JPH06179768A - Foamable thermoplastic resin particle - Google Patents
Foamable thermoplastic resin particleInfo
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- JPH06179768A JPH06179768A JP33211792A JP33211792A JPH06179768A JP H06179768 A JPH06179768 A JP H06179768A JP 33211792 A JP33211792 A JP 33211792A JP 33211792 A JP33211792 A JP 33211792A JP H06179768 A JPH06179768 A JP H06179768A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規な発泡性熱可塑性樹
脂粒子及び発泡成形品に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel expandable thermoplastic resin particles and expanded molded articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂発泡体の
製造に広く用いられている方法は、まず発泡性熱可塑性
樹脂粒子を予備発泡装置で撹拌しながらスチームで加熱
し、所望の嵩密度まで発泡膨張（１次発泡）させ、次い
で膨張によって発泡粒子内の減圧状態を常圧あるいは常
圧付近まで回復させることを目的とした熟成工程を踏ま
え、最後に小孔、間隙を有する金型中に充填したのち、
スチームによって加熱（２次発泡）し、金型を冷却して
成形体内部の発泡圧を減少させ、発泡成形体を取り出す
というものである。近年、生産性の向上や材料費の低減
を目的として、成形時間の短縮化や低密度化が指向され
ている。2. Description of the Related Art A method widely used in the production of thermoplastic resin foams such as vinyl resins is to first heat expandable thermoplastic resin particles with steam while stirring them with a pre-expanding device to obtain a desired bulk density. Based on the aging process for expanding and expanding (primary foaming) up to and then restoring the reduced pressure inside the expanded particles to normal pressure or near normal pressure by expansion, finally in a mold with small holes and gaps After filling the
This is to heat (secondary foaming) with steam, cool the mold to reduce the foaming pressure inside the molded body, and take out the foamed molded body. In recent years, shortening of molding time and reduction of density have been aimed for the purpose of improving productivity and reducing material cost.
【０００３】成形時間を短縮する方法として、例えば、
特公昭５３−９７０６０号公報や特公昭５８−５６５６
８号公報には、発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に融点
５０〜１１０℃のベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸およびラウリン酸からなる群から選
ばれた少なくとも一種の脂肪族カルボン酸とグリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ステ
アリルアルコールおよびセチルアルコールからなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の脂肪族アルコールとのエス
テルと微粉滑剤との混合物を被覆する方法が記載されて
いる。発泡性ビニル系樹脂粒子の表面に微粉状の飽和脂
肪酸のトリグリセライドなどを被覆する方法は、成形時
間の短縮にとって非常に有効な手段である。しかし、予
備発泡の際、ブロッキングが起き易いという弊害もあ
る。ブロッキングは、予備発泡された粒子の熟成や風乾
を行うための熟成槽への移送や成形装置への移送などを
妨害する原因となる。このような理由から予備発泡した
際にブロッキングしない発泡性ビニル系樹脂粒子が求め
られる。このため、特公昭５３−９７０６０号公報や特
公昭５８−５６５６８号公報などには金属石ケンや脂肪
酸アミドなどの併用が例示される。As a method for shortening the molding time, for example,
JP-B-53-97060 and JP-B-58-5656
No. 8 discloses that at least one aliphatic carboxylic acid selected from the group consisting of behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid and lauric acid having a melting point of 50 to 110 ° C. on the surface of expandable styrenic resin particles. A method of coating a mixture of an ester with at least one aliphatic alcohol selected from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, stearyl alcohol and cetyl alcohol and a finely divided lubricant is described. The method of coating the surface of the expandable vinyl-based resin particles with triglyceride of a fine powdery saturated fatty acid is a very effective means for shortening the molding time. However, there is also an adverse effect that blocking is likely to occur during pre-foaming. Blocking becomes a cause of impeding the transfer of the pre-expanded particles to the aging tank for aging or air-drying, or the transfer to the molding device. For these reasons, expandable vinyl resin particles that do not block when pre-expanded are required. For this reason, Japanese Patent Publication No. 53-97060, Japanese Patent Publication No. 58-56568 and the like exemplify the combined use of metal soap and fatty acid amide.
【０００４】しかし、この方法では予備発泡時のブロッ
キングの発生は充分に抑制できない。特に、脂肪族カル
ボン酸とグリセリンなどの脂肪族アルコールとのエステ
ル類と併用する場合、その欠点は顕著となる。However, this method cannot sufficiently suppress the occurrence of blocking during prefoaming. In particular, when used in combination with an ester of an aliphatic carboxylic acid and an aliphatic alcohol such as glycerin, the drawback becomes remarkable.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点を解決するものであり、成形時間が短かく、しかもブ
ロッキングの発生がなく、成形品の融着、外観共に優れ
る発泡性熱可塑性樹脂粒子及び発泡成形品を提供するも
のである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve these drawbacks and is a foaming thermoplastic resin which has a short molding time, does not cause blocking, and is excellent in fusion bonding and appearance of molded products. The present invention provides particles and foamed molded articles.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明における発泡性熱
可塑性樹脂粒子は、その表面が炭素原子数５以上２２以
下の脂環式炭化水素基を有するアルコールにより被覆さ
れてなるものである。Means for Solving the Problems The expandable thermoplastic resin particles according to the present invention have a surface coated with an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms.
