JPH06138613A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enhance image quality, eapecially, definition and color reproducibility to reduce the thickness of a support body, and to enable reductions of image area and a cartridge size without deteriorating image quality. CONSTITUTION:At least one photosensitive silver halide emulsion layer formed on a supporting body consisting of a band of a polyester base contains a coupler represented by formula I or II in which each of X1 and X2 is alkyl, aryl, or a heterocyclic group; X3 is an organic residue necessary to form an N- containing heterocyclic group together with >N-; Y is an aryl or heterocyclic group; and Z is a group to be released by reaction with the oxidation product of a developing agent. Both side ends of the support are provided with <=4 perforations per image and the one exposed image area is >=3.0-7.0cm<2> and its aspect ratio is 1.40-2.50.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画質、特に鮮鋭性およ
び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材
料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved image quality, particularly sharpness and color reproducibility.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料（以下
単にカラーネガと称する。）の粒状性、鮮鋭度および色
再現性の改良と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備
したカメラの普及とが相俟って、ますますバラエティー
に富んだ写真が得られるようになっている。2. Description of the Related Art In recent years, improvements in graininess, sharpness and color reproducibility of color photographic light-sensitive materials for photography (hereinafter simply referred to as color negatives) and the widespread use of cameras equipped with zoom lenses or bifocal lenses have become common. More and more, we are getting more and more diverse photographs.

【０００３】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して携帯性が悪くなり、逆にカメラの
小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないという欠
点を有していた。However, in a camera equipped with a zoom lens or a bifocal lens, if the focal length on the telephoto side is extended, the camera becomes large and the portability deteriorates. On the contrary, if priority is given to downsizing the camera, a sufficient telephoto effect is obtained. Had the drawback of not having.

【０００４】そこで、上記問題を解決する手段として、
例えば米国特許第３，４９０，８４４号、同４，５８
３，８３１号及び同４，６５０，３０４号には、最近の
カラーネガフィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる
擬似ズームの手法についての提案がなされている。擬似
ズームの手法は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに
入力したレンズの焦点距離の情報をプリントの段階で検
出して、ネガフィルムの画面の一部を引き伸ばし、結果
的に望遠効果を付与しようとするものである。この擬似
ズームの手法を採用することによりレンズを短焦点化す
ることが可能となり、レンズの小型化が期待される。Therefore, as a means for solving the above problems,
For example, U.S. Pat. Nos. 3,490,844 and 4,58.
No. 3,831, and No. 4,650,304, a so-called pseudo-zoom method is proposed in view of recent progress in the performance of color negative films. The pseudo-zoom method detects the focal length information of the lens that was input to the film at some stage during the shooting stage at the printing stage and stretches a portion of the negative film screen, resulting in a telescopic effect. To do. By adopting this pseudo zoom method, it becomes possible to shorten the focal length of the lens, and it is expected that the lens will be downsized.

【０００５】しかしながら、この擬似ズームの手法は現
在主流の１３５フォーマットのカートリッジに収納され
たハロゲン化銀カラーネガロールフィルムを前提とした
ものである。したがって、１３５フォーマットに対応可
能なイメージサークルを有するレンズ、並びに１３５フ
ォーマットに対応するカートリッジが必要となる。この
ため、現行の１３５フォーマット用のカメラと比較して
も画期的な小型カメラを実現するのは困難であった。However, this pseudo-zoom method is based on the silver halide color negative roll film housed in the 135-format cartridge which is currently the mainstream. Therefore, a lens having an image circle compatible with the 135 format and a cartridge compatible with the 135 format are required. For this reason, it was difficult to realize an epoch-making small camera as compared with the current 135 format camera.

【０００６】また、擬似ズームの手法においては、プリ
ント作成時に使用される有効画面面積／全フィルム面積
比が低下するので省資源の観点からも好ましくない。さ
らに、１本のフィルムから得られるプリント間の画質の
バラツキが大きく、ユーザーの不満を招く要因の１つと
なっている。Further, the pseudo-zoom method is not preferable from the viewpoint of resource saving because the effective screen area / total film area ratio used at the time of making a print is reduced. Further, there is a large variation in image quality between prints obtained from one film, which is one of the factors that cause user dissatisfaction.

【０００７】これとは別に、画質を改良するために、下
記一般式（１）もしくは一般式（２）で表わされるカプ
ラーを使用したハロゲン化銀写真感光材料が、欧州特許
第４４７，９２０Ａ号、同第４４７，９２１Ａ号および
同第４８２，５５２Ａ号に記載されている。Apart from this, a silver halide photographic light-sensitive material using a coupler represented by the following general formula (1) or general formula (2) in order to improve image quality is disclosed in European Patent No. 447,920A, Nos. 447,921A and 482,552A.

【０００８】[0008]

【化３】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｘ₃ は＝Ｎ−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基
または複素環基を表わし、Ｚは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす）[Chemical 3] (In the formula, X ₁ and X ₂ each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X ₃ represents an organic residue which forms a nitrogen-containing heterocyclic group together with ═N—, and Y represents an aryl group or a heterocyclic group. Represents a ring group, and Z represents a group which leaves when the coupler reacts with an oxidized product of a developing agent).

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】擬似ズ−ムの手法が有
する上記問題点を解決するためには、カラーネガフィル
ムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークルを小
さくすることが最も有効である。しかしながら、フィル
ムの画面面積の減少はプリントの画質（粒状性、鮮鋭
度）を劣化させる要因となる。プリントの画質に関する
市場テストの結果では、画質を向上させなければ一般ユ
ーザーに許容されないことが明らかであり、特に鮮鋭度
の改良が強く望まれている。In order to solve the above problems of the pseudo zoom method, it is most effective to reduce the screen area of the color negative film to reduce the image circle of the lens. However, the reduction of the screen area of the film causes deterioration of print image quality (granularity, sharpness). According to the results of the market test on the image quality of the print, it is clear that it is not acceptable to general users unless the image quality is improved, and in particular, improvement of sharpness is strongly desired.

【００１０】カラ−ネガフィルムの画質、特に鮮鋭性、
色再現性を改良する方法としては、大別して、直接的な
内部要因を改良する方法、および直接的な外部要因を改
良する方法の２種類がある。Image quality of color negative films, especially sharpness,
There are roughly two types of methods for improving color reproducibility: a method for improving a direct internal factor and a method for improving a direct external factor.

【００１１】直接的な内部要因を改良する方法として
は、現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）がカラーネガフィルムの鮮鋭度向上に効果を有する
ことが一般に知られている。このＤＩＲカプラ−は、例
えば、リサ−チ・ディスクロ−ジャ−（ＲＤ）−１７６
４３VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６０−３７３４６号、米国特許第４，２４
８，９６２号に開示されている。しかしながら、プリン
ト倍率がより大きくなる小フォーマットカラーネガ製品
に対しては、ＤＩＲカプラ−だけではその効果が不充分
であった。As a method for directly improving the internal factors, it is generally known that a development inhibitor releasing type coupler (so-called DIR coupler) has an effect of improving the sharpness of a color negative film. This DIR coupler is, for example, a research disclosure (RD) -176.
Patents described in paragraphs 43VII to F, JP-A-57-151
944, 57-154234, 60-1842.
48, 60-37346, U.S. Pat. No. 4,24.
No. 8,962. However, for a small format color negative product having a larger print magnification, the effect was insufficient with the DIR coupler alone.

【００１２】また、鮮鋭性の劣化を引き起こす直接的な
外部要因としては、例えば、撮影時のカメラ内でのカラ
−写真フィルムの平面性、あるいはプリント時、特に高
倍率引き伸し、長時間露光の際のカラ−ネガの平面性が
挙げられる。この平面性を損ねる大きな要因は、カラー
ネガの支持体（ベース）として一般に使用されているセ
ルローストリアセテート（以下ＴＡＣと略称する）の吸
湿性および巻きぐせである。このＴＡＣベースは光学的
に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高い
ために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが解
消されるという優れた性能を有している。しかし、ロー
ル形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが強
く残留し、前述のように撮影時の平面性の不良がカラー
ネガの有する鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、
このように吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロ
ール形態で保存されたときの湿度によって撮影時のカー
ル状態が異なり、一定した画質が得られないという重大
な問題をも生じている。さらに、ＴＡＣベースは力学的
な強度に劣るという欠点をも有している。Direct external factors that cause deterioration of sharpness include, for example, the flatness of the color photographic film in the camera at the time of photographing, or at the time of printing, particularly at high magnification and long-time exposure. The flatness of the color negative at the time of is mentioned. The major factors that impair the flatness are hygroscopicity and curling of cellulose triacetate (hereinafter abbreviated as TAC) which is generally used as a support (base) for color negatives. This TAC base has excellent properties that it has no optical anisotropy and has high transparency, and that it has high water absorption so that curling curls once formed after development processing can be eliminated. However, when it is stored in a roll form for a long period of time, curling curls strongly remain, and as described above, the poor flatness at the time of photographing greatly impairs the sharpness of the color negative. Also,
As described above, since the water absorption is high, the humidity dependency is large, and the curl state at the time of photographing differs depending on the humidity when stored in a roll form, which causes a serious problem that a constant image quality cannot be obtained. In addition, TAC bases also have the disadvantage of poor mechanical strength.

【００１３】さらに、現行１３５カラ−写真フィルムの
パ−フォレ−ション数もまた鮮鋭性を劣化させ、かつバ
ラツキを生じる要因となることが判明した。Further, it has been found that the number of perforations of the current 135 color photographic film also deteriorates sharpness and causes variations.

【００１４】このように、画像露光画面が小さく、それ
ゆえ高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラ
ーネガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加え
て、カラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガ
の写真用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改
良がより高度な画質改良に重要である。As described above, in the case of a small-format color negative having a small image exposure screen and therefore requiring a high expansion ratio, in addition to improving the sharpness of the photosensitive layer itself, a support constituting the color negative, Furthermore, comprehensive improvement with the processing form of color negative as a photographic film is important for higher image quality improvement.

【００１５】一方、上記一般式（１）もしくは一般式
（２）で表わされるカプラーの使用は上記直接的な内部
要因の改良に当り、確かに画質の改良が見られる。しか
しながら、これらは現行の１３５フォーマットに適用し
たものであり、例えば、支持体、露光画面面積、パーフ
ォレーションを変更した場合の効果については従来知ら
れていない。On the other hand, the use of the coupler represented by the general formula (1) or the general formula (2) corresponds to the improvement of the direct internal factors, and certainly the improvement of the image quality is observed. However, these are applied to the current 135 format, and the effect of changing the support, the exposure screen area, and the perforation has not been known so far.

【００１６】したがって、本発明の目的は、感光性層だ
けではなく、感材を構成する支持体、さらにはフィルム
としての加工形態をも加味して、総合的に高感度で、画
質、特に鮮鋭性、色再現性を改良したハロゲン化銀カラ
−写真感光材料を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is not only the photosensitive layer but also the support constituting the light-sensitive material, and the processed form as a film. The object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved properties and color reproducibility.

【００１７】[0017]

【課題を解決するための手段】これらの事情を踏まえた
上で、鋭意研究を進めた結果、本発明者は上記目的が以
下に述べる手段によって達成できることを見出した。す
なわち、本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、
支持体上に下記化４に示される一般式（１）もしくは一
般式（２）で表わされるカプラ−を含有する少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該支持体が帯状のポリエ
ステルベースからなり、その側縁部の一方または両方に
１画面当り４個以下のパーフォレーションが形成され、
かつ画像露光部の１画面当りの面積が３．０ｃｍ² 以
上、７．０ｃｍ² 以下であり、そのアスペクト比が１．
４０以上、２．５０以下であることを特徴とする。Means for Solving the Problems Based on these circumstances, as a result of earnest research, the present inventor has found that the above object can be achieved by the means described below. That is, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention comprises
A silver halide color photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive silver halide emulsion layer containing a coupler represented by the following general formula (1) or (2) , The support is made of a strip-shaped polyester base, and four or less perforations are formed per one screen on one or both side edges thereof,
And area per one screen of the image exposure unit is 3.0 cm ² or more and 7.0 cm ² or less, the aspect ratio is 1.
It is characterized by being 40 or more and 2.50 or less.

【００１８】[0018]

【化４】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｘ₃ は＝Ｎ−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基
または複素環基を表わし、Ｚは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす）また、本発
明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料においては、さら
に漂白促進剤放出化合物が含有されることが好ましい。[Chemical 4] (In the formula, X ₁ and X ₂ each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X ₃ represents an organic residue which forms a nitrogen-containing heterocyclic group together with ═N—, and Y represents an aryl group or a heterocyclic group. Represents a ring group, and Z represents a group which is released when the coupler reacts with an oxidized product of a developing agent). The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention further contains a bleaching accelerator releasing compound. It is preferable.

【００１９】以下、本発明について詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【００２０】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。First, the polyester base used for the support of the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention will be described.

【００２１】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。As a method for reducing the curl of the polyester film, there is known a method described in JP-A-51-16358, that is, a method of heat treatment at a temperature lower than the glass transition temperature (Tg) by 30 ° C. to 5 ° C. Has been. Here, the glass transition temperature is a temperature that starts to deviate from the baseline when the sample film 10 mg is heated at 20 ° C./min in a helium-nitrogen gas flow using a differential thermal analyzer (DSC). The average temperature of the temperature that returns to the baseline. However, when an endothermic peak appears, the temperature showing the maximum value of this endothermic peak is defined as Tg.

【００２２】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。However, when this method is wound into a large diameter (14 mm) like a conventional 135 cartridge,
When I applied it to a small diameter (10 mm), I surprisingly found that the curl reduction rate when wound with a diameter of 10 mm shows a larger value than expected when wound with a diameter of 14 mm. Found in. Here, the curl reduction rate is a value calculated by (true core set curl / absolute core set curl) × 100. The core set is to wind the film around the spool to give a curl, and the core set curl means a curl in the length direction attached by the core set. The degree of winding is ANSI /
Test Meth of ASC PH1.29-1985
It is measured according to od A and is expressed as 1 / R [m] (R is the radius of the curl). True core set curl is (absolute core set curl)-(controlled core set curl)
The absolute core set curl is the core set curl of the photographic film before the curl improvement, and the controlled core set curl is the core set curl of the photographic film after the curl improvement. means.

【００２３】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。This effect is desirable because it can be achieved in a short time by heat treatment at a temperature as high as possible, but when Tg is exceeded, this effect disappears. This effect becomes substantially remarkable at 50 ° C. or higher. Therefore, it is desirable to perform the heat treatment at a temperature between 50 ° C. and Tg.

【００２４】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。The effect is exhibited when the processing time is 0.1 hours or more. The effect increases as the length increases, but the effect saturates after 1500 hours.

【００２５】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。Further, since the effect disappears when exposed to a temperature of Tg or higher, this heat treatment should be carried out on the undercoat,
It is desirable to carry out between coating of the back layer and coating of the emulsion. This is because the support is usually 180
This is because the Tg of many general-purpose polyesters is lower than this value, although it is processed at a high temperature of ℃ or higher. Further, since this heat treatment is carried out at a high temperature of 50 ° C. or higher for a long time, if it is carried out after the emulsion is coated, it may cause deterioration of the performance of the emulsion layer. Therefore, it is desirable to do it before coating the emulsion layer.

【００２６】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。As mentioned above, this effect disappears when exposed to temperatures above Tg. Therefore, the temperature in a passenger car under the sunshine in summer rises to nearly 90 ° C. Considering the actual conditions of use by such users, the Tg of 90 ° C or higher is considered.
It is preferable to have

【００２７】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。On the other hand, there is no general-purpose transparent polyester having a Tg of more than 200 ° C. Therefore, the preferable Tg is 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.

【００２８】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、Used as a support in the present invention,
The polyester having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher can be formed from, for example, a diol and a dicarboxylic acid. At this time, examples of usable dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, succinic anhydride, maleic acid, fumaric acid, and maleic anhydride. Acid, itaconic acid, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, diphenylene p, p'-dicarboxylic acid, tetrachlorophthalic anhydride, 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,

【００２９】[0029]

【化５】 [Chemical 5]

【００３０】[0030]

【化６】 を挙げることができる。[Chemical 6] Can be mentioned.

【００３１】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、Examples of usable diols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2
-Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,
7-heptanediol, 1,8-octanediol,
1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethanol, catechol, resorcin, hydroquinone, 1,4-benzenedimethanol,

【００３２】[0032]

【化７】 [Chemical 7]

【００３３】[0033]

【化８】 を挙げることができる。[Chemical 8] Can be mentioned.

【００３４】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。If necessary, a monofunctional or trifunctional or higher polyfunctional hydroxyl group-containing compound or acid-containing compound may be copolymerized.

【００３５】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。Further, in the polyester used in the present invention, a compound having a hydroxyl group and a carboxyl group (or its ester) at the same time in the molecule may be copolymerized.

【００３６】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。The following may be mentioned as examples of such compounds.

【００３７】[0037]

【化９】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。[Chemical 9] Among the polyesters composed of these diols and dicarboxylic acids, more preferred are polyethylene,
Homopolymers such as 2,6-dinaphthalate (PEN), polyacrylate (PAr), polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT), and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (ND) as dicarboxylic acid
CA), terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IP
A), orthophthalic acid (OPA), cyclohexanedicarboxylic acid (CHDC), paraphenylenedicarboxylic acid (PPDC), as a diol, ethylene glycol (EG), cyclohexanedimethanol (CHDM),
Neopentyl glycol (NPG), Bisphenol A
(BPA), biphenol (BP), parahydroxybenzoic acid (PHBA) as hydroxycarboxylic acid,
6-Hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid (HNC
The thing which copolymerized A) is mentioned. More preferred among these are naphthalene dicarboxylic acid, copolymers of terephthalic acid and ethylene glycol (mixing molar ratio of naphthalene dicarboxylic acid and terephthalic acid is 0.
It is preferably between 3: 0.7 and 1: 0, and 0.5: 0.
5 to 0.8: 0.2 is more preferable. ), A copolymer of terephthalic acid, ethylene glycol and bisphenol A (the mixing molar ratio of ethylene glycol and bisphenol A is preferably between 0.6: 0.4 and 0: 0.1, more preferably 0.5: 0.5). 0.1 to 0.9 is preferable), isophthalic acid, para-phenylenedicarboxylic acid, a copolymer of terephthalic acid and ethylene glycol (isophthalic acid; the molar ratio of para-phenylenedicarboxylic acid is 1 terephthalic acid).
0.1 to 10.0, 0.1 to 20.
0, and more preferably 0.2 to 5.0 and 0.2, respectively.
.About.10.0), naphthalenedicarboxylic acid, a copolymer of neopentyl glycol and ethylene glycol (the molar ratio of neopentyl glycol and ethylene glycol is preferably 1: 0 to 0.7: 0.3, more preferably 0. 9: 0.1-0.6: 0.4) terephthalic acid,
Copolymer of ethylene glycol and biphenol (The molar ratio of ethylene glycol and biphenol is 0: 1.0.
.About.0.8: 0.2 is preferable, and more preferably 0.
It is 1: 0.9 to 0.7: 0.3. ), Para-hydroxybenzoic acid, a copolymer of ethylene glycol and terephthalic acid (the molar ratio of para-hydroxybenzoic acid and ethylene glycol is preferably from 100: 0 to 0.1: 0.9, more preferably 0.9: 0). 0.1 to 0.2: 0.8), and PEN and PET.
(A composition ratio of 0.3: 0.7 to 1.0: 0 is preferable, and 0.
5: 0.5 to 0.8: 0.2 is more preferable), PET
And PAr (composition ratio 0.6: 0.4 to 0: 1.0 is preferable, 0.5: 0.5 to 0.1: 0.9 is more preferable)
Polymer blends such as

【００３８】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。PEN is the most balanced among these polyesters, has a mechanical strength, particularly a high elastic modulus, and has a glass transition temperature of about 120 ° C. which is sufficiently high.
However, it has the drawback of emitting fluorescence. On the other hand, P
CT has a high mechanical strength and a glass transition temperature as high as around 110 ° C., but has an extremely high crystallization rate, and has a drawback that it is difficult to obtain a transparent film. PAr has the highest glass transition temperature (190 ° C.) of these polymers, but has the disadvantage that mechanical strength is weaker than that of PET. Therefore, in order to make up for these drawbacks, it is preferable to use a blend of these polymers or a copolymer of the monomers forming them.

