JPH0616917A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain biaxially oriented polyester films containing two kinds of metal sulfonate compounds and polyethylene glycol and having improved anti-staticity, transparency, mechanical characteristics, ink receptivity or the like.

CONSTITUTION: Biaxially oriented polyester films having a surface resistance of not more than 10¹⁶ Ω and being produced by allowing polyester films, not less, than 70 wt.% (hereinafter referred to as %) of which constituents are of polyethylene terephthalate, to contain (A) 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 5% of a metal salt of dicarboalkoxybenzenesulfonic acid shown by Formula I (R₁ is 1-10C, preferably 1-5C, alkyl), (B) 0.05 to 5%, preferably 0.1 to 4% of a derivative of metal salt of alkylsulfonic acid which is shown by Formula II [R₂ is 8-25C alkyl; M is an alkali (earth) metal including Li, Na, K, Mg or the like l and of which acid value is preferably not more than 1 mg KOH/g, and (C) 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 9% of polyethylene glycol having a molecular weight of 500 to 100,000, preferably 1,000 to 500,000.

COPYRIGHT: (C)1994,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムに
関し、さらに詳しくは、ジカルボアルコキシベンゼンス
ルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩誘導体およ
びポリエチレングリコールなどを含む、帯電防止性、透
明性、機械的特性ならびにインクおよびコーティング液
に対する受容性に優れた二軸配向ポリエステルフィルム
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film, and more specifically, it contains antistatic properties, transparency and mechanical properties including dicarboalkoxybenzene sulfonic acid metal salt, alkyl sulfonic acid metal salt derivative and polyethylene glycol. The present invention also relates to a biaxially oriented polyester film having excellent acceptability for ink and coating liquid.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、ポリエステル例えばポリエチレ
ンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒ
ｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、以下ＰＥＴという）は化学的に
安定で、物理的・機械的強度が高く、優れた耐熱性、耐
薬品性、電気絶縁性を有することから、磁気テープ、写
真フィルム、電気絶縁材料、コンデンサ、包装用材料と
して利用され、これ以外にも各種成形加工品用として広
く利用されている。2. Description of the Related Art Generally, polyester such as polyethylene terephthalate (Polyethylene terephthalate) is used.
Ephthalate (hereinafter referred to as PET) is chemically stable, has high physical / mechanical strength, and has excellent heat resistance, chemical resistance, and electrical insulation properties. Therefore, magnetic tapes, photographic films, electrical insulation materials, capacitors It is also used as a packaging material, and is also widely used for various molded products.

【０００３】しかし、ポリエステルフィルムは帯電しや
すいため、静電気の蓄積によって工程上のトラブルが発
生する。例えば、フィルムの製膜時や印刷時に、放電に
よるショック、スパーク発生などの原因により、作業性
が低下するだけでなく、フィルム表面にゴミの吸着など
により汚れが生じ、印刷インクおよびコーティング液が
乗りにくくなるため印刷およびコーティングが不均一に
なるなど、商品価値の低下を招いていた。However, since the polyester film is easily charged with electricity, a process trouble occurs due to the accumulation of static electricity. For example, at the time of film formation or printing, not only the workability deteriorates due to shocks and sparks caused by electric discharge, but also the surface of the film becomes dirty due to the adsorption of dust and the printing ink and coating liquid get on it. Since it becomes difficult, printing and coating become uneven, leading to a decrease in commercial value.

【０００４】ポリエステルフィルムの前記のような欠点
を解決するために、帯電防止剤をフィルム表面に塗布し
たりフィルム内部に配合することにより、帯電防止性を
改善する方法が取られている。しかし、これらの方法で
は、耐久性、経済性および品質の点で問題があり、満足
できる効果は得られていない。In order to solve the above-mentioned drawbacks of the polyester film, a method of improving the antistatic property by applying an antistatic agent to the surface of the film or blending the antistatic agent inside the film has been adopted. However, these methods have problems in terms of durability, economy and quality, and no satisfactory effects have been obtained.

【０００５】すなわち、帯電防止剤をフィルム表面に塗
布する方法は、塗布工程が必要であるため経済的に不利
であり、しかも表面磨耗、洗浄、経時変化などにより帯
電防止効果が低下するという欠点がある。That is, the method of applying an antistatic agent to the surface of a film is economically disadvantageous because it requires an applying step, and has a drawback that the antistatic effect is lowered due to surface abrasion, washing, aging and the like. is there.

