JPH06166880A - Wax deposition suppressant for fuel oil - Google Patents
Wax deposition suppressant for fuel oilInfo
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- JPH06166880A JPH06166880A JP21229892A JP21229892A JPH06166880A JP H06166880 A JPH06166880 A JP H06166880A JP 21229892 A JP21229892 A JP 21229892A JP 21229892 A JP21229892 A JP 21229892A JP H06166880 A JPH06166880 A JP H06166880A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は燃料油、特に石油中間留
出燃料油、例えばディーゼルおよび暖房燃料油、重油等
の低温におけるワックス析出量を低減する効果のある薬
剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fuel oil, particularly a petroleum middle distillate fuel oil such as diesel and heating fuel oil, a heavy oil, and the like, which is effective in reducing the amount of wax deposited at low temperatures.
【０００２】[0002]
【従来の技術】燃料油、特に石油中間留出燃料油に関し
ていろいろな低温流動性改良剤が提案されており、流動
点(ＰＰ)および低温濾過器目詰まり点(ＣＦＰＰ)等を下
げるために、分枝ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共
重合体、アルケニルコハク酸アミン反応物、ポリメタク
リレート、ポリオキシアルキレンエステル等が使用され
ている。2. Description of the Related Art A variety of low temperature fluidity improvers have been proposed for fuel oils, particularly petroleum middle distillate fuel oils, in order to lower the pour point (PP) and the cold filter clogging point (CFPP). Branched polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, alkenyl succinic acid amine reaction product, polymethacrylate, polyoxyalkylene ester and the like are used.
【０００３】これらの薬剤は、ワックスの形状、網目構
造を変化させることにより低温特性を改善している。そ
の中で流動点を降下させる薬剤は、ワックスの低温にお
ける立体網目構造を変化させることにより、低温におけ
る流れやすさ、主として燃料タンクから内燃機関へのパ
イプラインの流動性を改善することを目的としている。
また、燃料タンクから内燃機関へのパイプラインに数十
ミクロンのプレフィルターがメインフィルターの前につ
いており、流動点が低下しただけではこのフィルターが
目詰まりしてしまうという問題があり、この問題を解決
するために、低温濾過器目詰まり点(ＣＦＰＰ)試験が提
案されている。この試験は、試料を曇点以上の温度より
冷却し、１℃毎に４５ミクロンの網目を通過させる時、
一定量の試料が６０秒で通過出来なくなる温度を測定し
ている。ＣＦＰＰを降下させる薬剤は、ワックスの結晶
形を変化させ、細かい結晶を生成させることにより、上
記サイズの網目に詰まらないようにする作用がある。These agents improve the low temperature characteristics by changing the shape and network structure of the wax. Among them, the agent for lowering the pour point is to improve the flowability at low temperature, mainly the fluidity of the pipeline from the fuel tank to the internal combustion engine by changing the three-dimensional network structure of the wax at low temperature. There is.
In addition, there is a pre-filter of several tens of microns in front of the main filter in the pipeline from the fuel tank to the internal combustion engine, and there is a problem that this filter will be clogged just by lowering the pour point. To this end, a cold filter plugging point (CFPP) test has been proposed. This test is conducted when the sample is cooled below the cloud point and passed through a 45 micron mesh every 1 ° C.
The temperature at which a fixed amount of sample cannot pass in 60 seconds is measured. The agent that lowers CFPP has the action of changing the crystalline form of wax and forming fine crystals so as not to block the mesh of the above size.
