JPH0616610A - Cyanoketone derivative - Google Patents
Cyanoketone derivativeInfo
- Publication number
- JPH0616610A JPH0616610A JP4175337A JP17533792A JPH0616610A JP H0616610 A JPH0616610 A JP H0616610A JP 4175337 A JP4175337 A JP 4175337A JP 17533792 A JP17533792 A JP 17533792A JP H0616610 A JPH0616610 A JP H0616610A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- cyano
- alkyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GTBRTGPZZALPNS-MXHVRSFHSA-N cyanoketone Chemical class C1C=C2C(C)(C)C(=O)[C@H](C#N)C[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 GTBRTGPZZALPNS-MXHVRSFHSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 3
- -1 ankynyl Chemical group 0.000 abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 29
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 17
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzosemiquinone Chemical group [O]C1=CC=C(O)C=C1 XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- FTYPRMHNVLOMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-4-(4-hydroxyphenoxy)-3-oxopentanenitrile Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(C#N)C(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 FTYPRMHNVLOMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAJYTIRBEIARTG-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-4-phenoxy-2-phenylbutanenitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C#N)C(=O)COC1=CC=CC=C1 KAJYTIRBEIARTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTJSOGVXDKNJBJ-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-4-phenoxybutanenitrile Chemical compound N#CCC(=O)COC1=CC=CC=C1 RTJSOGVXDKNJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 2
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004742 propyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILSGVCNWQOADH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxyphenoxy)butan-2-one Chemical compound CCC(=O)COc1ccc(O)cc1 RILSGVCNWQOADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJPQPAUGFBLOJH-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(4-hydroxyphenoxy)-2-oxopropyl]-2H-naphthalene-1-carbonitrile Chemical compound CC(=O)C(C1(CC=CC2=CC=CC=C21)C#N)OC3=CC=C(C=C3)O HJPQPAUGFBLOJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- VJARIBGMDPJLCL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)acetonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(CC#N)C(Cl)=C1 VJARIBGMDPJLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVHYIFQWMKQLX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]sulfonylacetonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(S(=O)(=O)CC#N)C=C1 AGVHYIFQWMKQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUVKWWIHADJAII-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxyphenoxy)butan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 ZUVKWWIHADJAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWXNSEZUEOLBTA-UHFFFAOYSA-N 5-(4-hydroxyphenoxy)-3-oxo-2-(trifluoromethyl)pentanenitrile Chemical compound C1=CC(=CC=C1O)OCCC(=O)C(C#N)C(F)(F)F PWXNSEZUEOLBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- 235000007862 Capsicum baccatum Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 240000002878 Prunus cerasus Species 0.000 description 1
- 240000004534 Scutellaria baicalensis Species 0.000 description 1
- 235000017089 Scutellaria baicalensis Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 244000269888 azena Species 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001728 capsicum frutescens Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- QBTRZKMVDQAIKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chlorophenoxy)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=CC(Cl)=C1 QBTRZKMVDQAIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILYSHPJWNMPBPE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-hydroxyphenoxy)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 ILYSHPJWNMPBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005033 thiopyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なシアノケトン誘導
体に関するものである。本発明の新規なシアノケトン誘
導体は除草活性を有するとともに、あらたな除草活性を
有する化合物の有効な中間原料になりうる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel cyanoketone derivative. The novel cyanoketone derivative of the present invention has herbicidal activity and can be an effective intermediate raw material for a compound having new herbicidal activity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、種々の化合物について多くの除草
活性が試験されてきた。そして、ホルモン作用により広
葉雑草に効果的なフェノキシ酢酸系の除草剤が開発さ
れ、上市された。BACKGROUND OF THE INVENTION Many herbicidal activities have been tested for various compounds. Then, a phenoxyacetic acid type herbicide effective against broad-leaved weeds was developed and put on the market by the action of hormones.
【０００３】上市されているフェノキシ酢酸系の除草剤
として、２、４−ジクロロフェノキシ酢酸（一般名；
２、４−Ｄ）、４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸
（一般名；ＭＣＰＡ）等のホルモン作用を示す化合物が
挙げられる。As a phenoxyacetic acid type herbicide on the market, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (generic name;
2,4-D), 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid (generic name; MCPA), and other compounds that exhibit hormone action.
【０００４】一方、シアノケトン誘導体とその除草活性
についての報告は、特開昭６０−１１４５２号公報に、
下記一般式、On the other hand, a report on a cyanoketone derivative and its herbicidal activity is disclosed in JP-A-60-11452.
The following general formula,
【０００５】[0005]
【化２】 [Chemical 2]
【０００６】（但し、Ｒ1がアルキル基か芳香族基であ
り、しかもＲ2が炭素数３以上のアルキル基、アラルキ
ル基、芳香族基あるいは複素環基である化合物、或はＲ
1が複素環基、置換フェノキシ基、置換チオフェノキシ
基のいずれかであり、しかもＲ2は水素原子、アルキル
基、芳香族基、複素環基のいずれかである化合物を示
す）で表されるα−シアノケトン類が高薬量の投与によ
り、メヒシバ、イヌビエ、オオイヌビエ、アオビユ等の
広葉、イネ科等の種々の雑草に効果があることが開示さ
れている。(Provided that R 1 is an alkyl group or an aromatic group, and R 2 is an alkyl group having 3 or more carbon atoms, an aralkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group, or R
1 is a heterocyclic group, a substituted phenoxy group or a substituted thiophenoxy group, and R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group.) It has been disclosed that administration of high doses of α-cyanoketones is effective against broad leaves such as crabgrass, barnyardgrass, barnyard grass and amaranth, and various weeds such as gramineae.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つ
は、新規な化合物であるシアノケトン誘導体を提供する
ことにある。該化合物は、疑ホルモン作用により広葉雑
草に対して低薬量で、高選択的除草活性を有し、且つ目
的作物に対して高薬量でも安全である。SUMMARY OF THE INVENTION One of the objects of the present invention is to provide a novel compound, a cyanoketone derivative. The compound has a low dose against broad-leaved weeds due to pseudohormonal action, has a high selective herbicidal activity, and is safe even at a high dose against target crops.