【０００６】また、帯電防止剤をフィルム内部に配合す
る方法では、一般に重合体内部の帯電防止剤がフィルム
表面へ移行することによって帯電防止効果が得られる。
しかし、ポリエステル樹脂は２次転移温度が高いため、
常温では帯電防止剤がフィルム表面へ移行しにくく、十
分な帯電防止効果が得られない。特に、二軸延伸フィル
ムの場合は、延伸によって帯電防止剤が広く分散するの
で、十分な帯電防止効果が得られなくなるという欠点が
ある。In addition, in the method of incorporating the antistatic agent into the film, the antistatic effect is generally obtained by migrating the antistatic agent inside the polymer to the film surface.
However, because polyester resin has a high second-order transition temperature,
At room temperature, the antistatic agent does not easily migrate to the film surface, and a sufficient antistatic effect cannot be obtained. Particularly, in the case of a biaxially stretched film, the antistatic agent is widely dispersed by stretching, so that there is a drawback that a sufficient antistatic effect cannot be obtained.

【０００７】ポリエステルフィルムの帯電防止性を改善
するために開発された従来の内部配合技術としては、ポ
リエステルに、ポリアルキレングリコールを含有させる
か、またはポリアルキレングリコールとスルホン酸金属
塩誘導体とを含有させる方法がある。なお、ポリエチレ
ングリコール以外のポリアルキレングリコールはその含
有量を増加させても印刷インクに対する受容性を十分に
向上できないことが判明している。As a conventional internal compounding technique developed to improve the antistatic property of a polyester film, polyester is made to contain polyalkylene glycol or polyalkylene glycol and a sulfonic acid metal salt derivative. There is a way. It has been found that polyalkylene glycols other than polyethylene glycol cannot sufficiently improve the acceptability for printing ink even if the content thereof is increased.

【０００８】特公昭５８−１２９１０号公報には、ポリ
エチレングリコールとスルホン酸金属塩誘導体とを含有
する二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。
また、特公昭５９−１５１４８号公報には、スチレンオ
リゴマーとアルキルスルホン酸金属塩とを配合したポリ
エステル組成物が開示されている。しかし、このような
添加物は、ポリエステル内での分散性が悪いため、部位
によっては帯電防止性が異なってくる。このため、添加
量が少なすぎると十分な帯電防止性が得られない。一
方、添加量を増大させると帯電防止性は改善されるが、
フィルムの透明性と機械的物性とが低下し、かつ表面張
力も大きく劣ることからコーティングおよび印刷工程に
おいて生産性低下の原因となる。Japanese Patent Publication No. 58-12910 discloses a biaxially oriented polyester film containing polyethylene glycol and a sulfonic acid metal salt derivative.
Further, Japanese Patent Publication No. 59-15148 discloses a polyester composition containing a styrene oligomer and an alkyl sulfonic acid metal salt. However, since such additives have poor dispersibility in polyester, antistatic properties differ depending on the site. Therefore, if the addition amount is too small, sufficient antistatic property cannot be obtained. On the other hand, if the addition amount is increased, the antistatic property is improved,
The transparency and mechanical properties of the film are lowered, and the surface tension is also greatly inferior, which causes a decrease in productivity in the coating and printing processes.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルフィルムにスルホン酸金属塩化合物とポリエチ
レングリコールとを添加してフィルムの結晶構造を適当
に制御することによって表面抵抗および表面張力などを
改善し、帯電防止性、透明性、機械的物性ならびにイン
クおよび各種コーティング液に対する受容性が改良され
た二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve surface resistance, surface tension and the like by adding a sulfonic acid metal salt compound and polyethylene glycol to a polyester film to appropriately control the crystal structure of the film. However, it is another object of the present invention to provide a biaxially oriented polyester film having improved antistatic properties, transparency, mechanical properties and acceptability for ink and various coating liquids.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、フィルム構成成分の７０重量％以上
がポリエチレンテレフタレートであるポリエステルフィ
ルムにおいて、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．
１〜１０重量％、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物
０．０５〜５重量％、および分子量５００〜１０万のポ
リエチレングリコール０．１〜１０重量％を含むことを
特徴とするものである。The biaxially stretched polyester film of the present invention is a polyester film in which 70% by weight or more of the film constituent is polyethylene terephthalate, and a compound represented by the following general formula (I):
1 to 10% by weight, a compound represented by the following general formula (II) 0.05 to 5% by weight, and polyethylene glycol having a molecular weight of 500 to 100,000 0.1 to 10% by weight. is there.

【００１１】[0011]

【化２】 [Chemical 2]

【００１２】式中、Ｒ₁ は炭素数１〜１０個のアルキル
基、Ｒ₂ は炭素数８〜２５個のアルキル基であり、Ｍは
Ｌｉ、Ｎａ、ＫおよびＭｇなどを含むアルカリ金属また
はアルカリ土類金属である。In the formula, R ₁ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R ₂ is an alkyl group having 8 to 25 carbon atoms, M is an alkali metal or alkali metal containing Li, Na, K and Mg. It is an earth metal.

