JPH06157856A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the subject compsn. which has excellent thermal stability and thermal flowability, hence is good in moldability, and gives a molded article which is excellent in the balance among various properties such as flame retardance, heat resistance, weatherability, chemical resistance, stiffness, etc., free from cleavage, and esp. excellent in impact resistance and high-temp. mechanical properties. CONSTITUTION:This resin compsn. comprises 20-70wt.% vinyl chloride resin having an average chlorine content of 60-70wt.%, 10-40wt.% impact modifier mainly comprising a chlorinated polyethylene resin having a residual crystallinity of 10wt.% or lower and a degree of chlorination of 40-50wt.%, and 15-55wt.% flow modifier comprising a polymethyl methacrylate resin or a styrenic copolymer obtd. by copolymerizing a styrenic compd. with a vinyl cyanide compd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vinyl chloride resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、塩化ビニル樹脂は、難燃性、耐候
性、耐薬品性等に優れた特性を有しているが、耐熱性が
劣るためオフィスオートメーション（以下ＯＡという）
機器のハウジングや、自動車の内部部品のように高温に
なる部位に使用することができなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, vinyl chloride resins have excellent properties such as flame resistance, weather resistance, and chemical resistance, but because of poor heat resistance, office automation (hereinafter referred to as OA).
It could not be used in equipment housings and parts that get hot, such as internal parts of automobiles.

【０００３】塩化ビニル樹脂に耐熱性を付与する方法と
して、ＡＢＳ樹脂を添加することが従来より盛んに研究
されている。しかしながら、ＡＢＳ樹脂が添加されると
耐候性が著しく低下し、得られた成形体は剛性の低いも
のになるという欠点があった。そのため、ＯＡ機器ハウ
ジング等の肉厚を薄くして軽量化を図ると、外部からの
荷重がかかった場合に変形するという問題点があった。As a method of imparting heat resistance to a vinyl chloride resin, addition of an ABS resin has been extensively studied. However, when the ABS resin is added, there is a drawback that the weather resistance is remarkably reduced and the obtained molded product has low rigidity. Therefore, if the wall thickness of the OA equipment housing and the like is reduced to reduce the weight, there is a problem that the OA equipment housing is deformed when an external load is applied.

【０００４】また、特開昭６３−１９１８５１号公報に
は、塩化ビニルモノマーと該塩化ビニルモノマーと共重
合可能なモノマーとの共重合体からなる塩化ビニル系樹
脂と、ゴム変性熱可塑性樹脂からなる難燃性樹脂組成物
が開示されている。上記ゴム変性熱可塑性樹脂は、スチ
レン系化合物とシアン化ビニルとの共重合体と、共役ジ
エン系ゴムとスチレン系化合物とシアン化ビニル化合物
とを共重合したグラフト共重合体から構成されるもので
ある。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-191851, a vinyl chloride resin made of a copolymer of vinyl chloride monomer and a monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer, and a rubber-modified thermoplastic resin are used. Flame retardant resin compositions are disclosed. The rubber-modified thermoplastic resin is composed of a copolymer of a styrene compound and vinyl cyanide, and a graft copolymer obtained by copolymerizing a conjugated diene rubber, a styrene compound and a vinyl cyanide compound. is there.

【０００５】しかしながら、上記組成物において、高い
耐衝撃性を得るためにはゴム変性熱可塑性樹脂の添加量
を多くする必要があり、その添加量を多くすると難燃性
が低下するという問題点があった。However, in the above composition, in order to obtain high impact resistance, it is necessary to increase the addition amount of the rubber-modified thermoplastic resin, and if the addition amount is increased, the flame retardancy is lowered. there were.

【０００６】また、上記組成物に衝撃改良剤として、ジ
エン系ゴムを用いると、屋内の使用では変色することは
少ないが、屋外の使用では変色が著しくなり、かつ物性
が低下するという問題点があった。When a diene rubber is used as an impact modifier in the above composition, the discoloration is less likely to occur when it is used indoors, but the discoloration becomes noticeable and the physical properties deteriorate when it is used outdoors. there were.

【０００７】屋外で使用しても変色や物性低下のない耐
候性、耐衝撃性の優れた組成物として、特開平３−１３
４０４４号公報には、低結晶化度、低塩素化度の塩素化
ポリエチレンを衝撃改質剤として用いる塩化ビニル系樹
脂組成物が開示されている。As a composition excellent in weather resistance and impact resistance that does not cause discoloration or deterioration of physical properties even when used outdoors, it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 3-13.
Japanese Patent No. 4044 discloses a vinyl chloride resin composition using chlorinated polyethylene having a low crystallinity and a low chlorination degree as an impact modifier.