【０００８】また、該化合物を原料とする誘導体が新た
な除草活性を有し、その中間体としても有効である。Derivatives using the compound as a raw material have new herbicidal activity and are also effective as intermediates.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的および
利点は、下記一般式、The above objects and advantages of the present invention are achieved by the following general formula:
【００１０】[0010]
【化３】 [Chemical 3]
【００１１】（式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4およびＹ
5は、同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
シアノ基、チオール基、もしくは水酸基またはその塩を
示し、Ｘ1およびＸ2は、同一もしくは異なり、酸素また
は硫黄原子であり、Ｂ1、Ｂ2およびＢ3は、同一もしく
は異なり、水素原子またはアルキル基を示し、Ａ1は、
水素原子、置換基を有するかまたは非置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有する
かまたは非置換のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示す。）で示される新規
なシアノケトン誘導体によって達成される。(Wherein Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 and Y
5 is the same or different and is a hydrogen atom, a halogen atom,
A substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group,
A cyano group, a thiol group, or a hydroxyl group or a salt thereof, X 1 and X 2 are the same or different and are oxygen or sulfur atoms, B 1 , B 2 and B 3 are the same or different and are hydrogen atoms or alkyl Represents a group, A 1 is
Hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted benzoyl group, cyano group, or substituted group Or an unsubstituted aromatic group, or a heterocyclic group having a substituent or an unsubstituted group. ) The novel cyanoketone derivative represented by
【００１２】上記一般式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4および
Ｙ5は、同種または異種の、ハロゲン原子、置換基を有
するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、
チオール基、もしくは水酸基またはその塩を示す。In the above general formula, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 and Y 5 are the same or different, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Alkoxy group, alkylthio group, cyano group,
A thiol group, a hydroxyl group or a salt thereof is shown.
【００１３】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素またはフッ素を挙げることができる。アルキル基は直
鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、その例とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基およびヘキシル基から選ばれる炭素数１〜６のア
ルキル基が好ましい。The halogen atom may be chlorine, bromine, iodine or fluorine. The alkyl group may be linear or branched, and examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a heptyl group and a hexyl group. Is preferred.
【００１４】アルキル基に置換してもよい置換基として
は、例えばハロゲン原子、炭素数１〜４個のアルコキシ
基、炭素数１〜４個のアルキルチオ基を好ましいものと
して挙げることができる。Preferred examples of the substituent which may be substituted on the alkyl group include a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms.
【００１５】アルケニル基としては、例えばエテニル
基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキ
セニル基等が好ましいものとして挙げることができる。Preferable examples of the alkenyl group include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group and a hexenyl group.
【００１６】また、アルキニル基としては、例えばエチ
ニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンタニル基およ
びヘキシニル基等を好ましいものとして挙げることがで
きる。Preferred examples of the alkynyl group include ethynyl group, propynyl group, butynyl group, pentanyl group and hexynyl group.
【００１７】アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が好
ましいものとして挙げることができる。Preferred examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group.
【００１８】アルキルチオ基としては、例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基およびブチルチオ
基等が好ましいものとして挙げることができる。Preferred examples of the alkylthio group include methylthio group, ethylthio group, propylthio group and butylthio group.
【００１９】さらにまた、水酸基の塩としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム等が好ましいものとして挙げ
ることができる。Furthermore, as the salt of the hydroxyl group, sodium, potassium, lithium and the like can be mentioned as preferable ones.
【００２０】前記記一般式中、Ｘ1およびＸ2は同一もし
くは異なり、酸素または硫黄原子である。特に酸素原子
は好適である。In the above general formula, X 1 and X 2 are the same or different and are oxygen or sulfur atoms. An oxygen atom is particularly preferable.
【００２１】前記一般式中、Ｂ1、Ｂ2およびＢ3は同一
もしくは異なり、水素原子もしくはアルキル基である。
アルキル基としては直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１
〜６のアルキル基が好ましい。これらのアルキル基とし
てはＹ1について例示したものと同じものを例示するこ
とができる。In the above general formula, B 1 , B 2 and B 3 are the same or different and each is a hydrogen atom or an alkyl group.
Alkyl group has a straight or branched chain carbon number of 1
Alkyl groups of 6 are preferred. Examples of these alkyl groups are the same as those exemplified for Y 1 .
【００２２】さらに、前記一般式中、Ａ1は、置換基を
有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シカルボニル基、置換基を有するかまたは非置換のベン
ゾイル基、シアノ基、置換基を有するかまたは非置換の
芳香族基、もしくは置換基を有するかまたは非置換の複
素環基を示す。Ａ1で示されるアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基
としてはＹ1について例示したものと同じものを例示す
ることができる。Further, in the above general formula, A 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted group. Benzoyl group, cyano group, substituted or unsubstituted aromatic group, or substituted or unsubstituted heterocyclic group. Alkyl group represented by A 1, an alkenyl group, an alkynyl group, the alkoxy group and alkylthio group can be exemplified the same as those exemplified for Y 1.
【００２３】さらに、アルコキシカルボニル基として
は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、プロポキシカルボニル基およびブトキシカルボニ
ル基等を挙げることができる。Further, examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group and a butoxycarbonyl group.
【００２４】芳香族基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基を好ましいものとして挙げることができる。Preferable examples of the aromatic group include a phenyl group and a naphthyl group.
【００２５】また、複素環基としては、例えば酸素原
子、硫黄原子および窒素原子よりなる群から選ばれる少
なくとも１種のヘテロ原子を少なくとも１個含有する５
員環もしくは６員環を好ましいものとして挙げることが
できる。The heterocyclic group contains at least one hetero atom of at least one selected from the group consisting of oxygen atom, sulfur atom and nitrogen atom.
A membered ring or a 6-membered ring can be mentioned as a preferable one.