【００３９】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。These homopolymers and copolymers can be synthesized according to conventionally known methods for producing polyesters. For example, when an acid component is directly esterified with a glycol component, or when a dialkyl ester is used as the acid component, first, an ester exchange reaction with the glycol component is performed, and this is heated under reduced pressure to remove excess glycol component. It can be synthesized by removing. Alternatively, the acid component may be an acid halide and reacted with glycol. At this time, if necessary, a transesterification reaction catalyst, a polymerization reaction catalyst, or a heat resistance stabilizer may be added. Regarding these polyester synthesis methods, for example, Polymer Experimental Science Vol. 5, "Polycondensation and Polyaddition" (Kyoritsu Shuppan, 1980), pp. 103-136.
Page, "Synthetic Polymer V" (Asakura Shoten, 1971), 18th
It can be performed with reference to the descriptions on pages 7 to 286.

【００４０】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。The preferred average molecular weight range for these polyesters is about 10,000 to 500,000.

【００４１】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。The polymer blends of the polymers thus obtained are disclosed in JP-A-49-5482 and 64-64.
4325, JP-A-3-192718, Research Disclosure 283, 739-41, 284, 779.
-82, 294, 807-14, it can be easily formed.

【００４２】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ） （１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。Next, examples of preferable specific compounds of the polyester used in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto. Example of polyester compound Homopolymer PEN: [2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) / ethylene glycol (EG) (100/100)] Tg = 119 ° C. PCT: [terephthalic acid (TPA) / cyclohexanedimethanol (CHDM) ) (100/100)] Tg = 93 ° C. PAr: [TPA / bisphenol A (BPA) (100/100)] Tg = 192 ° C. Copolymer (() represents a molar ratio.) PBC-12 , 6-NDCA / TPA / EG (50/50/100) Tg = 92 ° C. PBC-2 2,6-NDCA / TPA / EG (75/25/100) Tg = 102 ° C. PBC-3 2,6-NDCA / TPA / EG / BPA (50/50/75/25) Tg = 112 ° C. PBC-4 TPA / EG / BPA (100/50 50) Tg = 105 ° C. PBC-5 TPA / EG / BPA (100/25/75) Tg = 135 ° C. PBC-6 TPA / EG / CHDM / BPA (100/25/25/50) Tg = 115 ° C. PBC- 7 IPA / PPDC / TPA / EG (20/50/30/100) Tg = 95 ° C. PBC-8 NDCA / NPG / EG (100/70/30) Tg = 105 ° C. PBC-9 TPA / EG / BP (100 / 20/20) Tg = 115 ° C. PBC-10 PHBA / EG / TPA (200/100/100) Tg = 125 ° C. Polymer blend (() represents weight ratio.) PBB-1 PEN / PET (60 / 40) Tg = 95 ° C. PBB-2 PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C. PBB-3 PAr / PEN (50/50) Tg = 42 ° C. PBB-4 PAr / PCT (50/50) Tg = 118 ° C. PBB-5 PAr / PET (60/40) Tg = 101 ° C. PBB-6 PEN / PET / PAr (50/25/25) Tg = 108 All polyesters above ℃ are triacetyl cellulose
It has a flexural modulus higher than that of TAC, and can realize a thinner film. However, PEN has the strongest bending elasticity among these, and by using it, it is possible to reduce the film thickness of PEN to 80 μm compared to 122 μm of TAC.

【００４３】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下であ
り、特に５０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。The thickness of these polymer films is preferably 40 μm or more and 300 μm or less. Four
A transparent polymer film having bending elasticity capable of withstanding the shrinkage stress of the photosensitive layer at 0 μm or less has not yet existed, and if it is at least 300 μm, it is meaningless to use a fine spool. It is more preferably 40 μm or more and 150 μm or less, and particularly preferably 50 μm or more and 120 μm or less.

【００４４】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。Further, an ultraviolet absorber may be kneaded into these polymer films for the purpose of preventing fluorescence and imparting stability with time. It is desirable that the UV absorber has no absorption in the visible region, and the amount thereof is usually 0.5% to 20% by weight, preferably about 1% to 10% by weight, based on the weight of the polymer film. Is. If it is less than 0.5% by weight, the effect of suppressing deterioration of ultraviolet rays cannot be expected. Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-
Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-
Benzophenone-based such as 4,4'-dimethoxybenzophenone, 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'
Examples include benzotriazole-based UV absorbers such as -methylphenyl) benzotriazole, salicylic acid-based UV absorbers such as phenyl salicylate and methyl salicylate.

【００４５】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。Further, one of the properties which poses a problem when the polyester film is used as a support for a photographic light-sensitive material is the problem of fogging caused by the high refractive index of the support.

【００４６】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。Polyester, particularly aromatic polyester, has a high refractive index of 1.6 to 1.7, while gelatin, which is the main component of the photosensitive layer coated on the polyester, has a refractive index of 1.5.
It is 0 to 1.55, which is smaller than this value. Therefore, when light enters from the film edge, it is easily reflected at the interface between the base and the emulsion layer. Therefore, the polyester film causes a so-called light piping phenomenon (fogging).

【００４７】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。As a method for avoiding such a light piping phenomenon, for example, a method in which a film contains inactive inorganic particles and a method in which a dye is added are known. The preferred method for preventing light piping in the present invention is a method by adding a dye that does not significantly increase the film haze.

【００４８】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。The dye used for dyeing the film is not particularly limited, but the color tone is preferably gray dyeing in view of the general properties of the light-sensitive material, and the dye has heat resistance in the film forming temperature range of the polyester film. Those which are excellent and have excellent compatibility with polyester are preferable.

【００４９】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。From the above viewpoints, as the dye, it is possible to achieve the object by mixing a commercially available dye for polyester such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【００５０】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。Regarding the dyeing density, the color density in the visible light region was measured with a color densitometer manufactured by Macbeth Co., and at least 0.
It must be 01 or more. More preferably 0.
It is 03 or more.

【００５１】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。The polyester film used in the present invention can be imparted with slipperiness depending on the use,
The slipperiness imparting means is not particularly limited, but, for example, kneading an inert inorganic compound or coating a surfactant is used as a general method.

【００５２】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。Examples of such inert inorganic particles include Si
Examples are O ₂ , TiO ₂ , BaSO ₄ , CaCO ₃ , talc, and kaolin. In addition to the lubricity imparted by the external particle system in which inert particles are added to the polyester synthesis reaction system, for example, the lubrication imparted by the internal particle system in which the catalyst added during the polymerization reaction of polyester is precipitated. Can be adopted.

【００５３】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。These slipperiness imparting means are not particularly limited, but transparency is an important requirement for a support for a photographic light-sensitive material, and therefore external particles are included in the slipperiness imparting means. As the system, it is desirable to select SiO ₂ having a refractive index relatively close to that of the polyester film, or to select an internal particle system capable of relatively reducing the precipitated particle size.

【００５４】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。Further, in the case of imparting slipperiness by kneading, a method of laminating a layer imparted with a function in order to obtain more transparency of the film is also preferable. Specific examples of the means include a co-extrusion method using a plurality of extruders and feed blocks, or a multi-manifold die.

【００５５】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。When any of these polymer films is used as a support, since each of these polymer films has a hydrophobic surface, a photographic layer comprising a protective colloid mainly containing gelatin on the support (for example, a photosensitive halogen). It is very difficult to firmly bond the silver halide emulsion layer, the intermediate layer and the filter layer). As conventional techniques attempted to overcome such difficulties, (1) chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment , A method for surface activation treatment such as mixed acid treatment or ozone oxidation treatment, and then directly applying a photographic emulsion to obtain adhesive strength, and (2) after these surface treatments once or without surface treatment, A method of providing a subbing layer and coating a photographic emulsion layer thereon (for example, US Pat. No. 2,698,241,
2,764,520, 2,864,755, 3,462,335, 3,475,193, 3,143,421, 3,501,301, 3 , 460,944, 3,674,531, British Patents 788,365, 804,005, 89.
No. 1,469, Japanese Patent Publication No. 48-43122, No. 51-4
No. 46).

【００５６】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。All of these surface treatments cause the surface of the support, which was originally hydrophobic, to have some amount of polar groups or increase the crosslink density of the surface. It is conceivable that the affinity of the component to be treated with the polar group is increased, or that the fastness of the adhesive surface is increased. In addition, various arrangements have been made for the composition of the undercoat layer. A layer that adheres well to the support (hereinafter referred to as the first undercoat layer) is provided as the first layer, and a second layer is used as a photograph. A so-called multi-layer method of applying a hydrophilic resin layer (hereinafter, abbreviated as the second undercoat layer) that adheres well to a layer, and a single layer of applying a single resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group There is a law.

【００５７】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。Among the surface treatments of (1) above, corona discharge treatment is the most well-known method, and any conventionally known method, for example, Japanese Patent Publication Nos. 48-5043 and 47-43.
-51905, JP-A-47-28067, 49-
83767, 51-41770, 51-131.
It can be achieved by the method disclosed in No. 576. The discharge frequency is 50 Hz to 5000 kHz, preferably 5 kHz to several hundreds kHz. If the discharge frequency is too low, stable discharge cannot be obtained and pinholes are generated in the object to be treated, which is not preferable. On the other hand, if the frequency is too high, a special device for impedance matching is required, and the cost of the device becomes high, which is not preferable. Regarding the treatment strength of the object to be treated, 0.001 KV · A · min / m ^{2 to 5} KV · A for improving the wettability of plastic films such as ordinary polyester and polyolefin.
Min / m ² , preferably 0.01 KV · A · min / m ² ~
1 KV · A · min / m ² is suitable. The gap clearance between the electrode and the dielectric roll is 0.5 to 2.5 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm.

【００５８】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。In many cases, the glow discharge treatment, which is the most effective surface treatment, is carried out by any conventionally known method, for example, Japanese Patent Publication Nos. 35-7578 and 36-103.
No. 36, No. 45-22004, No. 45-22005
Nos. 45-24040, 46-43480, U.S. Pat. Nos. 3,057,792 and 3,057,795.
Issue 3, Issue 3,179,482, Issue 3,288,638
No. 3,309,299, No. 3,424,735
No. 3, 3,462,335, 3,475,307
No. 3,761,299, British Patent 997,093
And JP-A-53-129262 can be used.

【００５９】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。The glow discharge treatment conditions are generally pressure 0.
005-20 Torr, preferably 0.02-2 Torr
r is suitable. If the pressure is too low, the surface treatment effect will be reduced, and if the pressure is too high, an excessive current will flow and sparks will easily occur, which is dangerous and may damage the object to be treated. The discharge is generated by applying a high voltage between one or more pairs of metal plates or metal rods arranged in a space in a vacuum tank. This voltage is the composition of the atmosphere gas,
Although various values can be obtained depending on the pressure, in the pressure range described above, a stable steady glow discharge usually occurs between 500 and 5000V. A particularly suitable voltage range for improving the adhesion is 2000 to 4000V.

【００６０】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。The discharge frequency is from direct current to several thousand Hz, preferably 50 Hz to 2 as seen in the prior art.
0 MHz is suitable. Regarding the discharge treatment strength, 0.01 KV · A · min /
m ^{2 to 5} KV · A · min / m ² , preferably 0.15 KV
-A · min / m ^{2 to 1} KV · A · min / m ² is suitable.

【００６１】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。Next, regarding the undercoating method (2), all of these methods have been well researched. For the first undercoating layer in the multilayer method, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid are used. , Itaconic acid, maleic anhydride, and many other polymers, including copolymers starting from monomers selected from
For example, polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, and nitrocellulose have been investigated for their properties, and the second layer of the undercoat has mainly been investigated for their properties.

【００６２】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。In the single layer method, in many cases, good adhesion is achieved by swelling the support and interfacial mixing with the hydrophilic undercoating polymer.

【００６３】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。Examples of the hydrophilic undercoating polymer used in the present invention include water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers and water-soluble polyesters. Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives,
Examples thereof include casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymer and maleic anhydride copolymer, and examples of the cellulose ester include carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. As the latex polymer, for example, vinyl chloride-containing copolymer, vinylidene chloride-containing copolymer, acrylic acid ester-containing copolymer,
Examples thereof include vinyl acetate-containing copolymers and butadiene-containing copolymers. Of these, gelatin is the most preferable.

【００６４】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。As the compound for swelling the support used in the present invention, for example, resorcin, chlorresorcin,
Methylresorcin, o-cresol, m-cresol,
p-cresol, phenol, o-chlorophenol,
Examples thereof include p-chlorophenol, dichlorophenol, trichlorophenol, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, and chloral hydrate. Of these, resorcin and p-chlorophenol are preferred.

【００６５】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。In the present invention, various gelatin hardeners can be used in the undercoat layer.

【００６６】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。Examples of gelatin hardening agents include chromium salts (eg, chromium alum), aldehydes (eg,
Formaldehyde, glutaraldehyde), isocyanates, active halogen compounds (for example, 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine), epichlorohydrin resin can be mentioned.

【００６７】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。In the present invention, the undercoat layer is made of SiO ₂ , T
Inorganic fine particles such as iO ₂ and matting agent or fine particles of polymethylmethacrylate copolymer (1 to 10 μm) can be contained.

【００６８】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。In addition to the above, the undercoating liquid may contain various additives, if necessary. For example, surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments, coating aids, antifoggants. In the present invention, when the undercoat liquid for the first undercoat layer is used, it is not necessary to include an etching agent such as resorcin, chloral hydrate, and chlorophenol in the undercoat liquid. However, if desired, an etching agent as described above may be contained in the base coat.

【００６９】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。The undercoating liquid according to the present invention is generally well-known coating method, for example, tip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, or US Pat. It can be applied by the extrusion coating method using the hopper described in the specification of 2,681,294. If desired, for example, US Pat. No. 2,761,
No. 791, No. 3,508,947, No. 2,941,8
No. 98 and No. 3,526,528, Yuji Harazaki, "Coating Engineering", page 253 (1973, published by Asakura Shoten), can coat two or more layers simultaneously. .

【００７０】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。The binder for the back layer may be either a hydrophobic polymer or a hydrophilic polymer used in the subbing layer.

【００７１】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６
号、特開昭５５−９５９４２号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−９１１
６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５８
２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許２，９９
２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。The back layer of the light-sensitive material of the present invention may contain, for example, an antistatic agent, a slip agent, a matting agent, a surfactant and a dye. In the present invention, the antistatic agent used in the back layer is not particularly limited, and examples of the anionic polymer electrolyte include polymers containing a carboxylic acid and a carboxylate salt, and a sulfonate salt. -22017, Japanese Patent Publication No. 46-24159,
JP-A-51-30725, JP-A-51-129216
And JP-A-55-95942. As the cationic polymer, for example, JP-A-49-121523 and JP-A-48-911 can be used.
65 and Japanese Patent Publication No. 49-24582. Further, ionic surfactants are also anionic and cationic, and are disclosed in, for example, JP-A-49-858.
26, JP-A-49-33630, and US Pat. No. 2,99.
2,108, 3,206,312, JP-A-48-
No. 87826, Japanese Patent Publication No. 49-11567, Japanese Patent Publication No. 49
Examples thereof include compounds described in JP-A-11568 and JP-A-55-70837.

【００７２】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。The most preferable antistatic agent for the back layer of the present invention is ZnO, TiO ₃ , SnO ₂ or Al _2.
O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, BaO, MoO
It is fine particles of at least one crystalline metal oxide selected from the group ₃ or a composite oxide thereof.

【００７３】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。The fine particles of the conductive crystalline oxide or its composite oxide used in the present invention have a volume resistivity of 10 ⁷ or less.
Ωcm or less, more preferably 10 ⁵ Ωcm or less.
The particle size is 0.01 to 0.7 μ, especially 0.0
It is desirable that it is 2 to 0.5 μ.

【００７４】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。Next, the perforation number, screen, and image area in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention will be described with reference to the drawings.

【００７５】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention forms perforations on one or both side edges in the lengthwise direction of the roll-shaped support. It is also possible to form a perforation only on one side and record information on the photosensitive material manufacturing and exposure conditions at the time of photographing, for example, magnetically or optically on the other side. In the case where the application is provided on both side edges, the above-mentioned information may be recorded between the perforations.

【００７６】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。Examples of the structure of such a photosensitive material are shown in FIGS.

【００７７】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。FIGS. 1 to 8 are plan views partially showing an example of the film according to the present invention, and FIG. 9 is a plan view.
It is a figure which shows the cross section of the thickness direction of the film shown in FIG.

【００７８】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報（以下、これらを単に情報という）が１
本のフィルムもしくは１画像毎に磁気記録される。As shown in FIGS. 1 to 8, the film is a strip-shaped long object, and a screen (image portion) 1 formed by photographing (exposure) and both side portions of the screen 1 in the film width direction. And frame portions 2 and 3 respectively formed in the. The frame portions 2 and 3 preferably function as an information recording portion, and for example, an optical information recording portion or a magnetic recording portion including a magnetic layer is formed. Specifically, the frame portion 2 can be provided with a magnetic recording track 4 along the longitudinal direction of the film F. As shown in FIG. 9, the magnetic recording track 4 is formed by coating a magnetic material 7 on the surface of the film F opposite to the surface on which the hydrophilic colloid layer 8 is provided. It can also be formed on the surface on which the layer 8 is provided. Further, the magnetic recording track 4 may be provided on the frame portion 3 or both side edge portions (frame portions 2 and 3). The magnetic recording track 4 is, for example, a maker at the time of film production, photographing, or film processing.
Name, film type, manufacturing date, film-specific information such as frame number, shooting date, presence / absence of flash, shutter speed, shooting information such as lens aperture, color lab company name, color development Laboratory processing information (hereinafter referred to simply as information) such as processing prescription name, developing device name, processing date, processing person in charge, and exposure condition for color paper is 1
Magnetic recording is performed for each film or image of a book.

【００７９】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。When reading the information recorded on the magnetic recording track 4, the film F is conveyed in the longitudinal direction and the reading means, for example, a magnetic head is brought into contact with the magnetic recording track 4 to read the information as an electric signal. You can take it out.

【００８０】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。On the other hand, the frame portion 3 is provided with perforations (holes) 5 for feeding and aligning the film within the camera or the like.

【００８１】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。In this case, it is preferable to reduce the number of perforations. Current cameras use perforation for film transport, but other film transport mechanisms that do not use perforation are used to provide only the number of perforations required for positioning within the camera or printer. If left, the number of perforations can be reduced. The preferable number of perforations is 1 to 4 per screen (S ₁ ), and the particularly preferable number is 1 or 2 per screen. Here, one screen corresponds to A × B in the film shown in FIG.

【００８２】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。In the present invention, perforation 5 is used.
Is a film F as shown in FIGS.
Provided on the frame portions 2 or 3 formed on the side edges in the width direction of the frame, or may be provided on both the frame portions 2 and 3 as shown in FIGS. 3, 5, 7 and 8. .