【０００８】しかしながら、上記組成物は、塩化ビニル
系樹脂と塩素化ポリエチレンとの相溶性がそれほど良好
ではないため、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率が余り
向上せず、ＯＡ機器ハウジング等の肉厚を薄くすること
が難しく、また、射出成形時に相分離による剥離が起こ
り易いという問題点があった。However, since the above composition does not have a very good compatibility between the vinyl chloride resin and the chlorinated polyethylene, the tensile strength, the flexural strength and the flexural modulus are not improved so much and the meat of the OA equipment housing is not improved. There are problems that it is difficult to reduce the thickness and that peeling due to phase separation easily occurs during injection molding.

【０００９】また、塩化ビニル樹脂では耐熱性が不足す
るので、耐熱性が要求される場合には塩素化塩化ビニル
樹脂が使用されているが、得られた成形体の耐衝撃性が
不足するという問題点があった。Further, since vinyl chloride resin lacks heat resistance, chlorinated vinyl chloride resin is used when heat resistance is required, but the resulting molded article lacks impact resistance. There was a problem.

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた熱安
定性や熱流動性により成形性が良好であり、成形体は難
燃性、耐熱性、耐候性、耐薬品性、剛性等の性能バラン
スに優れると共に層剥離がなく、特に耐衝撃性と高温で
の機械的物性に優れた成形体が得られる塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and its object is excellent moldability due to excellent thermal stability and heat fluidity, and a molded product is difficult. A vinyl chloride resin composition that has an excellent performance balance such as flame resistance, heat resistance, weather resistance, chemical resistance, and rigidity, and that does not cause layer delamination, and that provides molded products with excellent impact resistance and mechanical properties especially at high temperatures. To provide things.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明で使用される塩化
ビニル系樹脂（ａ）としては、例えば、塩化ビニル樹
脂；塩化ビニルモノマーと、該塩化ビニルモノマーと共
重合可能な不飽和結合を有するモノマーとの共重合体；
重合体に塩化ビニルをグラフト重合したグラフト共重合
体；前記樹脂又は共重合体の後塩素化物が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が使用される。The vinyl chloride resin (a) used in the present invention includes, for example, a vinyl chloride resin; a vinyl chloride monomer, and a vinyl chloride monomer and an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer. Copolymer with monomer;
A graft copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride on a polymer; a post-chlorinated product of the above resin or copolymer, and one or more of these are used.

【００１１】上記不飽和結合を有するモノマーとして
は、特に限定されるものではなく、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ブチル
ビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタクリ
レート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置
換マレイミド類等が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が使用される。The monomer having an unsaturated bond is not particularly limited, and examples thereof include ethylene and
Α-Olefins such as propylene and butylene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth)
(Meth) acrylic acid esters such as acrylate, butyl acrylate, phenyl methacrylate; styrene,
Aromatic vinyls such as α-methylstyrene; N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, and the like.
More than one seed is used.

【００１２】上記塩化ビニルをグラフト重合する重合体
としては、特に限定されるものではなく、例えば、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重
合体；エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素共重
合体；エチレン−メチルメタクリレート共重合体；エチ
レン−プロピレン共重合体；アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体；ポリウレタン；塩素化ポリエチレン；塩
素化ポリプロピレン等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が使用される。The polymer for graft-polymerizing vinyl chloride is not particularly limited, and examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer; ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer; ethylene-ethyl acrylate copolymer. Polymers; ethylene-butyl acrylate-carbon monoxide copolymer; ethylene-methyl methacrylate copolymer; ethylene-propylene copolymer; acrylonitrile-butadiene copolymer; polyurethane; chlorinated polyethylene; chlorinated polypropylene and the like. , One or more of these are used.

【００１３】上記塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均重合度
は、特に限定されるものではないが、小さくなると成形
体の耐衝撃性が著しく低下し、大きくなると熱流動性が
低下して成形性形が悪くなるので、平均重合度は３００
〜１４００が好ましい。また、射出成形に使用される場
合は、塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均重合度は３００〜
８００が好ましい。The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin (a) is not particularly limited, but when it is small, the impact resistance of the molded article is remarkably reduced, and when it is large, the heat fluidity is reduced and the moldability is reduced. Since the shape is bad, the average degree of polymerization is 300.
1400 is preferable. When used for injection molding, the vinyl chloride resin (a) has an average degree of polymerization of 300 to
800 is preferred.

