JPH06158372A - 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 - Google Patents
有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法Info
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- JPH06158372A JPH06158372A JP4353461A JP35346192A JPH06158372A JP H06158372 A JPH06158372 A JP H06158372A JP 4353461 A JP4353461 A JP 4353461A JP 35346192 A JP35346192 A JP 35346192A JP H06158372 A JPH06158372 A JP H06158372A
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- C01B7/13—Iodine; Hydrogen iodide
- C01B7/14—Iodine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】有機沃素化合物を含有する廃液中の有機沃素化
合物を経済的に高収率で沃素を脱沃素化し、公知の水蒸
気蒸留法を用いる事によって分離精製し、高純度の精製
沃素製品を製造する事。 【構成】 有機沃素化合物を含有する廃液中の有機沃素
化合物をアルカリ性下、電解還元反応で脱沃素化し沃素
イオンとする。次に硫酸でＰＨ６以下にし、塩素ガス又
は次亜塩素酸ナトリウム溶液の少なくとも一種によって
酸化し遊離した沃素を水蒸気にて蒸留し、重亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム溶液の少
なくとも一種にて吸収し沃化水素酸溶液とした後、酸化
遊離した沃素を加圧溶融法にて精製し精製沃素製品を製
造する沃素の回収方法。
合物を経済的に高収率で沃素を脱沃素化し、公知の水蒸
気蒸留法を用いる事によって分離精製し、高純度の精製
沃素製品を製造する事。 【構成】 有機沃素化合物を含有する廃液中の有機沃素
化合物をアルカリ性下、電解還元反応で脱沃素化し沃素
イオンとする。次に硫酸でＰＨ６以下にし、塩素ガス又
は次亜塩素酸ナトリウム溶液の少なくとも一種によって
酸化し遊離した沃素を水蒸気にて蒸留し、重亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム溶液の少
なくとも一種にて吸収し沃化水素酸溶液とした後、酸化
遊離した沃素を加圧溶融法にて精製し精製沃素製品を製
造する沃素の回収方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば沃素レントゲン
造影剤製造工程中に発生する有機沃素化合物を含有する
廃液からの沃素回収方法に関する。
造影剤製造工程中に発生する有機沃素化合物を含有する
廃液からの沃素回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機沃素化合物からの沃素回収方法に関
しては、特開平１−２０１００２号に有機沃素化合物を
含有する廃液を水素化分解触媒の存在下で脱沃素化した
後、酸化剤で沃素を遊離せしめる事を特徴とする沃素の
回収方法についての記載がある。特開平１−２０１００
３号には有機沃素化合物を含有する廃液を酸性下で、金
属亜鉛、金属錫、金属アルミニウム及び金属鉄の少なく
とも一種で脱沃素化処理した後、酸化剤で沃素を遊離せ
しめる事を特徴とする沃素の回収方法についての記載が
ある。特開平１−２２４２０２号には有機沃素化合物を
含有する廃液を酸性下電解還元で脱沃素化した後、酸化
し沃素を遊離せしめる事を特徴とする沃素の回収方法に
ついての記載がある。特開平１−２２４２０３号には有
機沃素化合物を含有する廃液中の有機沃素化合物を酸性
下で還元し脱沃素化した後、酸化し遊離した沃素を空気
で追い出し、アルカリ水溶液又は還元性水溶液に吸収さ
せる事を特徴とする沃素の回収方法についての記載があ
る。特開平１−１０８１０２号には（ａ）有機化合物
（ｂ）沃素及び／または沃素化合物及び（ｃ）アルカリ