【００２６】かかる複素環基としては、例えばフリル
基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾ
リル基、イソチアゾリル基等の５員環基；ピリジル基、
ピラニル基、チオピラニル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、トリアジニル基、シクロヘキセニル基等の６員
環基；ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベ
ンゾオキサゾリル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾ
ロピリジニル基等の５、６員環縮合環基；キノリル基、
キノザリニル基、キナゾリニル基等の６、６員環縮合環
基等を好ましいものとして挙げることができる。Examples of the heterocyclic group include 5-membered ring groups such as furyl group, thienyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, isoxazolyl group and isothiazolyl group; pyridyl group,
6-membered ring group such as pyranyl group, thiopyranyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, cyclohexenyl group; benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, oxazolopyri group 5- or 6-membered condensed ring group such as dinyl group and thiazolopyridinyl group; quinolyl group,
Preferable examples are 6- and 6-membered condensed ring groups such as quinozalinyl group and quinazolinyl group.
【００２７】また、上記ベンゾイル基、芳香族基および
複素環基に置換してもよい置換基としては、例えば塩
素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子；メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個の
アルキル基；クロロメチル基、ジフルオロメチル基、ト
リフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、ペンタク
ロロプロピル基、パーフルオロブチル基等のハロゲノア
ルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基；メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等
の炭素数１〜４個のアルキルチオ基；メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルコ
キシカルボニル基；ニトロ基；シアノ基等を挙げること
ができる。かかる置換基は特に工業的見地から好まし
い。As the substituent which may be substituted on the above-mentioned benzoyl group, aromatic group and heterocyclic group, for example, halogen atom of chlorine, bromine, iodine or fluorine; methyl group,
C1-C4 alkyl groups such as ethyl group, propyl group, butyl group; halogeno such as chloromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, pentachloropropyl group, perfluorobutyl group Alkyl group; alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group; alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms such as methylthio group, ethylthio group, propylthio group and butylthio group; methoxy Examples thereof include an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a carbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group and a butoxycarbonyl group; a nitro group; and a cyano group. Such substituents are particularly preferable from the industrial viewpoint.
【００２８】前記一般式で表されるシアノケトン誘導体
の具体例としては、例えば下記の化合物を好ましいもの
として挙げることができる。Specific examples of the cyanoketone derivative represented by the above general formula include the following compounds as preferable examples.
【００２９】化合物番号 （０１） １−シアノ−３−フェノキシアセトン （０２） ２−シアノ−４−（４−クロロフェノキシ）
−３−ブタノン （０３） ２−シアノ−２−メチル−４−（３−ブロモ
フェノキシ）−３−ブタノン （０４） １−シアノ−１−フェニル−３−フェノキシ
アセトン （０５） １−シアノ−１−（２−フリル）−３−（４
−メチルフェノキシ）アセトン （０６） １−シアノ−１−ベンゾイル−３−（２、４
−ジフルオロフェノキシ）−２−ブタノン （０７） １、１−ジシアノ−３−フェノキシ−２−ブ
タノン （０８） ４−シアノ−６−フェノキシ−１−ヘキセン
−５−オン （０９） １−シアノ−１−メトキシ−３−（２、４、
６−トリクロロフェノキシ）アセトン （１０） １−シアノ−１−メチルチオ−３−（４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アセトン （１１） １−シアノ−１−メトキシカルボニル−３−
（２、６−ジクロロ−４−メチルフェノキシ）アセトン （１２） １−シアノ−１−（４−クロロフェニル）−
３−（３−メトキシフェノキシ）−２−ブタノン （１３） １−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（４−クロロ−２−メチルフェノキ
シ）アセトン （１４） １−シアノ−１−フェニル−３−（４−クロ
ロ−２−メチルフェノキシ）アセトン （１５） １−シアノ−１−（３−メチルフェニル）−
３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−アセト
ン、 （１６） １−シアノ−１−（３−メトキシフェニル）
−３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセト
ン、 （１７） １−シアノ−１−（３−クロロフェニル）−
３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセトン、 （１８） １−シアノ−１−フェニル−３−（３−クロ
ロフェノキシ）−２−ブタノン （１９） １−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（３−クロロフェノキシ）−２−ブタ
ノン （２０） １−シアノ−１−（３−メトキシフェニル）
−３−（３−クロロフェノキシ）−２−ブタノン （２１） １−シアノ−１−（２、４−ジクロロフェニ
ル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノ
ン （２２） １−シアノ−１−（２、４−ジクロロフェニ
ル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノ
ン・ナトリウム塩、 （２３） １−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−
ブタノン、 （２４） １−シアノ−１−（３−ブロモフェニル）−
３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノン、 （２５） １−シアノ−１−［２−（Ｎ−メチルピロリ
ル）］−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタ
ノン・カリウム塩、 （２６） １−シアノ−１−（２−イミダゾリル）−３
−（２、４−ジフルオロフェノキシ）−３−メチル−２
−ブタノン、 （２７） １−シアノ−１−（２−ピリジル）−３−
（４−メルカプトフェノキシ）−２−ブタノン、 （２８） １−シアノ−１−（２−インドリル）−３−
（４−エチル−２−メチルフェノキシ）−２−ブタノ
ン、 （２９） １−シアノ−１−（２−キノリル）−３−
（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ブタノ
ン、 （３０） １−シアノ−１−（２−クロロ−４−メチル
フェニル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−
プロパンチオン、 （３１） ２−シアノ−２−メチルチオメチル−４−
（３、５−ジブロモフェノキシ）−３−ペンタノン、 （３２） １−シアノ−１−トリフルオロメチル−４−
（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノン、 （３３） １−シアノ−１−［２−（５−メチルフルフ
リル）］−３−フェニルチオ−２−ブタノン、 （３４） １−テトラヒドロフリル−２−シアノ−４−
（３−ヒドロキシフェノキシ）−３−ペンタノン、 （３５） １−シアノ−１−ナフチル−３−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）−アセトン、 （３６） ２−シアノ−２−（２−プロピニル）−４−
（４−ヒドロキシフェノキシ）−３−ペンタノン・カリ
ウム塩、 （３７） １−シアノ−１−（２−シクロヘキセニル）
−３−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）−２