【００１４】上記後塩素化物としては、平均重合度が３
００〜８００の塩化ビニル系樹脂が後塩素化されたもの
が好ましい。さらに、上記平均重合度を有する塩化ビニ
ル系樹脂と、この平均重合度範囲の塩化ビニル系樹脂が
後塩素化された塩素化塩化ビニル系樹脂を併用するのが
好ましい。The post-chlorinated product has an average degree of polymerization of 3
It is preferable that the vinyl chloride resin of 00 to 800 is post-chlorinated. Further, it is preferable to use together a vinyl chloride resin having the above-mentioned average degree of polymerization and a chlorinated vinyl chloride resin obtained by post-chlorinating the vinyl chloride resin having this average degree of polymerization.

【００１５】本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂
（ａ）の平均塩素含有量は少なくなると耐熱性が低下
し、多くなると熱流動性が低下し射出成形性が悪くなる
ので、平均塩素含有量は６０〜７０重量％に限定され
る。従って、上記塩化ビニル系樹脂（ａ）として、２種
以上が併用される場合は、平均塩素含有量がこの範囲に
入るように選定される。When the average chlorine content of the vinyl chloride resin (a) used in the present invention is low, the heat resistance is low, and when it is high, the heat fluidity is low and the injection moldability is poor. It is limited to 60 to 70% by weight. Therefore, when two or more vinyl chloride resins (a) are used in combination, the average chlorine content is selected to fall within this range.

【００１６】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、塩化ビニル系樹脂（ａ）の添加量は少なくなると難
燃性が低下し、多くなると熱流動性ならびに耐衝撃性が
低下するので、塩化ビニル系樹脂（ａ）の添加量は２０
〜７０重量％に限定され、好ましくは３０〜７０重量％
である。In the vinyl chloride resin composition of the present invention, when the amount of the vinyl chloride resin (a) added is small, the flame retardancy is lowered, and when it is too large, the heat fluidity and the impact resistance are lowered. The amount of resin (a) added is 20
To 70% by weight, preferably 30 to 70% by weight
Is.

【００１７】本発明で用いられる衝撃改良剤（ｂ）は、
塩素化ポリエチレンを主体とする。The impact modifier (b) used in the present invention is
Mainly chlorinated polyethylene.

【００１８】上記塩素化ポリエチレンの塩素化度は、低
くなると塩化ビニル系樹脂（ａ）との相溶性が低下し、
引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率が低下するとともに、
射出成形時に剥離（特にゲート付近）が発生しやすくな
り、高くなると成形体の耐衝撃性が低下するので、４０
〜５０重量％に限定される。When the chlorination degree of the above chlorinated polyethylene is low, the compatibility with the vinyl chloride resin (a) is lowered,
As the tensile strength, bending strength, and bending elastic modulus decrease,
Delamination (particularly in the vicinity of the gate) is likely to occur during injection molding, and the higher the value, the lower the impact resistance of the molded product.
Limited to ~ 50% by weight.

【００１９】また、上記塩素化ポリエチレンの残存結晶
化度は、高くなると成形体の耐衝撃性が低下すると共
に、熱流動性が低下し成形性が悪くなるので、残存結晶
化度は１０重量％以下に限定される。When the residual crystallinity of the above chlorinated polyethylene is high, the impact resistance of the molded article is lowered and the heat fluidity is lowered to deteriorate the moldability. Therefore, the residual crystallinity is 10% by weight. Limited to:

【００２０】上記塩素化ポリエチレンに使用される原料
ポリエチレンの重量平均分子量は、特に限定されない
が、低くなると成形体の耐衝撃性が低下し、高くなると
熱流動性が低下し成形性が悪くなるので、重量平均分子
量は５万〜４０万が好ましい。The weight average molecular weight of the raw material polyethylene used for the above chlorinated polyethylene is not particularly limited, but when it is low, the impact resistance of the molded article decreases, and when it is high, the heat fluidity decreases and the moldability deteriorates. The weight average molecular weight is preferably 50,000 to 400,000.