金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属及びアル
カリ土類金属化合物よりなる群から選ばれた少なくとも
１種を含有する廃棄物の液状物又は泥状物を乾燥したの
ち、３００〜１３００℃の温度で熱処理してアルカリ金
属沃化物及び／又はアルカリ土類金属沃化物を回収する
事を特徴とする沃素の分離回収法についての記載があ
る。
しては、特開平１−２０１００２号に有機沃素化合物を
含有する廃液を水素化分解触媒の存在下で脱沃素化した
後、酸化剤で沃素を遊離せしめる事を特徴とする沃素の
回収方法についての記載がある。特開平１−２０１００
３号には有機沃素化合物を含有する廃液を酸性下で、金
属亜鉛、金属錫、金属アルミニウム及び金属鉄の少なく
とも一種で脱沃素化処理した後、酸化剤で沃素を遊離せ
しめる事を特徴とする沃素の回収方法についての記載が
ある。特開平１−２２４２０２号には有機沃素化合物を
含有する廃液を酸性下電解還元で脱沃素化した後、酸化
し沃素を遊離せしめる事を特徴とする沃素の回収方法に
ついての記載がある。特開平１−２２４２０３号には有
機沃素化合物を含有する廃液中の有機沃素化合物を酸性
下で還元し脱沃素化した後、酸化し遊離した沃素を空気
で追い出し、アルカリ水溶液又は還元性水溶液に吸収さ
せる事を特徴とする沃素の回収方法についての記載があ
る。特開平１−１０８１０２号には（ａ）有機化合物
（ｂ）沃素及び／または沃素化合物及び（ｃ）アルカリ
金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属及びアル
カリ土類金属化合物よりなる群から選ばれた少なくとも
１種を含有する廃棄物の液状物又は泥状物を乾燥したの
ち、３００〜１３００℃の温度で熱処理してアルカリ金
属沃化物及び／又はアルカリ土類金属沃化物を回収する
事を特徴とする沃素の分離回収法についての記載があ
る。
【０００３】従来より、沃素回収法に関しては天然ガス
かん水からのものが種々提案されており、塩素等の酸化
剤で沃素イオンを遊離の沃素にして空気で追い出し、亜
硫酸ガス水溶液等の還元性溶液に吸収させる方法（ブロ
ーアウト法）、又は遊離した沃素を活性炭に吸着固定さ
せる方法（活性炭法）、又は沃素イオン及び遊離沃素を
イオン交換樹脂に吸着固定させる方法（イオン交換樹脂
法）、又は銅イオンと反応させて沃化銅の沈澱として分
離する方法（銅法）などが公知されているが、これらの
法は天然ガスかん水の沃素濃度が５０〜１５０ｍｇ／ｌ
と非常に低濃度で、しかも処理すべきかん水量が数千〜
数万ｍ３／ｄａｙと非常に多量であると言う条件におけ
るものである。本発明における有機沃素化合物を含有す
る廃液中の沃素濃度は数ｇ／ｌ〜数百ｇ／ｌであり、処
理すべき廃液量も数ｍ３／ｄａｙ〜せいぜい数十ｍ３／
ｄａｙぐらいである。その他有機沃素化合物以外に、食
塩等の無機塩類や有機溶媒等の有機化合物の不純物も多
量に含まれている。脱沃素化後、この様な廃液より直接
沃素の結晶を析出させると、沃素結晶が廃液中に含まれ
る有機溶媒等の有機化合物に溶解又は結合してその比重
差により二層に分離し結晶形成の不能や結晶が析出して
も有機化合物や無機塩類などの共沈現象による純度低
下、それに伴う再精製操作による回収率の低下などが生
じ、経済的に高収率、高純度で沃素を回収する事は困難
である。又、上記の様な公知の方法で沃素回収を行うに
は沃素濃度の高い廃液をわざわざかん水程度の濃度まで
多量の水で希釈しなければならず、それに伴う装置の大
型化につながり経済的ではない。
かん水からのものが種々提案されており、塩素等の酸化
剤で沃素イオンを遊離の沃素にして空気で追い出し、亜
硫酸ガス水溶液等の還元性溶液に吸収させる方法（ブロ
ーアウト法）、又は遊離した沃素を活性炭に吸着固定さ
せる方法（活性炭法）、又は沃素イオン及び遊離沃素を
イオン交換樹脂に吸着固定させる方法（イオン交換樹脂
法）、又は銅イオンと反応させて沃化銅の沈澱として分
離する方法（銅法）などが公知されているが、これらの
法は天然ガスかん水の沃素濃度が５０〜１５０ｍｇ／ｌ
と非常に低濃度で、しかも処理すべきかん水量が数千〜
数万ｍ３／ｄａｙと非常に多量であると言う条件におけ
るものである。本発明における有機沃素化合物を含有す
る廃液中の沃素濃度は数ｇ／ｌ〜数百ｇ／ｌであり、処
理すべき廃液量も数ｍ３／ｄａｙ〜せいぜい数十ｍ３／
