoxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, etc.),
An aliphatic or aromatic thio group (eg, a butylthio group,
Dodeylthio group, phenylthio group, dodecylthio group, 2
-Imidazolylthio group) or an acylamino group (eg, butanamide group). R ⁶ and R ⁷ each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group.

前記一般式〔II〕においてＸ_２は、カツプリング離脱基
を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、
フツ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルコキシ基
（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエ
チルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキ
シ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキ
シフエノキシ基、４−カルボキシフエノキシ基など）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノ
イルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエ
ンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えばジクロ
ロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ
基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルア
ミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（例えばフエノキシカルボニルオキシ基など）、脂
肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フ
エニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基
（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル基な
ど）、芳香族アゾ基（例えば、フエニルアゾ基など）、
などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含ん
でいてもよい。In the general formula [II], X ₂ represents a coupling-off group, and examples thereof include a halogen atom (for example,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy group (eg, ethoxy group, dodecyloxy group, methoxyethylcarbamoylmethoxy group, carboxypropyloxy group, methylsulfonylethoxy group, etc.), aryloxy group (eg, 4- Chlorophenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-carboxyphenoxy group, etc.),
Acyloxy group (eg, acetoxy group, tetradecanoyloxy group, benzoyloxy group, etc.), sulfonyloxy group (eg, methanesulfonyloxy group, toluenesulfonyloxy group, etc.), amide group (eg, dichloroacetylamino group, heptafluorobutyi group) Rylamino group, methanesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group, etc.), alkoxycarbonyloxy group (eg, ethoxycarbonyloxy group, benzyloxycarbonyloxy group, etc.), aryloxycarbonyloxy group (eg, phenoxycarbonyloxy group, etc.) ), An aliphatic or aromatic thio group (eg, ethylthio group, phenylthio group, tetrazolylthio group, etc.), imide group (eg, succinimide group, hydantoinyl group, etc.), aromatic azo group (eg, Such as Fueniruazo group),
and so on. These leaving groups may include photographically useful groups.

さらに前記一般式〔II〕で表わされるシアンカプラーの
好ましい例は次の通りである。Further, preferable examples of the cyan coupler represented by the above general formula [II] are as follows.

一般式〔II〕においては好ましいＲ^３は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。In the general formula [II], R ³ is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group.

一般式〔II〕においては好ましくはＲ^５は炭素数１〜１
４のアルキル基、アリールチオ基、（例えば、フエニル
チオ基、ドデシルフエニルチオ基、２−ピリジルチオ基
など）もしくはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ピバリルアミノ基など）であり、特に好ましくは炭
素数１〜３のアルキル基である。Ｒ^６およびＲ^７はそれ
ぞれ水素原子もしくはメチル基が好ましく、特に共に水
素原子が好ましい。In the general formula [II], R ⁵ preferably has 1 to 1 carbon atoms.
4 alkyl group, arylthio group, (for example, phenylthio group, dodecylphenylthio group, 2-pyridylthio group, etc.) or acylamino group (for example, acetylamino group, pivalylamino group, etc.), particularly preferably having 1 to 3 carbon atoms. Is an alkyl group. Each of R ⁶ and R ⁷ is preferably a hydrogen atom or a methyl group, particularly preferably a hydrogen atom.

一般式〔II〕において好ましいＲ^４は水素原子、ハロゲ
ン原子であり、塩素原子およびフツ素原子が特に好まし
い。Preferred R ⁴ in the general formula [II] is a hydrogen atom or a halogen atom, and a chlorine atom and a fluorine atom are particularly preferred.

一般式〔II〕においてＲ^４が塩素原子で、Ｒ^５が炭素数
１〜１４のアルキル基そしてＲ^６およびＲ^７が共に水素
原子である場合が特に好ましい。In the general formula [II], it is particularly preferable that R ⁴ is a chlorine atom, R ⁵ is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and R ⁶ and R ⁷ are both hydrogen atoms.

一般式〔II〕においてＸ_２はハロゲン原子、置換基を有
していてもよいアルコキシ基、アリールオキシ基もしく
はスルホンアミド基である。In the general formula [II], X ₂ is a halogen atom, an alkoxy group which may have a substituent, an aryloxy group or a sulfonamide group.

一般式〔II〕においてＸ_２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子が特に好ましい。In the general formula [II], X ₂ is preferably a halogen atom, and particularly preferably a chlorine atom.

以下に前記一般式〔II〕で表わされるシアンカプラー化
合物の具体例を列挙するが、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。Specific examples of the cyan coupler compound represented by the general formula [II] are listed below, but the invention is not limited thereto.

（II−１） （II−２） （II−３） （II−４） （II−５） （II−６） （II−７） （II−８） （II−９） （II−１０） （II−１１） （II−１２） （II−１３） （II−１４） 本発明の目的に対して好ましい赤感性乳剤層用の増感色
素の例を以下に示すが、本発明の特許請求範囲の分光感
度域を実現する増感色素あるいは２種以上の増感色素の
組合わせであれば例示化合物に限定されるものではな
い。(II-1) (II-2) (II-3) (II-4) (II-5) (II-6) (II-7) (II-8) (II-9) (II-10) (II-11) (II-12) (II-13) (II-14) Examples of preferable sensitizing dyes for the red-sensitive emulsion layer for the purpose of the present invention are shown below, but the sensitizing dyes or two or more kinds of sensitizing dyes which realize the spectral sensitivity range of the claims of the present invention are The combination is not limited to the exemplified compounds.