【００８３】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。The shape of the perforation is not particularly limited, and various shapes such as a square and a hexagon such as a hexagon as shown in FIGS. -The corners of the forations may be curves with a certain radius of curvature) or circular as shown in Figures 3 and 8 (may be elliptical or other circular variants). Can be applied. When a plurality of perforations are provided on one screen, the shapes of the plurality of perforations are:
It may be the same as shown in Figures 3, 4 and 8 or may be different as shown in Figures 5, 6 and 7.

【００８４】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。The size of the perforation is not particularly limited either, but it is preferable that it is smaller in terms of the above-mentioned frame portions 2 and 3 functioning as an information recording portion. The ratio of the total area of perforations is the area of one screen (A × B = S ₁ shown in FIG. 2)
Is 5% or less, preferably 3% or less,
It is particularly preferably 2% or less and 0.1% or more.

【００８５】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３ｃｍ² 以上、７ｃｍ² 以下に設定され
るが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ² 以下であ
ることが好ましい。In order to secure the area of the optical or magnetic information recording portion, in the present invention, the area of the image portion (exposure portion screen) is set to 3 cm ² or more and 7 cm ² or less. 4.0 cm ² or more, it is preferable that 6.0 cm ² or less.

【００８６】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下であり、特
に好ましくは１６５ｃｍ以下である。逆に、フィルムＦ
の長さの下限は４０ｃｍである。また、フィルムＦの幅
は３５ｍｍ以下であるが、好ましくは３２ｍｍ以下、１
０ｍｍ以上であり、特に好ましくは３０ｍｍ以下、１５
ｍｍ以上である。The length of the strip-shaped long film F is 200.
cm or less, preferably 180 cm or less, and particularly preferably 165 cm or less. Conversely, film F
The lower limit of the length is 40 cm. The width of the film F is 35 mm or less, preferably 32 mm or less, 1
0 mm or more, particularly preferably 30 mm or less, 15
mm or more.

【００８７】一方、種々の調査の結果として、次の３種
のアスペクト比（画像部の横の長さ／縦の長さの比）の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その３種
のアスペクト比とは、次の３つである。 （１）低アスペクト比 １．４０〜１．６０ （２）中アスペクト比 １．７０〜１．９０ （３）高アスペクト比 ２．００〜３．００ 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。On the other hand, as a result of various investigations, if prints of the following three kinds of aspect ratios (ratio of horizontal length / vertical length of image part) can be provided, variations in the composition of photographs are greatly increased. Have been found to increase. The three types of aspect ratios are the following three. (1) Low aspect ratio 1.40 to 1.60 (2) Medium aspect ratio 1.70 to 1.90 (3) High aspect ratio 2.00 to 3.00 Needless to say, even if the types of prints are increased. good.

【００８８】カラ−ネガフィルムの画像部（露光部画
面）のアスペクト比（図２におけるｂ／ａの比）を上述
の（２）の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント（高アスペクト比プリ
ント）の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を１．４０
ないし２．５０とすることが好ましく、１．６０ないし
２．２０とすることがより好ましく、１．７０ないし
１．９０とすることが特に好ましい。When the aspect ratio (b / a ratio in FIG. 2) of the image portion (exposure portion screen) of the color negative film is adjusted to the above-mentioned print of medium aspect ratio (2), it is compared with the conventional product. It is possible to improve the print quality by lowering the enlargement ratio of panorama print (high aspect ratio print). Therefore, in the present invention,
The aspect ratio of the image portion of the color negative film is 1.40.
It is preferably in the range of 1.50 to 2.50, more preferably in the range of 1.60 to 2.20, and most preferably in the range of 1.70 to 1.90.

【００８９】アスペクト比をＨＤＴＶのアスペクト比
（１．７８）に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は１．７
５ないし１．８５である。It is preferable to set the aspect ratio to a value close to the aspect ratio of HDTV (1.78) because the silver salt photographic system and the electronic imaging system can be smoothly hybridized. That is, the most preferable aspect ratio value is 1.7.
5 to 1.85.

【００９０】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部１画面の面積は３．０ｃｍ²
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
１３５フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部１画
面の面積は３．０ｃｍ² 以上、８．６ｃｍ² 以下であ
る。On the other hand, considering that a high aspect ratio print has a high enlargement ratio, in order to maintain the print image quality, the area of one image screen is 3.0 cm ^2.
The above is desirable. However, if the area exceeds the area of the image portion of the current 135 film, the patrone or camera becomes large, which is not preferable. Therefore, the area of one screen of the image part is 3.0 cm ² or more and 8.6 cm ² or less.

【００９１】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に設定
され、特に好ましくは４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下である。As described above, in order to maintain the area of the optical or magnetic information recording portion, it is desirable that the upper limit of the area is low, and it is also desirable for the miniaturization of the film cartridge. However, it is difficult to achieve the effects of the present invention and achieve the object when the image area is made smaller than the existing half size. Therefore, the area of the image portion is 3.0 cm ² or more, is set to 7.0 cm ² or less, particularly preferably 4.0 cm ² or more, 6.0 cm ²
It is the following.

【００９２】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図２に示すＡ×Ｂの１画面
当りの面積（Ｓ₁ ）に対する画像部（ａ×ｂ）の面積
（Ｓ₂）の比（Ｓ₂ ／Ｓ₁ ）は０．２５以上、０．９０
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、Ｓ₂ ／Ｓ₁ は好
ましくは０．５０以上、０．９０以下、より好ましくは
０．６０以上、０．８０以下、特に好ましくは０．６５
以上、０．７５以下である。Further, in order to secure the area of the optically or magnetically recorded information portion, the area (A × b) of the image portion (a × b) with respect to the area (S ₁ ) of one screen of A × B shown in FIG. S ₂ ratio) (S ₂ / S ₁₎ is 0.25 or more, 0.90
The following is preferable. In order to reduce the image area and the size of the image plane and the camera or the camera, S ₂ / S ₁ is preferably 0.50 or more and 0.90 or less, more preferably 0.60 or more and 0.80 or less, Particularly preferably 0.65
As described above, it is 0.75 or less.

【００９３】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。The above-mentioned light-sensitive material using the polyester support according to the present invention is preferably used as a color photographic light-sensitive material for photographing. Particularly preferred is the use as a color negative photographic light-sensitive material for photography.

【００９４】なお、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平３−０８９３４１号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。The image area is 3.0 cm ² or more,
With the small format of 7.0 cm ² or less, it is important to maintain the flatness of the film during shooting. When the flatness is impaired, it leads to poor focus, and especially when printing from a small format negative film, the enlargement ratio becomes large. It becomes a big obstacle. Therefore, it is particularly preferable to use a light-tight cartridge provided with an attitude control mechanism and preventing light fog, and a camera adapted thereto, as disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-089341.

【００９５】また、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
１．４０〜２．５０の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。Further, the image area is 3.0 cm ² or more,
The aspect ratio can be changed in the range of 1.40 to 2.50 while the image is kept at 7.0 cm ² or less. For example, the means / mechanism described in Japanese Utility Model Application No. 3-072779 can be photographed. Color sensitive materials can also be loaded into the camera.

【００９６】次に、前記化４に示される一般式（１）お
よび一般式（２）で表わされるカプラーについて詳しく
述べる。Next, the couplers represented by the general formulas (1) and (2) shown in the chemical formula 4 will be described in detail.

【００９７】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。When X ₁ and X ₂ represent an alkyl group,
Straight chain, branched chain, or branched chain having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms,
It is a cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclopropyl, allyl, t-octyl,
Examples thereof include i-butyl, dodecyl, and 2-hexyldecyl.

【００９８】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。When X ₁ and X ₂ represent a heterocyclic group, the heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
And 3 to 12, preferably 5 or 6-membered, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, and monocyclic or condensed ring containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. Is a heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include 3-pyrrolidinyl,
1,2,4-triazol-3-yl, 2-pyridyl,
4-pyrimidinyl, 3-pyrazolyl, 2-pyrrolyl,
2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl or pyranyl can be mentioned.

【００９９】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。When X ₁ and X ₂ represent an aryl group,
It represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Typical examples of the aryl group are phenyl and naphthyl.

【０１００】Ｘ₃ が＝Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリン、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。When X ₃ represents a nitrogen-containing heterocyclic group formed together with ═N-, this heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms,
It is preferably 1 to 15, and may be, for example, an oxygen atom or a sulfur atom in addition to a nitrogen atom as a hetero atom, and is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated 3- to 12-membered ring, preferably 5- or 6-membered ring. It is a saturated or monocyclic or condensed-ring heterocyclic group. Examples of this heterocyclic group are pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-piperazinyl, 1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl, 1-imidazolidinyl, 1
-Pyrazolyl, 1-pyrrolinyl, 1-pyrazolidinyl,
2,3-dihydro-1-indazoline, 2-isoindolinyl, 1-indolyl, 1-pyrrolyl, 4-thiazin-S, S-dioxo-4-yl or benzoxazin-4-yl are mentioned.

【０１０１】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＝Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホニル
カルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルスル
ホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリ
ールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。
例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好ましく
は７〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシ
ルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テ
トラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホ
ニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリ
ール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えば
フェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環
基（炭素数１〜２０。好ましくは１〜１０。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、
単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾ
リル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、ｔ−オクチル、シクロペンチ
ル、ｓ−ブチル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、
ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデ
カノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルホニルスルファ
モイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルス
ルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルフアモイル）が挙
げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。When X ₁ and X ₂ represent an alkyl, aryl or heterocyclic group having a substituent, and when the nitrogen-containing heterocyclic group formed with X ₃ together with ═N- has a substituent, The following are mentioned as an example of those substituents. Halogen atom (for example, fluorine, chlorine), alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), acylamino group (having 2 to 2 carbon atoms).
30, preferably 2-20. For example, acetamide, tetradecanamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonamide, hexadecylsulfonamide) , Benzenesulfonamide), carbamoyl group (having 1 to 3 carbon atoms)
0, preferably 1-20. For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), N-sulfonylcarbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms).
0. For example, N-mesylcarbamoyl, N-dodecylsulfonylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 0 to 10 carbon atoms)
30, preferably 1-20. For example, N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-3-
(2,4-di-t-amylphenoxy) butylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), an alkoxy group (having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, methoxy, hexadecyloxy, iso Propoxy), aryloxy groups (C6-20, preferably 6-10.
For example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 3-t-
Butyl-4-hydroxyphenoxy, naphthoxy), aryloxycarbonyl group (C7-21, preferably 7-11. For example, phenoxycarbonyl), N-acylsulfamoyl group (C2-30, preferably 2-2).
20. For example, N-propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), sulfonyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonyl, 4-hydroxyphenylsulfonyl, dodecanesulfonyl), alkoxycarbonyl. Amino group (2 carbon atoms
-30, preferably 2-20. For example, ethoxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, hydroxyl group, sulfo group, alkylthio group (having 1 to 1 carbon atoms).
30, preferably 1-20. For example, methylthio, dodecylthio, dodecylcarbamoylmethylthio), and ureido group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N-
Phenyl ureido, N-hexadecyl ureido), aryl group (C6-20, preferably 6-10. For example, phenyl, naphthyl, 4-methoxyphenyl), heterocyclic group (C1-20, preferably 1-C). 10. As a hetero atom, for example, at least one or more of nitrogen, oxygen or sulfur is contained and has 3 to 12, preferably 5 or 6 membered ring,
Single ring or fused ring. For example, 2-pyridyl, 3-pyrazolyl, 1-pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-1-yl, 2-benzoxazolyl, morpholino, indolyl), alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms) ,
Preferably 1-20 straight chain, branched or cyclic, and saturated or unsaturated alkyl such as methyl, isopropyl, cyclopropyl, t-octyl, cyclopentyl, s-butyl, 2-hexyldecyl), acyl groups (carbon number). 2 to 30, preferably 2 to 20. For example, acetyl,
Benzoyl), an acyloxy group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), an arylthio group (having 6 to 20 carbon atoms,
Preferably 6-10. For example, phenylthio, naphthylthio), a sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20. For example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N-phenylsulfamoylamino) or N-sulfonylsulfamoyl group (C1-C30, preferably 1-20. For example, N-mesylsulfamoyl, N-ethanesulfonylsulfamoyl, N-dodecanesulfonylsulfamoyl, N-hexadecanesulfonylsulfa Moyle). The above substituents may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents mentioned here.

【０１０２】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。Preferred substituents among the above are an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a nitro group, an alkyl group or an aryl group. Is mentioned.

【０１０３】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。In formulas (1) and (2), when Y represents an aryl group, Y is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Phenyl and naphthyl groups are typical examples.

【０１０４】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表す場合と同じ意味を有する。In formulas (1) and (2), when Y represents a heterocyclic group, Y has the same meaning as when X ₁ or X ₂ represents a heterocyclic group.

【０１０５】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基の好ましい例としては、その
置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。When Y represents a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group, examples of the substituent include, for example, the above X ₁
The examples of the substituents having a substituent include the substituents listed above. As a preferred example of the substituent which Y has, one of the substituents is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, an N-sulfonylsulfamoyl group, an N-acylsulfamoyl group, This is when it is an alkoxy group, an acylamino group, an N-sulfonylcarbamoyl group, a sulfonamide group or an alkyl group.

【０１０６】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。A particularly preferred example of Y is a phenyl group having at least one substituent in the ortho position.

【０１０７】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。The group represented by Z in the general formulas (1) and (2) may be any conventionally known coupling-off group. Preferred Z is a nitrogen-containing heterocyclic group that binds to the coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group or a halogen atom. Can be mentioned.

【０１０８】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。These leaving groups are non-photographic useful groups or photographically useful groups or their precursors (eg, development inhibitors,
Development accelerator, desilvering accelerator, fogging agent, dye, hardener,
Coupler, developing agent oxidant scavenger, fluorescent dye,
It may be either a developing agent or an electron transfer agent).

【０１０９】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。When Z is a photographically useful group, those conventionally known are useful. For example, U.S. Pat. No. 4,24
8,962, 4,409,323, 4,43
8,193, 4,421,845, 4,61
8,571, 4,652,516, 4,86
1,701, 4,782,012, 4,85
7,440, 4,847,185, 4,47
7,563, 4,438,193, 4,62
8,024, 4,618,571, 4,74
1,994, European Published Patent No. 193389A
No. 348139A or No. 272573A, the photographically useful group or a leaving group for releasing the group (for example, a timing group) is used.

【０１１０】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
ール、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基の置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。好ましい置換基
としては、置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル
基、シアノ基またはスルホニル基であるときである。When Z represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, the nitrogen-containing heterocyclic group has 1 to 15, preferably 1 to 10 carbon atoms. It is preferably a 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed ring heterocyclic group. The hetero atom may contain an oxygen atom or a sulfur atom in addition to the nitrogen atom. Preferred specific examples of the heterocyclic group include 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, pyrrino, 1,2,4-triazol-2-yl,
1,2,3-triazol-1-yl, benzotriazole, benzimidazolyl, imidazolidine-2,4-
Dione-3-yl, oxazolidin-2,4-dione-
3-yl, 1,2,4-triazolidine-3,5-dione-4-yl, imidazolidin-2,4,5-trion-3-yl, 2-imidazolinone-1-yl, 3,5-
Examples include dioxomorpholino or 1-indazolyl. When these heterocyclic groups have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents of the group represented by X ₁ . As a preferred substituent, one of the substituents is an alkyl group, an alkoxy group,
This is when it is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group, an aryl group, a nitro group, a carbamoyl group, a cyano group or a sulfonyl group.

【０１１１】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、少
なくとも１個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、その例としてはスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられ
る。When Z represents an aryloxy group, it is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms. A substituted or unsubstituted phenoxy group is particularly preferable. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents of the group represented by X ₁ . Among them, a preferable substituent is a case where at least one substituent is an electron-withdrawing substituent, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, a nitro group, Examples thereof include a cyano group and an acyl group.

【０１１２】Ｚがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基が挙げられ、置換アリ−ルチ
オ基の少なくとも１個の置換基がこれらのうちのいずれ
かであることが好ましい。When Z represents an arylthio group, it is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents of the group represented by X ₁ . Among them, preferable substituents include an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, or a nitro group, and at least one substituent of the substituted arylthio group. Is preferably any of these.

【０１１３】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基の置換基として列挙した置換基が挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基が挙げられる。When Z represents a heterocyclic oxy group, the heterocyclic group moiety has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing 3 to 12 or more, preferably 5 or 6-membered rings. Examples of the heterocyclic oxy group include a pyridyloxy group, a pyrazolyloxy group, or a furyloxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents of the group represented by X ₁ . Among them, a preferable substituent is an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group, a nitro group. , A carbamoyl group, or a sulfonyl group.

【０１１４】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示され
る基の置換基として列挙した置換基が挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、アルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、複素環基またはスルホニル
基が挙げられ、置換複素環チオ基の少なくとも１個がこ
れらのうちのいずれかであることが好ましい。When Z represents a heterocyclic thio group, the heterocyclic group moiety has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and has at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed-ring heterocyclic group having 3 to 12, preferably 5 or 6 membered rings. Examples of the heterocyclic thio group include tetrazolylthio group, 1,3,4-thiadiazolylthio group, 1,3,4-
Examples thereof include an oxadiazolylthio group, a 1,3,4-triazolylthio group, a benzimidazolylthio group, a benzothiazolylthio group, and a 2-pyridylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents of the group represented by X ₁ . Among them, preferable substituents are an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
Alkylthio group, acylamino group, sulfonamide group,
A nitro group, a carbamoyl group, a heterocyclic group or a sulfonyl group can be mentioned, and at least one of the substituted heterocyclic thio groups is preferably any of these.

【０１１５】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましく
は２〜２０である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記Ｘ₁ で示される基の置換基として列
挙した置換基が挙げられる。When Z represents an acyloxy group, the acyloxy group preferably has 6 to 10 carbon atoms and is a monocyclic ring or a condensed ring. It is a substituted or unsubstituted arylacyloxy group or a substituted or unsubstituted alkylacyloxy group having 2 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents of the group represented by X ₁ .

【０１１６】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，
Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で
示される基の置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。When Z represents a carbamoyloxy group, this carbamoyloxy group is an alkyl, aryl, heterocycle, substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example N,
Mention may be made of N-diethylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, 1-imidazolylcarbonyloxy or 1-pyrrolocarbonyloxy. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents of the group represented by X ₁ .

【０１１７】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基の置換基として列挙した置換基が挙げら
れる。When Z represents an alkylthio group, the alkylthio group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
Which are linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, and substituted or unsubstituted alkylthio groups. When it has a substituent, examples of the substituent include the above-mentioned X.
Substituents listed as substituents of the group represented by ₁ and the like.

【０１１８】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。Next, particularly preferred ranges of the couplers represented by the general formulas (1) and (2) will be described below.

【０１１９】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。The group represented by X ₁ in the general formula (1) is preferably an alkyl group. Particularly preferably, it is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

【０１２０】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基としては前記Ｙがアリール基である
時の置換基として列挙したものが挙げられる。好ましい
置換基の例も同じである。The group represented by Y in the general formulas (1) and (2) is preferably an aryl group. Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. Examples of the substituent include those enumerated as the substituents when Y is an aryl group. The example of a preferable substituent is also the same.

【０１２１】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、５〜６員の複素環オキシ基または５〜６員の複素環
チオ基が挙げられる。The group represented by Z in the general formulas (1) and (2) is preferably a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group, 5-6. And a 5- or 6-membered heterocyclic thio group.

【０１２２】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーのうち、好ましいカプラーは下記化１０〜１２に
示す一般式（３）、（４）または（５）で示されるカプ
ラーである。Among the couplers represented by the general formula (1) or (2), preferred couplers are the couplers represented by the general formula (3), (4) or (5) shown in the following chemical formulas 10 to 12.