【０００７】本発明において使用される炭素原子数が５
以上２２以下の脂環式炭化水素基を有するアルコールと
しては、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルア
ルコール、メチルシクロヘキシルアルコール、トリメチ
ルシクロヘキシルアルコール、ノルボルニルアルコー
ル、ノルボルニルメチルアルコール、イソボルニルアル
コール、ボルニルアルコール、メンチルアルコール、ア
ダマンチルアルコール、ジメチルアダマンチルアルコー
ル、トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−８−イル
アルコール、トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−
３−メチルアルコール、トリシクロ〔５，２，１，０
2,6〕デカ−４−メチルアルコール、シクロドデシルア
ルコール等がある。これらの中でも、シクロペンチルア
ルコール、シクロヘキシルアルコール、ノルボルニルア
ルコール、トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−８
−イルアルコールが好ましい。The number of carbon atoms used in the present invention is 5
Examples of the alcohol having an alicyclic hydrocarbon group of 22 or more include cyclopentyl alcohol, cyclohexyl alcohol, methylcyclohexyl alcohol, trimethylcyclohexyl alcohol, norbornyl alcohol, norbornyl methyl alcohol, isobornyl alcohol, bornyl alcohol, Menthyl alcohol, adamantyl alcohol, dimethyladamantyl alcohol, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8-yl alcohol, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca
3-methyl alcohol, tricyclo [5,2,1,0
2,6 ] deca-4-methyl alcohol, cyclododecyl alcohol and the like. Among these, cyclopentyl alcohol, cyclohexyl alcohol, norbornyl alcohol, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8
-Iyl alcohol is preferred.
【０００８】炭素原子数が５以上２２以下の脂環式炭化
水素基を有するアルコールの樹脂粒子表面の被覆量は、
未被覆の発泡性熱可塑性樹脂粒子に対して０．０５重量
％〜０．５重量％が好ましく、特に０．１〜０．３重量
％が好ましい。成形時間の短縮効果を充分に得るために
は、上記アルコールの被覆量が０．０５重量％以上であ
ることが好ましい。一方、０．５重量％を超えると成形
時間の短縮の面からのみ評価すれば満足する結果が得ら
れるが、ブロッキングが発生したり、成形品の外観が悪
化しやすくなる傾向がある。The amount of alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms on the resin particle surface is
The content is preferably 0.05% by weight to 0.5% by weight, and particularly preferably 0.1% by weight to 0.3% by weight, based on the uncoated expandable thermoplastic resin particles. In order to sufficiently obtain the effect of shortening the molding time, the coating amount of the above alcohol is preferably 0.05% by weight or more. On the other hand, if it exceeds 0.5% by weight, satisfactory results can be obtained only by evaluating the molding time, but blocking tends to occur and the appearance of the molded product tends to deteriorate.
【０００９】炭素原子数が５以上２２以下の脂環式炭化
水素基を有するアルコールを樹脂粒子表面に被覆するに
は、例えばこれらを液体、またはペースト状のまま加
え、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の容器固
定式高速流動型混合機、ダブルコーン型ミキサー、ナフ
ター型ミキサー、Ｖ−ブレンダー、ローラー等を用いて
混合し、処理する。また、少量の発泡性熱可塑性樹脂粒
子を被覆処理する場合、ビニール袋など身近にある袋、
容器などに樹脂粒子と炭素原子数が５以上２２以下の脂
環式炭化水素基を有するアルコールとを加えて混合処理
することもできる。In order to coat the resin particle surface with an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms, for example, these are added in the form of liquid or paste, and a Henschel mixer, a super mixer or the like is used. A container-fixed high-speed fluid mixer, a double cone mixer, a naphther mixer, a V-blender, a roller and the like are used for mixing and processing. Also, when coating a small amount of expandable thermoplastic resin particles, a familiar bag such as a vinyl bag,
It is also possible to add resin particles and an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more and 22 or less carbon atoms to a container or the like and carry out a mixing treatment.
【００１０】被覆する際に用いる炭素原子数が５以上２
２以下の脂環式炭化水素基を有するアルコールの量（添
加量）は、所望の被覆量よりも多く用いられるのが好ま
しい。これは被覆に使用する装置の容器内にも該アルコ
ールが付着し、被覆量は添加量より約２０〜４０重量％
少なくなる為である。従って、これらの減少分を踏まえ
て添加量が決定される。The number of carbon atoms used for coating is 5 or more 2
The amount (addition amount) of the alcohol having an alicyclic hydrocarbon group of 2 or less is preferably used more than the desired coating amount. This is because the alcohol adheres to the container of the device used for coating, and the coating amount is about 20 to 40% by weight based on the added amount.
This is because there will be less. Therefore, the addition amount is determined in consideration of these reductions.
【００１１】得られる被覆された発泡性熱可塑性樹脂粒
子の実際の炭素原子数が５以上２２以下の脂環式炭化水
素基を有するアルコールの被覆量は、ガスクロマトグラ
フィーや高速液体クロマトグラフィー等の公知の方法に
より定量することができる。The coated amount of the alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more and 22 or less carbon atoms in the obtained coated expandable thermoplastic resin particles is determined by gas chromatography, high performance liquid chromatography or the like. It can be quantified by a known method.
【００１２】発泡性熱可塑性樹脂粒子に炭素原子数が５
以上２２以下の脂環式炭化水素基を有するアルコールを
被覆する場合、必要に応じて融着改良剤、帯電防止剤、
汎用のブロッキング防止剤等を同時に併用してもよい。The expandable thermoplastic resin particles contain 5 carbon atoms.
When coating an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group of 22 or more, if necessary, a fusion-improving agent, an antistatic agent,
You may use together a general-purpose antiblocking agent etc. simultaneously.
【００１３】融着改良剤としては、ジペンタエリスリト
ール高級脂肪酸エステル、ソルビタン高級脂肪酸エステ
ル、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪
酸アミド、ステアリルアミン、硬化牛脂アミンなどの脂
肪族アミン、エチレンビスステアリルアミド、メチレン
ビスステアリルアミドなどの高級脂肪酸ビスアミドなど
が挙げられる。Examples of the fusion improver include dipentaerythritol higher fatty acid ester, sorbitan higher fatty acid ester, fatty acid amides such as oleic acid amide and stearic acid amide, stearylamine, aliphatic amines such as hardened beef tallow amine, and ethylenebisstearylamide. And higher fatty acid bisamides such as methylenebisstearylamide.
