JPH0616684A - リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤 - Google Patents
リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤Info
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- JPH0616684A JPH0616684A JP4200390A JP20039092A JPH0616684A JP H0616684 A JPH0616684 A JP H0616684A JP 4200390 A JP4200390 A JP 4200390A JP 20039092 A JP20039092 A JP 20039092A JP H0616684 A JPH0616684 A JP H0616684A
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- phosphoric acid
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 高い表面張力低下能を有し、汎用性に優れ、
シリコーン系界面活性剤として好適なリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 一般式 (式中、R1は炭素数3〜8の二価炭化水素基、R2は炭
素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原子、
一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基である。ま
た、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつa+b
=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞれ0≦
m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する整数で
ある。) で示される単位を分子中に少なくとも1つ含有すること
を特徴とするリン酸エステル基含有オルが1ポリシロキ
サン及びその製造方法。
シリコーン系界面活性剤として好適なリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 一般式 (式中、R1は炭素数3〜8の二価炭化水素基、R2は炭
素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原子、
一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基である。ま
た、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつa+b
=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞれ0≦
m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する整数で
ある。) で示される単位を分子中に少なくとも1つ含有すること
を特徴とするリン酸エステル基含有オルが1ポリシロキ
サン及びその製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーン系界面活性
剤として各種分野で有効に利用し得るリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにア
ニオン性界面活性剤に関する。
剤として各種分野で有効に利用し得るリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにア
ニオン性界面活性剤に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリコーン系界面活性剤としてポリオキシアルキレン基
を分子中に有するノニオン性の界面活性剤が知られてい
る。このノニオン性のシリコーン系界面活性剤は、炭化
水素系界面活性剤に比べて非常に表面張力低下能に優れ
ていることから注目されているが、ノニオン性であるた
めその応用範囲が限られる。
シリコーン系界面活性剤としてポリオキシアルキレン基
を分子中に有するノニオン性の界面活性剤が知られてい
る。このノニオン性のシリコーン系界面活性剤は、炭化
水素系界面活性剤に比べて非常に表面張力低下能に優れ
ていることから注目されているが、ノニオン性であるた
めその応用範囲が限られる。
【0003】また、イオン性のシリコーン系界面活性剤
として特公昭49−11760号にカチオン性のもの、
特開平3−130294号に両性のものが開示されてお
り、アニオン性のものについては、特開平2−1600
31号、特公昭57−8158号等にスルホン酸系のも
のが開示されている。しかし、これらイオン性のシリコ
ーン系界面活性剤はノニオン性のものに比べて応用範囲
は広いものの、表面張力低下能などの界面活性能が十分
に高いとは言い難い。
として特公昭49−11760号にカチオン性のもの、
特開平3−130294号に両性のものが開示されてお
り、アニオン性のものについては、特開平2−1600
31号、特公昭57−8158号等にスルホン酸系のも
のが開示されている。しかし、これらイオン性のシリコ
ーン系界面活性剤はノニオン性のものに比べて応用範囲
は広いものの、表面張力低下能などの界面活性能が十分
に高いとは言い難い。
【0004】更に、イオン性界面活性剤の中でも一般に
は皮膚親和性に優れ、乳化、分散、可溶化、ゲル化、洗
浄力、帯電防止力に優れているとされるリン酸エステル
系のものについては、特公平3−39549号公報に皮
膜形成性を特徴とした開示が見られるが、これはリン酸
エステルではなくホスホン酸エステルである。しかも、
この場合シロキサン構造に対する変性率が低いため、十
分な界面活性能が得られていない。
は皮膚親和性に優れ、乳化、分散、可溶化、ゲル化、洗
浄力、帯電防止力に優れているとされるリン酸エステル
系のものについては、特公平3−39549号公報に皮