【０００４】しかしながらこれらの薬剤は、ワックスの
析出量に関して、なんら低減する作用はない。実際にＰ
Ｐ，ＣＦＰＰを降下させる良好な薬剤を使用していて
も、しばしば実用上ＣＦＰＰ以上の温度で、フィルター
の詰まりの問題を起こしている。特にＣＦＰＰを降下さ
せるのに有効な薬剤を使用した場合、曇り点を上昇させ
たり、析出初期において逆にワックス量を増加させてし
まうことが多い。メインフィルターの閉塞に関しては、
ワックスの析出量が重要であり、一定量以上のワックス
が析出すると使用不能になってしまうので、ワックスの
析出量を低減することが出来れば、より低温までメイン
フィルターの閉塞がなく、使用温度範囲を広くすること
ができる。一方、それらのワックス量を各々の温度で定
量し、析出状態を調べることは非常に困難である。通常
ある温度まで冷却、その温度で濾過し、ワックスを定量
することにより析出量を求める。温度の変化、不十分な
ワックスの洗浄等により正確な量が求められないことが
あったり、１回の測定で１つの温度しか測定できないと
いう問題があった。さらに、従来よりワックスの析出量
は、薬剤により変化しないと信じられていた。However, these agents have no effect of reducing the amount of wax deposited. Actually P
Even when a good agent for lowering P, CFPP is used, at practically higher temperatures than CFPP, the problem of clogging of the filter occurs. In particular, when an agent effective for lowering CFPP is used, the cloud point is often raised or the amount of wax is increased at the initial stage of precipitation. Regarding the blockage of the main filter,
The amount of wax deposited is important, and if a certain amount or more of wax is deposited, it will become unusable. Therefore, if the amount of wax deposited can be reduced, the main filter will not be blocked even at lower temperatures and the operating temperature range will be lower. Can be widened. On the other hand, it is very difficult to quantify the amount of these waxes at each temperature and investigate the precipitation state. Usually, the amount of precipitation is determined by cooling to a certain temperature, filtering at that temperature, and quantifying the wax. There is a problem that an accurate amount may not be required due to a change in temperature, insufficient wax cleaning, or the like, and only one temperature can be measured in one measurement. Further, it was conventionally believed that the amount of wax deposited did not change depending on the drug.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するために、新しい評価法としてＤＳＣ(示差走査
熱量装置)を使用した。この装置は、同じ比熱になるよ
うに、サンプルとリファレンスを同じ容器にいれ、温度
を変化させた時にそのサンプルとリファレンスの熱量の
変化、つまり発熱、吸熱を測定する装置である。すなわ
ち、物質が結晶化したり、溶解したりする時に必ず発熱
または吸熱が起こり、それを感知することによりその熱
量を測定することができる。一定速度で冷却してワック
スの結晶を析出させる場合、ある温度以下で連続的に結
晶が析出し、発熱がおこる。この熱量を発熱開始より積
分することにより、それぞれの温度におけるワックスの
析出発熱量の合計が求められる。ワックスの析出の発熱
量を実測しておくことにより、その温度におけるワック
スの析出量を測定することが出来る。本発明者は、各種
薬剤を添加した燃料油について、一定速度で冷却したと
きの発熱量を測定し、各温度におけるワックス析出量を
求め、検討した。その結果、従来よりワックス析出量は
薬剤により変化しないと考えられていたにもかかわら
ず、各種薬剤の中に、ワックス析出量を低減する効果の
ある薬剤があることを見いだした。In order to solve the above problems, the present inventor used DSC (Differential Scanning Calorimeter) as a new evaluation method. This device is a device in which the sample and the reference are put in the same container so that the specific heat is the same, and when the temperature is changed, the change in heat quantity of the sample and the reference, that is, the heat generation and the heat absorption are measured. That is, when a substance crystallizes or dissolves, heat or heat is always generated, and the amount of heat can be measured by sensing it. When the wax crystals are precipitated by cooling at a constant rate, the crystals are continuously precipitated below a certain temperature and heat is generated. By integrating this amount of heat from the start of heat generation, the total amount of heat generated by the deposition of wax at each temperature can be obtained. By measuring the calorific value of the wax precipitation, the wax precipitation amount at that temperature can be measured. The present inventor measured the amount of heat generation when the fuel oil added with various chemicals was cooled at a constant rate, and determined the wax deposition amount at each temperature and examined it. As a result, although it has been conventionally thought that the wax deposition amount does not change depending on the drug, it was found that among various drugs, there is a drug effective in reducing the wax deposition amount.
【０００６】上記問題点を解決する為に本発明者等は (１) 炭素数１２〜２４のα−オレフィンまたはインナ
ーモノオレフィンと無水マレイン酸を共重合した平均分
子量１０００〜１００００のポリマーにＲ1−ＮＨ−Ｒ
2 (Ｒ1，Ｒ2は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基)を
反応させたアマイドにＲ3−ＮＨ2(Ｒ3は炭素数２〜８の
脂肪族炭化水素基)またはアルカリ金属を反応させた化
合物より成る燃料油用ワックス析出量低減剤。In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have (1) prepared a polymer having an average molecular weight of 1,000 to 10,000 by copolymerizing an α-olefin having 12 to 24 carbon atoms or an inner monoolefin and maleic anhydride with R 1 -NH-R
2 (R 1 and R 2 are aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms) are reacted with R 3 —NH 2 (R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms) or alkali metal A fuel oil wax deposition amount reducing agent comprising a compound obtained by reacting with.