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） 分光感度の各波長における相対感度の定義のしかたおよ
び表現法はジエームス著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
オトグラフイツク．プロセス(T.H.James,The Theory of
the Photographic Process)第４版、５１０頁に記載の
方法に従つた。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) How to define the relative sensitivity of spectral sensitivity at each wavelength and its expression method are by Themes, The Theory of the Photographics. Process (TH James, The Theory of
The Photographic Process) 4th edition, page 510 was followed.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 mol% to about 25 mol% silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。The silver halide grains in a photographic emulsion have regular crystal forms such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, irregular crystal forms such as spheres and plates, and twin planes. It may have a crystal defect such as, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.1 micron or less or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デイスクロージヤー（ＲＤ）、No.１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
(Emulsion preparation and types)”および同、No.１
８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafk
ides,Chimieet Physique Photographique Paul Montel,
1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレ
ス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press,/966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フオーカルプレス社刊(V.L.Zelikmanet al,M
aking and Coating Photographic Emulsion,Focal Pres
s,1964)などに記載された方法を用いて調製することが
できる。The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD), No. 17643.
(December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production
(Emulsion preparation and types) ”and the same, No.1
8716 (November 1979), p.648, Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel (P.Glafk).
ides, Chimieet Physique Photographique Paul Montel,
1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Forcal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press, / 966), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., Published by Forcal Press (VL Zelikman et al, M
aking and Coating Photographic Emulsion, Focal Pres
s, 1964) and the like.

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３
９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,3
Monodisperse emulsions described in, for example, 94 and British Patent 1,413,748 are also preferable.

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science and Engineering)，
第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Gutoff, Photographic Science and Engineering,
Volume 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and British Patent No. It can be easily prepared by the method described in No. 2,112,157.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシヤル接合によつて組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with compounds other than silver halides such as silver rhodanide and lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行つたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.１
７６４３および同No.１８７１６に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are Research Disclosure No. 1
7643 and No. 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned two research disclosures, and the locations described in the table below are shown.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（ＲＤ）No.１７６４３、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。 Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in the patents described in Research Disclosure (RD) No. 17643, VII-CG.

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３，９
３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９、英国特許第１，４２５，０２０号、同
第１，４７６，７６０号等に記載のものが好ましい。Examples of yellow couplers include, for example, US Pat.
33,501, 4,022,620, 43
No. 26,024, No. 4,401,752, Japanese Patent Publication No. 5
8-10739, British Patent Nos. 1,425,020 and 1,476,760 are preferable.

アゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系の化合物
が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第
４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、等
に記載のものが特に好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds are preferable, and those described in U.S. Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, European Patent 73,636 and the like are particularly preferable. .

シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３
２７，１７３号、***特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、米国特許第４，３
３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４，
４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に
記載のものが好ましい。Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers. US Pat. No. 4,052,212
No. 4, No. 4,146, 396, No. 4,228, 23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801,171, No. 2,772,
No. 162, No. 2,895,826, No. 3,75
No. 8,308, No. 4,334,011, No. 4,3
27,173, West German Patent Publication No. 3,329,729
No., European Patent No. 121,365A, US Patent No. 4,3
33,999, 4,451,559, 4,
Those described in, for example, 427,767 and EP 161,626A are preferable.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・デイスクロージャーNo.１７６４３のV
II−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。The colored coupler to correct the unwanted absorption of the coloring dye is V of Research Disclosure No.17643.
Section II-G, US Pat. No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 5
7-39413, U.S. Pat. Nos. 4,004,929, 4,138,258, and British Patent 1,146,36.
Those described in No. 8 are preferable.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２
５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許
（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好まし
い。Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
Those described in 5,570, European Patent 96,570 and West German Patent (Publication) 3,234,533 are preferable.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、英国特許第２，１０
２，１７３号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820 and 4,080,211.
No. 4,367,282, British Patent No. 2,10
2, 173, etc.

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、VI
I〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４、同５７−１５４２３４、同６０−１８４２４８、米
国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ま
しい。Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is RD17643, VI described above.
Patents described in paragraphs I to F, JP-A-57-15194
4, 57-154234, 60-184248, and those described in U.S. Pat. No. 4,248,962 are preferable.

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８、同５９−１７０８４０に記載のものが好ましい。As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator in an image form at the time of development, British Patent 2,097,140 is known.
No. 2,131,188, JP-A-59-1576.
38 and 59-170840 are preferable.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等に
記載のＤＩＲレドツクス化合物放出カプラー、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427 and the like, U.S. Pat. Nos. 4,283,472 and 4,338,393, No. 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, such as JP-A-60-185950, and releasing dyes that recolor after separation as described in EP 173,302A. Couplers and the like.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。Examples of the high boiling point organic solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027.

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。The process of the latex dispersion method, effects, and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230. It is described in.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.１７６４３の２８頁および同、No.１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D. No. 17643, page 28, and No. 18716, page 647, right column to page 648, left column.

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、N
o.１７６４３の２８〜２９頁および同、No.１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によつて現
像処理することができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the above-mentioned RD, N
o.17643, pages 28-29 and ibid., No. 18716.
No. 651, left column to right column, can be developed by the usual method.

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。The color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to washing treatment or stabilizing treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。In the water washing step, it is general to carry out countercurrent water washing of two or more tanks to save water. A typical example of the stabilizing treatment is a multistage countercurrent stabilizing treatment as described in JP-A-57-8543 instead of the water washing step.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフイルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラー
ペーパー、カラーポジフイルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明はカ
ラー反転感光材料に使用することが特に好ましい。The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. The present invention is particularly preferably used for a color reversal light-sensitive material.