【００２１】本発明で使用される衝撃改良剤（ｂ）は、
塩素化ポリエチレンを主体とし、塩素化ポリエチレンの
特性を損なわない範囲で、塩素化ポリエチレンと他の衝
撃改良剤が併用される。この場合、併用する衝撃改良剤
の添加量は、全衝撃改良剤の使用量１００に対して４５
以下（重量比）が好ましい。The impact modifier (b) used in the present invention is
Chlorinated polyethylene is the main component, and chlorinated polyethylene and other impact modifiers are used in combination as long as the characteristics of chlorinated polyethylene are not impaired. In this case, the amount of the impact modifier used together is 45 with respect to 100 of the total amount of the impact modifier used.
The following (weight ratio) is preferable.

【００２２】上記塩素化ポリエチレンと併用可能な衝撃
改良剤としては、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、アクリル系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらの
１種又は２種以上が使用される。As impact modifiers that can be used in combination with the above chlorinated polyethylene, ABS resin, MBS resin, AES resin, acrylic rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Examples thereof include ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer and acrylonitrile-butadiene copolymer, and one or more of these are used.

【００２３】上記ＡＢＳ樹脂は、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン系共重合体等のゴム系樹脂に、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化
合物と、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
化合物をグラフト重合させた樹脂であり、ゴム系樹脂成
分が４０〜６０重量％のものが好ましい。The above ABS resin is obtained by grafting a rubber-based resin such as polybutadiene or styrene-butadiene copolymer with a vinyl cyanide compound such as acrylonitrile or methacrylonitrile and a styrene compound such as styrene or α-methylstyrene. A polymerized resin having a rubber-based resin component of 40 to 60% by weight is preferable.

【００２４】上記ＭＢＳ樹脂は、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン系共重合体等のゴム系樹脂に、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート等のアクリル系化合物と、スチレン、α−メチルス
チレン等のスチレン系化合物をグラフト重合させた樹脂
であり、ゴム系樹脂成分が４０〜６０重量％のものが好
ましい。The MBS resin is a rubber resin such as polybutadiene or styrene-butadiene copolymer, an acrylic compound such as methyl acrylate, ethyl acrylate or methyl methacrylate, and a styrene compound such as styrene or α-methylstyrene. It is a resin obtained by graft-polymerizing, and a rubber-based resin component of 40 to 60% by weight is preferable.

【００２５】上記ＡＥＳ樹脂は、ＥＰＭ（エチレン−プ
ロピレン共重合体）もしくはＥＰＤＭにアクリロニトリ
ル、及びスチレンもしくはα−メチルスチレンをグラフ
ト重合させた樹脂である。上記ＥＰＤＭは、エチレン、
プロピレンに非共役ジエンを第三成分とする三元共重合
体であり、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラヒドロインデン、エチリデンノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン等が挙げられる。The AES resin is a resin obtained by graft-polymerizing EPM (ethylene-propylene copolymer) or EPDM with acrylonitrile and styrene or α-methylstyrene. The EPDM is ethylene,
It is a terpolymer containing a non-conjugated diene as a third component in propylene, and examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, ethylidene norbornene, and 1,4-hexadiene.

【００２６】上記ＡＥＳ樹脂の市販品としては、例え
ば、住友ノーガタック社製「ユニブライト」シリーズ、
日本合成ゴム社製「ＪＳＲ ＡＥＳ」シリーズ等が挙げ
られる。Commercially available products of the above AES resin are, for example, "UNIBRIGHT" series manufactured by Sumitomo Nogatak Co., Ltd.,
Examples include the "JSR AES" series manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

【００２７】上記アクリル系ゴムとしては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
オクチルアクリレート等のアクリレートを主体として、
これらのモノマーと２−クロロエチルビニルエーテル、
メチルビニルケトン、アクリル酸、アクリロニトリル、
ブタジエン等との共重合体であり、例えば、鐘淵化学社
製「カネエースＦＭ」、呉羽化学社製「クレハＫＭ−３
３４」等が挙げられる。Examples of the acrylic rubber include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Based on acrylates such as octyl acrylate,
These monomers and 2-chloroethyl vinyl ether,
Methyl vinyl ketone, acrylic acid, acrylonitrile,
A copolymer with butadiene or the like, for example, "Kaneace FM" manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., "Kureha KM-3" manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.
34 ”and the like.