−ブタノン、 （３８） １−シアノ−１−［２−（６−メチルチオベ
ンゾオキサゾリル）］-３−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）−アセトン、 等が挙げられる。Compound number (01) 1-cyano-3-phenoxyacetone (02) 2-cyano-4- (4-chlorophenoxy)
-3-Butanone (03) 2-Cyano-2-methyl-4- (3-bromophenoxy) -3-butanone (04) 1-Cyano-1-phenyl-3-phenoxyacetone (05) 1-Cyano-1 -(2-furyl) -3- (4
-Methylphenoxy) acetone (06) 1-cyano-1-benzoyl-3- (2,4)
-Difluorophenoxy) -2-butanone (07) 1,1-dicyano-3-phenoxy-2-butanone (08) 4-cyano-6-phenoxy-1-hexen-5-one (09) 1-cyano-1 -Methoxy-3- (2,4,
6-Trichlorophenoxy) acetone (10) 1-cyano-1-methylthio-3- (4-trifluoromethylphenoxy) acetone (11) 1-cyano-1-methoxycarbonyl-3-
(2,6-Dichloro-4-methylphenoxy) acetone (12) 1-cyano-1- (4-chlorophenyl)-
3- (3-Methoxyphenoxy) -2-butanone (13) 1-cyano-1- (3-trifluoromethylphenyl) -3- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetone (14) 1-cyano- 1-phenyl-3- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetone (15) 1-cyano-1- (3-methylphenyl)-
3- (4-chloro-2-methylphenoxy) -acetone, (16) 1-cyano-1- (3-methoxyphenyl)
-3- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetone, (17) 1-cyano-1- (3-chlorophenyl)-
3- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetone, (18) 1-cyano-1-phenyl-3- (3-chlorophenoxy) -2-butanone (19) 1-cyano-1- (3-tri Fluoromethylphenyl) -3- (3-chlorophenoxy) -2-butanone (20) 1-cyano-1- (3-methoxyphenyl)
-3- (3-chlorophenoxy) -2-butanone (21) 1-cyano-1- (2,4-dichlorophenyl) -3- (4-hydroxyphenoxy) -2-butanone (22) 1-cyano-1 -(2,4-dichlorophenyl) -3- (4-hydroxyphenoxy) -2-butanone sodium salt, (23) 1-cyano-1- (3-trifluoromethylphenyl) -3- (4-hydroxyphenoxy) ) -2-
Butanone, (24) 1-cyano-1- (3-bromophenyl)-
(25) 1-cyano-1- [2- (N-methylpyrrolyl)]-3- (4-hydroxyphenoxy) -2-butanone potassium salt, (26) 3- (4-hydroxyphenoxy) -2-butanone ) 1-Cyano-1- (2-imidazolyl) -3
-(2,4-difluorophenoxy) -3-methyl-2
-Butanone, (27) 1-cyano-1- (2-pyridyl) -3-
(4-mercaptophenoxy) -2-butanone, (28) 1-cyano-1- (2-indolyl) -3-
(4-Ethyl-2-methylphenoxy) -2-butanone, (29) 1-cyano-1- (2-quinolyl) -3-
(4-trifluoromethylphenoxy) -2-butanone, (30) 1-cyano-1- (2-chloro-4-methylphenyl) -3- (4-hydroxyphenoxy) -2-
Propunchone, (31) 2-Cyano-2-methylthiomethyl-4-
(3,5-dibromophenoxy) -3-pentanone, (32) 1-cyano-1-trifluoromethyl-4-
(4-hydroxyphenoxy) -2-butanone, (33) 1-cyano-1- [2- (5-methylfurfuryl)]-3-phenylthio-2-butanone, (34) 1-tetrahydrofuryl-2- Cyano-4-
(3-hydroxyphenoxy) -3-pentanone, (35) 1-cyano-1-naphthyl-3- (4-hydroxyphenoxy) -acetone, (36) 2-cyano-2- (2-propynyl) -4-
(4-Hydroxyphenoxy) -3-pentanone potassium salt, (37) 1-cyano-1- (2-cyclohexenyl)
-3- (2-chloro-4-hydroxyphenoxy) -2
-Butanone, (38) 1-cyano-1- [2- (6-methylthiobenzoxazolyl)]-3- (4-hydroxyphenoxy) -acetone, and the like.
【００３０】本発明の前記一般式で示されるシアノケト
ン誘導体は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質量スペクト
ル（ＭＳ）及び 1Ｈ-核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ-Ｎ Ｍ
Ｒ）の測定ならびに元素分析等により、その構造を確認
することができる。The cyanoketone derivative represented by the above general formula of the present invention has an infrared absorption spectrum (IR), a mass spectrum (MS) and a 1 H-nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-N M
Its structure can be confirmed by measuring R), elemental analysis and the like.
【００３１】本発明のシアノケトン誘導体は一般に常温
常圧において淡黄色または黄褐色の粘体または固体であ
る。The cyanoketone derivative of the present invention is generally a pale yellow or tan viscous body or solid at room temperature and atmospheric pressure.
【００３２】また、該シアノケトン誘導体はベンゼン、
エチルエーテル、エチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、
四塩化炭素等の有機溶剤にはよく溶けるが、ヘキサン、
ヘプタンや水には難溶または不溶である。The cyanoketone derivative is benzene,
Ethyl ether, ethyl alcohol, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, chloroform,
It dissolves well in organic solvents such as carbon tetrachloride, but hexane,
It is sparingly soluble or insoluble in heptane and water.
【００３３】本発明の前記一般式で示されるシアノケト
ン誘導体の製造方法は何ら限定されないが、例えば下記
の製造法により製造することができる。The method for producing the cyanoketone derivative represented by the above general formula of the present invention is not particularly limited, but it can be produced, for example, by the following production method.
【００３４】一つの製造方法（Ａ）は下記一般式（１）One manufacturing method (A) is represented by the following general formula (1)
【００３５】[0035]
【化４】 [Chemical 4]
【００３６】（但し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｘ1、
Ｘ2、Ｂ1、Ｂ2およびＢ3の定義は前述の通り、但しＲは
アルキル基を示す）で表されるエステル誘導体と、下記
一般式（２）(However, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , X 1 ,
The definition of X 2 , B 1 , B 2 and B 3 is as described above, provided that R is an alkyl group) and the following general formula (2)
【００３７】[0037]
【化５】 [Chemical 5]
【００３８】（但し、Ａ1およびＢ3の定義は前述の通
り）で表されるシアノ誘導体とを、溶媒の存在下または
無溶媒下に反応させる。The cyano derivative represented by (where A 1 and B 3 are defined as described above) is reacted in the presence of a solvent or in the absence of a solvent.