【００１３】本発明のポリエステルは、ジメチルテレフ
タレートとエチレングリコールとの重縮合反応により得
られるＰＥＴを７０重量％以上含むものである。このポ
リエステルは、オルトクロロフェノール２５ｍｌ当り
０．３ｇの濃度の溶液について３５℃で測定した固有粘
度が、０．４〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに０．５〜０．８
ｄｌ／ｇであることが望ましい。固有粘度が０．４ｄｌ
／ｇより小さい場合には、製膜時に破断発生の頻度が高
く生産性が低下する。１．０ｄｌ／ｇより大きい場合に
は、フィルムが得られにくくなる。The polyester of the present invention contains 70% by weight or more of PET obtained by the polycondensation reaction of dimethyl terephthalate and ethylene glycol. The polyester has an intrinsic viscosity of 0.4 to 1.0 dl / g, further 0.5 to 0.8, measured at 35 ° C. for a solution having a concentration of 0.3 g per 25 ml of orthochlorophenol.
It is preferably dl / g. Intrinsic viscosity is 0.4dl
When it is less than / g, the frequency of breakage is high during film formation and the productivity is reduced. If it is larger than 1.0 dl / g, it becomes difficult to obtain a film.

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ₁ は炭素数１〜１０のアルキル基であり、炭素数１〜
５のアルキル基がより望ましい。炭素数が１０を超える
と、溶解性および反応性が低下し、かつフィルムが変色
して透明性も悪くなる。In the compounds of general formula (I) according to the invention:
R ₁ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group of 5 is more desirable. When the carbon number is more than 10, the solubility and the reactivity are lowered, and the film is discolored and the transparency is deteriorated.

【００１５】一般式（Ｉ）の化合物の使用量は、０．１
〜１０重量％の範囲が望ましい。添加量が０．１重量％
より少ない場合はフィルムの透明性が悪くなり、フィル
ム表面に微細なフィシュアイ（ｆｉｓｈ ｅｙｅ）が生
じてフィルムの物理的特性が大きく低下し、しかもイン
クおよびコーティング液に対する受容性を改善できな
い。添加量が１０重量％より多い場合には、重縮合反応
の速度が遅くなって生産性が低下し、かつＰＥＴの熱分
解が生じてフィルムの機械的物性および透明性が大きく
低下する。The amount of the compound of the general formula (I) used is 0.1
The range of 10 to 10% by weight is desirable. 0.1% by weight
If it is less than the above range, the transparency of the film is deteriorated, fine fisheyes are formed on the surface of the film, the physical properties of the film are significantly deteriorated, and the receptivity to the ink and the coating liquid cannot be improved. When the addition amount is more than 10% by weight, the polycondensation reaction rate becomes slow, the productivity is lowered, and the thermal decomposition of PET occurs, so that the mechanical properties and transparency of the film are largely lowered.

【００１６】一般式（Ｉ）の化合物としては、例えば
３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、３，５−ジカルボエトキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム、３，５−ジカルボペントキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸リチウムおよび３，５−ジカルボペントキシベン
ゼンスルホン酸カリウムなどが含まれるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない。Examples of the compound represented by the general formula (I) include sodium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate, sodium 3,5-dicarboethoxybenzenesulfonate and sodium 3,5-dicarbopentoxybenzenesulfonate. , Lithium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate, potassium 3,5-dicarbopentoxybenzenesulfonate, and the like, but are not necessarily limited thereto.

【００１７】本発明の一般式（ＩＩ）の化合物におい
て、Ｒ₂ は炭素数８〜２５のアルキル基である。炭素数
が８より少ない場合には、ポリエステルとの相溶性およ
び熱安定性が悪くなり、フィルムの延伸工程の間に破断
がしきりに生じて生産性が低下し、フィルムの帯電防止
性も悪くなる。なお、炭素数が２５より多い場合には、
ポリエステル内での流動性が悪く分散しにくいので、フ
ィルムの帯電防止性と透明性が大きく低下する。したが
って、通常、炭素数８〜２５のアルキル基を単独で用い
るか、これらの混合物を用いる。In the compound of the general formula (II) of the present invention, R ₂ is an alkyl group having 8 to 25 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 8, compatibility with polyester and thermal stability are deteriorated, breakage occurs frequently during the stretching process of the film, productivity is lowered, and antistatic property of the film is also deteriorated. If the carbon number is more than 25,
Since the fluidity in the polyester is poor and it is difficult to disperse the polyester, the antistatic property and transparency of the film are greatly reduced. Therefore, usually, an alkyl group having 8 to 25 carbon atoms is used alone or a mixture thereof is used.

【００１８】また、一般式（ＩＩ）の化合物について
は、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに０．７ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下がより望ましい。酸価が１．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇより大きい場合には、ポリエステル内での分散
性が劣るため、未分散物によりフィルム表面にフィッシ
ュアイが形成されるかフィルムが変色してフィルムの透
明性と物理的特性とが低下する。With respect to the compound of the general formula (II), the acid value is 1.0 mgKOH / g or less, and further 0.7 m
It is more desirable to be gKOH / g or less. Acid value is 1.0mgK
When it is higher than OH / g, the dispersibility in the polyester is poor, so that fisheyes are formed on the film surface due to the undispersed material or the film is discolored to deteriorate the transparency and physical properties of the film. .