（実施例） 以下に、本発明を実施例に基づき更に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be further described based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１． 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０１とした。Example 1. On a subbed cellulose triacetate film support,
A multilayer color light-sensitive material having the following composition was prepared and used as Sample 101.

第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．１cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０５cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ２で分光増感された 沃臭化銀乳剤 銀量・・・・０．５ｇ／ｍ^２ （ヨード含量４モル％、平均 粒子サイズ０．３μ） カプラーＣ−１ ０．２ｇ／ｍ^２ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１２cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ２で分光増感された 沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．８ｇ／ｍ^２ （ヨード含量２．５モル％、平均 粒子サイズ０．５５μ） カプラーＣ−１ ０．５５ｇ／ｍ^２ カプラーＣ−２ ０．１４ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．３３cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ） 第５層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．１ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された 沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．７ｇ／ｍ^２ （ヨード含量３モル％、平均 粒子サイズ０．３μ） カプラーＣ−３ ０．３５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２６cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された 沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．７ｇ／ｍ^２ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．８μ） カプラーＣ−４ ０．２５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０５cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ） 第８層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１ｇ／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀 ０．１ｇ／ｍ^２ 化合物 Ｈ−１ ０．０２ｇ／ｍ^２ 化合物 Ｈ−２ ０．０３ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０４cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．６ｇ／ｍ^２ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．７μ） カプラーＣ−５ ０．５ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ） 第１１層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・１．１ｇ／ｍ^２ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２μ） カプラーＣ−５ １．２ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２３cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０２ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２９ｇ／ｍ^２ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２８cc／ｍ^２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１ｇ／ｍ^２ （ヨード含量１モル％、平均 粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。First layer: anti-halation layer Black colloidal silver 0.25 g / m ² UV absorber U-1 0.04 g / m ² UV absorber U-2 0.1 g / m ² UV absorber U-3 0.1 g / m ² high-boiling point organic solvent O-1 gelatin layer containing 0.1 cc / m ² (dry film thickness 2 μ) Second layer: intermediate layer compound H-1 0.05 g / m ² high-boiling point organic solvent O-2 0. Gelatin layer containing 05 cc / m ² (dry film thickness 1 μ) Third layer: first red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S2 Silver amount ... 0 0.5 g / m ² (iodine content 4 mol%, average particle size 0.3 μ) Coupler C-1 0.2 g / m ² Coupler C-2 0.05 g / m ² High boiling organic solvent O-2 0.12 cc / gelatin layer containing a m ² (dry film thickness 1 [mu]) 4th layer: second red-sensitized emulsion layer sensitizing dye S-1 and S2 Silver iodobromide spectrally sensitized emulsion silver ··· 0.8g / ^{m 2} (iodine content 2.5 mole%, average grain size 0.55) Coupler C-1 0.55g / ^{m 2} Coupler C- 2 Gelatin layer containing 0.14 g / m ² high-boiling organic solvent O-2 0.33 cc / m ² (dry film thickness 2.5 μm) Fifth layer: intermediate layer Compound H-1 0.1 g / m ² high-boiling point Gelatin layer containing 0.1 cc / m ² of organic solvent O-2 (dry film thickness: 1 μm) Sixth layer: first green emulsion layer Iodobromide spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver emulsion Silver amount ... 0.7 g / m ² (iodine content 3 mol%, average particle size 0.3 μ) Coupler C-3 0.35 g / m ² High boiling point organic solvent O-2 0.26 cc / m ² 7th layer: Second green-sensitive emulsion layer Spectral sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver iodobromide emulsion Silver amount 0.7 g / m ² (iodine content 2.5 mol%, average particle size 0.8 μ) Coupler C-4 0.25 g / m ² High boiling point organic solvent O-20 .05cc / ^m gelatin layer containing ² (dry film thickness 2.5 [mu]) eighth layer: gelatin including an intermediate layer compound H-1 0.05g / ^{m 2} high-boiling organic solvent O-2 0.1 g / ^{m 2} layer (Dry film thickness 1 μm) Ninth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.1 g / m ² compound H-1 0.02 g / m ² compound H-2 0.03 g / m ² high boiling organic solvent O-20 Gelatin layer containing .04 cc / m ² (dry film thickness 1 μm) 10th layer: first blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 Silver amount: 0.6 g / ^{m 2} (iodine content 2.5 mole%, average grain size 0.7 .mu.m) coupler C-5 0.5g / ^{m 2} high-boiling Gelatin layer containing machine solvent ^O-2 0.1cc / ^m 2 (dry thickness 1.5 microns) 11th layer: Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized by the second blue-sensitive emulsion layer Sensitizing dye S-5 Silver amount ... 1.1 g / m ² (iodine content 2.5 mol%, average particle size 1.2 μ) Coupler C-5 1.2 g / m ² High boiling point organic solvent O-2 0.23 cc / m ² 12th layer: 1st protective layer UV absorber U-1 0.02 g / m ² UV absorber U-2 0.03 g / m ² UV absorber U-3 0. 03g / m ² UV absorber U-4 Gelatin layer containing 0.29 g / m ² high boiling point organic solvent O-1 0.28 cc / m ² (dry film thickness 2 μm) 13th layer: 2nd protective layer Fog the surface was particulate silver iodobromide emulsion silver content ··· 0.1g / ^{m 2} (iodine content 1 mole%, average grain size 0.06Myu) In addition to the polymethyl methacrylate particles (average particle size 1.5 microns) layer of gelatin containing (dry film thickness 0.8 micron) in each layer the composition, gelatin hardening agent H-3, and a surface active agent was added.