【００１４】帯電防止剤としては、エチレングリコー
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、あるいはカチオン系、
アニオン系、ノニオン系、両性系の界面活性剤が挙げら
れる。As the antistatic agent, ethylene glycol, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or a cationic agent,
Examples thereof include anionic, nonionic and amphoteric surfactants.
【００１５】ブロッキング防止剤としては、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カドミウム等の金属石ケン、ロジ
ン、ロジンのカルシウム塩、炭酸カルシウム、タルク、
カオリン、硫酸バリウム等の無機物粉末等が挙げられ
る。Examples of the antiblocking agent include metal soap such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, cadmium stearate, rosin, calcium salt of rosin, calcium carbonate, talc,
Examples include inorganic powders such as kaolin and barium sulfate.
【００１６】本発明における発泡性熱可塑性樹脂粒子の
樹脂成分そのものとしてはビニル系単量体の単独重合
体、２種類以上のビニル系単量体からなる共重合体、ま
たは、これらビニル系重合体をブレンドしてなるビニル
系樹脂が好ましく用いられる。具体的には、ビニル芳香
族炭化水素化合物、不飽和脂肪酸エステル、シアノビニ
ル化合物、不飽和２塩基酸、不飽和脂肪酸等の単独重合
体、これらの共重合体、これらの重合体をブレンドして
なる樹脂、エチレン単独重合体、エチレン−酢酸ビニル
の如きエチレン共重合体、プロピレン単独重合体等が挙
げられる。これらの中でも特に本発明においてはスチレ
ンなどのビニル芳香族炭化水素化合物の単独、これらの
２種類以上の単量体との共重合体、ビニル芳香族炭化水
素化合物と共重合可能なその他の単量体を共重合した共
重合体、これら重合体のブレンド物等のスチレン系樹脂
が好ましい。As the resin component itself of the expandable thermoplastic resin particles in the present invention, a homopolymer of a vinyl monomer, a copolymer of two or more vinyl monomers, or these vinyl polymers. A vinyl-based resin obtained by blending is preferably used. Specifically, a homopolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound, an unsaturated fatty acid ester, a cyanovinyl compound, an unsaturated dibasic acid, an unsaturated fatty acid or the like, a copolymer thereof, or a blend of these polymers is formed. Examples thereof include resins, ethylene homopolymers, ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate, and propylene homopolymers. Among these, particularly in the present invention, a vinyl aromatic hydrocarbon compound such as styrene alone, a copolymer with two or more kinds of these monomers, and another monomer capable of being copolymerized with the vinyl aromatic hydrocarbon compound. Styrenic resins such as copolymers obtained by copolymerizing the polymers and blends of these polymers are preferable.
【００１７】前記ビニル芳香族炭化水素化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−シ
クロヘキシルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジメ
チルスチレン、α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフ
タレン、α−イソプロペニルナフタレン、β−イソプロ
ペニルナフタレン、メトオキシスチレン、ヒドロオキシ
スチレン、カルボメトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、シアノスチレン等が挙げられる。これらの中では、
特にスチレンが好ましい。As the vinyl aromatic hydrocarbon compound, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-cyclohexylstyrene, pt-butylstyrene, dimethylstyrene, Examples include α-vinylnaphthalene, β-vinylnaphthalene, α-isopropenylnaphthalene, β-isopropenylnaphthalene, metoxystyrene, hydroxystyrene, carbomethoxystyrene, acetoxystyrene and cyanostyrene. Among these,
Particularly preferred is styrene.
【００１８】不飽和脂肪酸エステルとしては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシ
クロヘキシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボ
ルニル、アクリル酸アダマンチル等のアクリル酸シクロ
アルキルエステル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸ナフチル等のアクリル酸芳香族エス
テル、アクリル酸フルオロフェニル、アクリル酸クロロ
フェニル、アクリル酸ブロモフェニル、アクリル酸フル
オロベンジル、アクリル酸クロロベンジル、アクリル酸
ブロモベンジル等のアクリル酸置換芳香族エステル、ア
クリル酸フルオロメチル、アクリル酸フルオロエチル、
アクリル酸クロロエチル、アクリル酸ブロモエチル等の
アクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸エチレングリコールエステル、アクリル酸ポリ
エチレングリコールエステル、アクリル酸アルキルアミ
ノアルキルエステル、アクリル酸シアノアルキルエステ
ル等のアクリル酸エステル、α−フルオロアクリル酸エ
ステル、α−クロロアクリル酸エステル、α−シアノア
クリル酸エステル等のα−置換アクリル酸エステル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチル等のメタクリル
酸芳香族エステル、メタクリル酸フルオロフェニル、メ
タクリル酸クロロフェニル、メタクリル酸ブロモフェニ
ル、メタクリル酸フルオロベンジル、メタクリル酸クロ
ロベンジル、メタクリル酸ブロモベンジル等のメタクリ
ル酸置換芳香族エステル、メタクリル酸フルオロメチ
ル、メタクリル酸フルオロエチル、メタクリル酸クロロ
エチル、メタクリル酸ブロモエチル等のメタクリル酸ハ
ロゲン化アルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸エチレングリコールエステル、メタクリル酸ポリエチ
レングリコールエステル、メタクリル酸アルキルアミノ
アルキルエステル、メタクリル酸シアノアルキルエステ
ル等のメタクリル酸エステル、メタクリル酸シクロペン
チル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチ
ルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキ
シル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボ
ルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル
酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェ
ンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメ
チルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカ−９−イル、メタクリル酸
トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−３−メチル、
メタクリル酸トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−
４−メチル、メタクリル酸シクロドデシル等のメタクリ
ル酸脂環式エステルなどを挙げることができる。Examples of the unsaturated fatty acid ester include alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, bornyl acrylate, isobornyl acrylate. Acrylic acid cycloalkyl ester such as adamantyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, aromatic acrylate such as naphthyl acrylate, fluorophenyl acrylate, chlorophenyl acrylate, bromophenyl acrylate, fluorobenzyl acrylate, Acrylic acid-substituted aromatic esters such as chlorobenzyl acrylate and bromobenzyl acrylate, fluoromethyl acrylate, fluoroethyl acrylate,