【００１９】一般式（ＩＩ）の化合物の使用量は、０．
０５〜５重量％、さらに０．１〜４．０重量％がより望
ましい。０．０５重量部より少ない場合には、帯電防止
性が不良となり、５重量％より多い場合には、帯電防止
性は改善できるがフィルムの機械的物性と透明性とが低
下する。The amount of the compound of the general formula (II) used is 0.
05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4.0% by weight is more desirable. When the amount is less than 0.05 parts by weight, the antistatic property becomes poor, and when the amount is more than 5% by weight, the antistatic property can be improved but the mechanical properties and transparency of the film deteriorate.

【００２０】一般式（ＩＩ）の化合物の例としては、オ
クチルベンゼンスルホン酸カリウム、ノニルベンゼンス
ルホン酸カリウム、ウンデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、エイコシルベンゼンスルホン酸リチウム、トリデ
シルベンゼンスルホン酸リチウム、テトラデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホ
ン酸リチウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ウンデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ノニ
ルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウ
ム、ヘプタデシルスルホン酸ナトリウム、ノナデシルス
ルホン酸ナトリウム、ステアリルスルホン酸リチウム、
デシルスルホン酸リチウム、ドデシルスルホン酸リチウ
ム、ドデシルスルホン酸マグネシウムおよび下記式のよ
うなスルホン酸金属塩化合物などが挙げられるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。Examples of the compound represented by the general formula (II) include potassium octylbenzenesulfonate, potassium nonylbenzenesulfonate, potassium undecylbenzenesulfonate, lithium eicosylbenzenesulfonate, lithium tridecylbenzenesulfonate and tetradecyl. Sodium benzenesulfonate, lithium hexadecylbenzenesulfonate, potassium hexadecylbenzenesulfonate, magnesium undecylbenzenesulfonate, sodium nonylsulfonate, sodium decylsulfonate, sodium heptadecylsulfonate, sodium nonadecylsulfonate, stearylsulfone Lithium acid,
Examples thereof include lithium decyl sulfonate, lithium dodecyl sulfonate, magnesium dodecyl sulfonate, and a sulfonic acid metal salt compound represented by the following formula, but are not necessarily limited thereto.

【００２１】[0021]

【化３】 [Chemical 3]

【００２２】これらの一般式（ＩＩ）のスルホン酸金属
塩化合物は耐熱性に優れ、前記一般式（Ｉ）の化合物と
の相溶性に優れている。したがって、ポリエステルにこ
れらの化合物をともに添加して製造されたフィルムは、
帯電防止性に優れているだけでなく、フィルムの表面張
力が増加するのでインクおよびコーティング液に対する
受容性が向上する。These sulfonic acid metal salt compounds of the general formula (II) have excellent heat resistance and compatibility with the compounds of the general formula (I). Therefore, the film produced by adding these compounds to polyester together,
Not only is the antistatic property excellent, but the surface tension of the film is increased, so that the receptivity to the ink and the coating liquid is improved.

【００２３】また、本発明に添加されるポリエチレング
リコールは分子量が５００〜１０万であり、１０００〜
５万のものがより望ましい。分子量が５００未満の場合
には、ポリエチレングリコールの熱安定性が悪いためＰ
ＥＴの分解および変色を起こす。分子量が１０万を超え
る場合には、ポリエステル内での分散性が悪いためフィ
ルムの透明性が低下し、帯電防止性の改善効果も劣る。The polyethylene glycol added to the present invention has a molecular weight of 500 to 100,000, and a molecular weight of 1,000 to
50,000 is more desirable. If the molecular weight is less than 500, the polyethylene glycol has poor thermal stability, so P
Causes decomposition and discoloration of ET. When the molecular weight is more than 100,000, the dispersibility in the polyester is poor and the transparency of the film is lowered, and the effect of improving the antistatic property is also poor.

【００２４】本発明のポリエチレングリコールの添加量
は０．１〜１０重量％であり、さらに０．５〜９重量％
がより望ましい。０．１重量％より少ない場合には、ポ
リエチレングリコールの添加効果がほとんど得られず、
１０重量％より多いと、帯電防止性は優れているがフィ
ルムの機械的物性が低下する。The polyethylene glycol of the present invention is added in an amount of 0.1 to 10% by weight, and further 0.5 to 9% by weight.
Is more desirable. If it is less than 0.1% by weight, the effect of adding polyethylene glycol is hardly obtained,
When it is more than 10% by weight, the antistatic property is excellent but the mechanical properties of the film deteriorate.