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to make the samples are shown below.

Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ Ｕ−４ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｏ−１ Ｏ−２ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−５ 本実施例で用いたカラー現像処理は次のとおりである。C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 U-1 U-2 U-3 U-4 H-1 H-2 H-3 O-1 O-2 S-1 S-2 S-3 S-4 S-5 The color development processing used in this embodiment is as follows.

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８°Ｃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。Treatment process Time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water wash 2 minutes 〃 Reversal 2 minutes 〃 Color development 6 minutes 〃 Adjustment 2 minutes 〃 Bleach 6 minutes 〃 Soaking 4 minutes 〃 Water washing 4 minutes 〃 Safe The composition of the 1-minute normal-temperature drying treatment liquid is as follows.

第一現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフオ ネート：カリウム塩 ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フエニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ml 水を加えて １０００ml 反転液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフエノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml 発色現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム （１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１ｇ溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフオンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１， ８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ml 調整液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリ ウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml 漂白液 水 ８００ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリ ウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ml 定着液 水 ８００ml チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml 安定液 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） ５．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフエニルエーテル （平均重合度 １０） ０．５ml 水を加えて １０００ml 次いで試料１０１の第３層、第４層のカプラー、第６
層、第７層のカプラー、第３層、第４層の増感色素を各
々おきかえることによつて試料１０２〜１０８を作製し
た。First developer Water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 2 g Sodium sulfite 20 g Hydroquinone monosulphonate: potassium salt 30 g Sodium carbonate (monohydrate) 30 g 1-phenyl-4methyl-4 -Hydroxymethyl-3 pyrazolidone 2 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide (0.1% solution) 2 ml Water was added 1000 ml Inversion solution water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid・ Natrium pentachloride 3 g Stannous chloride (dihydrate) 1 g p-Aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added 1000 ml Color developer water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylene phosphone Acid / sodium pentasodium 3g Sodium sulfite 7 g Trisodium phosphate (12-hydrate) 36 g Potassium bromide 1 g Potassium iodide (0.1 g solution) 90 ml Sodium hydroxide 3 g Citrazinate 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulphonamidoethyl) -3-Methyl-4-aminoaniline / sulfate 11g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1g Water was added 1000ml Adjusted water 700ml Sodium sulfite 12g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt (dihydrate) 8g Thioglycerin 0.4 ml Glacial acetic acid 3 ml Water added 1000 ml Bleached water 800 g Ethylenediaminetetraacetate sodium (dihydrate) 2 g Ethylenediaminetetraacetate iron (III) ammonium (dihydrate) 120 g Potassium bromide 100 g Water added 1000 ml Fixing Liquid water 800 ml Sodium thiosulfate 80.0 Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added 1000 ml Stabilizing water 800 ml Formalin (37% by weight) 5.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.5 ml Water 1000 ml and then the third and fourth layer couplers of Sample 101, the sixth
Samples 102 to 108 were prepared by replacing the layers, the couplers of the seventh layer, and the sensitizing dyes of the third layer and the fourth layer, respectively.

これらの試料の構成を表１に示した。The configurations of these samples are shown in Table 1.

第１表で得た試料１０１〜１０８について次に示す（テ
スト１）、（テスト２）を行なつた。 Samples 101 to 108 obtained in Table 1 were subjected to the following (Test 1) and (Test 2).

（テスト１）色再現性の評価 赤系統の色、紫色系統の色を含む被写体を撮影し、先に
示したカラー現像処理を行ない、各々の部分のシアン濃
度をマクベス濃度計を用いて測定することにより求め
た。紫色の再現性はシアン濃度の高いほど良く、赤色の
彩度はシアン濃度の低いほど良い。(Test 1) Evaluation of color reproducibility A subject including reddish colors and purpleish colors is photographed, the color development processing described above is performed, and the cyan density of each part is measured using a Macbeth densitometer. I asked for it. The reproducibility of purple is better as the cyan density is higher, and the saturation of red is better as the cyan density is lower.

（テスト２）色像保存性の評価 テスト１で得られた試料につき１００°Ｃの恒温セルコ
に保存し７日后にとり出して再びマクベス濃度計により
紫色部分のシアン濃度を測定した。(Test 2) Evaluation of storability of color image The sample obtained in Test 1 was stored in a constant temperature celco of 100 ° C., taken out 7 days later, and the cyan concentration in the purple portion was measured again by a Macbeth densitometer.

（テスト１）〜（テスト２）の結果を第２表に示した。The results of (Test 1) to (Test 2) are shown in Table 2.

第２表で明らかなように本発明の組合わせにより、従来
困難であつた紫色および赤色の再現性が経時后も含め改
良されている。 As is clear from Table 2, the combination of the present invention improves the reproducibility of purple and red, which has been difficult in the past, even after the passage of time.