ｄａｙぐらいである。その他有機沃素化合物以外に、食
塩等の無機塩類や有機溶媒等の有機化合物の不純物も多
量に含まれている。脱沃素化後、この様な廃液より直接
沃素の結晶を析出させると、沃素結晶が廃液中に含まれ
る有機溶媒等の有機化合物に溶解又は結合してその比重
差により二層に分離し結晶形成の不能や結晶が析出して
も有機化合物や無機塩類などの共沈現象による純度低
下、それに伴う再精製操作による回収率の低下などが生
じ、経済的に高収率、高純度で沃素を回収する事は困難
である。又、上記の様な公知の方法で沃素回収を行うに
は沃素濃度の高い廃液をわざわざかん水程度の濃度まで
多量の水で希釈しなければならず、それに伴う装置の大
型化につながり経済的ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】天然ガスかん水中の沃
素は沃素イオンと言う形で存在し、ＰＨを酸性下にすれ
ば酸化剤で簡単に遊離沃素を生成させる事が出来る。し
かし、本発明で取り扱う有機沃素化合物中の沃素は炭素
と結合している為、酸性下において酸化剤で遊離沃素を
生成させる事が出来ない。従って、この様な有機沃素化
合物から沃素を回収するには沃素と炭素の結合を切り離
し、沃素を沃素イオン等の無機沃素化合物にしなけれ
ば、公知の方法にて回収できない。
素は沃素イオンと言う形で存在し、ＰＨを酸性下にすれ
ば酸化剤で簡単に遊離沃素を生成させる事が出来る。し
かし、本発明で取り扱う有機沃素化合物中の沃素は炭素
と結合している為、酸性下において酸化剤で遊離沃素を
生成させる事が出来ない。従って、この様な有機沃素化
合物から沃素を回収するには沃素と炭素の結合を切り離
し、沃素を沃素イオン等の無機沃素化合物にしなけれ
ば、公知の方法にて回収できない。
【０００５】本発明は有機沃素化合物を含有する廃液中
の有機沃素化合物を経済的に高収率で沃素を脱沃素化
し、酸性下で酸化し遊離した沃素を分離精製する沃素の
回収方法を提供する事を課題とする。
の有機沃素化合物を経済的に高収率で沃素を脱沃素化
し、酸性下で酸化し遊離した沃素を分離精製する沃素の
回収方法を提供する事を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは前
記の課題を解決するために鋭意検討した結果、有機沃素
化合物を含有する廃液中の有機沃素化合物をアルカリ性
下で電解還元反応で脱沃素化し沃素イオンとした後、酸
性下で酸化し遊離した沃素を、公知の水蒸気蒸留法にて
分離精製する事により本発明の課題が達成される事を見
いだし、本発明を完成させるに至った。
記の課題を解決するために鋭意検討した結果、有機沃素
化合物を含有する廃液中の有機沃素化合物をアルカリ性
下で電解還元反応で脱沃素化し沃素イオンとした後、酸
性下で酸化し遊離した沃素を、公知の水蒸気蒸留法にて
分離精製する事により本発明の課題が達成される事を見
いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち本発明は有機沃素化合物を含有す
る廃液中の有機沃素化合物をアルカリ性下、電解還元反
応で脱沃素化し沃素イオンとする。次に硫酸でＰＨ６以
下にし、塩素ガス又は次亜塩素酸ナトリウム溶液の少な
くとも一種によって酸化し遊離した沃素を水蒸気にて蒸
留し、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム溶液の少なくとも一種にて吸収し沃化水素酸
溶液とした後、酸性下で酸化遊離した沃素を加圧溶融法
にて精製し粗製沃素製品を製造する事を特徴とする沃素
の回収方法である。
る廃液中の有機沃素化合物をアルカリ性下、電解還元反
応で脱沃素化し沃素イオンとする。次に硫酸でＰＨ６以
下にし、塩素ガス又は次亜塩素酸ナトリウム溶液の少な
くとも一種によって酸化し遊離した沃素を水蒸気にて蒸
留し、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム溶液の少なくとも一種にて吸収し沃化水素酸
溶液とした後、酸性下で酸化遊離した沃素を加圧溶融法
にて精製し粗製沃素製品を製造する事を特徴とする沃素
の回収方法である。
【０００８】本発明で用いる廃液中の有機沃素化合物と
はイオヘキソール（５−（Ｎ−２−ヒドロキシプロピル