Chloroethyl acrylate, bromoethyl acrylate and other halogenated acrylic esters, hydroxyalkyl acrylates, glycidyl acrylates, ethylene glycol acrylates, polyethylene glycol acrylates, alkylaminoalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates And the like, α-fluoroacrylic acid ester, α-chloroacrylic acid ester, α-cyanoacrylic acid ester and other α-substituted acrylic acid esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2 Alkyl methacrylate such as ethylhexyl, methacrylic acid aromatic ester such as phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and naphthyl methacrylate, Methacrylic acid-substituted aromatic esters such as fluorophenyl tacrylate, chlorophenyl methacrylate, bromophenyl methacrylate, fluorobenzyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, bromobenzyl methacrylate, fluoromethyl methacrylate, fluoroethyl methacrylate, chloroethyl methacrylate , Methacrylic acid halogenated alkyl ester such as bromoethyl methacrylate, methacrylic acid hydroxyalkyl ester, glycidyl methacrylate, methacrylic acid ethylene glycol ester, methacrylic acid polyethylene glycol ester, methacrylic acid alkylaminoalkyl ester, methacrylic acid cyanoalkyl ester and other methacrylic acid Acid ester, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, meta Methyl cyclohexyl acrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, norbornyl methyl methacrylate, isobornyl methacrylate, bornyl methacrylate, menthyl methacrylate, fentyl methacrylate, adamantyl methacrylate, dimethyladamantyl methacrylate, tricyclomethacrylate 5, 2,
1,0 2,6 ] deca-8-yl, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-9-yl methacrylate, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] decamethacrylate -3-methyl,
Tricyclomethacrylate [5,2,1,0 2,6 ] deca
Examples thereof include methacrylic acid alicyclic esters such as 4-methyl and cyclododecyl methacrylate.
【００１９】シアノビニル化合物の例としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることが出来
る。Examples of cyanovinyl compounds include acrylonitrile and methacrylonitrile.
【００２０】不飽和２塩基酸、その誘導体としては、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロ
ピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミドなどのＮ−置換
マレイミド、マレイン酸、フマル酸等を挙げることが出
来る。Unsaturated dibasic acids and their derivatives include N
-N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-methoxyphenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, etc. Substituted maleimide, maleic acid, fumaric acid and the like can be mentioned.
【００２１】不飽和脂肪酸、その誘導体としては前述の
不飽和脂肪酸エステルの外、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−
ジエチルメタクリルアミドなどのアクリル酸アミドもし
くはメタクリル酸アミド類、アクリル酸カルシウム、メ
タクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、メタクリ
ル酸バリウム、アクリル酸鉛、メタクリル酸鉛、アクリ
ル酸スズ、メタクリル酸スズ、アクリル酸亜鉛、メタク
リル酸亜鉛等のアクリル酸もしくはメタクリル酸の金属
塩、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることが出来
る。The unsaturated fatty acids and their derivatives include, in addition to the above unsaturated fatty acid esters, acrylamide, methacrylamide, N-dimethylacrylamide, N-diethylacrylamide, N-dimethylmethacrylamide, N-.
Acrylic amides or methacrylic acid amides such as diethyl methacrylamide, calcium acrylate, calcium methacrylate, barium acrylate, barium methacrylate, lead acrylate, lead methacrylate, tin acrylate, tin methacrylate, zinc acrylate, Examples thereof include acrylic acid such as zinc methacrylate, a metal salt of methacrylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.
【００２２】スチレン系樹脂を用いる場合、ビニル芳香
族炭化水素化合物と共重合可能な他の単量体としては、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、Ｎ−置換
マレイミドが好ましく、特にメチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、メタクリル酸ノルボルニル、メタク
リル酸トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−８−イ
ルが好ましい、また、この場合、ビニル芳香族化合物
と、それと共重合可能な他の単量体との比率は、後者／
前者の重量比で５０／５０〜／１００であることが好ま
しく、特に好ましくは３０／７０〜０／１００である。When a styrene resin is used, other monomers copolymerizable with the vinyl aromatic hydrocarbon compound include:
Acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and N-substituted maleimides are preferable, and methyl methacrylate, methyl acrylate, norbornyl methacrylate, and tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8-yl methacrylate are particularly preferable, and In this case, the ratio of the vinyl aromatic compound to the other monomer copolymerizable with it is the latter /
The weight ratio of the former is preferably 50/50 to / 100, and particularly preferably 30/70 to 0/100.
【００２３】ビニル系樹脂を製造する方法としては、ラ
ジカル重合法、イオン重合法、配位重合法等の公知の方
法が適用できる。粒子状の重合体を得る方法としては、
懸濁重合法によって直接球状の粒子を得る方法や塊状重
合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法によって得られ
た重合体を押出し機によってペレット状の粒子にする方
法などが用いられる。As the method for producing the vinyl resin, known methods such as radical polymerization method, ionic polymerization method and coordination polymerization method can be applied. As a method for obtaining a particulate polymer,
A method in which spherical particles are directly obtained by a suspension polymerization method, a method in which a polymer obtained by a known method such as bulk polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization is made into pellet particles by an extruder is used.