【００２５】本発明においては、前記一般式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）の化合物とポリエチレングリコールとをとも
に用いることにより、帯電防止性、透明性、機械的物
性、インクおよび各種コーティング液に対する受容性が
改善されたポリエステルフィルムが得られる。前記の添
加剤を同時に用いない場合には、本発明特有の効果を有
するフィルムが得られなくなる。In the present invention, by using the compounds of the above general formulas (I) and (II) together with polyethylene glycol, antistatic properties, transparency, mechanical properties, receptivity to inks and various coating liquids can be obtained. An improved polyester film is obtained. If the above additives are not used at the same time, a film having the effect peculiar to the present invention cannot be obtained.

【００２６】本発明のポリエステルフィルムを製造する
際には、ＰＥＴに対する前記添加剤の添加時期は特に制
限されない。重縮合反応中に添加する場合は、重縮合反
応終了前であればいつでもよいが、エステル交換反応中
であるか重縮合反応終了３０分前が望ましい。また、高
濃度のポリエステルマスタチップを調製する配合工程の
間に、ＰＥＴにアルキルスルホン酸金属塩誘導体とポリ
エチレングリコールとを同時に添加してもよく、その後
このようにして調製されたチップを、ジカルボアルキル
ベンゼンスルホン酸金属塩を所望の比率で配合した通常
のポリエステル樹脂と混合し、再び溶融押出してもよ
い。In producing the polyester film of the present invention, the timing of adding the above-mentioned additive to PET is not particularly limited. When it is added during the polycondensation reaction, it may be added before the completion of the polycondensation reaction, but is preferably during the transesterification reaction or 30 minutes before the end of the polycondensation reaction. Further, during the compounding step of preparing a high-concentration polyester master chip, the metal alkyl sulfonate derivative and polyethylene glycol may be added to PET at the same time. The alkylbenzene sulfonic acid metal salt may be mixed with a usual polyester resin blended in a desired ratio and melt-extruded again.

【００２７】また、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法は特に制限されるものではない。例えば、固有粘
度０．４〜１．０ｄｌ／ｇの、前記の添加剤を含むポリ
エステルを、Ｔ−ダイ法、インフレート法などを用いて
溶融押出して、未延伸シートを作製した後、これを２軸
延伸して２軸配向された本発明のポリエステルフィルム
を製造する。延伸法は前記の添加剤に依存せず、通常の
ポリエステル延伸と同じでよい。延伸温度は６０〜１５
０℃、延伸倍率は縦方向２．５〜６．０倍、横方向２．
５〜６．０倍である。延伸後、１６０〜２４０℃で２０
秒間熱処理することにより、表面抵抗１０¹⁶Ω以下の本
発明のポリエステルフィルムが得られる。The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited. For example, polyester having an intrinsic viscosity of 0.4 to 1.0 dl / g and containing the above-mentioned additive is melt-extruded by using a T-die method, an inflation method or the like to prepare an unstretched sheet, and then this is drawn. A biaxially oriented polyester film of the present invention is produced by biaxial stretching. The stretching method does not depend on the above-mentioned additives and may be the same as ordinary polyester stretching. Stretching temperature is 60-15
At 0 ° C., the stretching ratio is 2.5 to 6.0 times in the longitudinal direction and 2.
It is 5 to 6.0 times. After stretching, 20 at 160-240 ° C
By heat treatment for seconds, the polyester film of the present invention having a surface resistance of 10 ¹⁶ Ω or less can be obtained.

【００２８】本発明のポリエステルフィルムは、優れた
帯電防止性および透明性を得るためには、Ｘ線回折によ
り測定した（０１０）面方向の結晶の大きさが３５オン
グストローム以上であり、（１００）面方向の結晶の大
きさが４０オングストローム以上であることが好まし
い。フィルムの結晶の大きさが前記の範囲より小さいと
フィルム透明性は良好であるが帯電防止性と寸法安定性
が低下する。In order to obtain excellent antistatic property and transparency, the polyester film of the present invention has a crystal size in the (010) plane direction of 35 angstroms or more as measured by X-ray diffraction, and (100) The crystal size in the plane direction is preferably 40 angstroms or more. When the crystal size of the film is smaller than the above range, the film transparency is good, but the antistatic property and dimensional stability deteriorate.

【００２９】また、本発明のポリエステルフィルムは、
インクおよび各種コーティング液に対する望ましい受容
性を得るためには、表面張力が３７ｄｙｎｅ／ｃｍ以上
であることが好ましい。表面張力が小さいと、インクお
よび各種コーティング液に対する受容性を改善しにくく
なる。The polyester film of the present invention is
The surface tension is preferably 37 dyne / cm or more in order to obtain desired acceptability for the ink and various coating liquids. When the surface tension is low, it is difficult to improve the receptivity to ink and various coating liquids.

【００３０】本発明のポリエステルフィルムは、２．０
〜２５０μｍの厚さを有し、用途により厚さを適切に調
節してもよい。さらに、必要に応じてフィルム表面に、
コロナ放電処理、他の樹脂のコーティング、ラミネーシ
ョン、同時押出などあらゆる種類の処理を施してもよ
い。The polyester film of the present invention has 2.0
It has a thickness of ˜250 μm, and the thickness may be appropriately adjusted depending on the application. Furthermore, if necessary, on the film surface,
All kinds of treatments such as corona discharge treatment, coating with other resin, lamination, and coextrusion may be performed.