アセトアミド）−２，４， ６−トリヨード−Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，３−ジヒドロシキプロピル）−イソフタ
ルアミド）、イオパミドール、ヨーダミド等のレントゲ
ン造影剤、５−アミノ− ２，４，６，−トリヨード−
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，３−ジヒドロキシキプロピル）
−イソフタルアミド及び５−アセトアミド−２，４，６
−トリヨード−Ｎ，Ｎ’ビス（２，３−シドロキシプロ
ピル）−イソフタルアミド等のレントゲン造影剤の中間
体等であるが、本発明の方法で脱沃素化出来る有機沃素
化合物（各種の沃素化アリール類及び沃素化アルキル
類）であるなばどの様なものでも良く、特に限定された
ものではない。又、廃液中に混入している不純物は酸性
下において遊離沃素と反応し化合物を生成しないものな
ら、どの様な無機塩類や有機溶媒等の有機化合物が混入
していても良い。
はイオヘキソール（５−（Ｎ−２−ヒドロキシプロピル
アセトアミド）−２，４， ６−トリヨード−Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，３−ジヒドロシキプロピル）−イソフタ
ルアミド）、イオパミドール、ヨーダミド等のレントゲ
ン造影剤、５−アミノ− ２，４，６，−トリヨード−
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，３−ジヒドロキシキプロピル）
−イソフタルアミド及び５−アセトアミド−２，４，６
−トリヨード−Ｎ，Ｎ’ビス（２，３−シドロキシプロ
ピル）−イソフタルアミド等のレントゲン造影剤の中間
体等であるが、本発明の方法で脱沃素化出来る有機沃素
化合物（各種の沃素化アリール類及び沃素化アルキル
類）であるなばどの様なものでも良く、特に限定された
ものではない。又、廃液中に混入している不純物は酸性
下において遊離沃素と反応し化合物を生成しないものな
ら、どの様な無機塩類や有機溶媒等の有機化合物が混入
していても良い。
【０００９】一般的にこの様な廃液はどの様な製造工程
において生じて来るものなのか、どの様な用途に使用さ
れたものなのか不明な点が多く、又廃液中に混入してい
る不純物は種々雑多である為、上記の様な性質を有する
廃液ならば特に限定されるものではなく、いずれも処理
対象廃液となる。
において生じて来るものなのか、どの様な用途に使用さ
れたものなのか不明な点が多く、又廃液中に混入してい
る不純物は種々雑多である為、上記の様な性質を有する
廃液ならば特に限定されるものではなく、いずれも処理
対象廃液となる。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いる有機沃素化合物の脱沃素化は陰極で発生す
る水素が陰極表面上で一時的に原子状の活性水素にな
り、その活性水素の電子移動による為と考えられる。
発明で用いる有機沃素化合物の脱沃素化は陰極で発生す
る水素が陰極表面上で一時的に原子状の活性水素にな
り、その活性水素の電子移動による為と考えられる。
【００１１】電解還元反応は中央に隔膜を設けた陽極室
及び陰極室よりなる電解槽内にて行う。隔膜はカチオン
交換膜が良く、その他としてはセラミック等も使用可能
である。陽極室は濃度１〜２０重量％の水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウム溶液及び陽極より構成されてお
り、陰極室は有機沃素化合物を含有する廃液及び陰極よ
り構成されている。廃液には通常電解に十分な量の塩類
が含まれているので支持電解質は不要であるが、塩類が
含まれていない廃液には支持電解質として十分な量の塩
類を溶解させれば良い。
及び陰極室よりなる電解槽内にて行う。隔膜はカチオン
交換膜が良く、その他としてはセラミック等も使用可能
である。陽極室は濃度１〜２０重量％の水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウム溶液及び陽極より構成されてお
り、陰極室は有機沃素化合物を含有する廃液及び陰極よ
り構成されている。廃液には通常電解に十分な量の塩類
が含まれているので支持電解質は不要であるが、塩類が
含まれていない廃液には支持電解質として十分な量の塩
類を溶解させれば良い。