つまり比較例試料１０１で示されるように従来は紫色の
部分にシアンが入りにくく、赤味がかつた紫色になり、
一方赤にシアンが入つてにごつた赤が入る傾向があつ
た。比較例試料１０６では紫色、赤色とも経時前のデー
ターでは（Ｃｐ_１）改良されているが、１００°Ｃ７日
間経時后にはその優位性が保てずむしろ紫色中のシアン
濃度（Ｃｐ_２）は本実施例の試料中でも低い部類に入つ
てしまう。これに対し本発明にかかわる試料１０８は経
時前のデーター（Ｃｐ_１）についても又経時后のデータ
ー（Ｃｐ_２）についてもシアン濃度の最も高いグループ
に属し、しかも赤色部分のシアン濃度が低く本発明の目
的を達しているのである。試料１０１〜１０８について
同様の試験を、処理のみ下記に変えて行なつたところ、
同様の結果が得られた。That is, as shown in Comparative Example Sample 101, conventionally, it was difficult for cyan to enter the purple part, and the reddish tinge became purple,
On the other hand, there was a tendency for cyan to get into red and then go to red. In Comparative Example Sample 106, both purple and red have been improved (Cp ₁ ) in the data before aging, but after 7 days at 100 ° C., their superiority cannot be maintained and rather the cyan concentration (Cp ₂ ) in purple is Even in the sample of this example, it falls into the low category. On the other hand, the sample 108 according to the present invention belongs to the group having the highest cyan density both in the data before aging (Cp ₁ ) and the data after aging (Cp ₂ ), and the cyan density in the red portion is low Has achieved the purpose of. When a similar test was performed on Samples 101 to 108 except that only the treatment was changed to the following,
Similar results were obtained.

各処理液の組成は、以下の通りであつた。 The composition of each treatment liquid was as follows.

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

pH 調整せず。Without adjusting the pH.

pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

第二水洗液 水道水はＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライト ＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３mg／以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／と硫酸ナト
リウム１．５ｇ／を添加した。この液のpHは６．５〜
７．５の範囲にある。Second washing water Tap water is H type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH type anion exchange resin (Amberlite IR-400).
Water was passed through a mixed bed column filled with to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg / or less, and then 20 mg / of sodium diisocyanurate dichloride and 1.5 g / of sodium sulfate were added. The pH of this solution is 6.5
It is in the range of 7.5.

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。 Example 2 A paper support laminated on both sides with polyethylene was multilayer-coated with the following first to eleventh layers to prepare a color photographic light-sensitive material. On the coating side of the first layer of polyethylene, titanium white is contained as a white pigment and a slight amount of ultramarine is contained as a bluish dye.

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ^２単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。(Composition of Photosensitive Layer) The components and the coating amounts shown in g / m ² are shown below. For silver halide, the coating amount in terms of silver is shown.