【０００７】(２) 前記請求項１の化合物１０〜９０部
と酢酸ビニル１０〜４０％含有する平均分子量１０００
〜４０００、分子量分布(Ｑ値)２.０〜５.０、短鎖分岐
(ＳＣＢ)３.０〜７.０のエチレン・酢酸ビニル共重合体
９０〜１０部を混合して得られる燃料油用ワックス析出
量低減剤。 により達成されることを発見した。これらの化合物は、
留出範囲１５０〜４５０℃である石油中間留分に１０〜
１００００ｐｐｍ配合することにより、ワックス析出量
として約１〜３０％の低減を可能にしている。特にワッ
クス析出初期の温度において顕著な効果が期待できる。
ここで興味深いのは、請求項１の化合物単独では、析出
開始温度と析出開始付近でのワックス量を大幅に低減さ
せるが、温度の低下と共にワックス量の低減幅が減少す
る。しかしながら請求項２の特に酢酸ビニル含有量１０
〜４０％のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)を混
合することにより相乗効果が得られ、析出初期における
ワックス析出量の大幅な低減は得られないが、温度がよ
り低下してもその効果を持続することが可能である。ま
た、他のＣＦＰＰ，ＰＰの性能についても良好な結果が
得られた。(2) An average molecular weight of 1000 containing 10 to 90 parts of the compound of claim 1 and 10 to 40% of vinyl acetate.
~ 4000, molecular weight distribution (Q value) 2.0-5.0, short chain branching
(SCB) A wax deposition reducing agent for fuel oil, which is obtained by mixing 90 to 10 parts of an ethylene / vinyl acetate copolymer of 3.0 to 7.0. It was discovered that These compounds are
10 to petroleum middle distillates with a distillation range of 150 to 450 ° C
By blending 10000 ppm, the wax precipitation amount can be reduced by about 1 to 30%. Particularly, a remarkable effect can be expected at the temperature at the initial stage of wax deposition.
What is interesting here is that the compound of claim 1 alone significantly reduces the precipitation start temperature and the amount of wax at the vicinity of the start of precipitation, but the reduction amount of the wax decreases as the temperature decreases. However, the vinyl acetate content of claim 2 is particularly 10
By mixing up to 40% of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a synergistic effect can be obtained, and the amount of wax deposited in the initial stage of deposition cannot be significantly reduced, but the effect is obtained even when the temperature is further lowered. It is possible to continue. Also, good results were obtained for the performance of other CFPPs and PPs.
【０００８】次に本発明の化合物を具体的に説明する。
炭素数１２〜２４のα−オレフィンまたはインナーモノ
オレフィンとしては、ドデセン、テトラデセン、ヘキサ
デセン、エイコセン、ドコセン、テトラコセン、オクタ
コセン、プロピレン四量体、プロピレン五量体、プロピ
レン六量体、イソブチレン三量体、イソブチレン四量
体、イソブチレン五量体または、それらのオレフィンを
シリカ・アルミナ系触媒等により異性化したインナーモ
ノオレフィンが使われる。特に炭素数１２〜２０のオレ
フィンが有効である。ラジカル重合開始剤、たとえばベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、タ
ーシャリブチルパーオキサイド等を使用して、平均分子
量１０００〜１００００の共重合物、好ましくは平均分
子量２０００〜４０００の共重合物を得る。未反応の無
水マレイン酸およびオレフィンは減圧蒸留により取り除
かれる。Next, the compound of the present invention will be specifically described.
As the α-olefin having 12 to 24 carbon atoms or the inner monoolefin, dodecene, tetradecene, hexadecene, eicosene, docosene, tetracocene, octacocene, propylene tetramer, propylene pentamer, propylene hexamer, isobutylene trimer, An isobutylene tetramer, an isobutylene pentamer, or an inner monoolefin obtained by isomerizing such an olefin with a silica / alumina catalyst is used. Particularly, an olefin having 12 to 20 carbon atoms is effective. A radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and tert-butyl peroxide is used to obtain a copolymer having an average molecular weight of 1000 to 10,000, preferably a copolymer having an average molecular weight of 2000 to 4000. Unreacted maleic anhydride and olefins are removed by vacuum distillation.