膜形成性を特徴とした開示が見られるが、これはリン酸
エステルではなくホスホン酸エステルである。しかも、
この場合シロキサン構造に対する変性率が低いため、十
分な界面活性能が得られていない。
【0005】そこで、本発明者は、シリコーン系界面活
性剤の応用範囲を拡大するためには、優れたイオン性界
面活性剤、特に汎用性に優れたリン酸エステル系等のア
ニオン性界面活性剤の開発が有効であることに着目し
た。
性剤の応用範囲を拡大するためには、優れたイオン性界
面活性剤、特に汎用性に優れたリン酸エステル系等のア
ニオン性界面活性剤の開発が有効であることに着目し
た。
【0006】しかしながら、末端にアルコール性水酸基
を有するオルガノポリシロキサン誘導体の直接リン酸化
は母体シロキサン鎖に低分子量化等の悪影響を与えるこ
とが多く、技術的に困難なものであった。
を有するオルガノポリシロキサン誘導体の直接リン酸化
は母体シロキサン鎖に低分子量化等の悪影響を与えるこ
とが多く、技術的に困難なものであった。
【0007】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
高い表面張力低下能を有する上、汎用性に優れ、シリコ
ーン系界面活性剤として好適に利用し得るリン酸エステ
ル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並び
にアニオン性界面活性剤を提供することを目的とする。
高い表面張力低下能を有する上、汎用性に優れ、シリコ
ーン系界面活性剤として好適に利用し得るリン酸エステ
ル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並び
にアニオン性界面活性剤を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
(II)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィ
ンアルコールリン酸エステルと、下記一般式(III)
で示される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反
応させることにより、シロキサン鎖に低分子量化等の悪
影響を与えることなくオルガノポリシロキサン誘導体を
リン酸化して、下記一般式(I)で示される単位を分子
中に少なくとも1つ含有するリン酸エステル基含有オル
ガノポリシロキサンが得られること、更にこのリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサンは極めて優れた表
面張力低下能を有し、しかもアニオン性であり皮膚親和
性、起泡性などが良好な上、シリコーン系であることか
らシリコーン油等との親和性も良好であり、それ故、ア
ニオン性のシリコーン系界面活性剤として広範囲に利用
できることを知見し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
(II)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィ
ンアルコールリン酸エステルと、下記一般式(III)
で示される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反
応させることにより、シロキサン鎖に低分子量化等の悪
影響を与えることなくオルガノポリシロキサン誘導体を
リン酸化して、下記一般式(I)で示される単位を分子
中に少なくとも1つ含有するリン酸エステル基含有オル
ガノポリシロキサンが得られること、更にこのリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサンは極めて優れた表
面張力低下能を有し、しかもアニオン性であり皮膚親和
性、起泡性などが良好な上、シリコーン系であることか
らシリコーン油等との親和性も良好であり、それ故、ア
ニオン性のシリコーン系界面活性剤として広範囲に利用
できることを知見し、本発明をなすに至った。
【0009】
【化4】 (但し、式中R1は炭素数3〜8の二価炭化水素基、R2
は炭素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原
子、一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基であ
る。また、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつ
a+b=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞ
れ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する
整数である。)
は炭素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原
子、一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基であ
る。また、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつ
a+b=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞ
れ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する
整数である。)
【0010】
【化5】 (但し、式中R は末端に二重結合を有する炭素数3〜8
の一価炭化水素基、M,a,b,m,nは上記と同様で
ある。)
の一価炭化水素基、M,a,b,m,nは上記と同様で
ある。)
【0011】
【化6】 (但し、式中R ’は炭素数1〜20の一価炭化水素基で
あるが、Si原子に結合する水素原子を少なくとも1つ
含む。cは上記と同様である。)
あるが、Si原子に結合する水素原子を少なくとも1つ
含む。cは上記と同様である。)
【0012】従って、本発明は、上記一般式(I)で示
される単位を分子中に少なくとも1つ含有するリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサン、及び上記一般式