【０１２３】[0123]

【化１０】 [Chemical 10]

【０１２４】[0124]

【化１１】 [Chemical 11]

【０１２５】[0125]

【化１２】 式中Ｚは一般式（１）と同じ意味を表し、Ｘ₄ はアルキ
ル基を表し、Ｘ₅ はアルキル基もしくはアリール基を表
し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の置換基を有する
フェニル基を表し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とと
もに含窒素複素環基（単環または縮合環）を形成する有
機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜
とともに含窒素複素環基（単環または縮合環）を形成す
る有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素
原子または置換基を表す。[Chemical 12] In the formula, Z has the same meaning as in formula (1), X ₄ represents an alkyl group, X ₅ represents an alkyl group or an aryl group, and Ar represents a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. , X ₆ represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocycle or condensed ring) together with —C (R ₁ R ₂ ) —N <, and X ₇ represents —C (R ₃ ) ═C (R ₄ ) -N <
Represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocyclic or condensed ring) together, and R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom or a substituent.

【０１２６】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜Ｘ₇
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（１）および（２）で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ の置換基として列挙し
たものが挙げられる。X _{4 to} X ₇ in the general formulas (3) to (5).
Regarding the detailed description and the preferable range of the group represented by Z and Z, they have the same meanings as the description of the corresponding group in the descriptions of the general formulas (1) and (2). R ₁ ~ R
_{When 4} represents a substituent, those enumerated as the substituent of X ₁ can be mentioned.

【０１２７】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。Particularly preferred couplers in the above general formula are the couplers represented by the general formula (4) or (5).

【０１２８】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基においてビス体または２価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。The couplers represented by the general formulas (1) to (5) are represented by X _{1 to} X ₇ , Y, Ar, R _{1 to} R ₄ and Z, and are bis or divalent or higher groups. Dimers or higher multimers (eg telomers or polymers) may be formed which are linked together via
In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range.

【０１２９】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。The couplers represented by the general formulas (1) to (5) are preferably diffusion resistant couplers. The diffusion-resistant coupler is a coupler having a group (diffusion-resistant group) in the molecule that increases the molecular weight sufficiently in order to immobilize the molecule in the added layer. As the diffusion resistant group, an alkyl group having a total carbon number of 8 to 30, preferably 10 to 20 or an aryl group having a substituent having a total carbon number of 4 to 20 is usually used. These diffusion resistant groups may be substituted in any of the molecules, or may have a hetero group.

【０１３０】以下化１３〜２３に一般式（１）〜（５）
で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。General formulas (1) to (5) shown in Chemical formulas 13 to 23 below.
Specific examples of the yellow coupler represented by are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【０１３１】[0131]

【化１３】 [Chemical 13]

【０１３２】[0132]

【化１４】 [Chemical 14]

【０１３３】[0133]

【化１５】 [Chemical 15]

【０１３４】[0134]

【化１６】 [Chemical 16]

【０１３５】[0135]

【化１７】 [Chemical 17]

【０１３６】[0136]

【化１８】 [Chemical 18]

【０１３７】[0137]

【化１９】 [Chemical 19]

【０１３８】[0138]

【化２０】 [Chemical 20]

【０１３９】[0139]

【化２１】 [Chemical 21]

【０１４０】[0140]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【０１４１】[0141]

【化２３】 なお、化２０におけるＹＢ−２４、化２１におけるＹＢ
−２５、化２２におけるＹＢ−２９およびＹＢ−３０並
びに化２３におけるＹＢ−３１、ＹＢ−３２およびＹＢ
−３３において「 ｝」は置換基がベンゾトリアゾリル
基の５位または６位に置換していることを示す。[Chemical formula 23] Note that YB-24 in chemical formula 20 and YB in chemical formula 21
-25, YB-29 and YB-30 in Chemical formula 22, and YB-31, YB-32 and YB in Chemical formula 23
In -33, "}" indicates that the substituent is substituted at the 5th or 6th position of the benzotriazolyl group.

【０１４２】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第４４７，
９２０Ａ号、同第４４７，９２１Ａ号及び同第４８２，
５５２Ａ号に記載の方法によって合成することができ
る。The yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) used in the present invention are described in European Patent 447,
920A, 447, 921A and 482.
It can be synthesized by the method described in No. 552A.

【０１４３】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり、１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用するこ
とができる。好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１
０^-2モルであり、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．
０×１０^-2モルの範囲である。In the present invention, the yellow couplers represented by formulas (1) to (5) can be used in the range of 1.0 to 1.0 × 10 ^-3 mol per mol of silver halide. . Preferably 5.0 × 10 ^{−1 to} 2.0 × 1
It is 0 ^-2 mol, and more preferably 4.0 x 10 ^{-1 to} 5.
It is in the range of 0 × 10 ^-2 mol.

【０１４４】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。In the present invention, when the yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) are used as the main coupler, it is preferably added to the blue-sensitive silver halide emulsion layer or the adjacent non-photosensitive layer. When the coupler releases a photographically useful group, it is added to the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer according to the purpose.

【０１４５】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。In the present invention, the yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) can be used in combination of two or more kinds, or can be used in combination with other known couplers.

【０１４６】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。In the present invention, the couplers represented by the general formulas (1) to (5) can be prepared by various known dispersion methods.
It can be incorporated into a color light-sensitive material.

【０１４７】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点
有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
に対し５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。In the oil-in-water dispersion method, which is one of the known dispersion methods, a fine dispersion is applied using a low boiling point organic solvent (eg, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol), and a dry film is formed. It is possible to use a method in which the low boiling point organic solvent does not substantially remain therein. When a high-boiling organic solvent is used, any of those having a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure may be used, and one kind or two or more kinds may be arbitrarily mixed and used. The ratio of the couplers represented by the general formulas (1) to (5) to these high boiling point organic solvents can be in a wide range, but 1 g of the coupler can be used.
In contrast, the weight ratio is 5.0 or less. Preferably 0
To 2.0, and more preferably 0.01 to 1.0.

【０１４８】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。The latex dispersion method described below can also be applied.

【０１４９】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。Further, various couplers and compounds described later can be mixed or used together.

【０１５０】次に、本発明に使用することができる漂白
促進剤放出化合物について詳しく述べる。Next, the bleaching accelerator releasing compound that can be used in the present invention will be described in detail.

【０１５１】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表すことができる。Bleach accelerator releasing compounds for use in the present invention include
Preferably, it can be represented by the following general formula (B).

【０１５２】一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁ ）_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁ ）_k −Ｚを開裂す
る基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂
する基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促
進剤を表わす。General formula (B) A- (L ₁ ) _k -Z A represents a group which cleaves (L ₁ ) _k -Z by reacting with an oxidized product of a developing agent, and L ₁ has a bond with A cleaved. Represents a group capable of cleaving Z, then k represents 0 or 1, and Z represents a bleaching accelerator.

【０１５３】次に、一般式（Ｂ）について、説明する。Next, the general formula (B) will be described.

【０１５４】一般式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。In the general formula (B), A specifically represents a coupler residue or a redox group.

【０１５５】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基
（フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のようなカ
プラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー残基）
が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０
号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９
号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号
または特開昭５２−８２４２３号に記載の複素環型のカ
プラー残基であってもよい。Examples of the coupler residue represented by A include yellow coupler residues (eg, open-chain ketomethylene type coupler residues such as acylacetanilide and malondianilide), magenta coupler residues (eg 5-pyrazolone type, pyrazolo group). Coupler residues such as triazole type or imidazopyrazole type), cyan coupler residues (phenol type, naphthol type, imidazole type or the same as described in European Patent Publication 249,453)
No. 4,001, such as a pyrazolopyrimidine type coupler residue) and a non-coloring coupler residue (for example, an indanone type or acetophenone type coupler residue)
Is mentioned. Also, U.S. Pat. No. 4,315,070
No. 4,183,752, 4,174,969
No. 3,961,959, No. 4,171,223 or the heterocyclic coupler residue described in JP-A No. 52-82423.

【０１５６】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。When A represents a redox group, the redox group is a group which can be cross-oxidized by an oxidized product of a developing agent, and examples thereof include hydroquinones, catechols, pyrogallols, 1,4-naphthohydroquinones, and 1 , 2-naphthohydroquinones, sulfonamide phenols,
Examples include hydrazides or sulfonamide naphthols. These groups are specifically described in, for example, JP-A-61-2.
30135, 62-251746, 61-27.
8852, U.S. Pat. Nos. 3,364,022 and 3,
379,529, 3,639,417, 4,6
84,604 or J. Org. Chem. , 29,
588 (1964).

【０１５７】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載
があり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は
一般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を
表わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。In the general formula (B), L ₁ preferably includes the following. (1) Group Utilizing Cleavage Reaction of Hemiacetal For example, US Pat. No. 4,146,396, JP-A-60.
No. 249148 and No. 60-249149, which are groups represented by the following general formula. Here, the * mark represents the position of bonding with A of the compound represented by the general formula (B), and the ** mark represents the position of bonding with Z.

【０１５８】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。置換基としてのＲ₁₁、Ｒ
₁₂およびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−
基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ
₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここでＲ₁₅は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ₁₆は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価の基を表わし、連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。一般式（Ｔ−
１）で表わされる基の具体的例としては下記化２４ない
し化２６で表されるような基が挙げられる。[0158] Formula (T-1) * - ( W-CR 11 (R 12)) t - ** In formula, W is an oxygen atom, a sulfur atom or -NR ₁₃ - represents a group, R ₁₁ and R ₁₂ Represents a hydrogen atom or a substituent, R ₁₃ represents a substituent, and t represents 1 or 2.
When t is 2, two -W-CR ₁₁ (R ₁₂ ) represent the same or different. R ₁₁ and R as substituents
Representative examples of ₁₂ and R ₁₃ are R ₁₅ group and R ₁₅ CO-, respectively.
Group, R ₁₅ SO ₂ - group, R ₁₅ (R ₁₆₎ NCO- group, or R
₁₅ (R ₁₆ ) NSO ₂ — groups are mentioned. Here, R ₁₅ represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R ₁₆ represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R
₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ each represent a divalent group and are linked to each other,
The case of forming a cyclic structure is also included. General formula (T-
Specific examples of the group represented by 1) include groups represented by the following chemical formulas 24 to 26.

【０１５９】[0159]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【０１６０】[0160]

【化２５】 [Chemical 25]

【０１６１】[0161]

【化２６】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば、米国特許第４，２４８，２９２号に記載のある
タイミング基が挙げられ、下記一般式で表わすことがで
きる。[Chemical formula 26] (2) Group that causes cleavage reaction by utilizing intramolecular nucleophilic substitution reaction For example, a timing group described in US Pat. No. 4,248,292 can be mentioned and can be represented by the following general formula.

【０１６２】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は一般式（Ｔ−１）における定義と
同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。求核種の例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。Ｅ
は求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印
との結合を開裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わさ
れる基の具体例としては例えば下記化２７および化２８
で表わされる基を挙げることができる。General formula (T-2) * -Nu-Link-E-** In the formula, * and ** have the same meanings as defined in general formula (T-1), and Nu is a nucleophilic group. Represents Examples of nucleophilic species include oxygen or sulfur atoms. E
Represents an electrophilic group, and is a group capable of cleaving the bond with the ** mark by a nucleophilic attack from Nu, and Link is sterically formed so that Nu and E can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Represents a linking group to be related. Specific examples of the group represented by formula (T-2) include the following chemical formulas 27 and 28.
The group represented by can be mentioned.

【０１６３】[0163]

【化２７】 [Chemical 27]

【０１６４】[0164]

【化２８】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば、米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４
２１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８
−９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２
０９７３７号、同５８−２０９７３８号に記載があり、
下記化２９に示される一般式（Ｔ−３）で表わされる基
である。[Chemical 28] (3) A group that causes a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction along a conjugated system. For example, US Pat. Nos. 4,409,323 and 4,4.
No. 21,845, JP-A Nos. 57-188035 and 58.
-98728, 58-209736, 58-2
09737 and 58-209738,
It is a group represented by the general formula (T-3) shown below.

【０１６５】[0165]

【化２９】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは（Ｔ−
１）における定義と同じ意味を表わす。ただし、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の構成要素と
なってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷとが結合し
てベンゼン環または複素環を形成してもよい。また、Ｚ
₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表
わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁ が炭素原子の
ときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のときｘは０であ
る。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁ とｘとの関係と同じであ
る。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つ
の−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−は同じでも
異なっていてもよい。また＊＊印に隣接する−ＣＨ₂ −
基は炭素数１ないし６のアルキル基またはフェニル基で
置換されても良い。[Chemical 29] In the formula, *, **, W, R ₁₁ , R ₁₂ and t are (T-
It has the same meaning as the definition in 1). However, R ₁₁ and R ₁₂ may be bonded to each other to form a benzene ring or a heterocyclic ring. Further, R ₁₁ or R ₁₂ and W may combine with each other to form a benzene ring or a heterocycle. Also, Z
₁ and Z ₂ each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and x and y represent 0 or 1. When Z ₁ is a carbon atom, x is 1, and when Z ₁ is a nitrogen atom, x is 0. The relationship between Z ₂ and y is the same as the relationship between Z ₁ and x. Further, t represents 1 or 2, t is two when the _{2 - [Z 1 (R 11} ) x = Z 2 (R 12) y] - may be the same or different. Also, -CH _2- adjacent to ** mark
The group may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.

【０１６６】下記化３０ないし化３３に（Ｔ−３）の具
体例を挙げる。Specific examples of (T-3) are shown below in Chemical Formulas 30 to 33.

【０１６７】[0167]

【化３０】 [Chemical 30]

【０１６８】[0168]

【化３１】 [Chemical 31]

【０１６９】[0169]

【化３２】 [Chemical 32]

【０１７０】[0170]

【化３３】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば***特許公開第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）における定義と同じ意味であ
る。[Chemical 33] (4) Group Utilizing Cleavage Reaction by Ester Hydrolysis For example, the following groups are the connecting groups described in West German Patent Publication No. 2,626,315. In the formula, * mark and ** mark have the same meanings as defined in formula (T-1).

【０１７１】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記化３４に示される一般式（Ｔ−６）で
表わされる基である。General Formula (T-4) * -OCO-** General Formula (T-5) * -SCS-** (5) Group Utilizing Cleavage Reaction of Iminoketal For example, US Pat. No. 4,546,073. Which is a linking group described in the above, and is a group represented by the general formula (T-6) shown in Chemical formula 34 below.

【０１７２】[0172]

【化３４】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におけ
る定義と同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味を表わ
す。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例としては
下記化３５に示される基が挙げられる。[Chemical 34] In the formula, *, ** and W have the same meanings as defined in formula (T-1), and R ₁₄ has the same meaning as R ₁₃ . Specific examples of the group represented by formula (T-6) include groups represented by the following chemical formula 35.

【０１７３】[0173]

【化３５】 （６）Ａから開裂した後、カプラー残基又は、酸化還元
基となるもの。[Chemical 35] (6) A compound that becomes a coupler residue or a redox group after being cleaved from A.

【０１７４】例えば特開昭第６３−２１４７５２号の一
般式（Ｉ）のＢで示されるようなもので、より好ましく
は酸化還元基である。For example, those represented by B in the general formula (I) of JP-A-63-214752, more preferably a redox group.

【０１７５】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）で示される基であり、特に好ま
しくは（Ｔ−１）（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。In the general formula (B), L ₁ is preferably a group represented by (T-1) to (T-5), particularly preferably (T-1) (T-3) and (T-). 4).

【０１７６】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物である。これらの化合物は、
分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、一般
式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合するのが好ま
しい例である。As the group represented by Z in the general formula (B), specifically known bleaching accelerator groups can be mentioned. For example, U.S. Pat. No. 3,893,858, British Patent No. 1138842, JP-A-53-141623.
Various mercapto compounds as described in Japanese Patent Publication No.
Compounds having a disulfide bond as described in JP-A-53-95630, JP-B-53-9854
Thiazolidine derivatives as described in JP-B No. 53-94927, isothiourea derivatives as described in JP-A-53-94927, JP-B-45-8506, and JP-B-4.
9-26586, a thiourea derivative as described in JP-A-49-42349, a thioamide compound as described in JP-A-55-26506, a dithiocarbamate salt as described in JP-A-55-26506, An arylenediamine compound as described in US Pat. No. 4,552,834. These compounds are
A preferred example is a substitutable heteroatom contained in the molecule, which is bonded to A- (L ₁ ) _k − in the general formula (B).

【０１７７】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｖ）、（VI）または（VII ）で表わされる基である。The group represented by Z is preferably a group represented by the following general formula (V), (VI) or (VII).

【０１７８】[0178]

【化３６】 式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位置を表わし、
Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の２価の脂肪族
基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、炭素数６〜１
０の２価の芳香族基または３員ないし８員環、好ましく
は５員もしくは６員環の２価の複素環基を表わし、Ｘ₁
は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₃₃
−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂ −、−Ｓ−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−Ｎ＝ＣＲ
₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ₃₃ＳＯ₂
ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の芳香族基
を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個の炭素原
子を環内に有する３員ないし８員環の、好ましくは５員
または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカルボキシル
基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキ
シル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基（炭素
数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−ＮＨＳＯ
₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わし（ここ
で塩とは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩もしくは
アンモニウム塩を意味する）、Ｙ₂ はＹ₁の定義と同じ
意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０または１を
表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは１ないし
４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表わす。但
し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i および
Ｘ₂−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置におい
て結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i
の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数の
とき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なるも
のを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。[Chemical 36] In the formula, the * mark represents the position at which A- (L ₁ ) _k − is bonded,
R ₃₁ represents a divalent aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, R ₃₂ represents a group having the same meaning as R ₃₁ , a carbon number of 6 to 1
A divalent aromatic group of 0 or a divalent heterocyclic group having a 3- to 8-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, X ₁
Is -O -, - S -, - COO -, - SO 2 -, - NR 33
_{-, - NR 33 -CO -,} - NR 33 -SO 2 -, - S-C
O-, -CO-, -NR ₃₃ -COO-, -N = CR
_{33 -, - NR 33 CO-} NR 34 -, or -NR ₃₃ SO ₂
NR ₃₄ — group, X ₂ represents an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, X ₃ is a 3- to 8-membered ring having at least one carbon atom bonded to S in the ring, preferably Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group, Y ₁ is a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group, a phosphonic acid group or a salt thereof, an amino group (an aliphatic group having 1 to 4 carbon atoms) May be substituted with), -NHSO
_2- R ₃₅ or —SO ₂ NH—R ₃₅ group (wherein salt means, for example, sodium salt, potassium salt or ammonium salt), Y ₂ is a group having the same meaning as defined for Y ₁ or Represents a hydrogen atom, r represents 0 or 1, i represents an integer of 0 to 4, j represents an integer of 1 to 4, and k represents an integer of 0 to 4. However, j Y ₁ are bonded at substitutable positions of R ₃₁ -{(X ₁ ) _r -R ₃₂ } _i and X ₂ -{(X ₁ ) _r -R ₃₂ } _i , and k Y _{1 X 3 - {(X 1)} r -R 32} i
At the substitutable position, and when k and j are plural, k and j Y ₁ 's each represent the same or different, and when i is plural, i (X ₁ ) _r —R ₃₂ is Represents the same or different. Where R ₃₃ and R ₃₄
And R ₃₅ each represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. When R ₃₁ to R ₃₅ represent an aliphatic group, they may be linear or cyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted. Although it is preferably unsubstituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), and an alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio).

【０１７９】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。The aromatic group represented by X ₂ and the aromatic group when R ₃₂ represents an aromatic group may have a substituent. Examples of the substituent include those enumerated above as the aliphatic group substituents.