【０００９】そこで得られた重合物を、好ましくは溶媒
中、たとえばキシレン、トルエン等芳香族系溶剤中に
て、反応無水マレイン酸１モルに対して０.１〜１.０モ
ル、好ましくは０.４〜０.８のジアルキルアミンと反応
温度８０〜１４０℃で反応させアマイドにする。さらに
その化合物に炭素数２〜８のアルキルアミン、たとえば
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、オクチルアミン等、またはアルカリ金属の水
酸化物、たとえばＮａＯＨ，ＫＯＨの水溶液を前記化合
物の未反応カルボキシル基１モルに対して０.１〜１好
ましくは０.４〜０.８モル反応させ、１２０〜１４０℃
に昇温完全に脱水し、該請求項１の化合物を得る。The polymer thus obtained is preferably in a solvent, for example, an aromatic solvent such as xylene or toluene, and is used in an amount of 0.1 to 1.0 mol, preferably 0 mol, per 1 mol of maleic anhydride. An amide is made to react with a dialkylamine of 0.4 to 0.8 at a reaction temperature of 80 to 140 ° C. Further, to the compound, an alkylamine having 2 to 8 carbon atoms such as ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine or the like or an aqueous solution of an alkali metal hydroxide such as NaOH or KOH is added to the unreacted carboxyl group of the compound. 0.1 to 1 mol, preferably 0.4 to 0.8 mol, is reacted with 1 mol, and 120 to 140 ° C.
The temperature is raised to 100 ° C. and completely dehydrated to obtain the compound of claim 1.
【００１０】請求項２のエチレン・酢酸ビニル共重合体
としては、酢酸ビニル含有量１０〜４０％、好ましくは
２０〜３５％である、平均分子量１５００〜３０００
(ＶＰＯ法)好ましくは２０００〜２５００の、短鎖分岐
３〜７好ましくは４〜６、分子量分布(Ｑ値)２〜５好ま
しくは２〜４のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)
が使用される。前記請求項１の化合物と上記エチレン・
酢酸ビニル共重合体を１対９〜９対１好ましくは３対７
〜７対３の割合で混合し、該ワックス析出量低減剤を得
る。The ethylene / vinyl acetate copolymer according to claim 2 has a vinyl acetate content of 10 to 40%, preferably 20 to 35%, and an average molecular weight of 1500 to 3000.
(VPO method) Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) having preferably 2000 to 2500, short chain branching 3 to 7, preferably 4 to 6, molecular weight distribution (Q value) 2 to 5, preferably 2 to 4
Is used. The compound of claim 1 and the ethylene
Vinyl acetate copolymer is 1 to 9 to 9 to 1, preferably 3 to 7
The mixture is mixed at a ratio of about 7 to 3 to obtain the wax precipitation amount reducing agent.
【００１１】これらの化合物は適当な溶媒に溶解して溶
媒中に１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％
の濃度で使用することができる。溶媒としては灯油、芳
香族ナフサ、鉱物油などがある。本発明のワックス析出
量低減剤は、燃料油に対して１０〜１００００ｐｐｍ、
好ましくは１００〜１０００ｐｐｍ添加して使用され、
燃料油に通常添加される防錆剤、染料、清浄分散剤、酸
化防止剤、静電防止剤、水分離剤等を配合してもよい。These compounds are dissolved in a suitable solvent to obtain 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight in the solvent.
Can be used at a concentration of. Examples of the solvent include kerosene, aromatic naphtha, and mineral oil. The wax precipitation reducing agent of the present invention is 10 to 10,000 ppm with respect to fuel oil,
It is preferably used by adding 100 to 1000 ppm,
A rust preventive agent, a dye, a detergent dispersant, an antioxidant, an antistatic agent, a water separating agent and the like which are usually added to fuel oil may be added.
【００１２】作用機構について明かではないが、本発明
品がアルキル基部位の作用によりワックスに吸着し、そ
の分子中の極性基の作用により燃料油中にワックスを分
散せしめ、結晶の析出を抑制するためと予想される。ま
た、該エチレン酢酸ビニル共重合体がワックスの結晶の
成長を阻害し、急激な析出成長を抑制することにより相
乗効果が得られ、ワックスの析出量を減少させると考え
られる。Although the mechanism of action is not clear, the product of the present invention is adsorbed on wax by the action of the alkyl group site, and the wax is dispersed in the fuel oil by the action of the polar group in the molecule to suppress the precipitation of crystals. Expected to be due. Further, it is considered that the ethylene-vinyl acetate copolymer inhibits the growth of wax crystals and suppresses the rapid precipitation growth to obtain a synergistic effect, thereby reducing the amount of wax precipitation.