【００３９】上記製造方法（Ａ）において一般式（１）
で示されるエステル誘導体中、Ｒで示されるアルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プ
ロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノリル基、デシル基等が使用できる。一般にはメチ
ル基、エチル基が好適に使用される。In the above production method (A), the general formula (1)
In the ester derivative represented by R, the alkyl group represented by R is methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl. A group, a heptyl group, an octyl group, a nolyl group, a decyl group and the like can be used. Generally, a methyl group and an ethyl group are preferably used.
【００４０】もう一つの製造方法（Ｂ）としては、下記
一般式（３）As another manufacturing method (B), the following general formula (3) is used.
【００４１】[0041]
【化６】 [Chemical 6]
【００４２】（但し、Ｙ１、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5および
Ｘ1の定義は前述の通り、但しＭはアルカリ金属を示
す）で表されるフェノール誘導体と、下記一般式（４）(Provided that Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 and X 1 are defined as described above, but M is an alkali metal) and the following general formula ( 4)
【００４３】[0043]
【化７】 [Chemical 7]
【００４４】（但し、Ｂ1，Ｂ2，Ｂ3，Ｘ2およびＡ1は
前述の通り、但しＺはハロゲン原子を示す）で表される
ハロゲノ誘導体とを、溶媒の存在下または無溶媒下に反
応させる。(Wherein B 1 , B 2 , B 3 , X 2 and A 1 are as described above, Z is a halogen atom) and a halogeno derivative in the presence or absence of a solvent. React to.
【００４５】上記製造方法（Ｂ）において一般式（３）
で示されるフェノール誘導体中、Ｍで示されるアルカリ
金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等が使用
できる。これらのうちナトリウム、カリウムが好適に使
用される。In the above production method (B), the general formula (3)
As the alkali metal represented by M in the phenol derivative represented by, sodium, potassium, lithium or the like can be used. Of these, sodium and potassium are preferably used.
【００４６】また、上記製造方法（Ｂ）において一般式
（４）で示されるハロゲノ誘導体中、Ｚで示されるハロ
ゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が使用で
きる。In the halogeno derivative represented by the general formula (4) in the above production method (B), fluorine, chlorine, bromine or iodine can be used as the halogen atom represented by Z.
【００４７】前記製造方法（Ａ）において、一般式
（１）で表されるエステル誘導体と一般式（２）で表さ
れるシアノ誘導体の仕込モル比は必要に応じて適時決定
すればよいが、通常等モルもしくはどちらか一方を少し
過剰例えば２０％以下過剰に用いるのが一般的である。In the above-mentioned production method (A), the charging molar ratio of the ester derivative represented by the general formula (1) and the cyano derivative represented by the general formula (2) may be appropriately determined as needed. It is general to use an equimolar amount or one of them in a slight excess, for example, in excess of 20% or less.
【００４８】同じく前記製造方法（Ｂ）において、一般
式（３）で表されるフェノール誘導体と一般式（４）で
表されるハロゲノ誘導体の仕込モル比は必要に応じて適
時決定すればよいが、通常等モルもしくはどちらか一方
を少し過剰例えば２０％以下過剰に用いるのが一般的で
ある。Similarly, in the above-mentioned production method (B), the charging molar ratio of the phenol derivative represented by the general formula (3) and the halogeno derivative represented by the general formula (4) may be appropriately determined as needed. Generally, it is general to use an equimolar amount or one of them in a slight excess, for example, in excess of 20% or less.
【００４９】製造方法（Ａ）及び（Ｂ）の反応溶媒とし
ては特に限定されず、公知の溶媒が使用できる。一般に
好適に使用される代表的なものを例示すれば、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤類；塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素系溶剤；Ｎ,
Ｎ− ジメチルホルムアミド、ジメチルスルオキシド、
スルフォラン等が使用される。The reaction solvent in the production methods (A) and (B) is not particularly limited, and a known solvent can be used. Examples of typical ones that are generally suitably used include alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; benzene, toluene and the like. Aromatic solvents; Chlorine solvents such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride; N,
N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide,
For example, sulfolane is used.
【００５０】また、製造方法（Ａ）において、脱アルコ
ールの縮合剤は特に制限されず公知のものが使用でき
る。好適に使用される脱アルコールの縮合剤の代表的な
ものを例示すれば、ナトリウムメチラート、カリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラー
ト、カリウムtert-ブチラート等が挙げられる。In the production method (A), the dealcoholating condensing agent is not particularly limited, and known ones can be used. Representative examples of the dealcoholating condensing agent which is preferably used include sodium methylate, potassium methylate, sodium ethylate, potassium ethylate, potassium tert-butyrate and the like.
【００５１】また、上記製造方法（Ｂ）において、Ｍが
水素原子である場合、副生するハロゲン化水素を捕捉す
るため、ハロゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ま
しい。ハロゲン化水素捕捉剤は特に限定されず公知のも
のが使用できる。好適に使用されるハロゲン化水素捕捉
剤の代表的なものを例示すれば、トリエチルアミン、ト
リメチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアルキル
アミン類；ピリジン、ナトリウムアルコラート、カリウ
ムアルコラート、ＤＢＵ，炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウム等が挙げられる。In the above production method (B), when M is a hydrogen atom, it is preferable to coexist with a hydrogen halide scavenger in order to capture the hydrogen halide produced as a by-product. The hydrogen halide scavenger is not particularly limited and known ones can be used. Typical examples of hydrogen halide scavengers that are preferably used include trialkylamines such as triethylamine, trimethylamine and tripropylamine; pyridine, sodium alcoholate, potassium alcoholate, DBU, sodium carbonate, potassium carbonate, Examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like.
【００５２】製造方法（Ａ）及び（Ｂ）は、−３０〜２
００℃の温度範囲で行われる。より好適には５〜１５０
℃の範囲で行われる。反応時間は０.５〜４５時間の範
囲で行われる。より好適には３〜２４時間で行われる。The production methods (A) and (B) are carried out in the range of -30 to 2
It is carried out in the temperature range of 00 ° C. More preferably 5 to 150
It is performed in the range of ° C. The reaction time is 0.5 to 45 hours. More preferably, it is carried out in 3 to 24 hours.