【０１８０】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基は、ヘテロ原子として酸
素原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例
えばピリジン、イミダゾール、ピペリジン、オキシラ
ン、スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピ
ラゾールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置
換基として列挙したものが挙げられる。The heterocyclic group represented by X ₃ and the heterocyclic group when R ₃₂ represents a heterocyclic group are saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted having an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a hetero atom. It is a heterocyclic group. Examples include pyridine, imidazole, piperidine, oxirane, sulfolane, imidazolidine, thiazepine or pyrazole. Examples of the substituent include those enumerated above as the aliphatic group substituents.

【０１８１】一般式（Ｖ）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。Specific examples of the group represented by the general formula (V) include the following.

【０１８２】[0182]

【化３７】 [Chemical 37]

【０１８３】[0183]

【化３８】 一般式（VI）で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものが挙げられる。[Chemical 38] Specific examples of the group represented by the general formula (VI) include the followings.

【０１８４】[0184]

【化３９】 一般式（VII ）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものが挙げられる。[Chemical Formula 39] Specific examples of the group represented by the general formula (VII) include the following.

【０１８５】[0185]

【化４０】 [Chemical 40]

【０１８６】[0186]

【化４１】 次に本発明に好ましく用いられる漂白促進剤を放出する
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。[Chemical 41] Next, specific examples of the compound that releases a bleaching accelerator that are preferably used in the present invention will be given, but the present invention is not limited thereto.

【０１８７】[0187]

【化４２】 [Chemical 42]

【０１８８】[0188]

【化４３】 [Chemical 43]

【０１８９】[0189]

【化４４】 [Chemical 44]

【０１９０】[0190]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【０１９１】[0191]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【０１９２】[0192]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１９３】[0193]

【化４８】 [Chemical 48]

【０１９４】[0194]

【化４９】 [Chemical 49]

【０１９５】[0195]

【化５０】 [Chemical 50]

【０１９６】[0196]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１９７】[0197]

【化５２】 [Chemical 52]

【０１９８】[0198]

【化５３】 その他、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ Ｎ
ｏ．２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−２０
１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同６３
−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公報、
特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３４５
４号公報に記載された化合物も同様に用いることができ
る。[Chemical 53] Others, Research Disclosure Item N
o. No. 24241, No. 11449, JP-A-61-20.
1247, 63-106749, 63.
-121843, 63-121844,
JP-A-63-214752, JP-A-2-93345
The compounds described in Japanese Patent No. 4 can be used as well.

【０１９９】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。Further, the bleaching accelerator releasing compound used in the present invention can be easily synthesized based on the description in the above patent specification.

【０２００】一般式（Ｂ）の化合物はどの層に添加して
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。The compound of formula (B) may be added to any layer, but it is preferably added to the light-sensitive silver halide emulsion layer or its adjacent layer.

【０２０１】一般式（Ｂ）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モル、特に
好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。The addition amount of the compound of the general formula (B) varies depending on the structure of the compound, but it is preferably 1 × 10 ⁻⁵ to 1 mol, and particularly preferably 1 × 10 ⁵ per 1 mol of silver present in the same layer or an adjacent layer. ^-4 to 0.5 mol.

【０２０２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有し、この感光性
層が青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を
有する単位感光性層であるハロゲン化銀写真感光材料が
挙げられる。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。The light-sensitive material of the present invention may have at least one silver halide emulsion layer of a blue color-sensitive layer, a green color-sensitive layer and a red color-sensitive layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, at least one photosensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities is provided on a support. A silver halide photographic light-sensitive material is a unit photosensitive layer having a color sensitivity to any of blue light, green light and red light. In the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in the order of the red-sensitive layer, the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer from the support side. However, even if the above installation order is reversed depending on the purpose,
Further, the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer.

【０２０３】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer.

【０２０４】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。The intermediate layer may be formed, for example, in JP-A-61-43.
748, 59-113438, 59-1134
No. 40, No. 61-20037, No. 61-20038, the coupler and the DIR compound may be contained, and the color mixture inhibitor may be contained as it is usually used.

【０２０５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２
００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０
６５４３号に記載されているように、支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer constitution of emulsion layers can be preferably used. In general, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each silver halide emulsion layer. Further, for example, JP-A-57-112751, JP-A-62-2.
No. 00350, No. 62-206541, No. 62-20
As described in 6543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【０２０６】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, the low-sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high-sensitivity blue photosensitive layer (B
H) / high-sensitivity green photosensitive layer (GH) / low-sensitivity green photosensitive layer (GL) / high-sensitivity red photosensitive layer (RH) / low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH
/ RL, or BH / BL / GH / GL / RL / R
It can be installed in the order of H.

【０２０７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。Further, as described in JP-B-55-34932, layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-6393.
As described in No. 6, it is also possible to arrange in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【０２０８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。As described in JP-B-49-15495, a silver halide emulsion layer having the highest photosensitivity in the upper layer, a silver halide emulsion layer having a lower photosensitivity in the middle layer, and a middle layer in the lower layer. A silver halide emulsion layer having a lower photosensitivity than that of the silver halide emulsion layer may be disposed, and the photosensitivity may be sequentially decreased toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side remote from the support in the same color-sensitive layer. Layers / high-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers may be arranged in this order.

【０２０９】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。In addition, for example, high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer may be arranged in this order. Also, in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

【０２１０】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬのような主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。In order to improve color reproducibility, US Pat. Nos. 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436 and JP-A-62-160448 are used.
Nos. 63-89850 and BL, G
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, such as L and RL, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer, adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【０２１１】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。As described above, various layer structures and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【０２１２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochloroodor containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver oxide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide.

【０２１３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。The silver halide grains in a photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates.
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof.

【０２１４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも、投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。The grain size of silver halide may be fine grains of about 0.2 μm or less, large grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【０２１５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o. 17643 (December 1978), pages 22-23,
"I. Emulsion preparation
ion and types) ”, and ibid. No. 18
716 (November 1979), page 648, ibid. Thirty
7105 (Nov. 1989), pages 863-865, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel, P. Glafkides, Chemie et.
Phisique Photographique,
Paul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duf).
fin, Photographic Emulsion
Chemistry (Focal Press, 19
66)), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikmann et al.,
Published by Focal Press (VL Zelikman e
tal. , Making and Coating P
photographicEmulsion, Focal
It can be prepared using the method described in Press, 1964).

【０２１６】例えば、米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。For example, US Pat. No. 3,574,628
No. 3,655,394 and British Patent No. 1,41
The monodisperse emulsions described in 3,748 are also preferred.

【０２１７】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に
記載の方法により簡単に調製することができる。Also, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described, for example, by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photog.
radical Science and Engine
ering), Volume 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent 2,112,157.

【０２１８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また、例えば、ロダン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining,
Further, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.

【０２１９】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、例えば、現像処理によって異なるが、３〜４０
ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain, or a type which has a latent image on both the surface and the inside. It must be a negative emulsion. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The preparation method of this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-
No. 133542. The thickness of the shell of this emulsion is, for example, 3 to 40, although it depends on the development process.
nm is preferred and 5-20 nm is particularly preferred.

【０２２０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are Research Disclosure No. 17643, the same No. 18716 and the same No. No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below.

【０２２１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。The light-sensitive material of the present invention comprises a light-sensitive silver halide emulsion having a grain size, a grain size distribution, a halogen composition,
Two or more kinds of emulsions having at least one characteristic of grain shape and sensitivity can be mixed and used in the same layer.

【０２２２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。The fogged silver halide grains described in US Pat. No. 4,082,553 and the fogged grains described in US Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852 are fogged. The prepared silver halide grains and colloidal silver can be preferably used in the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer.
The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain capable of developing uniformly (non-imagewise) regardless of the unexposed portion and exposed portion of the light-sensitive material. . A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in US Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852.

【０２２３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide whose inside or surface is fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The grain size of these fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is 0.01 to 0.7.
The thickness is preferably 5 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grain shape is not particularly limited, and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size). (Having a particle size of 1).

【０２２４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that it is not fogged in advance. .

【０２２５】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and if necessary, silver chloride and / or
Alternatively, it may contain silver iodide. Preferably silver iodide,
The content is 0.5 to 10 mol%.

【０２２６】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter of circles corresponding to the projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.

【０２２７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、予めトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be chemically sensitized,
Also, spectral sensitization is not necessary. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in this fine grain silver halide grain-containing layer.

【０２２８】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。The silver coating amount of the light-sensitive material of the present invention was 6.0 g.
/ M ² or less is preferable, and 4.5 g / m ² or less is most preferable.

【０２２９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【０２３０】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column Page 866 2. Sensitivity enhancer Page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column, pages 866 to 868, supersensitizer, page 649, right column, 4. Whitening agent Page 24 Page 647 Right column Page 868 5. Fogging prevention page 24 to 25 page 649 right column 868 to 870 page agents and stabilizers 6. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter dyes, to page 650, left column, ultraviolet absorbers 7. Stain page 25 right column page 650 left column page 872 Inhibitor to right column 8. Dye image Page 25 Page 650 Left column Page 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 pages left column 874-875 pages 10. Binder page 26 page 651 left column 873 to page 874 11. Plasticizers, lubricants Page 27 Page 650 Right column Page 876 12. Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 13. Static page 27 page 650 right column 876 to 877 inhibitor 14. Matting agent pp. 878-879 Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is immobilized by reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. It is preferable to add a compound capable of being added to the light-sensitive material.

【０２３１】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention can be incorporated into US Pat.
0,454, 4,788,132, JP-A-62.
It is preferable to incorporate the mercapto compounds described in JP-A-18539 and JP-A-1-283551.

【０２３２】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。[0232] The light-sensitive material of the present invention can be incorporated into Japanese Patent Laid-Open No. 1-1060
It is preferable to include a compound described in No. 52, which releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof regardless of the amount of developed silver produced by the development processing.

【０２３３】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。International Publication WO88 /
No. 04794, dyes dispersed by the method described in JP-A-1-502912 or EP317,308A,
U.S. Pat. No. 4,420,555, Japanese Patent Laid-Open No. 1-25935.
It is preferable that the dye described in No. 8 be contained.

【０２３４】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in Research Disclosure No. 17643, VII-CG, and the same No. 307105, VII-C to G.

【０２３５】イエローカプラーとしては、本発明に用い
られる前記一般式（１）または（２）で表わされるカプ
ラーの他に、例えば、米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、同第５，１１８，５９９
号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第４４７，９６
９Ａ号に記載のものが好ましい。Examples of the yellow coupler include, in addition to the coupler represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention, for example, US Pat. No. 3,933,501.
No. 4,022,620, 4,326,02
No. 4, No. 4,401,752, No. 4,248,9
No. 61, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Nos. 1 and 4
25,020, 1,476,760, U.S. Pat. Nos. 3,973,968, 4,314,023,
No. 4,511,649, No. 5,118,599
No., European Patent Nos. 249,473A and 447,96.
Those described in No. 9A are preferable.

【０２３６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and examples thereof include US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,35.
No. 1,897, European Patent No. 73,636, US Patent Nos. 3,061,432, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (198
June, 4), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984)
Mon), JP-A-60-43659, JP-A 61-72238.
No. 60-35730, No. 55-118034,
No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,63.
No. 0, No. 4,540, 654, No. 4,556, 6
No. 30, those described in International Publication WO88 / 04795 are particularly preferable.

【０２３７】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers. Examples thereof include US Pat. Nos. 4,052,212 and 4,146,396.
No. 4,228,233, No. 4,296,200
No. 2, No. 2,369,929, No. 2,801,17
No. 1, No. 2,772, 162, No. 2,895, 8
No. 26, No. 3,772,002, No. 3,758,
No. 308, No. 4,334, 011 and No. 4,32
7,173, West German Patent Publication No. 3,329,729,
European Patent Nos. 121,365A and 249,453A
U.S. Pat. Nos. 3,446,622 and 4,33.
No. 3,999, No. 4,775,616, No. 4,4
No. 51,559, No. 4,427,767, No. 4,
Those described in 690,889, 4,254,212, 4,296,199, and JP-A-61-42658 are preferable. Furthermore, JP-A-64-553,
No. 64-554, No. 64-555, and No. 64-556.
The pyrazoloazole-based couplers described in U.S. Pat. No. 4,849,639 and the imidazole-based couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 can also be used.

【０２３８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are shown in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,084.
No. 0,211, No. 4,367,282, No. 4,4
09,320, 4,576,910, British Patent 2,102,137, and European Patent 341,188A.

【０２３９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。Examples of the coupler in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237, British Patent 2,125,570, European Patent 96,570,
Those described in West German Patent (Publication) No. 3,234,533 are preferable.

【０２４０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号、特開平３−２２３７５０号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８１号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are available from Research Disclosure N.
o. 17643, Item VII-G, ibid. 30710
5, section VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670,
Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. No. 4,004,9
29, 4,138,258, British Patent 1,1.
Those described in JP-A No. 46-368 and JP-A-3-223750 are preferable. Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in US Pat. No. 4,774,181 and a reaction with a developing agent described in US Pat. No. 4,777,120. It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of forming a dye.

【０２４１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明に用い
られる一般式（１）または（２）で表わされるカプラー
の他に、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号、欧州特許第４６４，６１２Ａ号
に記載されたものが好ましい。Compounds releasing a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention.
The DIR coupler which releases a development inhibitor includes, in addition to the coupler represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention, the aforementioned RD17643, VII-F and N
o. 307105, the patents described in the section VII-F, JP-A-57-151944, and JP-A-57-154234,
No. 60-184248, No. 63-37346, No. 6
Those described in 3-37350, U.S. Pat. Nos. 4,248,962, 4,782,012, and European Patent 464,612A are preferable.

【０２４２】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。For example, R. D. No. 11449 and 2
The bleaching accelerator-releasing couplers described in JP-A No. 4241 and JP-A No. 61-201247 are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and particularly, the light-sensitive material using the tabular silver halide grains described above. The effect is great when added to. As a coupler which releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2,092
7,140, 2,131,188, JP-A-59
Those described in Nos. 157638 and 59-170840 are preferable. Further, JP-A-60-107029, JP-A-60-252340, JP-A-1-44940 and JP-A-1-4940.
The compounds described in JP-A-45687, which release a fogging agent, a development accelerator, and a silver halide solvent by a redox reaction with an oxidized product of a developing agent are also preferable.

【０２４３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを挙
げることができる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include, for example, US Pat.
Competitive couplers as described in US Pat. No. 4,427, for example US Pat.
No. 283,472, No. 4,338,393, No. 4,310,618, and multi-equivalent couplers, such as JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252.
REDOXOXIDE COMPOSITION RELEASE COUPLERS
R coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent Nos. 173,302A and 313,30
8A, a coupler that releases a dye that undergoes color recovery after release, such as a ligand-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,555,477, and a leuco dye-releasing coupler described in JP-A-63-75747. U.S. Pat. No. 4,77
The coupler which emits the fluorescent dye described in 4,181 can be mentioned.

【０２４４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods.

【０２４５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂
肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が挙げら
れる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
が使用でき、典型例としては、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described, for example, in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate). , Bis (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate), phosphoric acid or phosphonic acid Esters (eg, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di- - ethylhexyl phenyl phosphonate), benzoic acid esters (e.g., 2
-Ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (e.g., N, N-diethyldodecane amide, N, N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone), alcohols or phenols (Eg, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters (eg, bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl) Lactate, trioctyl citrate), aniline derivatives (eg,
N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (for example, paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene). As the auxiliary solvent, for example, the boiling point is about 30 ° C.
Above, preferably, an organic solvent having a temperature of 50 ° C. or more and about 160 ° C. or less can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, and dimethylformamide.

【０２４６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,3.
63, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,274
And No. 2,541,230.

【０２４７】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールのよう
な各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。In the light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272 are used.
248, and 1, described in JP-A No. 1-80941.
2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p
-Hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as 3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole.

【０２４８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less is more preferable, and 16 μm or less is particularly preferable.
The film swelling speed T _1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T
_1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, A Green (A. Gr
een) and others in Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. E.
ng. ), Vol. 19, No. 2, can be measured by using a type of Swellometer described (swelling meter) pp 124-129, T _1/2 is 30 ° C. with a color developing solution, and treated for 3 minutes 15 seconds 90% of the maximum swollen film thickness that reaches at time is the saturated film thickness,
It is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.

【０２４９】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。The film swelling speed T _1/2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-described conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness.

【０２５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。The photosensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. The back layer preferably contains, for example, the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surface active agent. .. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

【０２５１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention can be produced by the method described in RD. No. 17643, pages 28-29, ibid.
18716, page 651, left column to right column, and the same No. Thirty
The development can be carried out by a usual method described in 7105, pages 880 to 881.

【０２５２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、欧州特許第
４１０，４５０Ａ号に記載の３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアニリン、特開
平４−１１２５５号に記載の１−（４−アミノ−３−エ
チルフェニル）−２，５−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、
特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの
化合物は、目的に応じ、２種以上併用することもでき
る。The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. Although aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-methyl-4-amino-
N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-
N-ethyl-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-described in EP 410,450A.
N-ethyl-N-4-hydroxybutylaniline, 1- (4-amino-3-ethylphenyl) -2,5-bis- (2-hydroxyethyl) pyrrolidine described in JP-A-4-11255 and their derivatives. Sulfate, hydrochloride or p
-Toluene sulfonate. Among these,
In particular, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

【０２５３】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を添加することができる。The color developing solution contains, for example, a pH buffering agent such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, for example, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, N, N-
Hydrazines such as biscarboxymethylhydrazine,
Various preservatives such as phenylsemicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye formation Coupling agents, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, various chelating agents represented by aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids ,
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,
N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-
N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and their salts can be added.

【０２５４】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、公知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのよ
うなジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。これ
らの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり３Ｌ（リットル）以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減す
る場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。When the reversal process is carried out, the black and white development is usually carried out before the color development. This black-and-white developer contains known black-and-white developing agents, for example, dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or amino acids such as N-methyl-p-aminophenol. Phenols can be used alone or in combination. The color developing solution and the black and white developing solution generally have a pH of 9 to 12. The replenishment amount of these developers is
Depending on the color photographic light-sensitive material to be processed, it is generally less than 3 L (liter) per square meter of light-sensitive material,
The bromide ion concentration in the replenisher may be reduced to 500 ml or less. When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area of the treatment tank with the air.

【０２５５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化のよ
うな全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。The contact area between the photographic processing liquid and the air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm ² )] ÷ [volume of treatment liquid (cm ³ )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0. 0.001 to 0.05. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank, JP-A-1-
The method using a movable lid described in 82033 and the slit development processing method described in JP-A-63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is
It is preferable to apply not only to both the color development and the black and white development but also to the subsequent steps, for example, all the steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing and stabilizing. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution.

【０２５６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using a high temperature and high pH and using a high concentration of a color developing agent. it can.

【０２５７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out according to the purpose. As the bleaching agent, for example, polyvalent metal compounds such as iron (III), peracids, quinones, and nitro compounds are used. Typical bleaching agents are iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid,
Complex salts of aminopolycarboxylic acids such as glycol ether diamine tetraacetic acid, citric acid, tartaric acid, or malic acid can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salts are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. . Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these iron (III) aminopolycarboxylic acid complex salts is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at a lower pH for speeding up the processing.