【００３１】[0031]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、これらに限定されるものではない。本発明の
実施例および比較例により製造されたフィルムは、以下
の方法によって各種性能を評価した。 １）帯電防止性EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the invention is not limited thereto. The films produced according to the examples and comparative examples of the present invention were evaluated for various performances by the following methods. 1) Antistatic property

【００３２】フィルムの表面抵抗率を、米国ヒューレッ
ト・パッカード（ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ）社の
絶縁抵抗測定器を用い、２０℃、相対湿度６５％で測定
した。印加電圧は５００Ｖであった。測定値の単位はΩ
である。表面抵抗率が低いほど帯電防止効果に優れてい
ることを意味する。 ２）透明性The surface resistivity of the film was measured at 20 ° C. and 65% relative humidity using an insulation resistance measuring instrument manufactured by Hewlett Packard, USA. The applied voltage was 500V. Unit of measured value is Ω
Is. The lower the surface resistivity, the better the antistatic effect. 2) Transparency

【００３３】フィルムの透明性を、米国ガードナー・ネ
オテック（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｎｅｏｔｅｃ）社の曇り度
測定計（ｈａｚｅｍｅｔｅｒ）を用い、Ｃ−光源を用い
て測定した。曇り値（％）を（散乱光）／（透過光＋散
乱光）の比率として求めた。曇り値が低いほど、フィル
ムの透明性が優れている。 ３）機械的物性The transparency of the film was measured using a C-light source using a hazemeter from Gardner Neotec, USA. The haze value (%) was determined as a ratio of (scattered light) / (transmitted light + scattered light). The lower the haze value, the better the transparency of the film. 3) Mechanical properties

【００３４】フィルムの機械的物性の試験を、インスト
ロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）社の万能試験機（ＵＴＭ）を用
いて行った。長さ５０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ１００μ
ｍのフィルムを、室温、相対湿度６５％において、２０
０ｍｍ／分の速度で伸ばした。荷重−伸びチャートを作
成し、これから以下の各々の値を計算した。 破断伸び（％）：破断が起こるまでに伸びた長さをフィ
ルムの最初の長さで割って求めた。 破断強度（ｋｇ／ｍｍ² ）：室温においてフィルムを破
断するのに要する力を最初のフィルムの面積で割って求
めた。破断伸びの値が小さく、破断強度の値が高いフィ
ルムほど、機械的物性に優れていると考えられる。 ４）インクおよびコーティング液の受容性The mechanical properties of the film were tested using a Universal Testing Machine (UTM) from Instron. Length 50mm, width 20mm, thickness 100μ
m film at room temperature and 65% relative humidity for 20
It was stretched at a speed of 0 mm / min. A load-elongation chart was prepared and the following values were calculated from this. Elongation at break (%): Determined by dividing the length of elongation before break occurs by the initial length of the film. Breaking strength (kg / mm ² ): Determined by dividing the force required to break the film at room temperature by the area of the original film. A film having a smaller value of elongation at break and a higher value of strength at break is considered to have better mechanical properties. 4) Receptivity of ink and coating liquid

【００３５】フィルムの表面張力を、日本和光新薬社の
ぬれ指数標準液がフィルム表面において凝集する度合を
チェックすることにより測定した。単位はｄｙｎｅ／ｃ
ｍである。表面張力が高いほど、インクおよびコーティ
ング液の受容性に優れている。 ５）結晶の大きさ フィルムの結晶の大きさを、日本理学社のＸ線分析装置
を用い、広角（ＷＡＸＳ）モードを用いて、オングスト
ローム単位で測定した。 実施例１〜３The surface tension of the film was measured by checking the degree of aggregation of the wetting index standard liquid of Nippon Wako Shinyaku Co., Ltd. on the film surface. Unit is dyne / c
m. The higher the surface tension, the better the ink and coating liquid receptivity. 5) Crystal size The crystal size of the film was measured in angstrom units using a wide angle (WAXS) mode using an X-ray analyzer manufactured by Nippon Rigaku. Examples 1-3

【００３６】通常のＰＥＴの重縮合におけるエステル交
換反応中に、３，５−ジカルボプロポキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１０．０重量％、デシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム５．０重量％および分子量２万のポリ
エチレングリコール１０．０重量％を添加して、固有粘
度０．６５ｄｌ／ｇのポリマーを得た。また、同様の方
法により、前記の添加剤を全く含まない、固有粘度０．
６５ｄｌ／ｇのＰＥＴを得た。During the transesterification reaction in the ordinary polycondensation of PET, 10.0% by weight of sodium 3,5-dicarbopropoxybenzenesulfonate, 5.0% by weight of sodium decylbenzenesulfonate and polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000 are used. 10.0 wt% was added to give a polymer with an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g. In addition, by the same method, the above-mentioned additives were not contained at all, and the intrinsic viscosity was 0.
65 dl / g PET was obtained.