【００５３】反応系から目的生成物であるシアノケトン
誘導体を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
が採用できる。通常は反応液を水に加え、有機溶媒で抽
出し、溶媒を除去した後、残査を再結晶もしくはカラム
クロマトグラフィーで精製する方法が好適に用いられ
る。The method for isolating and purifying the cyanoketone derivative which is the desired product from the reaction system is not particularly limited and a known method can be employed. Usually, a method in which the reaction solution is added to water, extracted with an organic solvent, the solvent is removed, and the residue is purified by recrystallization or column chromatography is preferably used.
【００５４】本発明者の研究によれば、本発明の新規な
シアノケトン誘導体は除草剤としての活性を有すること
が明らかにされた。それ故、該シアノケトン誘導体を有
効成分ないしは活性成分とする除草剤が同様に提供され
る。The studies conducted by the present inventor have revealed that the novel cyanoketone derivative of the present invention has activity as a herbicide. Therefore, a herbicide containing the cyanoketone derivative as an active ingredient or an active ingredient is also provided.
【００５５】除草剤としての使用形態は特に制限され
ず、公知の使用形態がそのまま用いられる。例えば、不
活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて、粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、錠剤、エアゾ
ール、くん煙剤等任意の剤形にして使用することができ
る。上記製剤においては、展着剤、希釈剤、界面活性剤
等の補助剤を適宜配合して使用することができる。The use form as a herbicide is not particularly limited, and a known use form can be used as it is. For example, using an inert solid carrier, liquid carrier, emulsifying dispersant, etc., it can be used in any dosage form such as granules, powders, emulsions, wettable powders, flowables, tablets, aerosols, smoke it can. In the above-mentioned formulation, auxiliary agents such as a spreading agent, a diluent and a surfactant can be appropriately mixed and used.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明のシアノケトン誘導体は除草剤と
しての活性が著しく高く、種々の広葉雑草、例えば、タ
マガヤツリ、ホタルイ、ウリカワ、ヒルムシロ、ミゾハ
コベ、ミズマツバ、アゼナ等の水田広葉雑草に対して選
択的除草効果を有する。また、本発明のシアノケトン誘
導体のうち、特にＹ3が水酸基またはそのアルカリ金属
塩であるものは、該化合物を原料として製造される、例
えば、下記の化合物群が、INDUSTRIAL APPLICABILITY The cyanoketone derivative of the present invention has a remarkably high activity as a herbicide, and is selective for various broad-leaved weeds, such as paddy field weeds, firefly, Urikawa, Hirumushiro, Mizohakobe, Mizumatsuba, and Azena. Has a herbicidal effect. Further, among the cyanoketone derivatives of the present invention, those in which Y 3 is a hydroxyl group or an alkali metal salt thereof are produced by using the compound as a raw material.
【００５７】[0057]
【化８】 [Chemical 8]
【００５８】（式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ4およびＹ5は、同一
もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子もしくはアル
キル基を示し、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は同一もしくは異な
り、酸素または硫黄原子であり、Ｂ1、Ｂ2およびＢ3は
同一もしくは異なり、水素原子もしくはアルキル基を示
し、Ａ1は、置換基を有するかまたは非置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有する
かまたは非置換のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示し、Ａ2は置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示す。） 畑作用除草剤として、しかも土壌処理および茎葉処理の
両能力を有するという点で非常に特異且つ有用な化合物
であるため、中間原料としても有用である。(In the formula, Y 1 , Y 2 , Y 4 and Y 5 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and X 1 , X 2 and X 3 are the same or different and are oxygen or Sulfur atom, B 1 , B 2 and B 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group, A 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group , An alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted benzoyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group shown as a 2 indicates whether or unsubstituted heterocyclic group having or having a substituent or unsubstituted aromatic group or a substituted group,.) field effect herbicides, moreover Since a soil treatment and very specific and useful compound in that it has both the ability of the foliage treatment, it is also useful as an intermediate material.
【００５９】[0059]
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。EXAMPLES In order to describe the present invention more specifically, examples will be given below, but the present invention is not limited to these examples.
【００６０】実施例１ １−シアノ−１−（３−トリフルオロトシル）−３−
（３−クロロフェノキシ）−２−ブタノン（化合物番号
１９）の製造方法：２−（３−クロロフェノキシ）プロ
ピオン酸エチルエステル３ｇと３トリフルオロトシルア
セトニトリル２.４２ｇを予め準備した水素かナトリウ
ム０.６３ｇをジメトキシエタン中に混合した溶液に加
え、１００℃で４時間加熱還流した。反応液を水に加
え、クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮することによ
り、固体が析出した。該固体をヘキサンで洗浄、乾燥す
ることにより、淡黄色固体（融点１２５〜１２６℃）で
ある化合物（番号１９）を３.５５ｇ得た。収率は７４
％であった。化合物番号１９の分析結果は下記表４に記
載した。Example 1 1-Cyano-1- (3-trifluorotosyl) -3-
Method for producing (3-chlorophenoxy) -2-butanone (Compound No. 19): 2- (3-chlorophenoxy) propionic acid ethyl ester 3 g and 3 trifluorotosylacetonitrile 2.42 g were prepared in advance. 63 g was added to the solution mixed in dimethoxyethane and heated to reflux for 4 hours at 100 ° C. The reaction solution was added to water, extracted with chloroform, and the extract was concentrated to precipitate a solid. The solid was washed with hexane and dried to obtain 3.55 g of a compound (No. 19) which was a pale yellow solid (melting point 125 to 126 ° C). Yield 74
%Met. The analysis results of Compound No. 19 are shown in Table 4 below.