【００１３】[0013]
【実施例】次に代表的な実施例により説明する。EXAMPLE Next, a typical example will be described.
【実施例 １】Ｃ12〜Ｃ14のα−オレフィン２５０ｇと
無水マレイン酸１１５ｇを、コンデンサー付きフラスコ
に仕込み、１４０℃に昇温する。反応開始剤としてベン
ゾイル・パーオキサイド５ｇを添加し８時間反応させ
る。反応終了後、１８０℃、１５mmHgで未反応オレフィ
ン、無水マレイン酸を回収し、平均分子量３１００の共
重合物３５０ｇを得た。さらにその化合物１００ｇと重
合物中の無水マレイン酸部分１モルに対して０.９モル
のジタローアミン７１ｇとキシレン１００ｇをコンデン
サー、デカンター付きフラスコに仕込み、１２０℃にて
３時間反応した。反応物に５０％ＮａＯＨ水溶液９.９
ｇを添加中和し、１２０℃にて脱水後キシレンで５０％
に希釈し化合物１を得た。Example 1 250 g of C 12 -C 14 α-olefin and 115 g of maleic anhydride were placed in a flask equipped with a condenser and the temperature was raised to 140 ° C. 5 g of benzoyl peroxide was added as a reaction initiator and the reaction was carried out for 8 hours. After completion of the reaction, unreacted olefin and maleic anhydride were recovered at 180 ° C. and 15 mmHg to obtain 350 g of a copolymer having an average molecular weight of 3100. Further, 100 g of the compound, 71 g of ditallow amine (0.9 mol) and 100 g of xylene per 1 mol of the maleic anhydride moiety in the polymer were charged in a condenser and a flask equipped with a decanter, and reacted at 120 ° C. for 3 hours. 50% NaOH aqueous solution 9.9 to the reaction product
g to neutralize, dehydration at 120 ° C and 50% with xylene
To give compound 1.
【００１４】[0014]
【実施例２】Ｃ16〜Ｃ18のα−オレフィンをシリカ・ア
ルミナ触媒によってインナーオレフィンに変性した化合
物２５０ｇ、無水マレイン酸８９ｇとキシレン２２６ｇ
をコンデンサー付きフラスコ仕込み、１３５℃〜１４０
℃に昇温し、ベンゾイルパーオキサイド３ｇを添加２時
間反応する。さらにベンゾイルパーオキサイド３ｇを添
加、６時間反応させ反応を完結させ、平均分子量３２０
０の共重合物を得た。さらにその化合物を実施例１と同
様な方法で、ジステアリルアミンと反応させ、その後に
ｎ−ブチルアミンを仕込み、１２０℃にて脱水後キシレ
ンで純分５０％に調整し化合物２を得た。Example 2 250 g of a compound obtained by modifying a C 16 -C 18 α-olefin into an inner olefin by a silica-alumina catalyst, 89 g of maleic anhydride and 226 g of xylene.
A flask equipped with a condenser was charged at 135 ° C to 140 ° C.
The temperature is raised to 0 ° C., 3 g of benzoyl peroxide is added, and the mixture is reacted for 2 hours. Furthermore, 3 g of benzoyl peroxide was added and the reaction was completed for 6 hours to complete the reaction.
0 copolymer was obtained. Further, the compound was reacted with distearylamine in the same manner as in Example 1, after which n-butylamine was charged, dehydrated at 120 ° C. and adjusted to a pure content of 50% with xylene to obtain a compound 2.
【００１５】[0015]
【実施例３】酢酸ビニル含有量が３０％、平均分子量２
３００(ＶＰＯ法)、短鎖分岐５.５、分子量分布２.５
(ＧＰＣ法)のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)を
キシレンで５０％に希釈した化合物と、実施例２の化合
物を１対１に混合し化合物３を得た。Example 3 Vinyl acetate content 30%, average molecular weight 2
300 (VPO method), short chain branching 5.5, molecular weight distribution 2.5
A compound prepared by diluting the ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) (GPC method) to 50% with xylene and the compound of Example 2 in a ratio of 1: 1 to obtain a compound 3.