【００２４】熱可塑性樹脂粒子に発泡性を付与する発泡
剤としては、常温常圧下に液体または気体であり、か
つ、上記重合体を溶解しない易揮発性有機化合物が使用
できる。このようなものとしては、例えば、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン等の環状炭化水素、塩化メチ
レン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロジフル
オロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素が挙げられ
る。これら発泡剤の熱可塑性樹脂粒子への含浸量は、熱
可塑性樹脂粒子１００重量部に対して１〜２０重量部の
範囲であることが好ましく、特に２〜１２重量部である
ことが好ましい。As the foaming agent for imparting the foamability to the thermoplastic resin particles, a readily volatile organic compound which is a liquid or a gas under normal temperature and pressure and which does not dissolve the above-mentioned polymer can be used. Examples of such substances include propane,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane and petroleum ether, cyclic hydrocarbons such as cyclohexane, and halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, trichlorotrifluoroethane and dichlorodifluoroethane. The amount of these foaming agents impregnated into the thermoplastic resin particles is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight, and particularly preferably 2 to 12 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin particles.
【００２５】本発明において、易揮発性有機化合物を発
泡剤として、これを熱可塑性樹脂粒子に含浸させるに
は、本発明における熱可塑性樹脂粒子を水性媒体中に懸
濁させ、これに易揮発性有機化合物を添加する方法があ
る。懸濁下での含浸は９０〜１３０℃で行うのが好まし
い。熱可塑性樹脂粒子を懸濁重合により製造する場合、
この重合の後半に上記と同様にして発泡剤を含浸させ、
さらに重合を進めることができる。また、別の方法とし
ては、本発明における熱可塑性樹脂粒子と易揮発性有機
化合物を溶融混合してもよい。この場合、押出機を使用
することが好ましい。In the present invention, in order to impregnate thermoplastic resin particles with a volatile organic compound as a foaming agent, the thermoplastic resin particles of the present invention are suspended in an aqueous medium, and the volatile organic compound is added to the suspension. There is a method of adding an organic compound. The impregnation in suspension is preferably carried out at 90 to 130 ° C. When producing the thermoplastic resin particles by suspension polymerization,
In the latter half of this polymerization, the foaming agent was impregnated in the same manner as above,
Further polymerization can proceed. As another method, the thermoplastic resin particles of the present invention and the easily volatile organic compound may be melt mixed. In this case, it is preferable to use an extruder.
【００２６】熱可塑性樹脂粒子への発泡剤の含浸時に必
要に応じて可塑剤を存在させることができる。可塑剤と
しては、熱可塑性樹脂粒子を溶解または膨潤させること
ができる有機溶剤が使用でき、その沸点が、熱可塑性樹
脂の軟化点より約１０℃低い温度以上で１５０℃以下の
ものが好ましい。可塑剤としては、エチルベンゼン、ト
ルエン、スチレン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレ
ン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素などが
ある。可塑剤は熱可塑性樹脂粒子に対し０〜５重量％使
用されるのが好ましく、使用する場合、熱可塑性樹脂粒
子に対し０．５重量％以上が好ましい。When the thermoplastic resin particles are impregnated with the foaming agent, a plasticizer can be present if necessary. As the plasticizer, an organic solvent capable of dissolving or swelling the thermoplastic resin particles can be used, and one having a boiling point of not lower than about 10 ° C lower than the softening point of the thermoplastic resin and not higher than 150 ° C is preferable. Examples of the plasticizer include aromatic hydrocarbons such as ethylbenzene, toluene, styrene, benzene, and xylene, and halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloropropane, trichloroethylene, and perchloroethylene. The plasticizer is preferably used in an amount of 0 to 5% by weight based on the thermoplastic resin particles, and when used, 0.5% by weight or more based on the thermoplastic resin particles.
【００２７】また、発泡剤としては、熱分解によりＮ2
ガス、ＣＯ2ガス等のガスを発生する熱分解型化学発泡
剤を使用してもよい。このようなものとしては、アゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾ
アミノベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジニトロペンタメチレンテ
トラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トリヒドロ
ラジノトリアジン等がある。このような発泡剤は熱可塑
性樹脂粒子に対して０．５〜５重量％含まれるのが好ま
しい。Further, as the foaming agent, N 2 by thermal decomposition is used.
A thermal decomposition type chemical foaming agent which generates gas such as gas or CO 2 gas may be used. Examples of such substances include azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, diazoaminobenzene, N, N'-dinitropentamethylenetetramine, benzenesulfonylhydrazide, and trihydroradinotriazine. Such a foaming agent is preferably contained in the thermoplastic resin particles in an amount of 0.5 to 5% by weight.
【００２８】熱分解型発泡剤を使用するときは、本発明
における熱可塑性樹脂と該発泡剤の分解温度以下で溶融
混合される。このとき、押出機を使用することが好まし
い。When the thermal decomposition type foaming agent is used, it is melt-mixed with the thermoplastic resin of the present invention at a temperature not higher than the decomposition temperature of the foaming agent. At this time, it is preferable to use an extruder.
【００２９】なお、本発明に用いられる未被覆の発泡性
熱可塑性樹脂粒子は、顔料、難燃剤、酸化防止剤等の公
知の添加剤を含有させてもよい。以上のようにして得ら
れる本発明の発泡性熱可塑性樹脂粒子は、常法に従い発
泡成形し、発泡成形品とされる。The uncoated expandable thermoplastic resin particles used in the present invention may contain known additives such as pigments, flame retardants and antioxidants. The expandable thermoplastic resin particles of the present invention obtained as described above are foam-molded according to a conventional method to obtain a foam-molded article.