【００３７】このようにして調製された両方のポリマー
を、添加剤の量が表１に示したようになる比率で混合し
た。得られた各混合物を、通常の方法により溶融押出し
て未延伸シートを作製した。シートを、８０℃で縦方向
３．５倍、１２０℃で横方向４．０倍に延伸して配向さ
せた。配向シートを、２３０℃で２０秒間熱処理して厚
さ１００μｍの二軸延伸フィルムを作製し、前述した方
法を用いて性能評価を行った。その評価結果を表２に示
す。 比較例１〜３ 添加剤を表１に示したような量で添加した以外は、実施
例１〜３と同様の方法によりフィルムを作製した。フィ
ルムの評価結果を表２に示す。 比較例４ フィルムの結晶構造が表１に示すようであった以外は、
実施例３と同様の方法によりフィルムを作製した。その
評価結果を表２に示す。 実施例４〜６Both polymers thus prepared were mixed in proportions such that the amount of additive was as shown in Table 1. Each of the obtained mixtures was melt-extruded by a usual method to prepare an unstretched sheet. The sheet was oriented at 80 ° C. by 3.5 times in the longitudinal direction and at 120 ° C. in the transverse direction by 4.0 times. The oriented sheet was heat-treated at 230 ° C. for 20 seconds to prepare a biaxially stretched film having a thickness of 100 μm, and the performance was evaluated using the method described above. The evaluation results are shown in Table 2. Comparative Examples 1 to 3 Films were produced in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the additives were added in the amounts shown in Table 1. The evaluation results of the film are shown in Table 2. Comparative Example 4 except that the crystal structure of the film was as shown in Table 1.
A film was produced in the same manner as in Example 3. The evaluation results are shown in Table 2. Examples 4-6

【００３８】通常の重縮合工程により調製された固有粘
度０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴに、分子量５万のポリエチ
レングリコール１０．０重量％およびドデシルスルホン
酸リチウム５．０重量％を同時に投入した。得られた混
合物を溶融押出して、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇの高濃
度マスターチップを作製した。To PET having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g prepared by a usual polycondensation step, 10.0% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 50,000 and 5.0% by weight of lithium dodecylsulfonate were simultaneously charged. The obtained mixture was melt extruded to prepare a high-concentration master chip having an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g.

【００３９】一方、通常の重縮合工程のエステル交換反
応中に、３，５−ジカルボプロポキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム１０．０重量％を添加して固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇのＰＥＴを作製した。On the other hand, during the transesterification reaction in the usual polycondensation step, 10.0% by weight of sodium 3,5-dicarbopropoxybenzenesulfonate was added to obtain an intrinsic viscosity of 0.6.
5 dl / g PET was made.

【００４０】このようにして調製された両方のポリマー
を、添加剤の量が表１に示したようになる比率で混合し
た。得られた混合物を、通常の方法により溶融押出して
未延伸シートを作製した。シートを、８０℃で縦方向
３．５倍、１２０℃で横方向４．０倍に延伸して配向さ
せた。配向シートを、２３０℃で２０秒間熱処理して厚
さ１００μｍの二軸延伸フィルムを作製し、前述した方
法を用いて性能評価を行った。その評価結果を表２に示
す。 実施例７Both polymers thus prepared were mixed in proportions such that the amount of additive was as shown in Table 1. The obtained mixture was melt extruded by a usual method to prepare an unstretched sheet. The sheet was oriented at 80 ° C. by 3.5 times in the longitudinal direction and at 120 ° C. in the transverse direction by 4.0 times. The oriented sheet was heat-treated at 230 ° C. for 20 seconds to prepare a biaxially stretched film having a thickness of 100 μm, and the performance was evaluated using the method described above. The evaluation results are shown in Table 2. Example 7

【００４１】実施例１〜３と同様なＰＥＴのエステル交
換反応中に、３，５−ジカルボプロポキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２．０重量％、デシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５重量％、ドデシルスルホン酸リチ
ウム０．５重量％および分子量５万のポリエチレングリ
コール２．０重量％を同時に添加して固有粘度０．６５
ｄｌ／ｇのＰＥＴを得た。次に、実施例１〜３と同様の
方法によりフィルムを作製して性能評価を行った。その
結果を表２に示す。 比較例５〜７ 添加剤の条件を表１に示したように変更した以外は、実
施例６と同様にしてフィルムを作製した。フィルムの評
価結果を表２に示す。During the same transesterification reaction of PET as in Examples 1 to 3, 2.0% by weight of sodium 3,5-dicarbopropoxybenzenesulfonate, 0.5% by weight of sodium decylbenzenesulfonate and dodecylsulfonic acid were used. Intrinsic viscosity of 0.65 by adding 0.5% by weight of lithium and 2.0% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 50,000 at the same time.
PET of dl / g was obtained. Next, a film was produced by the same method as in Examples 1 to 3 and the performance was evaluated. The results are shown in Table 2. Comparative Examples 5 to 7 Films were produced in the same manner as in Example 6 except that the additive conditions were changed as shown in Table 1. The evaluation results of the film are shown in Table 2.