(II)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィ
ンアルコールリン酸エステルと、上記一般式(III)
で示される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反
応させる上記リン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法並びに上記リン酸エステル基含有オルガ
ノポリシロキサンからなるアニオン性界面活性剤を提供
する。
される単位を分子中に少なくとも1つ含有するリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサン、及び上記一般式
(II)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィ
ンアルコールリン酸エステルと、上記一般式(III)
で示される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反
応させる上記リン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法並びに上記リン酸エステル基含有オルガ
ノポリシロキサンからなるアニオン性界面活性剤を提供
する。
【0013】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明のリン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンは、
下記一般式(I)で示される単位を分子中に少なくとも
1つ含有する。
明のリン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンは、
下記一般式(I)で示される単位を分子中に少なくとも
1つ含有する。
【0014】
【化7】 (但し、式中R1は炭素数3〜8の二価炭化水素基、R2
は炭素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原
子、一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基であ
る。また、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつ
a+b=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞ
れ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する
整数である。)
は炭素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原
子、一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基であ
る。また、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつ
a+b=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞ
れ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する
整数である。)
【0015】
【化8】
【0016】このような式(I)のリン酸エステル基含
有オルガノポリシロキサンとして具体的には、下記構造
のものが例示される。
有オルガノポリシロキサンとして具体的には、下記構造
のものが例示される。
【0017】
【化9】
【0018】
【化10】
【0019】本発明の上記式(I)のリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサンは、例えば下記一般式(I
I)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィンア
ルコールリン酸エステルと、下記一般式(III)で示
される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応さ
せることにより合成することができる。
含有オルガノポリシロキサンは、例えば下記一般式(I
I)で示される(ポリオキシアルキレン)オレフィンア
ルコールリン酸エステルと、下記一般式(III)で示
される分子中に少なくとも1つの≡Si−H基を有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応さ
せることにより合成することができる。
【0020】
【化11】 (但し、式中R は末端に二重結合を有する炭素数3〜8
の一価炭化水素基、M,a,b,m,nは上記と同様で
ある。)
の一価炭化水素基、M,a,b,m,nは上記と同様で
ある。)
【0021】
【化12】 (但し、式中R ’は炭素数1〜20の一価炭化水素基で
あるが、Si原子に結合する水素原子を少なくとも1つ
含む。cは上記と同様である。)
あるが、Si原子に結合する水素原子を少なくとも1つ
含む。cは上記と同様である。)
【0022】この場合、式(II)中のRは末端に二重
結合を有する炭素数3〜8の一価炭化水素基であり、具
体的には、CH2=CH−CH2−、CH2=CH−CH2
−CH2−、CH2=CH−CH2−CH2−CH2−、C
H2=CH−CH2−CH2−CH (CH3)−CH2−C
H2−、CH2=CH−CH2−C(CH3)2−CH2−C
H2−等が挙げられる。
結合を有する炭素数3〜8の一価炭化水素基であり、具
体的には、CH2=CH−CH2−、CH2=CH−CH2
−CH2−、CH2=CH−CH2−CH2−CH2−、C
H2=CH−CH2−CH2−CH (CH3)−CH2−C
H2−、CH2=CH−CH2−C(CH3)2−CH2−C
H2−等が挙げられる。
【0023】なおRは式(II)の分子内に複数個存在
する場合、それぞれ同種であっても異種であってもよ
い。
する場合、それぞれ同種であっても異種であってもよ
い。
【0024】一般式(II)で示される(ポリオキシア
ルキレン)オレフィンアルコールリン酸エステルを例示
すると下記構造の化合物が挙げられる。
ルキレン)オレフィンアルコールリン酸エステルを例示