第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ………０．１０ ゼラチン ………２．０ 第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ） ………銀０．１５ ゼラチン ………１．０ シアンカプラー（＊３） ………０．３０ 褪色防止剤（＊２） ………０．１５ カプラー溶媒（＊１８と＊１） ………０．０６ 第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀 乳剤（沃化銀８．０モル％、 平均粒子サイズ０．７μ） ………銀０．１０ ゼラチン ………０．５０ シアンカプラー（＊３） ………０．１０ 褪色防止剤（＊２） ………０．０５ カプラー溶媒（＊１８と＊１） ………０．０２ 第４層（中間層） イエローコロイド銀 ………０．０２ ゼラチン ………１．００ 混色防止剤（＊１４） ………０．０８ 混色防止剤溶媒（＊１３） ………０．１６ ポリマーラテツクス（＊６） ………０．１０ 第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ０．４μ） ………銀０．２０ ゼラチン ………０．７０ マゼンタカプラー（＊１１） ………０．４０ 褪色防止剤Ａ（＊１０） ………０．０５ 褪色防止剤Ｂ（＊９） ………０．０５ 褪色防止剤Ｃ（＊８） ………０．０２ カプラー溶媒（＊７） ………０．１５ 第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．５モル％、 平均粒子サイズ０．９μ） ………銀０．２０ ゼラチン ………０．７０ マゼンタカプラー（＊１１） ………０．４０ 褪色防止剤Ａ（＊１０） ………０．０５ 褪色防止剤Ｂ（＊９） ………０．０５ 褪色防止剤Ｃ（＊８） ………０．０２ カプラー溶媒（＊７） ………０．１５ 第７層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ………０．２０ ゼラチン ………１．００ 混色防止剤（＊１４） ………０．０６ 混色防止剤溶媒（＊１３） ………０．２４ イラジエーシヨン防止染料（＊２３，＊２４） 第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５μ） ………銀０．１５ ゼラチン ………０．５０ イエローカプラー（＊１５） ………０．２０ カプラー溶媒（＊１８） ………０．０５ 第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ１．４μ） ………銀０．２０ ゼラチン ………０．５０ イエローカプラー（＊１５） ………０．２０ カプラー溶媒（＊１８） ………０．０５ 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン ………１．５０ 紫外線吸収剤（＊１９） ………１．０ 紫外線吸収剤溶媒（＊１８） ………０．３０ 混色防止剤（＊１７） ………０．０８ 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀７７モル％、 平均粒子サイズ０．２μ） ………０．０７ ゼラチン ………１．０ 硬膜剤（＊２０） ………０．１７ ここで使用した化合物は、次のとうりである。： ＊１ ジオクチルフタレート ＊２ ２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール ＊３ ２〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブタンアミド〕４，６−ジクロロ−５−メチルフエノー
ル ＊４ ５，５′−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホ
ブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊５ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）チアゾ
リン−２−イリデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナ
フト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート ＊６ ポリエチルアクリレート ＊７ リン酸トリオクチルエステル ＊８ ２，４−ジ−ｔ−ヘキシルハイドロキノン ＊９ ジ−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフエニル）メタン ＊１０ ３，３，３′，３，−テトラメチル−５，６，
５′，６′−テトラプロポキシ−１，１′−ビススピロ
インダン ＊１１ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３
−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ−
２−ピラゾリノ−５−オン ＊１２ ５，５′−ジフエニル−９−エチル−３，３′
−ジスホプロピルオキサカルボシアニオンＮａ塩 ＊１３ リン酸−ｏ−クレジルエステル ＊１４ ２，４−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１５ α−ピバロイル−α−〔（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）
−２−クロロ−５−（α−２，４−ジオキソ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブタンアミノ〕アセトアニリド ＊１６ トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネート ＊１７ ２，４−ジ−ｓｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊１８ リン酸トリノニルエステル ＊１９ ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−ｔ−オクチル）フエニルベンズトリアゾー
ル ＊２０ １，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン ＊２１ ２〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド−４，６−ジクロロ−５−エチルフエ
ノール ＊２２ ４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミド）
−５−〔α−（４−ｔ−アミル−２−クロロフエノキ
シ）オクタンアミド〕フエノール ＊２３ ＊２４ 以上の通りにして作製した試料を試料番号２０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。1st layer (anti-halation layer) Black colloidal silver …… .0.10 Gelatin ………… 2.0 2nd layer (low sensitivity red sensitive layer) Spectral sensitization with red sensitizing dye (* 5 and * 4) Silver iodobromide emulsion (3.5 mol% silver iodide, average grain size 0.7 μ) ...... Silver 0.15 Gelatin ...... 1.0 Cyan coupler (* 3) ...... 0.30 Anti-fading agent (* 2) ………… 0.15 Coupler solvent (* 18 and * 1) ……… 0.06 Third layer (high sensitivity red sensitive layer) Red sensitizing dye (* 5 and * 4) Spectrally sensitized silver iodobromide emulsion (8.0 mol% silver iodide, average grain size 0.7 μ) …… Silver 0.10 Gelatin …… 0.50 Cyan coupler (* 3) …… 0.10 Anti-fading agent (* 2) ………… 0.05 Coupler solvent (* 18 and * 1) ……… 0.02 4th layer (intermediate layer) Yellow colloid Silver: 0.02 Gelatin: 1.00 Color mixture inhibitor (* 14): 0.08 Color mixture inhibitor solvent (* 13): 0.16 Polymer latex (* 6): 0.10 Fifth layer (low-sensitivity green-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with a green sensitizing dye (* 12) (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.4 μ) ………… Silver 0.20 gelatin ………… 0.70 Magenta coupler (* 11) …… 0.40 Anti-fading agent A (* 10) ……… 0.05 Anti-fading agent B (* 9) …… … 0.05 Anti-fading agent C (* 8) ……… 0.02 Coupler solvent (* 7) ……… 0.15 6th layer (high sensitivity green sensitive layer) Spectral with green sensitizing dye (* 12) Sensitized silver iodobromide emulsion (3.5 mol% silver iodide, average grain size 0.9 µ) ... silver 0.20 gelatin ... 0.70 maze Taper (* 11) ... 0.40 Anti-fading agent A (* 10) ... 0.05 Anti-fading agent B (* 9) ... 0.05 Anti-fading agent C (* 8) ......... 0.02 Coupler solvent (* 7) ...... 0.15 7th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver ...... 0.20 Gelatin ...... 1.00 Color mixing inhibitor (* 14) ...... 0 0.06 Color mixture inhibitor solvent (* 13) ..... 0.2 Irradiation prevention dye (* 23, * 24) Eighth layer (low sensitivity blue sensitive layer) Spectral sensitized with blue sensitizing dye (* 16) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.5 μ) ...... Silver 0.15 Gelatin ...... 0.50 Yellow coupler (* 15) ...... 0.20 Coupler solvent (* 18) ……… 0.05 9th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Blue sensitizing dye (* 16) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with silver (2.5 mol% silver iodide, average grain size 1.4μ) ...... Silver 0.20 gelatin ...... 0.50 Yellow coupler (* 15) ...... … 0.20 Coupler solvent (* 18) ……… 0.05 10th layer (UV absorbing layer) Gelatin ……… 1.50 UV absorber (* 19) ……… 1.0 UV absorber solvent (* 18) 0.30 Color mixing inhibitor (* 17) 0.08 11th layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 77 mol%, average grain size 0.2 μ) 0.07 Gelatin ... 1.0 Hardener (* 20) ... 0.17 The compound used here is as follows. : * 1 dioctyl phthalate * 2 2- (2-hydroxy-3-sec-butyl-5)
-T-butylphenyl) benzotriazole * 3 2 [α- (2,4-di-t-amylphenoxy)
Butanamide] 4,6-dichloro-5-methylphenol * 4 5,5'-dichloro-3,3'-di (3-sulfobutyl) -9-ethylthiacarbonylcyanine Na salt * 5 triethylammonium-3- [2 -{2- [3
-(3-Sulfopropyl) naphtho (1,2-d) thiazoline-2-ylidenemethyl] -1-butenyl} -3-naphtho (1,2-d) thiazolino] propanesulfonate * 6 Polyethyl acrylate * 7 Phosphoric acid Trioctyl ester * 8 2,4-di-t-hexylhydroquinone * 9 Di- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane * 10 3,3,3 ', 3, -tetramethyl- 5, 6,
5 ', 6'-Tetrapropoxy-1,1'-bisspiroindane * 11 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3
-(2-chloro-5-tetradecanamido) anilino-
2-Pyrazolino-5-one * 12 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3 '
-Disfopropyloxacarbocyanion Na salt * 13 Phosphoric acid-o-cresyl ester * 14 2,4-Di-t-octylhydroquinone * 15 α-pivaloyl-α-[(2,4-dioxo-
1-benzyl-5-ethoxyhydantoin-3-yl)
-2-Chloro-5- (α-2,4-dioxo-t-amylphenoxy) butaneamino] acetanilide * 16 triethylammonium 3- [2- (3-benzylrhodanine-5-ylidene) -3-benzoxazolinyl ] Propane sulfonate * 17 2,4-di-sec-octyl hydroquinone * 18 Trinonyl phosphoric acid ester * 19 5-Chloro-2- (2-hydroxy-3-t-)
Butyl-5-t-octyl) phenylbenztriazole * 20 1,4-bis (vinylsulfonylacetamido) ethane * 21 2 [α- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide-4,6-dichloro- 5-ethylphenol * 22 4-chloro-2- (2-chlorobenzamide)
-5- [α- (4-t-amyl-2-chlorophenoxy) octanamide] phenol * 23 * 24 The sample manufactured as described above is referred to as sample number 201,
This was used as a comparative control sample thereafter.