【００１６】[0016]
【実施例４】実施例３において混合比を２対１とした化
合物４を得た。下記表１の２種の石油中間留出燃料油に
各種添加剤を５００ｐｐｍ添加して、ワックスの析出量
の低減効果を試験するために、示差走査熱量測定を行っ
た。また、流動点(ＰＰ)、低温フィルター目詰り点(Ｃ
ＦＰＰ)についても測定した。Example 4 A compound 4 obtained in Example 3 with a mixing ratio of 2: 1 was obtained. Differential scanning calorimetry was performed in order to test the effect of reducing the amount of wax deposited by adding 500 ppm of various additives to the two types of petroleum middle distillate fuel oils shown in Table 1 below. Also, pour point (PP), low temperature filter plugging point (C
The FPP) was also measured.
【００１７】 [0017]
【００１８】示差走査熱量測定(ＤＳＣ)は、リファレン
スとしてサファイヤを使用し、約１５μｌの試料を、リ
ファレンスと比熱が同じとなるようにサンプル量を調製
し、その量を正確に測定する。容器はアルミ製のものを
使用した。熱量計中で１５℃より１℃／分の冷却速度で
冷却し、ー４０℃まで測定した。その時の、発熱開始温
度(ワックスの析出開始温度)ＣＴおよび試料１ｇ当りの
ワックス析出の発熱量を各温度で測定し、実際のワック
ス析出の発熱量よりワックスの析出量に換算し、その積
分値をグラフ化した。また、ワックス析出の発熱量と析
出量との相関を確認するために、ＤＳＣを測定した同じ
サンプルを５℃／ｈで−１０℃まで冷却し、メンブラン
フィルターにて濾過した。同温度で、溶剤にて付着の油
を洗い流し、乾燥しワックス量を測定した。その結果、
ＤＳＣによる同温のワックス析出量と同じ量が、実際に
低減されていることを確認した。In differential scanning calorimetry (DSC), sapphire is used as a reference, a sample amount of about 15 μl is prepared so that the specific heat is the same as that of the reference, and the amount is accurately measured. The container used was made of aluminum. It cooled from 15 degreeC in the calorimeter at the cooling rate of 1 degree-C / min, and measured to -40 degreeC. At that time, the exothermic start temperature (wax precipitation starting temperature) CT and the calorific value of wax precipitation per 1 g of the sample were measured at each temperature, and the actual calorific value of wax precipitation was converted into the amount of wax precipitation, and the integrated value was obtained. Was graphed. Further, in order to confirm the correlation between the amount of heat generated by wax precipitation and the amount of precipitation, the same DSC-measured sample was cooled to −10 ° C. at 5 ° C./h and filtered through a membrane filter. At the same temperature, the adhered oil was washed off with a solvent, dried and the amount of wax was measured. as a result,
It was confirmed that the same amount of wax deposited at the same temperature by DSC was actually reduced.
【００１９】前記実施例１〜４と比較例として、市販の
エチレン・酢酸ビニル系流動性向上剤について測定し
た。その結果を表２及び図１〜４に示す。ワックス析出
量のグラフより明らかなように、本発明の化合物は析出
開始温度およびワックス析出量を大幅に低減している。
また、本発明のＥＶＡを混合することにより相乗効果が
得られ、より低温域までワックス析出量の低減を可能に
した。さらにＰＰ、ＣＦＰＰの性能についても良好な化
合物を得ることができた。As a comparative example with the above Examples 1 to 4, a commercially available ethylene / vinyl acetate type fluidity improver was measured. The results are shown in Table 2 and FIGS. As is clear from the graph of the amount of wax deposited, the compound of the present invention significantly reduces the deposition start temperature and the amount of wax deposited.
In addition, a synergistic effect was obtained by mixing the EVA of the present invention, and it was possible to reduce the amount of wax deposition even in a lower temperature range. Further, compounds having good performances of PP and CFPP could be obtained.