すると下記構造の化合物が挙げられる。
【0025】
【化13】
【0026】一般式(II)で示される(ポリオキシア
ルキレン)オレフィンアルコールリン酸エステルは従来
公知の方法で合成できる。具体的には、α−オレフィン
アルコールを高圧アルキレンオキサイド処理したのち五
酸化二リン、塩化ホスホリル等でリン酸化反応を行い、
必要であれば精製を行い、そのまま、もしくは無機、有
機アルカリ等で処理することで目的とする一般式(I
I)の化合物を得ることができる。
ルキレン)オレフィンアルコールリン酸エステルは従来
公知の方法で合成できる。具体的には、α−オレフィン
アルコールを高圧アルキレンオキサイド処理したのち五
酸化二リン、塩化ホスホリル等でリン酸化反応を行い、
必要であれば精製を行い、そのまま、もしくは無機、有
機アルカリ等で処理することで目的とする一般式(I
I)の化合物を得ることができる。
【0027】次に、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは上記式(III)で示され、かつ分子中に少なく
とも一つの≡Si−H基を有するものであれば特に制限
はなく、直鎖状、分岐鎖状を問わず使用することがで
き、具体的には下記化合物が例示される。
サンは上記式(III)で示され、かつ分子中に少なく
とも一つの≡Si−H基を有するものであれば特に制限
はなく、直鎖状、分岐鎖状を問わず使用することがで
き、具体的には下記化合物が例示される。
【0028】
【化14】
【0029】一般式(III)で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、従来公知の方法で合成で
きる。具体的にハイドロジェンメチルポリシロキサンを
得る際は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル
シクロテトラシロキサン等から選ばれる1種又は2種以
上のシロキサン混合物に触媒として濃硫酸を添加し、通
常の条件で重合反応を進めることにより合成することが
できる。
ドロジェンポリシロキサンは、従来公知の方法で合成で
きる。具体的にハイドロジェンメチルポリシロキサンを
得る際は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル
シクロテトラシロキサン等から選ばれる1種又は2種以
上のシロキサン混合物に触媒として濃硫酸を添加し、通
常の条件で重合反応を進めることにより合成することが
できる。
【0030】本発明の一般式(I)のリン酸エステル基
含有オルガノポリシロキサンは、一般式(II)の(ポ
リオキシアルキレン)オレフィンアルコールリン酸エス
テルと一般式(III)のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとを付加反応させることにより製造すること
ができる。
含有オルガノポリシロキサンは、一般式(II)の(ポ
リオキシアルキレン)オレフィンアルコールリン酸エス
テルと一般式(III)のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとを付加反応させることにより製造すること
ができる。
【0031】この場合、上記付加反応は、塩化白金酸等
の白金触媒の存在下、従来公知の方法で行うことができ
るが、特に水−エタノール混合液に溶かした上記式(I
I)の(ポリオキシアルキレン)オレフィンアルコール
リン酸エステルを水酸化ナトリウムで中和した後、上記
式(III)のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と白金触媒を添加し、エタノール還流下で反応させるこ
とが好ましい。
の白金触媒の存在下、従来公知の方法で行うことができ
るが、特に水−エタノール混合液に溶かした上記式(I
I)の(ポリオキシアルキレン)オレフィンアルコール
リン酸エステルを水酸化ナトリウムで中和した後、上記
式(III)のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と白金触媒を添加し、エタノール還流下で反応させるこ
とが好ましい。
【0032】上記付加反応においては、上記式(II)
の(ポリオキシアルキレン)オレフィンアルコールリン
酸エステルと上記式(III)のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとをモル比で1:1〜2:1、特に
1:1〜1.2:1の割合で使用することが好ましい。
の(ポリオキシアルキレン)オレフィンアルコールリン
酸エステルと上記式(III)のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとをモル比で1:1〜2:1、特に
1:1〜1.2:1の割合で使用することが好ましい。
【0033】また、白金触媒の使用量は触媒量とするこ
とができるが、一般的には白金換算で10〜30ppm
の範囲が好適である。
とができるが、一般的には白金換算で10〜30ppm
の範囲が好適である。
【0034】更に反応条件は適宜調整し得るが、還流温
度、特に70〜90℃で4〜8時間反応させることが望
ましい。反応終了後は減圧留去すると、固形物として目
的とする式(I)のリン酸エステル基含有オルガノポリ
シロキサンを得ることができる。
度、特に70〜90℃で4〜8時間反応させることが望
ましい。反応終了後は減圧留去すると、固形物として目
的とする式(I)のリン酸エステル基含有オルガノポリ
シロキサンを得ることができる。
【0035】
【発明の効果】本発明のリン酸エステル基含有オルガノ
ポリシロキサンは、極めて優れた表面張力低下能を有す
る上、汎用性に優れ、アニオン性シリコーン系界面活性
剤として発泡剤、浸透剤、洗浄剤などの各分野のみなら
ず、シロキサン部分の親和性によりジメチルポリシロキ
サン等のシリコーン油の乳化、分散剤としても利用する
ことができる。
ポリシロキサンは、極めて優れた表面張力低下能を有す
る上、汎用性に優れ、アニオン性シリコーン系界面活性
剤として発泡剤、浸透剤、洗浄剤などの各分野のみなら
ず、シロキサン部分の親和性によりジメチルポリシロキ
サン等のシリコーン油の乳化、分散剤としても利用する