【０２５８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号、***特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディクロージャーＮｏ．１７１２
９号（１９７８年７月）に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；***特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；***特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution, and their pre-bath.
Specific examples of useful bleaching accelerators include, for example, U.S. Pat. No. 3,893,858 and West German Patent 1,290,81.
2, No. 2,059,988, JP-A-53-3273.
No. 6, No. 53-57831, No. 53-37418,
53-72623, 53-95630, 53
-95631, No. 53-104232, No. 53-1
No. 24424, No. 53-141623, No. 53-28
No. 426, Research Declosure No. 1712
No. 9 (July 1978), compounds having a mercapto group or a disulfide group; JP-A-50-1401.
Thiazolidine derivatives described in No. 29; JP-B-45-85
06, JP-A-52-20832, and JP-A-53-3273.
5, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127,715, JP-A-5
Iodide salts described in 8-16,235; West German Patent No. 96
6,410, 2,748,430, polyoxyethylene compounds; JP-B-45-8836, polyamine compounds; and others, JP-A-49-40,943.
No. 49-59,644, and 53-94,927.
No. 54, 35-727, 55-26, 506.
No. 58-163940, and bromide ions. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of a large accelerating effect, and particularly, US Pat. No. 3,893,858,
West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95,
The compounds described in No. 630 are preferable. Further, the compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photography.

【０２５９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specifically, for example, acetic acid, propionic acid and hydroxyacetic acid are preferred.

【０２６０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加する
ことが好ましい。Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts. Is most commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Further, for example, a combined use of a thiosulfate solution and a thiocyanate, a thioether compound, or thiourea is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294769.
The sulfinic acid compounds described in No. A are preferable. Further, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution or the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

【０２６１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。In the present invention, the fixer or the bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 2- It is preferable to add imidazoles such as methylimidazole in an amount of 0.1 to 10 mol / L.

【０２６２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The processing temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C.
In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved, and the stain generation after the processing is effectively prevented.

【０２６３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a concrete method of strengthening the stirring, a method of causing a jet stream of a processing solution to collide with the emulsion surface of a light-sensitive material described in JP-A-62-183460, and a rotating means described in JP-A-62-183461 are used. To improve the stirring effect, and further to move the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with the wiper blade provided in the solution to make the emulsion surface turbulent, thereby further improving the stirring effect, the entire processing solution. There is a method of increasing the circulation flow rate of. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator.

【０２６４】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−
１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。The automatic developing machine used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257 and JP-A-60-191257.
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in JP-A-191258 and JP-A-60-191259. As described in the above-mentioned JP-A-60-191257, such a conveying means can remarkably reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the deterioration of the performance of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【０２６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラーのような使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流のような
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４
巻、２４８〜２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方
法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明の感光材料の処理において、このような問
題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウムのような塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to washing and / or stabilizing steps after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the light-sensitive material (for example, depending on the material used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent and forward flow, and various other types. It can be set in a wide range depending on the condition. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the water amount in the multi-stage counterflow method is as follows.
tty of Motion Picture
Television Engineers, 64th
Volume, pages 248-253 (May 1955 issue). According to the multi-stage countercurrent method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but bacteria are propagated due to an increase in the residence time of water in the tank, and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ion and magnesium ion described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, isothiazolone compounds described in JP-A-57-8542, siabendazoles, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, such as those described by Hiroshi Horiguchi, "Antibacterial Control" Mold Chemistry "(1986
Sankyo Shuppan, Hygiene Society, edited by "Microbial sterilization, sterilization, and fungicide technology" (1982), Industrial Technology Association, edited by Japan Society for Antibacterial and Antifungal, "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) A bactericide can also be used.

【０２６６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、例えば、感光材料の特性、用途で種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on, for example, the characteristics of the light-sensitive material and the application, but generally 15 to 45 ° C. and 20 seconds to 1 are used.
A range of 0 minutes, preferably 25 to 40 ° C. and 30 seconds to 5 minutes is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Laid-Open No. 57-8543,
All known methods described in JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used.

【０２６７】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。Further, there is a case where a stabilizing treatment is further carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. Can be mentioned. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【０２６８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in another step such as a desilvering step.

【０２６９】例えば、自動現像機を用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。For example, in the processing using an automatic processor, when each processing solution described above is concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water.

【０２７０】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。The silver halide color light-sensitive material according to the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14, 850 and the same No. 15,159
Examples thereof include the Schiff base type compounds described in JP-A No. 13-324, the aldol compounds described in JP-A No. 13,924, the metal salt complexes described in US Pat. No. 3,719,492, and the urethane compounds described in JP-A-53-135628. .

【０２７１】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載さ
れている。The silver halide color light-sensitive material according to the present invention contains various kinds of 1-color image forming materials for the purpose of promoting color development, if necessary.
-Phenyl-3-pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A-57-1.
44547 and 58-115438.

【０２７２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。Various treatment solutions used in the present invention are 10 ° C. to 50 ° C.
Used at ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature is used to accelerate the processing to shorten the processing time, and a lower temperature is used to improve the image quality and the stability of the processing liquid. be able to.

【０２７３】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、例えば、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９
７８４号に記載されているレンズ付きフィルムユニット
に適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is described in, for example, JP-B-2-32615 and JP-B-3-39.
When applied to the film unit with a lens described in Japanese Patent No. 784, it is more effective and more effective.

【０２７４】[0274]

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【０２７５】実施例１ １）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。Example 1 1) Preparation of Supports Supports A to D below were prepared by the method described below.

【０２７６】支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）：厚み８０μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表１に示す割合で配合した混合物：厚み８０μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それぞれ厚み
８０、１２２μｍのフィルムを得た。Support A-1 (polyethylene naphthalate (PEN): thickness 80 μm) Support A-2 (polyethylene naphthalate (PEN):
Thickness 122 μm Support B-1 (polyethylene terephthalate (PE
T): thickness 90 μm) support C-1 (triacetyl cellulose (TAC): thickness 122 μm) supports D-1 to D-3 (PEN, PET, PAr, PC)
Mixture containing T in the proportion shown in Table 1 below: thickness 80 μ
m) Supports A-1 and A-2: commercially available polyethylene-2,
100 parts by weight of 6-naphthalate polymer and Tinuvin P.O. 2 parts by weight of 326 (manufactured by Ciba Geigy) were dried by a conventional method, melted at 300 ° C., extruded from a T-die and longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C., and then at 130 ° C. for 3. The film was transversely stretched 3 times and further heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to obtain films having a thickness of 80 and 122 μm, respectively.

【０２７７】支持体Ｂ−１：市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行
い、厚み９０μｍのフィルムを得た。Support B-1: A commercially available polyethylene terephthalate polymer was biaxially stretched and heat-set according to a conventional method to obtain a film having a thickness of 90 μm.

【０２７８】支持体Ｃ−１：トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗｔ比、Ｔ
ＡＣ濃度１３％および可塑剤（ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１：ここでＴＰＰはトリフェニルホスフェート、ＢＤＰ
はビフェニルジフェニルホスフェート）１５ｗｔ％とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。Support C-1: Triacetyl cellulose was added to methylene chloride / methanol = 82/8 wt ratio, T
AC concentration 13% and plasticizer (TPP / BDP = 2 /
1: Where TPP is triphenyl phosphate, BDP
Of 15% by weight of biphenyldiphenyl phosphate) was treated by a conventional band casting method to prepare a support.

【０２７９】支持体Ｄ−１〜Ｄ−２：支持体Ａの形成法
に準じ、２軸混練押出し機を用いて２８０℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して８０μｍのフィルムを得
た。 ２）下塗層の塗設 支持体Ａ、Ｂ、Ｄは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモ
デルを用い、３０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は９．６ＫＨｚ、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６ｍ
ｍであった。Supports D-1 to D-2: According to the method of forming the support A, the mixture was kneaded and extruded at 280 ° C. using a twin-screw kneading extruder, pelletized, and formed into a film having a thickness of 80 μm. . 2) Coating of undercoat layer Each of the supports A, B and D was subjected to corona discharge treatment on both sides thereof, and then provided with an undercoat layer of the following composition. For the corona discharge treatment, a solid state corona treatment machine 6KVA model manufactured by Pillar Co. is used, and a 30 cm wide support is treated at 20 m / min. At this time, it was observed from the readings of current and voltage that the object to be treated was treated at 0.375 KV · A · min / m ² . The discharge frequency during treatment was 9.6 KHz, and the gap clearance between the electrode and the dielectric roll was 1.6 m.
It was m.

【０２８０】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。Gelatin 3 g Distilled water 250 cc Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g Formaldehyde 0.02 g For Support C, an undercoat layer having the following composition was provided.

【０２８１】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ ３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。Gelatin 0.2 g Salicylic acid 0.1 g Methanol 15 cc Acetone 85 cc Formaldehyde 0.01 g 3) Coating of back layer On the surface opposite to the side where the undercoat layer of Supports A to D after undercoating is provided, The back layer was applied by the following procedure. 3-1) Preparation of conductive fine particle dispersion liquid (tin oxide-antimony oxide composite dispersion liquid): 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and 23 parts by weight of antimony trichloride were added to 300 parts of ethanol.
It was dissolved in 0 part by weight to obtain a uniform solution. A 1N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution until the pH of the solution reached 3, to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The obtained coprecipitate was left at 50 ° C. for 24 hours to obtain a reddish brown colloidal precipitate.

【０２８２】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。The reddish brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. To remove excess ions, the precipitate was washed with water by adding water and centrifuging. This operation was repeated 3 times to remove excess ions.

【０２８３】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。Colloidal precipitate 20 with excess ions removed
0 part by weight was redispersed in 1500 parts by weight of water and sprayed in a baking furnace heated to 600 ° C. to obtain a bluish average particle size of 0.2 μm.
A fine particle powder of a tin oxide-antimony oxide composite of m was obtained. The specific resistance of this fine particle powder was 25 Ω · cm.

【０２８４】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 ４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表１
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 ５）曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅３５ｍ
ｍで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周１０ｃｍの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に１２ｍｍ変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は２５℃、相対
湿度６０％で実施した。A mixture of 40 parts by weight of the fine particle powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH 7.0, roughly dispersed with a stirrer, and then
Horizontal sand mill (trade name: Dyno Mill; WILLY A.
It was prepared by dispersing with BACHOFENAG) until the residence time reached 30 minutes. 3-2) Preparation of back layer: The following formulation A was used to obtain a dry film thickness of 0.
It was applied so as to have a thickness of 3 μm and dried at 130 ° C. for 30 seconds. The following coating solution (B) for coating layer was further applied thereon so that the dry film thickness was 0.1 μm, and dried at 130 ° C. for 2 minutes. [Formulation A] 10 parts by weight of the conductive fine particle dispersion liquid 1 part by weight gelatin 1 part by weight water 27 parts by weight methanol 60 parts by weight resorcin 2 parts by weight polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.01 parts by weight [coating layer coating solution (B)] Cellulose triacetate 1 part by weight Acetone 70 parts by weight Methanol 15 parts by weight Dichloromethylene 10 parts by weight p-Chlorophenol 4 parts by weight 4) Heat treatment of the support 4) After applying the undercoat layer and the back layer by the above method, Table 1
The heat treatment was performed under the conditions shown in. All the heat treatments were carried out with the core having a diameter of 30 cm and the outer surface of the undercoat surface wound. 5) Measurement of flexural modulus The flexural modulus, which is the most important mechanical strength of the support for thinning the support, was measured. The flexural modulus was measured by a method called a ring method. That is, width 35m
A slit of 10 m in the length direction, that is, a sample cut to make a ring with a circumference of 10 cm is placed horizontally, and the load when deforming 12 mm in the diameter direction of the ring is measured and used as a guide for the bending elastic modulus. did. All the measurements were performed so that the undercoat layer was the inner circumference of the ring, and the measurement environment was 25 ° C. and the relative humidity was 60%.

【０２８５】測定結果を表１に示す。表１から明らかな
ように、ＰＥＮは８０μｍで、ＰＥＴは９０μｍでほぼ
ＴＡＣ１２２μｍに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、ＰＥＮの厚みをＴＡＣと同様１２２μｍまで厚くす
るとＴＡＣの３倍以上の曲げ弾性率を示した。The measurement results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, PEN has a flexural modulus of 80 μm and PET has a flexural modulus of 90 μm, which is almost equivalent to TAC of 122 μm. Further, when the thickness of PEN was increased to 122 μm as in TAC, the flexural modulus was 3 times or more that of TAC.

【０２８６】[0286]

【表１】 ６）感光層の塗設 上記方法により得られた各支持体上に下記組成を有する
各層を重層塗布し、多層カラ−感光材料を作製した。な
お、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持体と同
じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体Ａ−１に感光
層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感光材料
Ａ−１とす る。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．００５０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−６ ０．００１０ ＥｘＣ−７ ０．００７０ ＥｘＣ−８ ０．０４０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０８０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ Ｂ−２７ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０２５ ＥｘＣ−８ ０．０５０ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｂ−２８ ０．０５ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．１５ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＥｘＭ−４ ０．２９ ＹＢ−３３ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．４０ ＨＢＳ−３ ６．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０５０ ＥｘＭ−３ ０．０２０ ＥｘＭ−４ ０．１３ ＹＢ−３３ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ ＹＢ−３３ ０．０１５ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ Ｂ−２６ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＹＢ−３３ ０．０１７ ＥｘＹ−１ ０．１７ ＥｘＹ−２ ０．３０ ＹＢ−１３ ０．２５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−６ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＹＢ−１３ ０．０６０ ＹＢ−３３ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０７０ ＥｘＹ−２ ０．０７０ ＹＢ−１３ ０．０８０ ＹＢ−３３ ０．０１５ Ｂ−２７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 約１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 約１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。[Table 1] 6) Coating of photosensitive layer On each support obtained by the above-mentioned method, each layer having the following composition was multilayer coated to prepare a multilayer color photosensitive material. The same symbols as used for the support are used as they are for the obtained multilayer color light-sensitive material. For example, a photosensitive material obtained by coating a photosensitive layer on the support A-1 is referred to as a multilayer color photosensitive material A-1. (Photosensitive layer composition) The main materials used for each layer are classified as follows; ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling point organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The numbers corresponding to the respective components indicate the coating amount expressed in g / m ² , and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit per mol of silver halide in the same layer. (Sample 101) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 ExM-1 0.18 ExF-1 2.0 × 10 ⁻³ HBS-1 0.20 Second layer (intermediate) Layer) Emulsion G Silver 0.065 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18 ExC-2 0.020 UV-1 0.060 UV-2 0.080 UV-3 0.10 HBS-10 .10 HBS-2 0.020 Gelatin 1.04 Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 0.25 Emulsion B Silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 ^-5 ExS-2 1. 8 × 10 ⁻⁵ ExS-3 3.1 × 10 ⁻⁴ ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-6 0.0050 ExC-7 0. 010 Cpd-2 0.025 HBS- 0.10 Gelatin 0.87 Fourth Layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion D silver ^{0.70 ExS-1 3.5 × 10 -4} ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 ^-4 ExC-1 0.10 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.025 ExC-6 0.0010 ExC-7 0.0070 ExC-8 0 0.040 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75 Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion E Silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 ⁻⁴ ExS-2 1. 0 × 10 ⁻⁴ ExS-3 3.4 × 10 ⁻⁴ ExC-1 0.080 ExC-3 0.045 B-27 0.020 ExC-7 0.025 ExC-8 0.050 Cpd-2 0. 050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.10 Zera 1.20 Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.10 B-28 0.05 HBS-1 0.50 Gelatin 1.10 Seventh layer (low sensitivity green sensitive emulsion layer) Emulsion C Silver 0.35 ExS- ⁴ 3.0x10 ^-5 ExS-5 2.1x10 ^-4 ExS-6 8.0x10 ^-4 ExM-1 0.010 ExM-2 0.15 ExM-3 0.045 ExM- 4 0.29 YB-33 0.015 HBS-1 0.40 HBS-3 6.0 × 10 ^-3 Gelatin 0.90 Eighth layer (medium sensitivity green sensitive emulsion layer) Emulsion D Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 ⁻⁵ ExS-5 2.2 × 10 ⁻⁴ ExS-6 8.4 × 10 ⁻⁴ ExM-2 0.050 ExM-3 0.020 ExM-4 0.13 YB-33 0. 015 HBS-1 0.20 HBS-3 8.0 × 10 -3 gelatin 0.90 9th layer (high sensitivity green-sensitive Agent layer) Emulsion E silver ^{1.25 ExS-4 3.7 × 10 -5} ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0. 030 ExM-4 0.040 ExM-5 0.019 YB-33 0.015 Cpd-3 0.040 B-26 0.015 HBS-1 0.25 HBS-2 0.10 Gelatin 1.44 10th layer (Yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.030 Cpd-1 0.16 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60 Eleventh layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion C Silver 0.18 ExS-7 8. 6 × 10 ⁻⁴ YB-33 0.017 ExY-1 0.17 ExY-2 0.30 YB-13 0.25 HBS-1 0.28 Gelatin 1.10 12th layer (medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion D Silver 0.40 ExS-7 7 ^{4 × 10 -4 ExC-6 7.0} × 10 -3 ExY-1 0.050 ExY-2 0.050 YB-13 0.060 YB-33 0.010 HBS-1 0.050 Gelatin 0.78 The 13 layers (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion F Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 ⁻⁴ ExY-1 0.070 ExY-2 0.070 YB-13 0.080 YB-33 0.015 B-27 0.010 HBS-1 0.070 Gelatin 0.86 14th layer (first protective layer) Emulsion G Silver 0.20 UV-4 0.11 UV-5 0.17 HBS-1 5.0 × 10 ^-2 gelatin 1.00 Fifteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (diameter about 1.7 μm) 5.0 × 10 ^-2 B-2 (diameter about 1.7 μm) 0 .10 B-3 0.10 S-1 0.20 gelatin 1.20 Furthermore, in each layer Yichun, preservability, processability, pressure resistance, antifungal or
To improve antibacterial property, antistatic property and coating property, W-
1 to W-4, B-4 to B-6, F-1 to F
-17 and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt and rhodium salt are contained.

【０２８７】[0287]

【表２】 表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。[Table 2] In Table 2, (1) Emulsions A to F were reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938. (2) Emulsions A to F were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. Has been done. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A-1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 have been observed in tabular grains and normal crystal grains having a grain structure using a high voltage electron microscope.

【０２８８】[0288]

【化５４】 [Chemical 54]

【０２８９】[0289]

【化５５】 [Chemical 55]

【０２９０】[0290]

【化５６】 [Chemical 56]

【０２９１】[0291]

【化５７】 [Chemical 57]

【０２９２】[0292]

【化５８】 [Chemical 58]

【０２９３】[0293]

【化５９】 [Chemical 59]

【０２９４】[0294]

【化６０】 [Chemical 60]

【０２９５】[0295]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【０２９６】[0296]

【化６２】 [Chemical formula 62]

【０２９７】[0297]

【化６３】 [Chemical formula 63]

【０２９８】[0298]

【化６４】 [Chemical 64]

【０２９９】[0299]

【化６５】 [Chemical 65]

【０３００】[0300]

【化６６】 [Chemical formula 66]

【０３０１】[0301]

【化６７】 [Chemical formula 67]

【０３０２】[0302]

【化６８】 続いて、多層カラー感光材料Ａ−１およびＣ−１のそれ
ぞれ緑感乳剤層の第７層〜第９層および青感乳剤層の第
１１層〜第１３層に使用したＹＢ−３３を比較カプラー
（１）に、青感乳剤層の第１１層〜第１３層に用いたイ
エローカプラーＹＢ−１３を比較カプラー（２）にそれ
ぞれ等モル量置き換え、他は同じにして多層カラー感光
材料を作製した。これらを多層カラ−感光材料をＡ−３
及びＣ−２とする。なお、比較カプラー（１）及び
（２）は化６９に示す。[Chemical 68] Then, YB-33 used in the seventh to ninth layers of the green-sensitive emulsion layers and the eleventh to thirteenth layers of the blue-sensitive emulsion layers of the multilayer color light-sensitive materials A-1 and C-1, respectively, was used as a comparative coupler. In (1), the yellow coupler YB-13 used in the eleventh to thirteenth layers of the blue-sensitive emulsion layer was replaced with the comparative coupler (2) in an equimolar amount, and otherwise the same, to prepare a multilayer color light-sensitive material. . These are multi-layer color photosensitive materials A-3
And C-2. The comparative couplers (1) and (2) are shown in Chemical formula 69.