【００１２】陽極としては鉛、鉛合金、白金、金、銀、
ニッケル、ニッケル合金、黒鉛、炭素等が挙げられ、陰
極としては鉛、ニッケル、白金、黒鉛、炭素、酸化鉛、
金等が挙げられる。
ニッケル、ニッケル合金、黒鉛、炭素等が挙げられ、陰
極としては鉛、ニッケル、白金、黒鉛、炭素、酸化鉛、
金等が挙げられる。
【００１３】電解方法は定電圧法及び定電流法のいずれ
も可能であるが、工業的には定電流法による方が扱い易
い。定電流法で行った場合、電流密度は０．２〜１０Ａ
／ｄｍ２、電解温度は３０〜７０℃、通電量は電解槽の
形状、電極の種類、有機沃素化合物中の沃素以外の側鎖
基の種類等により異なるが、１〜４Ｆ／モルである。脱
沃素化率は有機沃素化合物の種類、廃液中に混入してい
る不純物の種類及び量、上記電解条件等により異なるが
９０％以上である。
も可能であるが、工業的には定電流法による方が扱い易
い。定電流法で行った場合、電流密度は０．２〜１０Ａ
／ｄｍ２、電解温度は３０〜７０℃、通電量は電解槽の
形状、電極の種類、有機沃素化合物中の沃素以外の側鎖
基の種類等により異なるが、１〜４Ｆ／モルである。脱
沃素化率は有機沃素化合物の種類、廃液中に混入してい
る不純物の種類及び量、上記電解条件等により異なるが
９０％以上である。
【００１４】脱沃素化反応終了後、処理廃液を硫酸でＰ
Ｈ６以下にする。次にこの処理廃液を水蒸気蒸留装置に
入れ、塩素ガス又は次亜塩素酸ナトリウム溶液を加え、
酸化還元電位を＋５８０〜＋６５０ｍｖにして沃素イオ
ンをすべて遊離の沃素にする。この廃液中に水蒸気を導
入して遊離沃素を蒸留し、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム溶液の少なくとも一種に
て沃素を吸収溶解し、沃化水素酸溶液とする。沃化水素
酸溶液は加圧溶融釜中に入れ、塩素ガスを吹き込み、沃
素の結晶を折出させ、圧力２〜３ｋｇ／ｃｍ２、温度１
２０〜１５０℃で数時間溶融した後、冷却して精製沃素
製品とする事が出来る。
Ｈ６以下にする。次にこの処理廃液を水蒸気蒸留装置に
入れ、塩素ガス又は次亜塩素酸ナトリウム溶液を加え、
酸化還元電位を＋５８０〜＋６５０ｍｖにして沃素イオ
ンをすべて遊離の沃素にする。この廃液中に水蒸気を導
入して遊離沃素を蒸留し、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム溶液の少なくとも一種に
て沃素を吸収溶解し、沃化水素酸溶液とする。沃化水素
酸溶液は加圧溶融釜中に入れ、塩素ガスを吹き込み、沃
素の結晶を折出させ、圧力２〜３ｋｇ／ｃｍ２、温度１
２０〜１５０℃で数時間溶融した後、冷却して精製沃素
製品とする事が出来る。
【００１５】遊離の沃素は極めて腐食性の強い物質であ
り、一般に沃素回収装置の構成材料はグラスライニング
製等の非常に高価なものを使用している。本発明におけ
る電解槽では脱沃素化した沃素は全て沃素イオンの形に
なるので、遊離沃素における腐食の心配がなく、装置の
材質は電解温度によって決定される。従って、電解槽は
電解温度を６０℃以下に設定すれば、ポリエチレン製や
塩化ビニル製等の安価な材質で装置を構成出来るので、
非常に経済的である。
り、一般に沃素回収装置の構成材料はグラスライニング
製等の非常に高価なものを使用している。本発明におけ
る電解槽では脱沃素化した沃素は全て沃素イオンの形に
なるので、遊離沃素における腐食の心配がなく、装置の
材質は電解温度によって決定される。従って、電解槽は
電解温度を６０℃以下に設定すれば、ポリエチレン製や
塩化ビニル製等の安価な材質で装置を構成出来るので、
非常に経済的である。
【００１６】以上の様に、本発明は有機沃素化合物を含
有する廃液中の有機沃素化合物を簡便、高収率及び経済
的に脱沃素化し、公知の水蒸気蒸留法にて沃素を回収す
る事が出来ると言う点に大きな利点を有している。
有する廃液中の有機沃素化合物を簡便、高収率及び経済
的に脱沃素化し、公知の水蒸気蒸留法にて沃素を回収す
る事が出来ると言う点に大きな利点を有している。
【００１７】
【実施例】次に、実施例により本発明の方法を具体的に
説明する。 実施例１ 試料廃液は下記組成のイオヘキソール製造工程中に発生
する中間体廃液を使用した。
説明する。 実施例１ 試料廃液は下記組成のイオヘキソール製造工程中に発生
する中間体廃液を使用した。
【００１８】