ことができる。
【0036】更に本発明の製造方法によれば、上記リン
酸エステル基含有オルガノポリシロキサンを工業的に有
利に合成することができる。
酸エステル基含有オルガノポリシロキサンを工業的に有
利に合成することができる。
【0037】
【実施例】以下、参考例及び実施例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【0038】〔参考例1〕2−プロペン−1−オール2
90g(5モル)にエチレンオキサイド2.2kg(5
0モル)を圧入し苛性ソーダ存在下で反応させたとこ
ろ、次式(1)に示す化合物が得られた。
90g(5モル)にエチレンオキサイド2.2kg(5
0モル)を圧入し苛性ソーダ存在下で反応させたとこ
ろ、次式(1)に示す化合物が得られた。
【0039】
【化15】
【0040】この化合物997g(2モル)とオキシ塩
化リン306g(2モル)とを減圧下で塩化水素を除去
しながら反応させた後、大過剰の冷水にて処理し、精製
したところ、900gの次式(2)に示すポリオキシエ
チレンオレフィンアルコールリン酸エステルが得られ
た。
化リン306g(2モル)とを減圧下で塩化水素を除去
しながら反応させた後、大過剰の冷水にて処理し、精製
したところ、900gの次式(2)に示すポリオキシエ
チレンオレフィンアルコールリン酸エステルが得られ
た。
【0041】
【化16】
【0042】〔参考例2〕参考例1と同様の方法で反応
させたところ、次式(3),(4)に示すポリオキシエ
チレンオレフィンアルコールリン酸エステルが得られ
た。
させたところ、次式(3),(4)に示すポリオキシエ
チレンオレフィンアルコールリン酸エステルが得られ
た。
【0043】
【化17】
【0044】〔参考例3〕5−ヘキセン−1−オールに
エチレンオキサイドを高圧付加したところ、次式(5)
に示す化合物が得られた。
エチレンオキサイドを高圧付加したところ、次式(5)
に示す化合物が得られた。
【0045】
【化18】
【0046】この化合物を五酸化二リンにてリン酸化す
ると、次式(6)に示すポリオキシエチレンオレフィン
アルコールリン酸エステルが得られた。
ると、次式(6)に示すポリオキシエチレンオレフィン
アルコールリン酸エステルが得られた。
【0047】
【化19】
【0048】〔参考例4〕ヘキサメチルジシロキサン3
24g(2モル)と、1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン60g(0.25モル)の混合溶
液に濃硫酸11.5gを加えて6時間反応させた。その
後、反応液を中性になるまで水洗して蒸留したところ、
次式(7)の構造を有するSiH基含有シロキサン90
g(沸点141℃)が得られた。
24g(2モル)と、1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン60g(0.25モル)の混合溶
液に濃硫酸11.5gを加えて6時間反応させた。その
後、反応液を中性になるまで水洗して蒸留したところ、
次式(7)の構造を有するSiH基含有シロキサン90
g(沸点141℃)が得られた。
【0049】
【化20】
【0050】〔実施例1〕参考例1で得られた式(2)
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル190g(0.33モル)に水80g、エタノール
50gを入れて溶かした後、水酸化ナトリウム13.2
g(0.33モル)で中和した。この溶液に参考例4で
得られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン57g
(0.26モル)と塩化白金酸(白金換算で13pp
m)を加えて、5時間還流させた。SiH基の消滅を水
素ガス発生量により確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(8)で示される固形物218gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、26.0dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル190g(0.33モル)に水80g、エタノール
50gを入れて溶かした後、水酸化ナトリウム13.2
g(0.33モル)で中和した。この溶液に参考例4で
得られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン57g
(0.26モル)と塩化白金酸(白金換算で13pp
m)を加えて、5時間還流させた。SiH基の消滅を水
素ガス発生量により確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(8)で示される固形物218gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、26.0dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
【0051】
【化21】
【0052】〔実施例2〕参考例2で得られた式(3)
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル150g(0.42モル)に水100g、エタノー
ル50gを入れ、溶かした後、水酸化ナトリウム16.
8g(0.42モル)で中和した。この溶液に参考例4
で得られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン79
g(0.36モル)と塩化白金酸(白金換算で18pp
m)を加えて、5時間還流させた。≡Si−H基の消滅
を水素ガス発生量で確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(9)で示される固形物198gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、23.5dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル150g(0.42モル)に水100g、エタノー
ル50gを入れ、溶かした後、水酸化ナトリウム16.