【００２８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、衝撃改良剤（ｂ）の添加量は少なくなると耐衝撃性
向上の効果がなく、多くなると熱流動性や耐熱性が低下
するので、衝撃改良剤（ｂ）は１０〜４０重量％に限定
される。In the vinyl chloride resin composition of the present invention, when the amount of the impact modifier (b) added is small, the effect of improving the impact resistance is not obtained, and when it is large, the heat fluidity and the heat resistance are deteriorated. The agent (b) is limited to 10 to 40% by weight.

【００２９】本発明で使用される流動性改良剤（ｃ）
は、スチレン系共重合体もしくはポリメチルメタクリレ
ート系樹脂から選ばれる。Flowability improver (c) used in the present invention
Is selected from a styrene copolymer or a polymethylmethacrylate resin.

【００３０】上記スチレン系化合物は、スチレン化合物
とシアン化ビニル化合物との共重合体である。上記スチ
レン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン
等のスチレン誘導体が挙げられるが、熱流動性に優れる
スチレンが好ましい。上記シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げら
れるが、アクリロニトリルが、塩化ビニル系樹脂（ａ）
との相溶性が優れているので好ましい。The styrene compound is a copolymer of a styrene compound and a vinyl cyanide compound. Examples of the styrene compound include styrene and styrene derivatives such as α-methylstyrene, and styrene having excellent heat fluidity is preferable. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. Acrylonitrile is a vinyl chloride resin (a).
It is preferable because it has excellent compatibility with.

【００３１】上記スチレン系共重合体は、耐衝撃性及び
熱流動性の点から、スチレン系化合物とシアン化ビニル
化合物との割合は、重量比で６０：４０〜８０：２０の
範囲が好ましい。From the viewpoint of impact resistance and thermal fluidity, the styrene-based copolymer preferably has a weight ratio of the styrene-based compound to the vinyl cyanide compound of 60:40 to 80:20.

【００３２】上記スチレン系共重合体の重量平均分子量
は、低くなると得られる成形体の耐衝撃性が低下し、高
くなると熱流動性が悪くなるので、重量平均分子量は５
万〜２０万が好ましい。When the weight average molecular weight of the styrene-based copolymer is low, the impact resistance of the obtained molded article is low, and when it is high, the heat fluidity is poor, so that the weight average molecular weight is 5%.
10,000 to 200,000 is preferable.

【００３３】上記スチレン系共重合体としては、例え
ば、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）共重合体が好
適に使用される。As the styrene-based copolymer, for example, acrylonitrile-styrene (AS) copolymer is preferably used.

【００３４】上記ポリメチルメタクリレート樹脂は、メ
チルメタクリレートを主体とする樹脂であり、メチルメ
タクリレートの単独重合体の他に、メチルメタクリレー
トと共重合可能なモノマーとの共重合体が挙げられる。The polymethylmethacrylate resin is a resin mainly composed of methylmethacrylate, and examples thereof include not only a homopolymer of methylmethacrylate but also a copolymer of a monomer copolymerizable with methylmethacrylate.

【００３５】上記メチルメタクリレートと共重合可能な
モノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート等の（メタ）アクリレー
ト系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニル系モノマー；スチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ
−置換マレイミド類等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が使用される。Examples of the monomer copolymerizable with the methyl methacrylate include (meth) acrylate monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; Vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; N such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide
-Substituted maleimides and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds thereof are used.

【００３６】このようなメチルメタクリレートと共重合
可能なモノマーの重合比は、ポリメタクリレート系樹脂
中の４５重量％以下が好ましい。The polymerization ratio of such a monomer copolymerizable with methyl methacrylate is preferably 45% by weight or less in the polymethacrylate resin.

【００３７】上記ポリメチルメタクリレート系樹脂の重
量平均分子量は、低くなると得られた成形体の耐衝撃性
が低下し、多くなると熱流動性が悪くなるので、重量平
均分子量は５万〜３０万が好ましい。When the weight average molecular weight of the polymethylmethacrylate resin is low, the impact resistance of the obtained molded article is low, and when it is high, the heat fluidity is poor, so that the weight average molecular weight is 50,000 to 300,000. preferable.