【０３０３】[0303]

【化６９】 また、多層カラ−感光材料Ａ−１の赤感乳剤層の第５層
に用いたＢ−２７、緑感乳剤層の第９層に用いたＢ−２
６、青感乳剤層の第１３層に用いたＢ−２７及び中間層
の第６層に用いたＢ−２８を除いて多層カラー感光材料
を作製した。これをＡ−４とする。[Chemical 69] Further, B-27 used as the fifth layer of the red-sensitive emulsion layer and B-2 used as the ninth layer of the green-sensitive emulsion layer of the multilayer color light-sensitive material A-1.
No. 6, B-27 used in the 13th layer of the blue-sensitive emulsion layer and B-28 used in the 6th layer of the intermediate layer were removed to prepare a multilayer color light-sensitive material. This is designated as A-4.

【０３０４】作製したこれら多層カラー感光材料は３５
ｍｍ幅、１．１ｍ長さに裁断し、現在の１３５フォーマ
ットと同様２ｍｍ×２．８ｍｍのパーフォレーション孔
を４．７５ｍｍ間隔にフィルムの幅方向の両端からそれ
ぞれ２ｍｍの間を置いて穿け、直径が１４ｍｍのスプー
ルに巻きこんで１３５パトローネに収納し、現行の１３
５と同様の撮影用カラーネガフィルムとした。これらの
フィルムをＩ群とする。These multi-layered color light-sensitive materials produced were 35
It is cut into a width of 1.1 mm and a length of 1.1 mm, and perforation holes of 2 mm x 2.8 mm are drilled at intervals of 4.75 mm at intervals of 2 mm from both ends in the width direction of the film, similar to the current 135 format. Wrap it around a 14mm spool and store it in a 135 cartridge.
The same color negative film for photography as in No. 5 was used. These films are group I.

【０３０５】次に、同じ大きさのパーフォレーション孔
をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間を置
いてフィルムの長さ方向に対し３１．７ｍｍ間隔で設
け、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんで同じく撮影用
カラーネガフィルムとした。これらのフィルムをII群と
する。Next, perforation holes of the same size were provided with a distance of 2 mm from both ends in the width direction of the film at intervals of 31.7 mm in the length direction of the film, and were wound on a spool having a diameter of 8 mm. Similarly, it was a color negative film for photography. These films are group II.

【０３０６】Ｉ群のフィルムについてはフジズームカル
ディア８００（富士写真フィルム株式会社製）をそのま
ま使用し、II群のフィルムについては同カメラを改造
し、画像露光部の面積を５．０１ｃｍ² （３０．０ｍｍ
×１６．７ｍｍ、アスペクト比１．８０）とし、かつ、
１画面当り２個のパーフォレーションを給送可能な機構
に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価用チャー
ト及びマクベス社カラーチェッカーチャートを設置した
マネキン（１体、上半身）の撮影を行った。また、II群
のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを２．５５
ｃｍ² （２１．４ｍｍ×１１．９ｍｍ、アスペクト比
１．８）にして同様に撮影を実施した。これを III群と
する。Fuji Zoom Cardia 800 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as it was for the film of group I, and the same camera was modified for the film of group II, and the area of the image exposure part was 5.01 cm ² (30 0.0 mm
× 16.7 mm, aspect ratio 1.80), and
A mannequin (one body, one upper body) having a resolution evaluation chart and a Macbeth color checker chart installed thereon was photographed under the following photographing conditions by modifying a mechanism capable of feeding two perforations per screen. Also, using the film of group II, only the area of the image exposure part is 2.55
The same photographing was performed with a cm ² (21.4 mm × 11.9 mm, aspect ratio 1.8). This is group III.

【０３０７】この撮影においては、Ｉ群のフィルムを撮
影するときに画像部（露光部画面）に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行なった。In this photographing, when photographing the film of the I group, the image section (exposure section screen) is set to a distance capable of photographing the whole view of the main part of the subject, and the film of the II group and the III group is set. Shooting was performed with the zooming operation performed so that the entire view fits in the image section without changing the distance.

【０３０８】また、色再現性を評価するために、より接
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。Further, in order to evaluate the color reproducibility, a color checker chart was separately photographed closer.

【０３０９】 条件 光源 被写体コントラスト 背景 その他 Ａ 昼光（晴天） 高い 樹木、山の遠景 日向、日影有 Ｂ 昼光（曇天） 低い 樹木、山の遠景 Ｃ ストロボ 高い 薄いグレーの壁 撮影の終了したフィルムは、以下に示す組成の処理液を
用い、下記カラ−現像処理方法に従って処理した。但
し、処理は、別途像様露光を与えた試料を３０本／日ず
つ１５日間にわたり連続（ランニング）処理を行った後
の処理液で実施した。Conditions Light source Subject contrast Background Others A Daylight (clear sky) High trees, distant view of mountains Sunlit, shaded B Daylight (cloudy) Low trees, distant view of mountains C Strobe High light gray wall Film that has been taken Was processed according to the following color development processing method using a processing solution having the following composition. However, the treatment was carried out with a treatment liquid after 30 samples / day separately subjected to continuous (running) treatment for 30 days / day for 15 days.

【０３１０】処理方法及び処理液組成を以下に示す。 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 20リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15ミリリットル 20リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 １60.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調製） 6.0 5.7 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700 ｇ／リットル） 295.0 ミリリットル 320.0 ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 上記処理を実施して得られたこれらカラーネガは、フジ
引伸し機Ａ６９０プロフエッショナルを用いて、フィル
ムＩ群は５倍の倍率、フィルムII群は７倍の倍率、フィ
ルム III群は９．５倍の倍率で、それぞれフジカラーペ
ーパー、スーパーＦＡ、ＴｙｐｅIIにプリントした。こ
の時のカラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡを使用した。The treatment method and the treatment liquid composition are shown below. (Processing method) Process processing time Processing temperature Complementary capacity Tank capacity Color development 3 minutes 15 seconds 38 ℃ 20ml 10l Bleach 3 minutes 00s 38 ℃ 25ml 20l Water wash (1) 15 seconds 24 ℃ (2 ) To (1) 10 liters counter-current piping system Washing with water (2) 15 seconds 24 ℃ 15 ml 10 liters Settling 3 minutes 00 seconds 38 ℃ 15 ml 20 liters Washing with water (3) 30 seconds 24 ℃ (4) To (3) 10 liters countercurrent piping system Washing with water (4) 30 seconds 24 ℃ 1200 ml 10 liters Stability 30 seconds 38 ℃ 20 milliliters 10 liters Dry 4 minutes 20 seconds 55 ℃ * Replenishment amount is 35 mm width 1 m Per length The composition of the treatment liquid is shown below. (Color developer) Tank liquid (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1.2 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.2 Sodium sulfite 4.0 4.8 Potassium carbonate 30.0 39.0 Potassium bromide 1.4 0.3 Potassium iodide 1.5 mg-hydroxylamine sulfate 2.4 3.1 4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] -2-methylaniline sulfate 4.5 6.0 Water was added to 1.0 liter 1.0 liter pH (to potassium hydroxide and sulfuric acid 10.05 10.15 (bleaching solution) Tank solution (g) Replenishing solution (g) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric trihydrate 100.0 120.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 11.0 3-Mercapto-1,2,4-triazole 0.03 0.08 Ammonium bromide 140.0 160.0 Ammonium nitrate 30.0 35.0 Ammonia water (27%) 6.5 Milli Torr 4.0 ml 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH (prepared with ammonia water and nitric acid) 6.0 5.7 (fixing solution) tank solution (g) replenishing solution (g) ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.5 0.7 ammonium sulfite 20.0 22.0 thio Ammonium sulphate aqueous solution (700 g / l) 295.0 ml 320.0 ml acetic acid (90%) 3.3 4.0 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water and acetic acid) 6.7 6.8 (stabilizer) Tank liquid / replenisher common ( g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2) , 4-Triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Add water 1.0 Liter pH 8.5 These color negatives obtained by the above treatment were subjected to 5 times magnification for the film I group, 7 times magnification for the film II group and 9 times for the film III group using a Fuji enlarger A690 professional. It was printed on Fuji Color Paper, Super FA, and Type II at a magnification of 5 times, respectively. CP-43FA was used for the color development processing at this time.

【０３１１】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上（反射濃度０．１８）、色評価用
の蛍光灯下において男女各１０人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。The obtained print was cut so that only the image part was formed, and the sharpness was evaluated by a monitor of 10 men and women on a gray plate (reflection density 0.18) and under a fluorescent lamp for color evaluation. .

【０３１２】評価は、Ｉ群に属する多層カラー感光材料
Ｃ−１で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの２枚を並べて順次比較
を行い、基準より良好と判定したものを＋１、同等ない
し判定が困難なものを０、基準より劣ると判定したもの
には−１を与え、算術平均を求めた。The evaluation is based on the print from the film photographed with the multilayer color light-sensitive material C-1 belonging to the I group, and the two prints of this reference and other prints are arranged side by side and sequentially compared, and judged to be better than the reference. The arithmetic mean was calculated by giving +1 to those obtained, 0 to those equal or difficult to judge, and -1 to those judged to be inferior to the standard.

【０３１３】一方、色再現性については、カラーネガ上
でカラーチェッカーチャートのイエロー色像部のマゼン
タ濃度を測定し、同じく多層カラー感光材料Ｃ−１の値
を基準にとりその差を求め色濁りの程度を調べた。な
お、スプール直径の異なる３種のＣ−１についてのマゼ
ンタ濃度に差は認められなかった。On the other hand, regarding the color reproducibility, the magenta density of the yellow color image portion of the color checker chart was measured on a color negative, and the difference was determined based on the value of the multilayer color light-sensitive material C-1 as well, and the degree of color turbidity was obtained. I checked. No difference was found in the magenta densities of the three types of C-1 having different spool diameters.

【０３１４】結果の一部を表３に示す。Some of the results are shown in Table 3.

【０３１５】[0315]

【表３】 表３の結果から、ポリエステル支持体を有するII群のフ
ィルムは、鮮鋭性に関しては現行の１３５フォーマット
であるＩ群よりも優れていることが明らかである。これ
は１画面当りのパーフォレーション数が多いＩ群では撮
影時の露光画面の平面性が不充分なことに起因するため
と思われる。特に支持体が本発明外のＴＡＣの場合顕著
であるが、これはＴＡＣの吸水性が大きく、撮影時の温
・湿度の影響を受けて平面性保持をさらに乱しているた
めと考えられる。事実一部モニターによりプリント周辺
部や中心部の画像のボケを指摘する声があったことはこ
れを裏付けるものと思われる。一方、露光画面の面積が
３ｃｍ² 以下である III群では、鮮鋭性の判定は明らか
に劣り、露光画面面積を３ｃｍ² 以下に縮小することは
現在の１３５フォーマットの露光画面面積から得られる
鮮鋭性を維持することができないことを示している。さ
らに、本発明に係る一般式（２）で表わされるカプラー
を比較カプラーに置き換えたＡ−３及びＣ−２は、対応
するＡ−１及びＣ−１と比較したとき顕著に鮮鋭性が劣
化する。一般式（２）で表わされるカプラーを使用する
ことにより長波長側のマゼンタ濃度成分が少ないイエロ
ー色像が得られ、「色対比効果」による視覚的な鮮鋭性
の向上および本発明に係る一般式（２）で表わされるＤ
ＩＲカプラーの重層効果による色再現性や鮮鋭性の向上
があるものと思われる。[Table 3] From the results in Table 3, it is clear that Group II films with polyester support are superior in sharpness to Group 135 which is the current 135 format. It is considered that this is because the flatness of the exposure screen at the time of shooting is insufficient in the I group, which has a large number of perforations per screen. In particular, when the support is TAC other than the present invention, it is remarkable, and it is considered that this is because TAC has a large water absorbency and further disturbs the flatness retention due to the influence of temperature and humidity at the time of photographing. In fact, it seems that this is supported by the fact that some monitors pointed out the blurring in the image around the print and the center. On the other hand, in the group III in which the exposure screen area is 3 cm ² or less, the sharpness determination is obviously inferior, and reducing the exposure screen area to 3 cm ² or less is the sharpness obtained from the exposure screen area of the current 135 format. Indicates that it cannot maintain. Furthermore, A-3 and C-2 in which the coupler represented by the general formula (2) according to the present invention is replaced with a comparative coupler have markedly deteriorated sharpness when compared with the corresponding A-1 and C-1. . By using the coupler represented by the general formula (2), a yellow color image having less magenta density component on the long wavelength side can be obtained, and the visual sharpness is improved by the "color contrast effect" and the general formula according to the present invention can be obtained. D represented by (2)
It is considered that the color reproducibility and the sharpness are improved by the layering effect of the IR coupler.

【０３１６】色再現性に関しては、一般式（２）で表わ
されるカプラーが比較カプラーに比べ明らかに色濁りが
小さく色再現性に優れていることがＡ−１，Ｃ−１とＡ
−３，Ｃ−２との対比から知ることができる。Regarding the color reproducibility, the coupler represented by the general formula (2) has less color turbidity than the comparative coupler and is excellent in color reproducibility as compared with A-1, C-1 and A.
It can be known from the comparison with -3 and C-2.

【０３１７】また、本発明に係る漂白促進剤放出化合物
の使用は、鮮鋭性、色再現性に効果のあることがＡ−１
とＡ−４との対比から明らかである。The use of the bleaching accelerator releasing compound according to the present invention is effective in sharpness and color reproducibility.
It is clear from the comparison between A and A-4.

【０３１８】なお、作製したフィルムＩ群のＣ−１およ
びＣ−２の多層カラー感光材料を３５ｍｍ幅にスリット
し、現行の１３５フォーマットの３６枚撮影用に相当す
る１．６５ｍ長さにカットし、直径が１４ｍｍのスプー
ルに巻きこみ、１３５フォーマットのパトローネに収納
しようとしたが困難であった。これに対し、直径が８ｍ
ｍのスプールに巻きこんだフィルムについては容易に収
納でき、より長尺のフィルムを収納できる余裕を有して
いた。The multilayer color light-sensitive materials C-1 and C-2 of the film I group thus produced were slit into a width of 35 mm and cut into a length of 1.65 m which is equivalent to 36 sheets of the current 135 format. It was difficult to wrap it up in a spool with a diameter of 14 mm and store it in a 135 format patrone. In contrast, the diameter is 8m
The film wound on the spool of m could be easily stored, and there was a room to store a longer film.

【０３１９】これは、現行のパトローネで撮影枚数を増
加すること、あるいは、現行の撮影枚数でパトローネを
スリム化することが可能であることを意味している。こ
れと、露光画面の面積を現行の１３５フォーマットより
縮小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。 実施例２ ポリエステルの化合物例に示したＰＢＣ−１，２，３，
５，６，８及びＰＢＢ−２，３，４，６を用い、実施例
１に記載の方法に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行
い、８０μｍの厚みの支持体を得た。これら支持体に下
塗り層、バック層等の塗設を行ってから、それぞれガラ
ス転位点（Ｔｇ）より１０℃低い温度で熱処理を行いこ
れらの支持体を使用して実施例１に示した組成の各層を
重層塗布して多層カラー感光材料を作製した。This means that it is possible to increase the number of images to be taken with the current patrone, or to slim down the patrone with the current number of images to be taken. Combining this with the fact that even if the area of the exposure screen is made smaller than the current 135 format does not impair the image quality, it is suggested that the camera can be downsized. Example 2 PBC-1, 2, 3, shown in the compound example of polyester
5, 6, 8 and PBB-2, 3, 4, 6 were melted, biaxially stretched and heat-fixed according to the method described in Example 1 to obtain a support having a thickness of 80 μm. After applying an undercoat layer, a back layer, etc. to these supports, heat treatment was carried out at a temperature 10 ° C. lower than the glass transition point (Tg), and these supports were used to obtain the composition shown in Example 1. Each layer was coated in multiple layers to prepare a multilayer color light-sensitive material.

【０３２０】作製した多層カラー感光材料を実施例１に
記載の撮影用カラーフィルムII群と同じように裁断・加
工し、同じ方法で撮影して鮮鋭性、色再現性についての
性能を実施例１のフィルム群ＩのＣ−１を基準にして評
価した。The produced multilayer color light-sensitive material was cut and processed in the same manner as the color film II group for photographing described in Example 1, and photographed by the same method to obtain the performance in sharpness and color reproducibility of Example 1. The film group I was evaluated based on C-1.

【０３２１】その結果、これらポリエステル１０種の支
持体から作製した多層カラー感光材料は実施例１のII群
に属するＡ−１とほぼ同じ評価を得ることができた。 実施例３ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１，Ｄ−１
及びＤ−３を特開平２−２７３７４０号に記載のフィル
ム収納カートリッジに２４ｍｍ幅でパーフォレーション
が１画面当りフィルム長さ方向に対し両側縁に各１個と
なるように加工して収納した。また、カメラもこのカー
トリッジが装填できるよう改造し、さらに露光部の画面
の面積が３．６０ｃｍ² （３０．０ｍｍ×１２．０ｍ
ｍ、アスペクト比２．５）になるようにして、実施例１
の方法に準じて被写体（マネキン１体、上半身、解像力
評価用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャー
トを設置）の撮影を実施した。As a result, the multilayer color light-sensitive material prepared from these 10 kinds of polyester supports was able to obtain almost the same evaluation as A-1 belonging to the II group of Example 1. Example 3 Multilayer color photosensitive materials A-1 and D-1 produced in Example 1
And D-3 were processed and stored in a film storage cartridge described in JP-A-2-273740 with a width of 24 mm so that the perforations were 1 per screen at each side edge in the film length direction. The camera was also modified so that this cartridge could be loaded, and the screen area of the exposure unit was 3.60 cm ² (30.0 mm × 12.0 m).
m, aspect ratio 2.5), and
The subject (one mannequin, upper body, resolution evaluation chart, and Macbeth color checker chart were installed) was photographed according to the above method.

【０３２２】また、同一試料を同様に特開平２−２７３
７４０号に記載のカートリッジに２４ｍｍ幅でパーフォ
レーションが１画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
１個となるように加工して収納し、さらに露光部の画面
サイズが５．０１ｃｍ² （３０ｍｍ×１６．７ｍｍ、ア
ルペクト比１．８）及び６．４２ｃｍ² （３０．０ｍｍ
×２１．４ｍｍ、アスペクト比１．４）になるようにし
て同様の撮影を実施した（この時のフィルムの１コマ送
りは上記の露光部の画面面積に合せて３１．７ｍｍとし
た）。Also, the same sample is similarly used in Japanese Patent Laid-Open No. 2-273.
The cartridge described in No. 740 was processed and stored so that the perforation had a width of 24 mm and one per side was formed on one side in the film length direction, and the screen size of the exposure section was 5.01 cm ² (30 mm × 16 mm). 0.7 mm, arpect ratio of 1.8) and 6.42 cm ² (30.0 mm
The same photographing was performed so that the film thickness was 21.4 mm and the aspect ratio was 1.4) (the film one frame feed at this time was set to 31.7 mm in accordance with the screen area of the exposure section).

【０３２３】なお、被写体の撮影はそれぞれ露光部の画
面の縦位置に被写体が丁度入るように距離を決定した。For photographing the subject, the distance was determined so that the subject was exactly in the vertical position of the screen of the exposure section.