8g(0.42モル)で中和した。この溶液に参考例4
で得られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン79
g(0.36モル)と塩化白金酸(白金換算で18pp
m)を加えて、5時間還流させた。≡Si−H基の消滅
を水素ガス発生量で確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(9)で示される固形物198gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、23.5dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
【0053】
【化22】
【0054】〔実施例3〕参考例2で得られた式(4)
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル84g(0.08モル)に水100g、エタノール
30gを入れ、溶かした後、水酸化ナトリウム3.3g
(0.08モル)で中和した。この溶液に参考例4で得
られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン15g
(0.07モル)と塩化白金酸(白金換算で12pp
m)を加えて、5時間還流させた。≡Si−H基の消滅
を水素ガス発生量で確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(10)で示される固形物82gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、27.3dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
のポリオキシエチレンオレフィンアルコールリン酸エス
テル84g(0.08モル)に水100g、エタノール
30gを入れ、溶かした後、水酸化ナトリウム3.3g
(0.08モル)で中和した。この溶液に参考例4で得
られた式(7)の≡Si−H基含有シロキサン15g
(0.07モル)と塩化白金酸(白金換算で12pp
m)を加えて、5時間還流させた。≡Si−H基の消滅
を水素ガス発生量で確認した後、水、エタノールを11
0℃/2mmHgで減圧留去したところ、下記構造式
(10)で示される固形物82gが得られた。なおこの
固形物の1%水溶液は、27.3dyne・cm-1(2
0℃)の表面張力を示した。
【0055】
【化23】
【0056】上記実施例で得られたリン酸エステル基含
有オルガノポリシロキサンをサンプルとして使用し、3
0ml比色管に各サンプルの1w/w%溶液5mlを入
れ、16回反転撹拌を行って起泡させた。泡の容積を起
泡直後、15分経過後、30分経過後に測定し、起泡性
を調べた。なお比較のため、ラウリル硫酸ナトリウム
(SLS)の起泡性を同様に調べた。結果を表1に示
す。
有オルガノポリシロキサンをサンプルとして使用し、3
0ml比色管に各サンプルの1w/w%溶液5mlを入
れ、16回反転撹拌を行って起泡させた。泡の容積を起
泡直後、15分経過後、30分経過後に測定し、起泡性
を調べた。なお比較のため、ラウリル硫酸ナトリウム
(SLS)の起泡性を同様に調べた。結果を表1に示
す。
【0057】
【表1】
【0058】表1の結果より、本発明のリン酸エステル
基含有オルガノポリシロキサンは、起泡性が高く、表面
張力低下能に優れていることが確認された。
基含有オルガノポリシロキサンは、起泡性が高く、表面
張力低下能に優れていることが確認された。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で示される単位を分子
中に少なくとも1つ含有することを特徴とするリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサン。 【化1】 (但し、式中R1は炭素数3〜8の二価炭化水素基、R2
は炭素数1〜20の一価炭化水素基であり、Mは水素原
子、一価の金属原子又は一価の陽イオン性有機基であ
る。また、aは0,1又は2、bは1,2又は3でかつ
a+b=3、cは0,1又は2であり、m,nはそれぞ
れ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足する
整数である。) - 【請求項2】 下記一般式(II)で示される(ポリオ
キシアルキレン)オレフィンアルコールリン酸エステル
と、下記一般式(III)で示される分子中に少なくと
も1つの≡Si−H基を有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとを付加反応させることを特徴とする請
求項1記載のリン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法。 【化2】 (但し、式中R は末端に二重結合を有する炭素数3〜8
の一価炭化水素基、Mは水素原子、一価の金属原子又は
一価の陽イオン性有機基であり、aは0,1又は2、b
は1,2又は3でかつa+b=3であり、m,nはそれ
ぞれ0≦m≦50、0≦n≦50、m+n≧1を満足す
る整数である。) 【化3】 (但し、式中R ’は炭素数1〜20の一価炭化水素基で
あるが、Si原子に結合する水素原子を少なくとも1つ
含み、cは0,1又は2である。) - 【請求項3】 請求項1記載のリン酸エステル基含有オ
ルガノポリシロキサンからなるアニオン性界面活性剤。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4200390A JP2674431B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0616684A true JPH0616684A (ja) | 1994-01-25 |
JP2674431B2 JP2674431B2 (ja) | 1997-11-12 |
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ID=16423535
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP4200390A Expired - Fee Related JP2674431B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤 |
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Country | Link |
---|---|
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---|---|---|---|---|
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US5730839A (en) * | 1995-07-21 | 1998-03-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of creping tissue webs containing a softener using a closed creping pocket |
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CN115073210A (zh) * | 2021-03-11 | 2022-09-20 | 杭州包尔得新材料科技有限公司 | 一种有机硅改性的渗透促进剂及其制备和应用 |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP4200390A patent/JP2674431B2/ja not_active Expired - Fee Related
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