【００３８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、流動性改良剤（ｃ）の添加量は少なくなると熱流動
性が低下し、多くなると耐衝撃性が低下するので、流動
性改良剤（ｃ）は１５〜５５重量％に限定され、難燃性
が要求される場合は、ポリメチルメタクリレート系樹脂
が１５〜４０重量％添加されるのが好ましい。In the vinyl chloride resin composition of the present invention, if the amount of the fluidity improving agent (c) is reduced, the thermal fluidity is lowered, and if it is increased, the impact resistance is lowered. Is limited to 15 to 55% by weight, and when flame retardancy is required, it is preferable to add 15 to 40% by weight of polymethylmethacrylate resin.

【００３９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必
要に応じて、塩化ビニル系樹脂（ａ）の成形性及び熱安
定性を向上させるために、滑剤、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、充填剤、顔料、染料等が添
加されてもよい。If necessary, the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a lubricant, a heat stabilizer, an antioxidant, in order to improve the moldability and heat stability of the vinyl chloride resin (a). UV absorbers, flame retardants, fillers, pigments, dyes, etc. may be added.

【００４０】上記滑剤としては、例えば、ポリエチレン
ワックス、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系；
ステアリルアルコール等の高級脂肪族アルコール系；ス
テアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸
系；脂肪酸アマイド系；脂肪酸エステル系の滑剤等が挙
げられる。Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbons such as polyethylene wax and paraffin wax;
Examples include higher aliphatic alcohols such as stearyl alcohol; higher fatty acids such as stearic acid and hydroxystearic acid; fatty acid amides; fatty acid ester lubricants.

【００４１】上記熱安定剤としては、例えば、ジブチル
錫マレート、ジブチル錫メルカプト等の錫系；ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸
亜鉛等の有機金属塩系、金属石鹸系、鉛化合物系等の安
定剤が挙げられる。Examples of the heat stabilizer include tin-based compounds such as dibutyltin malate and dibutyltin mercapto; organic metal salt-based compounds such as calcium stearate, barium stearate and zinc stearate, metal soap-based compounds, lead compound-based compounds and the like. Stabilizers may be mentioned.

【００４２】上記難燃剤としては、例えば、ハロゲン
系、リン系、三酸化アンチモン等の金属酸化物系難燃剤
等が挙げられる。Examples of the flame retardant include halogen-based, phosphorus-based, metal oxide-based flame retardants such as antimony trioxide.

【００４３】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、クレー、マイカ、ガラス繊維等が挙げられる。Examples of the filler include calcium carbonate, clay, mica, glass fiber and the like.

【００４４】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、押出
成形、カレンダー成形、ロール・プレス成形、射出成形
等、従来公知の成形法で成形可能であるが、特に射出成
形に適している。The vinyl chloride resin composition of the present invention can be molded by a conventionally known molding method such as extrusion molding, calender molding, roll press molding, injection molding, etc., but is particularly suitable for injection molding.

【００４５】上記塩化ビニル系樹脂組成物を、例えば、
スーパーミキサー等で均一に分散させて混合物とする
か、またはこの混合物を押出機から押し出した後ペレタ
イザーで切断してペレットとし、前記混合物又はペレッ
トを、例えば、バレル温度１７０〜１９０℃、射出圧力
１２０〜１５０ｋｇ／ｃｍ² の成形条件で射出成形する
ことにより成形体を得ることができる。The vinyl chloride resin composition is
The mixture is uniformly dispersed with a super mixer or the like to obtain a mixture, or the mixture is extruded from an extruder and then cut with a pelletizer to give pellets, and the mixture or pellets are, for example, a barrel temperature of 170 to 190 ° C. and an injection pressure of 120. A molded product can be obtained by injection molding under a molding condition of 150 kg / cm ² .

【００４６】[0046]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。 （実施例１〜１８、比較例１〜１４）表１〜表４に示し
た所定量の塩化ビニル系樹脂、衝撃改良剤及び流動性改
良剤の合計量１００重量部に、ジブチル錫マレート３重
量部、ジブチル錫メルカプト０．５重量部、ステアリン
酸カルシウム１重量部、エステル系滑剤１重量部及び酸
化チタン３重量部をよく混合した後、１８０℃のロール
混練機で３分間混練してロールシートを得た。このロー
ルシートを角切りペレタイザーにてペレット化した後、
シリンダー先端温度を１８５℃に設定した射出成形機
（日本製鋼所社製「Ｊ１００Ｅ Ｃ−５」）にて射出成
形することにより、各測定用の試料を得た。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. (Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 14) 3 parts by weight of dibutyltin malate was added to 100 parts by weight of the total amount of the predetermined amounts of vinyl chloride resin, impact modifier and fluidity improver shown in Tables 1 to 4. Parts, dibutyltin mercapto 0.5 parts by weight, calcium stearate 1 part by weight, ester lubricant 1 part by weight and titanium oxide 3 parts by weight, and then kneaded with a roll kneader at 180 ° C. for 3 minutes to form a roll sheet. Obtained. After pelletizing this roll sheet with a square-cut pelletizer,
A sample for each measurement was obtained by injection molding with an injection molding machine (“J100E C-5” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) in which the cylinder tip temperature was set to 185 ° C.