【００６１】実施例２ １−シアノ−１−フェニル−３−（４−クロロ−２−メ
チルフェノキシ）−アセトン（化合物番号１４）の製造
方法：４−クロロ−２−メチルフェノールのカリウム塩
２.１５ｇと１−シアノ−１−フェニル−３−クロロア
セトン２.９ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ
中、１１０℃、５時間反応させた。反応液を水に加え、
クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮すると、固体が析
出した。該固体をヘキサン−ベンゼン中で再結晶するこ
とにより、黄色固体（融点１５４〜１５５℃）である化
合物（番号１４）を１.９７ｇ得た。収率は５０.２％で
あった。化合物番号１４の分析結果は下記表３に記載し
た。Example 2 Method for producing 1-cyano-1-phenyl-3- (4-chloro-2-methylphenoxy) -acetone (Compound No. 14): potassium salt of 4-chloro-2-methylphenol 2. 15 g and 2.9 g of 1-cyano-1-phenyl-3-chloroacetone are added to 30 ml of N, N-dimethylformamide.
The reaction was carried out at 110 ° C. for 5 hours. Add the reaction mixture to water,
After extraction with chloroform, the extract was concentrated to precipitate a solid. By recrystallizing the solid in hexane-benzene, 1.97 g of a compound (No. 14) as a yellow solid (melting point 154-155 ° C.) was obtained. The yield was 50.2%. The analysis results of Compound No. 14 are shown in Table 3 below.
【００６２】実施例３ １−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−
［４−ヒドロキシフェノキシ］−２−ブタノン（化合物
番号２１）の製造方法：２−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）−プロピオン酸エチルエステル４.２ｇと２,４−ジ
クロロフェニルアセトニトリル３.７２ｇを、金属ナト
リウム１.１５ｇを溶解したエタノール６０ｍｌに加
え、１００℃で４時間加熱還流した。溶媒のエタノール
を留去した後、残査を希塩酸水に加え、クロロホルムで
抽出後、抽出液を濃縮した。残査をカラムクロマトグラ
フィーで分離精製し、淡黄色固体（融点７３〜７４℃）
である化合物（番号２１）を５.６６ｇ得た。収率は８
０.９％であった。化合物番号２１の分析結果は下記表
５に記載した。Example 3 1-Cyano-1- (2,4-dichlorophenyl) -3-
Method for producing [4-hydroxyphenoxy] -2-butanone (Compound No. 21): 4.2 g of 2- (4-hydroxyphenoxy) -propionic acid ethyl ester and 3.72 g of 2,4-dichlorophenylacetonitrile were added to metallic sodium 1 0.15 g was added to 60 ml of dissolved ethanol, and the mixture was heated under reflux at 100 ° C. for 4 hours. After distilling off the solvent ethanol, the residue was added to diluted hydrochloric acid water, extracted with chloroform, and the extract was concentrated. The residue was separated and purified by column chromatography to give a pale yellow solid (melting point 73-74 ° C).
5.66 g of the compound (No. 21) Yield 8
It was 0.9%. The analysis results of Compound No. 21 are shown in Table 5 below.
【００６３】実施例４ 実施例１の反応様式により実施例１と同様にして表１〜
表９に記載の化合物を製造した。得られた化合物の分析
結果を同じく表１〜表９に示した。なお、表中、赤外吸
収スペクトルは測定結果得られたエーテル結合及びシア
ノ基に基づく特性吸収についてのみ記載し、質量スペク
トルは測定結果得られた分子イオンピーク（Ｍ+）及び
各化合物の下記に示す結合位置で開裂したフラグメント
ピークについて記載した。Example 4 In the same manner as in Example 1 according to the reaction mode of Example 1, Tables 1 to 1
The compounds listed in Table 9 were prepared. The analysis results of the obtained compounds are also shown in Tables 1 to 9. In the table, the infrared absorption spectrum describes only the characteristic absorption based on the ether bond and the cyano group obtained in the measurement result, and the mass spectrum shows the molecular ion peak (M +) obtained in the measurement result and the following for each compound. The fragment peaks cleaved at the indicated binding positions are described.
【００６４】[0064]
【化９】 [Chemical 9]
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】[0066]
【表２】 [Table 2]
【００６７】[0067]
【表３】 [Table 3]
【００６８】[0068]
【表４】 [Table 4]
【００６９】[0069]
【表５】 [Table 5]
【００７０】[0070]
【表６】 [Table 6]
【００７１】[0071]
【表７】 [Table 7]
【００７２】[0072]
【表８】 [Table 8]
【００７３】[0073]
【表９】 [Table 9]
【００７４】用途例１（除草効果） １／８８５０アールの磁性ポットに水とよく混合した水
田土壌（埴壌土）を充填し、各種水田雑草種子を播き、
さらに３葉期の稲苗（アキニシキ）を移植し、各種雑草
が２〜３葉期に達した時、各化合物の水和剤の水希釈液
を、所定量散布した。処理後、平均気温２５℃の温室内
で育成させ、３週間後に各供試化合物の除草効果を調査
した。調査結果は表１０に示した。Application Example 1 (Herbicidal Effect) A magnetic pot of 1/8850 are filled with paddy soil (clay loam soil) well mixed with water, and various paddy field weed seeds are sown.
Furthermore, rice seedlings (Akinishiki) at the 3-leaf stage were transplanted, and when various weeds reached the 2-3 leaf stage, a water-diluted solution of a wettable powder of each compound was sprayed in a predetermined amount. After the treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25 ° C., and after 3 weeks, the herbicidal effect of each test compound was investigated. The survey results are shown in Table 10.
【００７５】比較剤として、特開昭６０−１１４５２号
公報記載のα−シアノケトン誘導体中、代表的な化合物
として、下記構造式のα−シアノケトン類を合成し、同
時に調査した。As a comparative agent, among the α-cyanoketone derivatives described in JP-A-60-11452, α-cyanoketones having the following structural formulas were synthesized as typical compounds and investigated at the same time.
【００７６】[0076]
【化１０】 [Chemical 10]
【００７７】ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キ
カシグサ、アゼトウガラシ等を言う。評価は６段階と
し、除草効果の評価は下記のように０〜５の数字で表し
た。However, the broad leaves shown in the table refer to the genus Prunus vulgaris, Scutellaria baicalensis, Pepper red pepper and the like. The evaluation was made into 6 levels, and the evaluation of the herbicidal effect was expressed by the numbers 0 to 5 as follows.