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】[0044]

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、ポリエ
ステル樹脂に２種のスルホン酸金属塩化合物およびポリ
エチレングリコールを添加して製造された本発明の二軸
配向ポリエステルフィルムは、表面抵抗が低く、帯電防
止効果、透明性および機械的物性に優れているだけでな
く、表面張力が高く、インクおよび各種コーティング液
に対する受容性が向上している。As is clear from the above results, the biaxially oriented polyester film of the present invention produced by adding two kinds of sulfonic acid metal salt compounds and polyethylene glycol to a polyester resin has a low surface resistance, Not only is it excellent in antistatic effect, transparency and mechanical properties, but also has high surface tension and improved receptivity to ink and various coating liquids.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 71:12） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location // (C08L 67/02 71:12) B29K 67:00 B29L 7:00 4F

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 フィルム構成成分の７０重量％以上がポ
リエチレンテレフタレートであるポリエステルフィルム
において、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．１〜
１０重量％、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物０．
０５〜５重量％、および分子量５００〜１０万のポリエ
チレングリコール０．１〜１０重量％を含むことを特徴
とする二軸配向ポリエステルフィルム。 【化１】 式中、Ｒ₁ は炭素数１〜１０個のアルキル基、Ｒ₂ は炭
素数８〜２５個のアルキル基であり、ＭはＬｉ、Ｎａ、
ＫおよびＭｇなどを含むアルカリ金属またはアルカリ土
類金属である。1. A polyester film in which 70% by weight or more of the film constituent is polyethylene terephthalate, and a compound represented by the following general formula (I)
10% by weight of a compound represented by the following general formula (II)
A biaxially oriented polyester film comprising 05 to 5% by weight and 0.1 to 10% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 500 to 100,000. [Chemical 1] In the formula, R ₁ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R ₂ is an alkyl group having 8 to 25 carbon atoms, M is Li, Na,
It is an alkali metal or alkaline earth metal containing K and Mg. 【請求項２】 前記ポリエステルの固有粘度が０．５〜
１．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。2. The intrinsic viscosity of the polyester is 0.5 to
It is 1.0 dl / g, The biaxially oriented polyester film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）のＲ₁ が、炭素数１〜
５個のアルキル基であることを特徴とする請求項１記載
の二軸配向ポリエステルフィルム。3. R _{1 of the} general formula (I) has 1 to 1 carbon atoms.
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which has 5 alkyl groups. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）の化合物を０．５〜５
重量％含むことを特徴とする請求項１記載の二軸配向ポ
リエステルフィルム。4. The compound of the general formula (I) is added in an amount of 0.5-5.
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the biaxially oriented polyester film is contained in a weight percentage. 【請求項５】 前記一般式（ＩＩ）の化合物の酸価が
１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求
項１記載の二軸配向ポリエステルフィルム。5. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the compound of the general formula (II) has an acid value of 1.0 mgKOH / g or less. 【請求項６】 前記一般式（ＩＩ）の化合物を０．１〜
４．０重量％含むことを特徴とする請求項５記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。6. The compound of general formula (II)
The biaxially oriented polyester film according to claim 5, wherein the content of the biaxially oriented polyester film is 4.0% by weight. 【請求項７】 前記ポリエチレングリコールの分子量が
１０００〜５万であることを特徴とする請求項１記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。7. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the polyethylene glycol has a molecular weight of 1,000 to 50,000. 【請求項８】 前記ポリエチレングリコールを０．５〜
９重量％含むことを特徴とする請求項１記載の二軸配向
ポリエステルフィルム。8. The polyethylene glycol of 0.5 to
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which contains 9% by weight. 【請求項９】 前記ポリエステルフィルムの表面抵抗が
１０¹⁶Ω以下であることを特徴とする請求項１記載の二
軸配向ポリエステルフィルム。9. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the polyester film has a surface resistance of 10 ¹⁶ Ω or less. 【請求項１０】 Ｘ線回折により測定した（０１０）面
方向の結晶の大きさが３５オングストローム以上であ
り、（１００）面方向の結晶の大きさが４０オングスト
ローム以上であることを特徴とする請求項１記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。10. The crystal size in the (010) plane direction measured by X-ray diffraction is 35 angstroms or more, and the crystal size in the (100) plane direction is 40 angstroms or more. Item 2. The biaxially oriented polyester film according to item 1. 【請求項１１】 表面張力が３７ｄｙｎｅ／ｃｍ以上で
あることを特徴とする請求項１記載の二軸配向ポリエス
テルフィルム。11. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which has a surface tension of 37 dyne / cm or more.