【００４７】下記項目の物性を測定し、その結果を表１
〜表４に示した。 （ａ）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４３に準拠し、厚さ１／４インチの試料
をアニール処理することなく、荷重１８．６ｋｇｆ／ｃ
ｍ² で測定した。 （ｂ）衝撃強度（ノッチ付きアイゾット強度） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、厚さ１／８インチの試料
を２３℃で測定した。 （ｃ）引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し、厚さ３ｍｍの１号ダンベ
ルを用いて２３℃で測定した。 （ｄ）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、２３℃における曲げ強度
及び曲げ弾性率を測定した。 （ｅ）定温フロー 高化式フローテスターを使用し、ノズル寸法１φ×１０
ｍｍ、荷重１００ｋｇ／ｃｍ² 、温度２０５℃で測定し
た。 （ｆ）難燃性 厚さ１／１６インチの試料を、ＵＬ−９４Ｖ法に準拠し
て評価した。 （ｇ）耐候性 ブラックパネル温度を６３℃に設定したサンシャインウ
ェザオメーターにて試験を行い、１０００時間照射後の
ΔＥ（ＣＩＥ １９７６Ｌ^* ａ^* ｂ^* ）を測定した。 （ｈ）表面剥離 物性測定用の試料を射出成形により得る際に、試料の表
面を目視観察して剥離の有無を確認し、下記の判定基準
により評価した。尚、剥離の判断が難しい時は、試料
（上記引張強度測定に用いたもの）を手で折り曲げ、そ
の部分の剥離の有無を確認した。 ○：表面に剥離なし、×：表面に剥離あり。 （ｉ）残存結晶化度 ＤＳＣ（示差走査熱量計）により、塩素化前後の融点の
吸収ピークの面積比より算出した。The physical properties of the following items were measured and the results are shown in Table 1.
~ Shown in Table 4. (A) Heat distortion temperature According to ASTM D643, a load of 18.6 kgf / c was applied without annealing a 1/4 inch thick sample.
It was measured in m ² . (B) Impact Strength (Izod Strength with Notch) A sample having a thickness of 1/8 inch was measured at 23 ° C. according to ASTM D256. (C) Tensile strength Based on ASTM D638, it measured at 23 degreeC using the No. 1 dumbbell with a thickness of 3 mm. (D) Bending test Based on ASTM D790, the bending strength and the bending elastic modulus at 23 ° C were measured. (E) Constant temperature flow Using a high performance flow tester, nozzle size 1φ x 10
mm, load 100 kg / cm ² , and temperature 205 ° C. (F) Flame Retardancy A 1/16 inch thick sample was evaluated according to the UL-94V method. (G) Weather resistance A test was conducted using a sunshine weatherometer in which the temperature of the black panel was set to 63 ° C., and ΔE (CIE 1976L ^* a ^* b ^* ) after irradiation for 1000 hours was measured. (H) Surface Peeling When a sample for measuring physical properties was obtained by injection molding, the surface of the sample was visually observed to confirm the presence or absence of peeling, and evaluated according to the following criteria. When it was difficult to judge the peeling, the sample (the one used for the above-mentioned tensile strength measurement) was bent by hand, and the presence or absence of peeling at that portion was confirmed. ◯: No peeling on the surface, ×: Peeling on the surface (I) Residual crystallinity It was calculated from the area ratio of the absorption peaks of the melting points before and after chlorination by DSC (differential scanning calorimeter).