試料番号２０１の第２，３層のカプラー、第５，６層の
カプラー、第２，３層の増感色素を各々おきかえること
によつて試料２０２〜２１４を作製した。Samples 202 to 214 were prepared by replacing the couplers of the second and third layers of Sample No. 201, the couplers of the fifth and sixth layers, and the sensitizing dyes of the second and third layers, respectively.

試料２０１〜２１４の構成を第３表に示す。Table 3 shows the configurations of Samples 201 to 214.

試料２０９、２１０に用いた化合物（特開昭６１−１６
７９５２、特開昭６０−２３２５５０に記載のもの） ＊＊１ ＊＊２ ３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−メチル−
チアジカルボシアニンナトリウム塩 本実施例で用いたカラー現像処理は次のとおりである。 Compounds used in Samples 209 and 210 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-16
7952, those described in JP-A-60-232550) ** 1 ** 2 3,3'-di- (γ-sulfopropyl) -9-methyl-
Thiadicarbocyanine sodium salt The color development processing used in this example is as follows.

〔処理工程〕[Treatment process]

第一現像（黒白現像） ３８℃ １′１５″ 水 洗 ３８℃ １′３０″ 反転露光 100Lux以上 １″以上 カラー現像 ３８℃ ２′１５″ 水 洗 ３８℃ ４５″ 漂白定着 ３８℃ ２′００″ 水 洗 ３８℃ ２′１５″ 〔処理液組成〕 第一現像液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ml １−フエニル−４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ ヨウ化カリウム ５．０mg 水を加えて １ （pH９．７０） カラー現像液 ベンジルアルコール １５．０ml ジエチレングリコール １２．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン ジオール ０．２ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ ヨウ化カリウム １．０mg 水を加えて １ （pH１０．４０） 漂白定着液 ２−メルカプト−１，３，４ −トリアゾール １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二 ナトリウム・二水塩 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・ Ｆｅ（III）・アンモニウム−水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム （７００ｇ／液） １６０．０ml 氷酢酸 ５．０ml 水を加えて １ （pH６．５０） 得られた試料２０１〜２１４について、（テスト３）と
実施例１で示した（テスト２）、を行なつた。First development (black and white development) 38 ° C 1'15 "water wash 38 ° C 1'30" reversal exposure 100Lux or more 1 "or more color development 38 ° C 2'15" water wash 38 ° C 45 "bleach-fixing 38 ° C 2'00" Washing with water 38 ° C. 2′15 ″ [Treatment liquid composition] First developer Nitrilo-N, N, N-trimethylene phosphonic acid pentasodium salt 0.6 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium salt 4.0 g Potassium sulfite 30.0 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium carbonate 35.0 g Hydroquinone monosulfonate / potassium salt 25.0 g Diethylene glycol 15.0 ml 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone 2.0 g Potassium bromide 0.5 g Iodo Potassium iodide 5.0mg Add water 1 (pH9.70) Color developer Benzyl alcohol 15.0 ml Diethylene glycol 12.0 ml 3,6-Dithia-1,8-octane diol 0.2 g Nitrilo-N, N, N-trimethylene phosphonic acid pentasodium salt 0.5 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium salt 2.0 g Sodium sulfite 2.0 g Potassium carbonate 25.0 g Hydroxyamine sulfate 3.0 g N-Ethyl-N- (β-methansulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g Potassium bromide 0 0.5 g Potassium iodide 1.0 mg Water was added 1 (pH 10.40) Bleach-fixing solution 2-mercapto-1,3,4-triazole 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / disodium dihydrate 5.0 g Ethylenediamine-4 Acetic acid / Fe (III) / ammonium-hydrate 80.0 g Sodium sulfite 1 0.0 g sodium thiosulfate (700 g / liquid) 160.0 ml glacial acetic acid 5.0 ml Water was added 1 (pH 6.50) Samples 201 to 214 obtained were shown in (Test 3) and Example 1 (Test). 2),

（テスト３） 透過原稿としてフジクロームプロフェッシ反転フィルム
（ＲＤＰ）（富士写真フィルム（株）製）から得た、赤
及び紫の色標を写し込んだカラースライドを使用し、透
過原稿からのプリントを作製した。得られたプリントの
赤及び紫色部分のシアン反射濃度を測定し、（テスト
２）と同様にして色再現性を評価した。(Test 3) As a transparent original, a color slide obtained from Fuji Chrome Professional Reversal Film (RDP) (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) on which red and purple color targets were copied was used to produce a print from the transparent original. did. The cyan reflection densities of the red and purple parts of the obtained print were measured, and the color reproducibility was evaluated in the same manner as in (Test 2).