【００７８】 ０ ・・・・・・ 抑草率 ０〜 ９％ １ ・・・・・・ 抑草率 １０〜２９％ ２ ・・・・・・ 抑草率 ３０〜４９％ ３ ・・・・・・ 抑草率 ５０〜６９％ ４ ・・・・・・ 抑草率 ７０〜８９％ ５ ・・・・・・ 抑草率 ９０〜１００％ 移植後の稲の薬害に関しては、草丈、分けつ数、全重量
（風乾量）の対無処理区比を出し、下記０〜５の６段階
で評価した。各化合物の３つの要因のうち一番悪い評価
をその化合物の評価とした。0 ... ・ ・ ・ ・ ・ Weed control rate 0 to 9% 1 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Weed control rate 10 to 29% 2 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Weed control rate 30 to 49% 3 ・ ・ ・ ・ ・ ・Grass rate 50-69% 4 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Weeding rate 70-89% 5 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Weeding rate 90-100% Regarding phytotoxicity of rice after transplanting, plant height, number of divisions, total weight (air-dried amount) ) To the untreated section was taken out and evaluated in the following 6 levels from 0 to 5. The worst evaluation among the three factors of each compound was made the evaluation of the compound.
【００７９】 ０ ・・・・・・ 対無処理区比 １００％ １ ・・・・・・ 対無処理区比 ９０〜９９％ ２ ・・・・・・ 対無処理区比 ８０〜８９％ ３ ・・・・・・ 対無処理区比 ６０〜７９％ ４ ・・・・・・ 対無処理区比 ４０〜５９％ ５ ・・・・・・ 対無処理区比 ０〜３９％0: Ratio of untreated area 100% 1: Ratio of untreated area 90 to 99% 2: Ratio of untreated area 80 to 89% 3・ ・ ・ ・ ・ ・ Ratio to untreated area 60-79% 4 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Ratio to untreated area 40 to 59% 5 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Ratio to untreated area 0-39%
【００８０】[0080]
【表１０】 [Table 10]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ 8930−4Ｈ 43/42 １０１ 8930−4Ｈ 43/50 Ｌ 8930−4Ｈ 43/76 １０１ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 323/20 7419−4Ｈ 323/51 7419−4Ｈ 323/62 7419−4Ｈ 325/02 8619−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 207/337 8314−4Ｃ 209/18 9283−4Ｃ 213/54 215/12 233/64 １０３ 263/56 307/46 307/54 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI Technical indication location A01N 43/40 101 A 8930-4H 43/42 101 8930-4H 43/50 L 8930-4H 43 / 76 101 8930-4H C07C 323/20 7419-4H 323/51 7419-4H 323/62 7419-4H 325/02 8619-4H C07D 207/337 8314-4C 209/18 9283-4C 213/54 215/12 233 / 64 103 263/56 307/46 307/54
Claims (1)
は異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するか
または非置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、チオー
ル基、もしくは水酸基またはその塩を示し、Ｘ1および
Ｘ2は、同一もしくは異なり、酸素または硫黄原子であ
り、Ｂ1、Ｂ2およびＢ3は、同一もしくは異なり、水素
原子またはアルキル基を示し、Ａ1は、水素原子、置換
基を有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、置換基を有するかまたは非置換
のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有するかまたは非
置換の芳香族基、もしくは置換基を有するかまたは非置
換の複素環基を示す）で表されるシアノケトン誘導体。1. A general formula: (In the formula, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 and Y 5 are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group. , An alkylthio group, a cyano group, a thiol group, or a hydroxyl group or a salt thereof, X 1 and X 2 are the same or different, are oxygen or sulfur atoms, and B 1 , B 2 and B 3 are the same or different, Represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, a substituent or It represents a substituted benzoyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Cyanoketone derivative represented by).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4175337A JPH0616610A (en) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | Cyanoketone derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4175337A JPH0616610A (en) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | Cyanoketone derivative |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616610A true JPH0616610A (en) | 1994-01-25 |
Family
ID=15994303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4175337A Pending JPH0616610A (en) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | Cyanoketone derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616610A (en) |
-
1992
- 1992-07-02 JP JP4175337A patent/JPH0616610A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173341B1 (en) | 2-substituted methyl propenoate compounds, a process for their preparation, and their use as fungicides | |
| US4046553A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof | |
| AU2016310123A1 (en) | Triazole derivatives, intermediates thereof and their use as fungicides | |
| DK164595B (en) | 3-METHOXY-2-PYRIDYL-METHYLACRYLATES, PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF, SUBSTANCE CONTAINING THE COMPOUNDS AND THE USE OF THESE OR MEDICINE TO COMBAT Fungi | |
| JPS6344148B2 (en) | ||
| US4216007A (en) | 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide | |
| JPH0356466A (en) | Pyridazinones having insecticide and tickicide activity | |
| HU204661B (en) | Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JP2690816B2 (en) | Quinolinyl oxadiazole herbicide | |
| JPH0616610A (en) | Cyanoketone derivative | |
| CN109867624B (en) | 3-fluoro-5-chloropyridinyloxy phenoxypropanamide compound and application thereof | |
| EP0506373B1 (en) | Cyanoketone derivative and herbicide containing it as an active component | |
| JP3126480B2 (en) | Cyanoketone derivative | |
| JP3228612B2 (en) | Cyanoketone derivative | |
| JPH06145007A (en) | Herbicide composition | |
| JPH06179646A (en) | Cyanoketone derivative | |
| US5229393A (en) | Fungicidal alpha substituted acrylates | |
| US5318946A (en) | 2-(heteroaryloxyphenoxy)alkylsulfonates useful as herbicidal agents | |
| JPH05339224A (en) | Production of cyanoketone derivative | |
| JP2868883B2 (en) | Dioxolane derivative | |
| IE47552B1 (en) | -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides | |
| JP2627766B2 (en) | 2-phenoxypyrimidine derivatives and herbicides | |
| JP2713797B2 (en) | Haloacetamide compounds | |
| JPH01113334A (en) | (7-(hetero)aryloxynaphthalene-2-yl-oxy)-alkane- carboxylic acid derivatives | |
| JPS61134371A (en) | Condensed hetero 5-membered ring compound |