【００３０】[0030]
【作用】炭素原子数が５以上２２以下の脂環式炭化水素
基を有するアルコールの樹脂粒子表面への被覆によって
粒子表層部の可塑化を促し、表層部中に含まれる発泡剤
の逸散を促進し、成形時間の短縮、成形品の融着と外観
を良くし、しかも１次発泡時でのブロッキング生成を抑
制しているものと推測している。発泡性熱可塑性樹脂粒
子に炭素原子数が５以上２２以下の脂環式炭化水素基を
有するアルコールを被覆する場合、必要に応じて融着改
良剤、帯電防止剤、汎用のブロッキング防止剤等を同時
に併用できる。[Function] By coating an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms on the surface of resin particles, plasticization of the surface layer of the particles is promoted, and the foaming agent contained in the surface layer is dispersed. It is presumed that it accelerates, shortens the molding time, improves the fusion and appearance of the molded product, and suppresses the blocking formation during the primary foaming. When the expandable thermoplastic resin particles are coated with an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more and 22 or less carbon atoms, a fusion-improving agent, an antistatic agent, a general-purpose antiblocking agent, etc. may be added as necessary. Can be used together at the same time.
【００３１】[0031]
実施例１ スチレン５００ｇにベンゾイルパーオキサイド０．６ｇ
を溶解した後、その溶液をイオン交換水６００ｇ、燐酸
三カルシウム１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．５％水溶液３ｇおよび硫酸ソーダ０．３ｇをそれぞ
れ分散または溶解し加えてあるオートクレーブ内に２７
０ｒｐｍの撹拌下で投入した。次いで、８５℃迄昇温
し、同温度で５時間重合し、引き続き１０５℃まで反応
温度を高め３時間重合した。この反応温度工程で、シク
ロヘキサンを１０．５ｇ（対スチレンモノマー２．１重
量％）、液状のブタンガスを６５ｍｌ圧入した。その後
１１５℃まで反応温度を高め、重合率９９．５重量％以
上となるように１時間ほどこの温度に保持し続けた。そ
の後、０．５℃／分の速度で冷却し、反応液の温度が４
５℃に到達した段階で過剰のブタンガスを除いた。この
操作が終了した後、ポリスチレン粒子を取り出し、塩酸
で粒子表面に付着している燐酸三カルシウムを溶解、除
去し、水洗を繰り返し行い、その後、脱水、乾燥した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定
したポリスチレンの重量平均分子量は２２．５×１０4
であった。このブタン含有ポリスチレンを２３℃の雰囲
気下に３日間放置した。この時の発泡剤の含有量はは
６．９重量％であった。この発泡性ポリスチレン粒子４
００ｇに、トリシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−８
−イルアルコール０．９６ｇ（対ポリスチレン０．２４
重量％）、ステアリン酸亜鉛０．４ｇ（対ポリスチレン
０．１重量％）、ジメチルシリコーンオイル（信越化学
工業（株）製、商品名ＫＦ９６、２５℃における粘度１
００ｃｓ）０．１６ｇ（対ポリスチレン０．０４重量
％）をポリエチレン容器に加え、これをローラーに設置
し、３０分間撹拌、混合した。得られた発泡性ポリスチ
レン粒子のトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカ−８
−イルアルコールの被覆量は、ガスクロマトグラフィー
法により測定した結果、未被覆の粒子に対し０．１９重
量％であった。この混合物をスチームによって１００℃
に加熱されたバッチ式小型予備発泡機に投入し予備発泡
させ、見掛密度２０ｇ／ｌの予備発泡粒子を得た。この
中にブロッキング物はなかった。予備発泡粒子をナイロ
ン製網袋に入れ、２０時間熟成した。熟成された予備発
泡粒子を成形機（ダイセン工業（株）製、ＶＳ−３００
型）に圧送し、スチーム圧力１３．７×１０4Ｐａの条
件で成形した。予備発泡粒子を圧送してから成形品の発
泡残圧が９．８×１０2Ｐａと低下し、脱型するまでの
成形時間は４３秒であった。成形品の融着度（成形品の
破断面において、破断されている発泡粒子と破断されて
いない発泡粒子のうち破断されている発泡粒子の割合）
は９５％であり、成形品表面の粒子と粒子との境界面に
は凹部の形成はなく、外観良好な成形品が得られた。Example 1 500 g of styrene and 0.6 g of benzoyl peroxide
After being dissolved, 600 g of ion-exchanged water, 1 g of tricalcium phosphate, 3 g of 0.5% aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate, and 0.3 g of sodium sulfate were dispersed or dissolved in the autoclave.
It was added under stirring at 0 rpm. Then, the temperature was raised to 85 ° C., polymerization was carried out at the same temperature for 5 hours, and then the reaction temperature was raised to 105 ° C. for 3 hours. In this reaction temperature step, 10.5 g of cyclohexane (2.1% by weight of styrene monomer) and 65 ml of liquid butane gas were injected under pressure. After that, the reaction temperature was raised to 115 ° C. and kept at this temperature for about 1 hour so that the polymerization rate became 99.5% by weight or more. After that, the temperature of the reaction solution is reduced to 4 by cooling at a rate of 0.5 ° C / min.
When the temperature reached 5 ° C, excess butane gas was removed. After this operation was completed, polystyrene particles were taken out, tricalcium phosphate adhering to the surface of the particles was dissolved and removed with hydrochloric acid, and washing with water was repeated, then dehydration and drying.
The weight average molecular weight of polystyrene measured by gel permeation chromatography is 22.5 × 10 4.