（テスト３）、（テスト２）の結果を第４表に示した。The results of (Test 3) and (Test 2) are shown in Table 4.

第４表で明らかなように、試料２０１〜２１１の比較例
のいずれにおいても本発明の目的は達成されない。ここ
で試料２０９および２１０は特開昭６１−１６７９５２
および特開昭６０−２３２５５０に記載のものである
が、いずれにおいても紫色中のシアン濃度が低く、紫色
の再現性に劣つている。又試料２０５−２０７は紫色中
のシアン濃度が高く、赤色中のシアン濃度が低くて、色
再現上は好ましい結果を示しているが、経時后に紫色中
のシアン濃度が他に比べて大きく低下している。これに
対し本発明の試料２１２〜２１４はいずれも色再現性、
色像保存性共に改良され、本発明の目的が達成されてい
るのがわかる。試料２０１〜２１４について同様の試験
を、処理のみ下記に変えて行なつたところ同様の結果が
得られた。 As is clear from Table 4, the object of the present invention is not achieved in any of the comparative examples of Samples 201 to 211. Here, the samples 209 and 210 are disclosed in JP-A-61-167952.
And those disclosed in JP-A-60-232550, both of which have low cyan density in purple and poor reproducibility of purple. Samples 205 to 207 have a high cyan density in purple and a low cyan density in red, showing favorable results in color reproduction, but the cyan density in purple is significantly lower than the others after the elapse of time. is doing. On the other hand, the samples 212 to 214 of the present invention are all color reproducibility,
It can be seen that the color image storability is improved and the object of the present invention is achieved. Similar results were obtained when the same test was performed on Samples 201 to 214 except that only the treatment was changed to the following.

各処理液の組成は、以下のとおりであつた。 The composition of each treatment liquid was as follows.

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。 The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.

pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。 The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.

第二水洗液 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライト ＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３mg／以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／と硫酸ナト
リウム１．５ｇ／を添加した。この液のpHは６．５〜
７．５の範囲にある。Second water washing liquid Both mother liquor and replenishing liquid are tap water containing H type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas Co.) and OH type anion exchange resin (Amberlite IR-400).
Water was passed through a mixed bed column filled with to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg / or less, and then 20 mg / of sodium diisocyanurate dichloride and 1.5 g / of sodium sulfate were added. The pH of this solution is 6.5
It is in the range of 7.5.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】少なくともそれぞれ１層の赤感性、緑感性
および青感性のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、少なくとも
緑感性乳剤層中に下記一般式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）で
表わされるカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ少
くとも赤感性乳剤層中に下記一般式〔II〕で表わされる
カプラーの少なくとも１種を含有し、かつ赤感性乳剤層
の分光感度の最高感度を示す波長が６００nmから６５０
nmの範囲にあり、分光感度の最高感度の３０％の感度に
対応する波長が５５０nmから６８０nmの範囲にあること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉｃ） 一般式（Ｉｄ） （式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、または置換基を表わ
し、Ｘ_１は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を表わ
す。さらにＲ¹¹、Ｒ¹²またはＸ_１で二量体以上の多量体
を形成してもよい。） 一般式〔II〕 （式中、Ｒ^３は置換基を有していてもよい、脂肪族基、
アリール基または複素環基を示し、Ｒ^４は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基を示す。Ｒ^５
は脂肪族基、アリール基、複素環基、脂肪族オキシ基、
脂肪族チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基また
はアシルアミノ基を示し、Ｒ^６およびＲ^７は互いに同一
でも異なつていてもよく、水素原子または低級アルキル
基を示す。Ｘ_２は現像主薬の酸化体とのカツプリング反
応時に離脱可能な基を示す。）1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, wherein at least one of the following general formulas is used in the green-sensitive emulsion layer. At least one coupler represented by formula (Ic) or (Id), and at least one coupler represented by the following general formula [II] in the red-sensitive emulsion layer, and at least red-sensitive The wavelength showing the maximum spectral sensitivity of the emulsion layer is from 600 nm to 650
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by having a wavelength in the range of 550 nm to 680 nm corresponding to 30% of the maximum spectral sensitivity. General formula (Ic) General formula (Id) (Wherein, R ^11, R ¹² represents a hydrogen atom or a substituent,, X ₁ represents a group capable of splitting off upon a coupling reaction with hydrogen atom or an aromatic primary amine developing agent oxidation product. Further R ¹¹ , R ¹² or X ₁ may form a dimer or higher polymer.) General formula [II] (In the formula, R ³ is an aliphatic group which may have a substituent,
It represents an aryl group or a heterocyclic group, and R ⁴ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an acylamino group. R ⁵
Is an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, an aliphatic oxy group,
It represents an aliphatic thio group, an aryloxy group, an arylthio group or an acylamino group, and R ⁶ and R ⁷ may be the same or different from each other and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group. X ₂ represents a group capable of splitting off during the coupling reaction with the oxidized product of the developing agent. )