【表１】 この廃液中の有機沃素化合物は５−アミノ−２，４，６
−トリヨード−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）−イソフタルアミドである。
−トリヨード−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）−イソフタルアミドである。
【００１９】電解槽は透明塩ビ製で陰極室が３０ｍｍ×
５５ｍｍ×１２５ｍｍ、陽極室が３０ｍｍ×３５ｍｍ×
１２５ｍｍでその間に隔膜（カチオン交換膜：アイオナ
ックＭＣ−３４７０）で隔て、陰極、陽極共に電極面積
０．１５ｄｍ２の白金を用いて行った。陰極側は廃液１
ｌ、沃素量２７．０ｇをポンプにて循環させ、陽極側に
は６モル−水酸化ナトリウム溶液を用いた。液温６０
℃、電流密度４．３Ａ／ｄｍ２、通電量２．９Ｆ／モル
で定電流電解還元を行った。電解後の有機沃素化合物の
脱沃素化率は９２％であった。脱沃素化反応終了後、７
０重量％硫酸を添加してＰＨ２に調整した。この廃液を
水蒸気蒸留装置に仕込、１２重量％次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液を酸化還元電位が＋６５０ｍｖになるまで添加
し、沃素イオンをすべて遊離の沃素にした。１２重量％
次亜塩素酸ナトリウム溶液添加量（有効塩素濃度は１３
８ｇ／ｌ）は６８ｍｌであった。１２重量％次亜塩素酸
ナトリウム溶液添加後、再び７０重量％硫酸を添加して
ＰＨ２に調整した。次に水蒸気蒸留装置を加熱しなが
ら、圧力１ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃の水蒸気を導入
して、遊離の沃素を蒸留した。沃素を蒸留するのに要し
た水蒸気量は６０ｇで、理論量の１．９８倍であった。
蒸留後の廃液中の沃素量は０．２６ｇで、蒸留率は９９
％であった。蒸留した沃素は３重量％重亜硫酸ナトリウ
ム溶液４２４ｍｌで溶解吸収し、沃化水素酸溶液とし
た。
５５ｍｍ×１２５ｍｍ、陽極室が３０ｍｍ×３５ｍｍ×
１２５ｍｍでその間に隔膜（カチオン交換膜：アイオナ
ックＭＣ−３４７０）で隔て、陰極、陽極共に電極面積
０．１５ｄｍ２の白金を用いて行った。陰極側は廃液１
ｌ、沃素量２７．０ｇをポンプにて循環させ、陽極側に
は６モル−水酸化ナトリウム溶液を用いた。液温６０
℃、電流密度４．３Ａ／ｄｍ２、通電量２．９Ｆ／モル
で定電流電解還元を行った。電解後の有機沃素化合物の
脱沃素化率は９２％であった。脱沃素化反応終了後、７
０重量％硫酸を添加してＰＨ２に調整した。この廃液を
水蒸気蒸留装置に仕込、１２重量％次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液を酸化還元電位が＋６５０ｍｖになるまで添加
し、沃素イオンをすべて遊離の沃素にした。１２重量％
次亜塩素酸ナトリウム溶液添加量（有効塩素濃度は１３
８ｇ／ｌ）は６８ｍｌであった。１２重量％次亜塩素酸
ナトリウム溶液添加後、再び７０重量％硫酸を添加して
ＰＨ２に調整した。次に水蒸気蒸留装置を加熱しなが
ら、圧力１ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃の水蒸気を導入
して、遊離の沃素を蒸留した。沃素を蒸留するのに要し
た水蒸気量は６０ｇで、理論量の１．９８倍であった。
蒸留後の廃液中の沃素量は０．２６ｇで、蒸留率は９９
％であった。蒸留した沃素は３重量％重亜硫酸ナトリウ
ム溶液４２４ｍｌで溶解吸収し、沃化水素酸溶液とし
た。
【００２０】この沃化水素酸溶液に塩素ガスを吹き込み
沃素の結晶を析出させ、結晶をジャケット付きの圧力釜
に入れ、圧力２ｋｇ／ｃｍ２、温度１３０℃にて５時間
溶融した。その後、空冷にて沃素の結晶２５．４６ｇを
取り出し、精製沃素製品とした。処理廃液中の沃素回収
率は９４．３％であった。
沃素の結晶を析出させ、結晶をジャケット付きの圧力釜
に入れ、圧力２ｋｇ／ｃｍ２、温度１３０℃にて５時間
溶融した。その後、空冷にて沃素の結晶２５．４６ｇを
取り出し、精製沃素製品とした。処理廃液中の沃素回収
率は９４．３％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、有機沃素化合物
を含有する廃液中の有機沃素化合物を経済的に高収率で
沃素を説沃素化出来、水蒸気蒸留法を用いる事によって