【００２０】[0020]
【発明の効果】上記実施例より明らかなように、石油中
間留出燃料油に本発明の化合物を添加することにより、
ワックスの析出開始温度及びワックスの析出量を大幅に
低減することができた。このことにより、より低温域で
の燃料油の使用が可能になり、特にフィルターを使用す
る場合に有効である。As is clear from the above examples, by adding the compound of the present invention to petroleum middle distillate fuel oil,
The wax deposition start temperature and the wax deposition amount could be significantly reduced. This allows the fuel oil to be used in a lower temperature range, and is particularly effective when using a filter.
【００２１】 ＣＴ：ワックスの析出開始温度(ＤＳＣより)[0021] CT: Wax precipitation start temperature (from DSC)
【００２２】[0022]
【図１】 評価油Ａの場合のブランク、実施例１、２と
比較例の結果。FIG. 1 shows the results of blanks for evaluation oil A, Examples 1 and 2 and Comparative Example.
【図２】 評価油Ａの場合のブランク、実施例３、４の
結果。FIG. 2 shows the results of blanks in Examples 3 and 4 in the case of evaluation oil A.
【図３】 評価油Ｂの場合のブランク、実施例１、２と
比較例の結果。FIG. 3 shows the results of blanks for evaluation oil B, Examples 1 and 2, and Comparative Example.
【図４】 評価油Ｂの場合のブランク、実施例３、４の
結果。FIG. 4 shows the results of blanks for evaluation oil B and Examples 3 and 4.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年１１月２９日[Submission date] November 29, 1993
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】図１[Name of item to be corrected] Figure 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図１】 [Figure 1]
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】図２[Name of item to be corrected] Figure 2
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図２】 [Fig. 2]
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】図３[Name of item to be corrected] Figure 3
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図３】 [Figure 3]
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】図４[Name of item to be corrected] Fig. 4
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図４】 [Figure 4]
Claims (2)
インナーモノオレフィンと無水マレイン酸を共重合した
平均分子量１０００〜１００００の共重合体にＲ1−Ｎ
Ｈ−Ｒ2(Ｒ1，Ｒ2は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素
基)を反応させたアマイドにＲ3−ＮＨ2(Ｒ3は炭素数２
〜８の脂肪族炭化水素基)またはアルカリ金属を反応さ
せた化合物より成る燃料油用ワックス析出量低減剤。1. A copolymer having an average molecular weight of 1,000 to 10,000 obtained by copolymerizing an α-olefin having 12 to 24 carbon atoms or an inner monoolefin and maleic anhydride with R 1 -N.
An amide obtained by reacting H—R 2 (R 1 and R 2 are aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms) is R 3 —NH 2 (R 3 is 2 carbon atoms).
.About.8 aliphatic hydrocarbon group) or a compound obtained by reacting an alkali metal with a wax precipitation reducing agent for fuel oil.
ビニル１０〜４０％含有する平均分子量１０００〜４０
００、分子量分布(Ｑ値)２.０〜５.０、短鎖分岐(ＳＣ
Ｂ)３.０〜７.０のエチレン・酢酸ビニル共重合体９０
〜１０部を混合して得られる燃料油用ワックス析出量低
減剤。2. An average molecular weight of 1000 to 40 containing 10 to 90 parts of the compound of claim 1 and 10 to 40% of vinyl acetate.
00, molecular weight distribution (Q value) 2.0 to 5.0, short chain branching (SC
B) Ethylene / vinyl acetate copolymer 90 of 3.0 to 7.0
A wax deposition amount reducing agent for fuel oil obtained by mixing 10 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21229892A JPH06166880A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Wax deposition suppressant for fuel oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21229892A JPH06166880A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Wax deposition suppressant for fuel oil |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166880A true JPH06166880A (en) | 1994-06-14 |
Family
ID=16620267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21229892A Pending JPH06166880A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Wax deposition suppressant for fuel oil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06166880A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194423A (en) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Toho Chem Ind Co Ltd | Flow improver for fuel oil |
| US11999920B2 (en) | 2020-09-14 | 2024-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| US12031097B2 (en) | 2022-10-12 | 2024-07-09 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks |
-
1992
- 1992-07-17 JP JP21229892A patent/JPH06166880A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194423A (en) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Toho Chem Ind Co Ltd | Flow improver for fuel oil |
| JP4520160B2 (en) * | 2004-01-08 | 2010-08-04 | 東邦化学工業株式会社 | Fluidity improver for fuel oil |
| US11999920B2 (en) | 2020-09-14 | 2024-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| US12031097B2 (en) | 2022-10-12 | 2024-07-09 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks |
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