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】[0050]

【表３】 [Table 3]

【００５１】[0051]

【表４】 [Table 4]

【００５２】尚、表１〜表４で使用した各成分は下記の
性状を有するものである。 （１）：重合度５００、塩素含有率６６重量％。 （２）：重合度６００、塩素含有率６５重量％。 （３）：塩素化度４０重量％、残存結晶化度５重量％、
原料ポリエチレン重量平均分子量７万。 （４）：塩素化度４５重量％、残存結晶化度５重量％、
原料ポリエチレン重量平均分子量６万。 （５）：塩素化度３５重量％、残存結晶化度２重量％、
原料ポリエチレン重量平均分子量２３万。 （６）：塩素化度４５重量％、残存結晶化度２０重量
％、原料ポリエチレン重量平均分子量７万。 （７）：アクリニロニトリル含量２４重量％、スチレン
含量７６重量％、重量平均分子量１５万。 （８）：塩素化度４５重量％、残存結晶化度２重量％、
原料ポリエチレン重量平均分子量２３万。 （９）：アクリニロニトリル含量２４重量％、スチレン
含量３１重量％、ゴム含量４５重量％。 （10）：重量平均分子量７万。The components used in Tables 1 to 4 have the following properties. (1): Polymerization degree 500, chlorine content 66% by weight. (2): Polymerization degree 600, chlorine content 65% by weight. (3): chlorination degree 40% by weight, residual crystallinity degree 5% by weight,
Raw material polyethylene weight average molecular weight 70,000. (4): chlorination degree 45% by weight, residual crystallinity degree 5% by weight,
Raw material polyethylene weight average molecular weight 60,000. (5): chlorination degree 35% by weight, residual crystallinity degree 2% by weight,
Raw material polyethylene weight average molecular weight 230,000. (6): Chlorination degree 45% by weight, residual crystallinity degree 20%, raw material polyethylene weight average molecular weight 70,000. (7): Acrylonitrile content 24% by weight, styrene content 76% by weight, weight average molecular weight 150,000. (8): chlorination degree 45% by weight, residual crystallinity degree 2% by weight,
Raw material polyethylene weight average molecular weight 230,000. (9): Acrylonitrile content 24% by weight, styrene content 31% by weight, rubber content 45% by weight. (10): Weight average molecular weight 70,000.

【００５３】[0053]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上
述した通りであり、優れた熱安定性及び熱流動性により
成形性が良好であり、得られた成形体は相剥離がなく、
かつ難燃性、耐熱性、耐候性、耐薬品性、剛性等の性能
バランスに優れ、特に耐衝撃性と高温での機械的物性に
優れるので、ＯＡ機器のハウジングや自動車の内装部品
等に好適に使用し得ると共に、屋外用の部材にも使用可
能である。As described above, the vinyl chloride resin composition of the present invention has good moldability due to its excellent thermal stability and heat fluidity, and the obtained molded product has no phase separation.
In addition, it has excellent performance balance such as flame resistance, heat resistance, weather resistance, chemical resistance, rigidity, etc. Especially, it is excellent in impact resistance and mechanical properties at high temperature, so it is suitable for OA equipment housings and automobile interior parts. Not only can it be used for outdoor use, but it can also be used for outdoor members.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/12 ＬＤＵ 9166−4Ｊ ＬＤＷ 9166−4Ｊ 33/12 ＬＪＢ 7921−4Ｊ 51/06 ＬＬＥ 7142−4Ｊ Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Office reference number FI Technical display location C08L 25/12 LDU 9166-4J LDW 9166-4J 33/12 LJB 7921-4J 51/06 LLE 7142-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（ａ）平均塩素含有量６０〜７０重量％の
塩化ビニル系樹脂２０〜７０重量％と、（ｂ）残存結晶
化度が１０重量％以下で、塩素化度が４０〜５０重量％
である塩素化ポリエチレン樹脂を主体とする衝撃改良剤
１０〜４０重量％と、（ｃ）スチレン系化合物とシアン
化ビニル化合物が共重合されてなるスチレン系共重合体
もしくはポリメチルメタクリレート系樹脂から選ばれた
流動性改良剤１５〜５５重量％からなることを特徴とす
る塩化ビニル系樹脂組成物。1. A vinyl chloride resin having an average chlorine content of 60 to 70% by weight, 20 to 70% by weight, and a residual crystallinity of 10% by weight or less, and a chlorination degree of 40 to 50%. weight%
10 to 40% by weight of an impact modifier mainly composed of a chlorinated polyethylene resin, and (c) a styrene-based copolymer or a polymethylmethacrylate-based resin obtained by copolymerizing a styrene-based compound and a vinyl cyanide compound. A vinyl chloride resin composition comprising 15 to 55% by weight of the fluidity improver.