分離精製し、高純度の精製沃素製品を製造する事が出来
る。
を含有する廃液中の有機沃素化合物を経済的に高収率で
沃素を説沃素化出来、水蒸気蒸留法を用いる事によって
分離精製し、高純度の精製沃素製品を製造する事が出来
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機沃素化合物を含有する廃液中の有機
沃素化合物をアルカリ性下で、電解還元分解で脱沃素化
し沃素イオンとした後、酸性下で酸化し遊離した沃素を
分離精製する事を特徴とする沃素の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4353461A JPH06158372A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4353461A JPH06158372A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06158372A true JPH06158372A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18431009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4353461A Pending JPH06158372A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06158372A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008492A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | Iodine Technologies Australia Pty Ltd | Process and method for recovery of halogens |
| JP2002200481A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Op Energy Kk | 水溶性天然ガス付随水の精製水及びその精製方法及びその精製システム |
| JP2010236008A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Daikin Ind Ltd | ヨウ素の酸化析出方法 |
| CN102502501A (zh) * | 2011-10-27 | 2012-06-20 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 从含碘磷矿石用半水-二水法生产的湿法磷酸中提取碘的方法 |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP4353461A patent/JPH06158372A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008492A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | Iodine Technologies Australia Pty Ltd | Process and method for recovery of halogens |
| JP2002200481A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Op Energy Kk | 水溶性天然ガス付随水の精製水及びその精製方法及びその精製システム |
| JP2010236008A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Daikin Ind Ltd | ヨウ素の酸化析出方法 |
| CN102502501A (zh) * | 2011-10-27 | 2012-06-20 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 从含碘磷矿石用半水-二水法生产的湿法磷酸中提取碘的方法 |
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