Met. This butane-containing polystyrene was left in an atmosphere of 23 ° C. for 3 days. The content of the foaming agent at this time was 6.9% by weight. This expandable polystyrene particle 4
To 00 g, tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8
-Yl alcohol 0.96g (vs polystyrene 0.24)
% By weight), 0.4 g of zinc stearate (0.1% by weight of polystyrene), dimethyl silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KF96, viscosity at 25 ° C. 1
00cs) 0.16 g (0.04% by weight of polystyrene) was added to a polyethylene container, which was placed on a roller and stirred and mixed for 30 minutes. Tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8 of the obtained expandable polystyrene particles
The coating amount of yl alcohol was 0.19% by weight based on the uncoated particles as a result of measurement by a gas chromatography method. The mixture is steamed at 100 ° C.
It was put into a batch-type small pre-expanding machine heated to 1, and pre-expanded to obtain pre-expanded particles having an apparent density of 20 g / l. There was no blocking material in this. The pre-expanded particles were put in a nylon net bag and aged for 20 hours. The aged pre-expanded particles are molded by a molding machine (manufactured by Daisen Industry Co., Ltd., VS-300
It was pressure-fed to the mold and was molded under the conditions of steam pressure of 13.7 × 10 4 Pa. The foaming residual pressure of the molded product after pressure-feeding the pre-foamed particles decreased to 9.8 × 10 2 Pa, and the molding time until demolding was 43 seconds. Degree of fusion of molded product (ratio of broken expanded particles to broken expanded particles and unexpanded expanded particles on fracture surface of molded product)
Was 95%, and no concave portion was formed on the boundary surface between particles on the surface of the molded product, and a molded product having a good appearance was obtained.
【００３２】実施例２ 単量体の組成としてスチレン４７５ｇ、メタクリル酸ト
リシクロ〔５，２，１，０2,6〕デカ−８−イル２５ｇ
の２成分とする以外は、実施例１と同様な方法に従い、
発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子４００ｇ
に、シクロペンチルアルコール０．６８ｇ（対スチレン
系樹脂０．１７重量％）、ステアリン酸亜鉛０．３２
ｇ、ジメチルシリコーンオイル０．１６ｇをポリエチレ
ン容器に加え、ローラーで３０分間、混合した。得られ
た発泡性スチレン系粒子のシクロペンチルアルコールの
被覆量は、未被覆の粒子に対し０．５８重量％であっ
た。これを予備発泡し、見掛密度１９．２ｇ／ｌの発泡
粒子を得た。この中にブロッキング物はなかった。これ
を実施例１と同様に成形したところ、成形時間は４８秒
であり、融着度は９０％、成形品表面の粒子と粒子との
境界面には凹部の形成はなく外観良好な成形品が得られ
た。Example 2 As the composition of monomers, 475 g of styrene and 25 g of tricyclo [5,2,1,0 2,6 ] deca-8-yl methacrylate.
According to the same method as in Example 1 except that the two components of
Expandable styrene resin particles were obtained. 400g of these particles
To, 0.68 g of cyclopentyl alcohol (0.17% by weight of styrene resin), 0.32 of zinc stearate
g and 0.16 g of dimethyl silicone oil were added to a polyethylene container and mixed with a roller for 30 minutes. The coverage of the obtained expandable styrene-based particles with cyclopentyl alcohol was 0.58% by weight based on the uncoated particles. This was pre-expanded to obtain expanded particles having an apparent density of 19.2 g / l. There was no blocking material in this. When this was molded in the same manner as in Example 1, the molding time was 48 seconds, the degree of fusion was 90%, and there was no concave portion formed on the boundary surface between particles on the surface of the molded product, and the molded product had a good appearance was gotten.
【００３３】実施例３ スチレン５００ｇにアジピン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）２．５ｇを溶解した他は、実施例１と同様な方法に
よって発泡性ポリスチレン粒子を得た。この発泡性ポリ
スチレン粒子４００ｇにシクロヘキシルアルコール０．
９６ｇ、ステアリン酸亜鉛０．２ｇを加え、ローラーで
３０分間撹拌、混合した。得られた発泡性ポリスチレン
粒子のシクロヘキシルアルコールの被覆量は、未被覆の
粒子に対し０．１８重量％であった。これを予備発泡
し、見掛密度２０．４ｇ／ｌの発泡粒子を得た。この中
にブロッキング物はなかった。これを実施例１と同様に
成形したところ、成形時間は４７秒であり、融着度は９
２％、成形品表面の粒子と粒子との境界面には凹部の形
成はなく外観良好な成形品が得られた。Example 3 Expandable polystyrene particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.5 g of di (2-ethylhexyl) adipate was dissolved in 500 g of styrene. 400 g of the expandable polystyrene particles were mixed with cyclohexyl alcohol.
96 g and 0.2 g of zinc stearate were added, and the mixture was stirred and mixed with a roller for 30 minutes. The coverage of the obtained expandable polystyrene particles with cyclohexyl alcohol was 0.18% by weight based on the uncoated particles. This was pre-expanded to obtain expanded particles having an apparent density of 20.4 g / l. There was no blocking material in this. When this was molded in the same manner as in Example 1, the molding time was 47 seconds and the fusion degree was 9
2%, a molded product with good appearance was obtained without forming recesses on the boundary surface between particles on the surface of the molded product.
【００３４】実施例４ スチレン５００ｇにエチレンビスステアリルアミド（日
本化成（株）製）０．２５ｇを溶解し、他は実施例１と
同様な方法によって発泡性ポリスチレン粒子を得た。こ
の発泡性ポリスチレン粒子４００ｇにノルボルニルアル
コール０．９６ｇ、ステアリン酸マグネシウム０．４ｇ
を加え、ローラーで３０分間撹拌、混合した。得られた
発泡性ポリスチレン粒子のノルボルニルアルコールの被
覆量は、未被覆の粒子に対し０．１８重量％であった。
これを予備発泡し、見掛密度１８．７ｇ／ｌの発泡粒子
を得た。ブロッキング物はなかった。これを実施例１と
同様に成形したところ、成形時間は５１秒であり、融着
度は８９％、成形品表面の粒子と粒子との境界面には凹
部の形成はなく外観良好な成形品が得られた。Example 4 Expandable polystyrene particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.25 g of ethylenebisstearylamide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 500 g of styrene. To 400 g of the expandable polystyrene particles, 0.96 g of norbornyl alcohol and 0.4 g of magnesium stearate.
Was added, and the mixture was stirred and mixed with a roller for 30 minutes. The coverage of the obtained expandable polystyrene particles with norbornyl alcohol was 0.18% by weight based on the uncoated particles.
This was pre-expanded to obtain expanded particles having an apparent density of 18.7 g / l. There was no blocking material. When this was molded in the same manner as in Example 1, the molding time was 51 seconds, the degree of fusion was 89%, and there was no formation of concave portions on the boundary surface between particles on the surface of the molded product, and the molded product had a good appearance. was gotten.
【００３５】比較例１ 実施例１と同様な方法によって発泡性ポリスチレン粒子
５００ｇを得た。この粒子４００ｇに牛脂極度硬化油
（日本油脂（株）製）０．９６ｇ、ステアリン酸亜鉛
０．４ｇ、ジメチルシリコーンオイル０．１６ｇを加え
ローラーで３０分間撹拌、混合した。これを予備発泡
し、見掛密度１８．９ｇ／ｌの発泡粒子を得た。ブロッ
キング物が３．８ｇ発生した。ブロッキング物を除き、
これを実施例１と同様に成形したところ、成形時間は４
８秒であり、融着度は９０％であったが、成形品表面の
粒子と粒子との境界面には多数の凹部が形成され、外観
の良くない成形品が得られた。Comparative Example 1 By the same method as in Example 1, 500 g of expandable polystyrene particles were obtained. To 400 g of the particles, 0.96 g of an extremely hardened beef tallow oil (manufactured by NOF CORPORATION), 0.4 g of zinc stearate, and 0.16 g of dimethyl silicone oil were added, and stirred and mixed with a roller for 30 minutes. This was pre-expanded to obtain expanded particles having an apparent density of 18.9 g / l. 3.8 g of a blocking substance was generated. Excluding blocking items,
When this was molded in the same manner as in Example 1, the molding time was 4
It was 8 seconds and the fusion degree was 90%, but many recesses were formed on the boundary surface between particles on the surface of the molded product, and a molded product with a poor appearance was obtained.
【００３６】比較例２ 実施例１と同様な方法によって発泡性ポリスチレン粒子
５００ｇを得た。この粒子４００ｇにステアリン酸亜鉛
０．４ｇ、ジメチルシリコーンオイル０．１６ｇをポリ
容器に加え、ローラーで３０分間撹拌、混合した。これ
を予備発泡し、見掛密度１９．２ｇ／ｌの発泡粒子を得
た。この中にブロッキング物はなかった。これを実施例
１と同様に成形したところ、成形品表面の粒子と粒子と
の境界面に凹部の形成はなく、外観良好な成形品が得ら
れたが、成形時間が６４秒と長く、しかも融着度が２５
％と低かった。なお、融着度は、得られた成形品を割っ
た時に、粒子界面で剥離せず粒子自身が割れるものの割
合をいう。Comparative Example 2 By the same method as in Example 1, 500 g of expandable polystyrene particles were obtained. To 400 g of the particles, 0.4 g of zinc stearate and 0.16 g of dimethyl silicone oil were added to a poly container, and stirred and mixed with a roller for 30 minutes. This was pre-expanded to obtain expanded particles having an apparent density of 19.2 g / l. There was no blocking material in this. When this was molded in the same manner as in Example 1, a concave part was not formed on the boundary surface between particles on the surface of the molded product, and a molded product with good appearance was obtained, but the molding time was as long as 64 seconds, and 25 degree of fusion
% Was low. The degree of fusion bonding refers to the proportion of the particles that do not separate at the particle interface and the particles themselves break when the obtained molded product is broken.
【００３７】[0037]
【発明の効果】請求項１又は請求項２における発泡性熱
可塑性樹脂粒子は、予備発泡時にブロッキング物を発生
せず、成形した際の成形時間が短かく、しかも発泡成形
品の粒子間の融着と外観に優れるものである。EFFECT OF THE INVENTION The expandable thermoplastic resin particles according to claim 1 or 2 do not generate a blocking product during pre-expansion, the molding time is short when molded, and the inter-particle fusion of the foam molded product is achieved. Excellent in wear and appearance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金丸 健二 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenji Kanemaru 14 Goi South Coast, Ichihara City, Chiba Hitachi Chemical Co., Ltd. Goi Factory
Claims (2)
環式炭化水素基を有するアルコールにより被覆されてな
る発泡性熱可塑性樹脂粒子。1. A foamable thermoplastic resin particle having a surface coated with an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms.
化水素基を有するアルコールの被覆量が、未被覆の発泡
性熱可塑性樹脂粒子に対して０．０５〜０．５重量％で
ある請求項１記載の発泡性熱可塑性樹脂粒子。2. The coating amount of the alcohol having an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more and 22 or less carbon atoms is 0.05 to 0.5% by weight with respect to the uncoated expandable thermoplastic resin particles. The expandable thermoplastic resin particles according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33211792A JPH06179768A (en) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | Foamable thermoplastic resin particle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33211792A JPH06179768A (en) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | Foamable thermoplastic resin particle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179768A true JPH06179768A (en) | 1994-06-28 |
Family
ID=18251349
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33211792A Pending JPH06179768A (en) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | Foamable thermoplastic resin particle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06179768A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003507513A (en) * | 1999-08-17 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | Free-flowing polymer composition |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP33211792A patent/JPH06179768A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003507513A (en) * | 1999-08-17 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | Free-flowing polymer composition |
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