【０３２４】これら撮影済みのフィルムは実施例１に記
載の処理を行い、実施例１と同様の方法でカラーペーパ
ーにプリントした。These photographed films were processed as described in Example 1 and printed on color paper in the same manner as in Example 1.

【０３２５】得られたプリントは先の実施例１のII群の
フィルムから得られたプリントと比較してなんら遜色の
ない良好な画質のプリントであることが確認できた。It was confirmed that the obtained print was a print of good image quality comparable to the print obtained from the film of Group II of Example 1 above.

【０３２６】この結果と前記実施例１の結果とを併せて
考えると、本発明による多層カラー感光材料は、パーフ
ォレーションの個数を１画面当り１または２個とし、露
光部画面の面積を３．６０ｃｍ² ないし６．４２ｃｍ²
として、撮影用カラーフィルムとして使用することが好
ましいことが明らかである。 実施例４ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１，Ａ−
４，Ｂ−１，Ｄ−１，Ｄ−２及びＤ−３を用いたフィル
ム群II（パーフォレーション個数１画面当り２個、露光
部の画面の面積５．０１ｃｍ² ）から得られたカラーネ
ガフィルムを使用し、これらを実施例１と同様の引伸し
機を用いて、フジカラークリスタルペーパー及びフジカ
ラーハイメタリックペーパーに同倍率でプリントした
（この時のペーパーの処理はＣＰ−４５Ｘを使用して実
施した）。Considering this result together with the result of Example 1, the multilayer color light-sensitive material according to the present invention has the number of perforations of 1 or 2 per screen, and the area of the screen of the exposed portion is 3.60 cm. ² to 6.42 cm ²
As a result, it is apparent that it is preferable to use it as a color film for photographing. Example 4 Multilayer color photosensitive materials A-1 and A- produced in Example 1
4, a color negative film obtained from the film group II using B-1, D-1, D-2 and D-3 (two perforations, one screen per screen, and an exposure screen area of 5.01 cm ² ). These were used and printed on Fuji Color Crystal Paper and Fuji Color High Metallic Paper at the same magnification using the same enlarger as in Example 1 (the processing of the paper at this time was carried out using CP-45X).

【０３２７】得られたプリントは実施例１と同様フィル
ム群ＩのＣ−１から得られたプリントを基準にして同一
方法で評価を行った。The obtained prints were evaluated in the same manner as in Example 1 with the print obtained from C-1 of film group I as a reference.

【０３２８】結果を表４に示す。The results are shown in Table 4.

【０３２９】[0329]

【表４】 表４の結果から、実施例１に示した表３のフィルム群II
の鮮鋭性の結果との比較により、同一フィルムであって
も優れた平滑性、良好なシャープネスと立体感を与える
ペーパーにプリントすることによって鮮鋭性がより一層
優れたものになることがわかる。[Table 4] From the results of Table 4, the film group II of Table 3 shown in Example 1
It can be seen from the comparison with the result of the sharpness of No. 1 that the sharpness can be further improved by printing on paper which gives excellent smoothness, good sharpness and three-dimensional effect even with the same film.

【０３３０】この結果、「色対比効果」によって向上し
た鮮鋭性を一段と向上させることができる。 実施例５ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１及びＣ−
１において、緑感乳剤層の第７層〜第９層に使用したＹ
Ｂ−３３、青感乳剤層の第１１層〜第１３層に用いたＹ
Ｂ−１３、ＹＢ−３３及び赤感乳剤層の第５層と青感乳
剤層の第１３層に使用したＢ−２７、緑感乳剤層に用い
たＢ−２６を、下記表５に示すように、式（１）または
（２）で表わされる他のカプラー及び他の漂白促進剤放
出化合物にそれぞれ等モル量置き換えて試料５０１〜５
１０を作製した。As a result, the sharpness improved by the "color contrast effect" can be further improved. Example 5 Multilayer color photosensitive materials A-1 and C- prepared in Example 1
In Example 1, Y used in the seventh to ninth layers of the green-sensitive emulsion layer
B-33, Y used for the 11th to 13th layers of the blue-sensitive emulsion layer
Table 13 shows B-13, YB-33, B-27 used for the fifth layer of the red-sensitive emulsion layer and B-27 used for the thirteenth layer of the blue-sensitive emulsion layer, and B-26 used for the green-sensitive emulsion layer. And other couplers represented by formula (1) or (2) and other bleach-accelerating agent-releasing compounds in equimolar amounts.
10 was produced.

【０３３１】[0331]

【表５】 作製したこれらの試料は、実施例３に記載した２４ｍｍ
幅でパーフォレーションが１画面当りフィルム長さ方向
に対し片側に１個となるように裁断、加工して収納し、
さらに露光部の画面サイズが５．０１ｃｍ² （３０ｍｍ
×１６．７ｍｍ、アスペクト比１．８）になるようにし
て先の実施例４と同様の撮影を実施した（この時のフィ
ルムの１コマ送りは上記の露光部の画面面積に合せて３
１．７ｍｍ送りとした）。[Table 5] These prepared samples were 24 mm as described in Example 3.
The perforations are cut, processed and stored so that the perforation is one on each side in the film length direction per width.
Furthermore, the screen size of the exposure unit is 5.01 cm ² (30 mm
The same shooting as in Example 4 was carried out so that the size was × 16.7 mm and the aspect ratio was 1.8 (the film one frame feed at this time was 3 in accordance with the screen area of the above-mentioned exposure section).
1.7 mm feed).

【０３３２】なお被写体の撮影は、実施例１と同様に、
露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入るように行っ
た。The photographing of the subject is the same as in the first embodiment.
The subject was placed exactly in the vertical position of the screen of the exposure unit.

【０３３３】カラー現像は下記処理工程に従って行なっ
た。尚、各処理は自動現像機を用いて行なった。このと
き発色現像補充液の補充量が母液タンク容量の２倍量補
充されるまで別途像様露光を与えた試料を処理してから
実施した。Color development was performed according to the following processing steps. Each processing was carried out using an automatic processor. At this time, the sample was separately imagewise exposed until the replenishing amount of the color developing replenisher was replenished by twice the capacity of the mother liquor tank.

【０３３４】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 3.5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 11ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 23.5ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 14ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料２４ｍｍ巾１．１ｍ当たり 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料２４ｍｍ巾１．１ｍ当たり
それぞれ１．７５ミリリットル、１．４ミリリットル、
１．４ミリリットル、１．４ミリリットルであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。The processing steps and processing liquid compositions are shown below. (Processing process) Process processing time Processing temperature Complementary amount ^* Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 16 ml 5 liters Bleach 50 seconds 38.0 ° C 3.5 ml 5 liters Bleach fixing 50 seconds 38.0 ° C-5 liters Fixed 50 Second 38.0 ℃ 11 ml 5 liters Water wash 30 seconds 38.0 ℃ 23.5 ml 3.5 liter Stability (1) 20 seconds 38.0 ℃ −3 liter Stability (2) 20 seconds 38.0 ℃ 14 ml 3 liters Dry 1 minute 30 seconds 60 ℃ * Replenishment amount per 24 mm width of the light-sensitive material 1.1 m The stabilizing solution was a countercurrent system from (2) to (1), and the overflow solution of washing water was all introduced into the fixing bath. When replenishing the bleach-fixing bath, a cutout is provided on the bleaching tank of the automatic processor and on the top of the fixing tank so that all of the overflow solution generated by supplying the replenishing solution to the bleaching tank and the fixing tank is added to the bleach-fixing bath. I was allowed to flow in. The amount of developing solution brought into the bleaching step, the amount of bleaching solution brought into the bleach-fixing step, the amount of bleach-fixing solution brought into the fixing step and the amount of fixing solution brought into the washing step were 24 mm width of the photosensitive material. 1.75 ml, 1.4 ml, and
It was 1.4 ml and 1.4 ml. The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step.

【０３３５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．４ （漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の１５対８５ (容量比）混合液。（ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 処理して得られたカラーネガは、実施例１と同様カラー
ペーパーにプリントし、フィルム群ＩのＣ−１を基準に
とって、鮮鋭性、色再現性の評価を行った。The composition of the treatment liquid is shown below. (Color developer) Tank liquid (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 3.9 5.1 Carbonic acid Potassium 37.5 39.0 Potassium bromide 1.4 0.4 Potassium iodide 1.3 mg-Hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxy Ethyl) amino] aniline sulfate 4.5 6.0 Water was added to 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.15 (bleaching solution) Tank solution (g ) Replenisher (g) 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium monohydrate 130 195 ammonium bromide 70 105 ammonium nitrate 14 21 hydroxyacetic acid 50 75 Acetic acid 40 60 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water) 4.4 4.4 (Bleach-fixing tank liquid) 15:85 (volume ratio of the above bleaching tank liquid and the following fixing tank liquid) )Mixture. (PH 7.0) (Fixing liquid) Tank liquid (g) Replenishing liquid (g) Ammonium sulfite 1957 57 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 280 ml 840 ml Imidazole 15 45 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 45 Water was added 1.0 Liter 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water and acetic acid) 7.4 7.45 (wash water) Tap water was used as H type strong acid cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas).
And an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) were passed through the column to treat calcium and magnesium ions at a concentration of 3 mg / liter or less, followed by isocyanuric dichloride. Sodium acid 20mg / liter and sodium sulfate 150mg /
1 liter was added. The pH of this liquid was in the range of 6.5 to 7.5. (Stabilizer) Common to tank liquid and replenisher (unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (Average degree of polymerization 10) 0.2 Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 0. 05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to obtain 1.0 liter pH 8.5 Obtained The color negative was printed on a color paper as in Example 1, and the sharpness and color reproducibility were evaluated based on C-1 of film group I.

【０３３６】結果を表６に示す。The results are shown in Table 6.

【０３３７】[0337]

【表６】 表６から、ＰＥＮ支持体を有する多層カラー感材（試料
５０６〜５１０）からプリントした試料は優れた鮮鋭
性、良好な色再現性を示すことが比較試料５０１〜５０
５との対比から明らかである。 実施例６ 実施例１に記載の支持体作製に倣い、支持体Ａ（ＰＥ
Ｎ）、Ｄ−１ (ＰＥＮ／ＰＥＴ＝６０／４０）、Ｄ−２
(ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４０／６０）、Ｄ−３ (ＰＡｒ／Ｐ
ＣＴ＝５０／５０）については厚み１５０μｍ、支持体
Ｃ（ＴＡＣ）については厚み２０５μｍのものを調製
し、下塗り層、バック層をともに実施例１の方法に準じ
て塗設し、さらに支持体Ａ、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３に
ついては熱処理を施してフィルムベースとした。[Table 6] It can be seen from Table 6 that the samples printed from the multilayer color light-sensitive materials having PEN supports (Samples 506 to 510) show excellent sharpness and good color reproducibility.
It is clear from the comparison with 5. Example 6 Following the production of the support described in Example 1, the support A (PE
N), D-1 (PEN / PET = 60/40), D-2
(PEN / PET = 40/60), D-3 (PAr / P
(CT = 50/50) and support C (TAC) having a thickness of 205 μm were prepared, and the undercoat layer and the back layer were both coated according to the method of Example 1, and the support A was used. , D-1, D-2, and D-3 were heat-treated to obtain film bases.

【０３３８】これらの支持体上に下記組成よりなる各層
を塗設し、多層カラー感光材料を作製した。Layers of the following composition were coated on these supports to prepare a multilayer color light-sensitive material.

【０３３９】各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当りの値を
示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当
量の銀に換算した重量を示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１５ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第３層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｃ １ ｍｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ ３ ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．０９ｇ カプラーＣ−２ ０．０３ｇ カプラーＣ−３ ０．０２ｇ Ｂ−１７ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．５ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．０２ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．０５ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ，変動係数 １６％，ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ，ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ２．０ｇ カプラーＣ−４ ０．０３ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０２ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０６ｇ カプラーＣ−９ ０．０２ｇ カプラーＣ−１１ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０２ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．３ｇ カプラーＣ−８ ０．０８ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０４ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１５ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ，ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−５ ０．４ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ ＹＢ−１４ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．１ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−５ ０．０１ｇ カプラーＣ−６ ０．００２ｇ カプラーＣ−１０ ０．０１ｇ ＹＢ−１４ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．６ｇ ゼラチン １．４ｇ カプラーＣ−５ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０８ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ ＹＢ−１４ ０．７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ，ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．３ｇ 第２０層：第３保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ，ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．６ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添加剤Ｆ−１〜
Ｆ−９を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ
−４およびＷ−５、並びに乳化用界面活性剤Ｗ−６を添
加した。The coating amount of each composition is the value per 1 m ² of the sample. For silver halide and colloidal silver, the equivalent weight of silver is shown. First layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.25 g Gelatin 1.9 g UV absorber U-1 0.2 g UV absorber U-3 0.1 g UV absorber U-4 0.2 g High boiling organic solvent Oil- 1 0.1 g Microcrystalline solid dispersion of Dye E-1 0.1 g Second layer: intermediate layer Non-photosensitive fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.1 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0. 15 g Surface and internal fogged fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.05 g Compound Cpd-A 0.1 g Compound Cpd-M 0 .05 g Gelatin 0.4 g Third layer: Intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-C1 mg Compound Cpd-D3 mg Dye D-4 0.4 mg High boiling organic solvent Oil-3 40 mg Fourth layer: low sensitivity red Feeling Emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.3 g Emulsion B Silver amount 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.09 g Coupler C-2 0.03 g Coupler C-3 0.02 g B-17 0.03 g Compound Cpd- D 1 mg Compound Cpd-K 0.05 g High-boiling-point organic solvent Oil-2 0.10 g Ethyl acrylate latex dispersion 0.5 g Fifth layer: medium-speed red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2 g Emulsion C Silver amount 0 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.2 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-3 0.2 g High boiling organic solvent Oil-2 0.1 g Ethyl acrylate latex dispersion 0.05 g Sixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C-1 0.3 g Coupler C-2 0.1 g Coupler C-3 0.1 g Addition P-1 0.02 g Ethyl acrylate latex dispersion 0.1 g Seventh layer: Intermediate layer Gelatin 1.0 g Compound Cpd-J 0.2 g Compound Cpd-L 0.05 g Compound Cpd-N 0.02 g Additive P- 1 0.05 g Dye D-1 0.02 g Eighth layer: intermediate layer Silver iodobromide emulsion fogged on the surface and inside (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 16%, AgI content 0.3 mol%) Silver amount 0.02 g Gelatin 0.4 g Compound Cpd-A 0.1 g Compound Cpd-D 1 mg Compound Cpd-M 0.05 g 9th layer: low-sensitivity green sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion with fogged grains (Average particle size 0.1 μm, AgI content 0. 1 mol%) Silver amount 0.15 g Emulsion E Silver amount 0.3 g Emulsion F Silver amount 0.1 g Emulsion G Silver amount 0.1 g Gelatin 2.0 g Coupler C-4 0.03 g Coupler C-7 0.05 g Coupler C -8 0.02 g Coupler C-9 0.05 g Coupler C-11 0.2 g Compound Cpd-B 0.03 g Compound Cpd-D 1 mg Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.02 g Compound Cpd-G 0.02 g Compound Cpd-H 0.02 g High-boiling point organic solvent Oil-2 0.2 g High-boiling point organic solvent Oil-4 0.1 g 10th layer: Medium sensitivity green sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver Amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0.05 g Coupler C-8 0.06 g Coupler C-9 0.02 g Coupler C-11 0.2 g Compound Cpd-B 0.03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd-G 0.05g Compound Cpd-H 0.05g Additive F-5 0.08mg High boiling point organic solvent Oil- 2 0.01 g High-boiling-point organic solvent Oil-4 0.02 g 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion with fog inside the grains (average grain size 0.2 μm, AgI content 0.1 mol%) ) Silver amount 0.05 g Emulsion I Silver amount 0.5 g Gelatin 1.1 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0.3 g Coupler C-8 0.08 g Coupler C-9 0.05 g Coupler C-11 0 .1g Compound Cpd-B 0.08g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd-G 0.02g Compound Cpd-H 0.02g High boiling point organic Medium Oil-2 0.04 g High boiling point organic solvent Oil-4 0.04 g 12th layer: Intermediate layer Gelatin 0.4 g Ethyl acrylate latex dispersion 0.15 g Dye D-1 0.1 g Dye D-2 0.05 g Dye D-3 0.07 g Thirteenth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.08 g Gelatin 1.0 g Compound Cpd-A 0.04 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.01 g Fine crystals of dye E-2 Solid dispersion 0.05 g 14th layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g 15th layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion with fog inside (average grain size 0.2 μm, AgI content 0. 1 mol%) Silver amount 0.1 g Emulsion J Silver amount 0.4 g Emulsion K Silver amount 0.1 g Emulsion L Silver amount 0.1 g Gelatin 1.0 g Coupler C-5 0.4 g Coupler C-6 0.1 g Coupler C -10 0.1 g YB-14 0.1 g Compound Cpd-K 0.1 g 16th layer: Middle-speed blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.1 g Emulsion M Silver amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-5 0.01 g Coupler C-6 0.002 g Coupler C-10 0.01 g YB-14 0.02 g 17th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.6 g Gelatin 1.4 g Coupler C-5 0. 05g Coupler C-6 0.08g Coupler C-10 0.1g YB-14 0.7g 18th layer: 1st protective layer Gelatin 0.9g UV absorber U-1 0.4g UV absorber U-2 0. 01g ultraviolet Absorber U-3 0.03g UV absorber U-4 0.03g UV absorber U-5 0.05g UV absorber U-6 0.05g High boiling organic solvent Oil-1 0.02g Formalin scavenger Cpd-C 0.2 g Cpd-I 0.4 g Ethyl acrylate latex dispersion 0.05 g Dye D-3 0.05 g Compound Cpd-A 0.02 g Compound Cpd-J 0.02 g Compound Cpd-N 0.01 g 19th layer: Second protective layer Colloidal silver Silver amount 0.05 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.05 g Gelatin 0.3 g 20th layer: Third protective layer Colloidal silver Silver amount 0.05 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.07 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.05 g Gelatin 0.6 g Polymethylmethacrylate (Average particle size 1.5 μm) 0.1 g 4: 6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5 μm) 0.1 g Silicone oil 0.03 g Surfactant W-1 3. 0 mg Surfactant W-2 0.03 g Additives F-1 to F-1 to each silver halide emulsion layer and intermediate layer
F-9 was added. Further, in each layer, in addition to the above composition, a gelatin hardening agent H-1 and a coating surfactant W-3, W
-4 and W-5, and emulsifying surfactant W-6 were added.

【０３４０】更に防腐・防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフェネ
チルアルコールを添加した。Further, as an antiseptic / antifungal agent, phenol, 1,
2-Benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenyl isothiocyanate, and phenethyl alcohol were added.

【０３４１】[0341]

【表７】 [Table 7]

【０３４２】[0342]

【表８】 [Table 8]

【０３４３】[0343]

【表９】 [Table 9]

【０３４４】[0344]

【化７０】 [Chemical 70]

【０３４５】[0345]

【化７１】 [Chemical 71]

【０３４６】[0346]

【化７２】 [Chemical 72]

【０３４７】[0347]

【化７３】 [Chemical formula 73]

【０３４８】[0348]

【化７４】 [Chemical 74]

【０３４９】[0349]

【化７５】 [Chemical 75]

【０３５０】[0350]

【化７６】 [Chemical 76]

【０３５１】[0351]

【化７７】 [Chemical 77]

【０３５２】[0352]

【化７８】 [Chemical 78]

【０３５３】[0353]

【化７９】 [Chemical 79]

【０３５４】[0354]

【化８０】 [Chemical 80]

【０３５５】[0355]

【化８１】 [Chemical 81]

【０３５６】[0356]

【化８２】 [Chemical formula 82]

【０３５７】[0357]

【化８３】 [Chemical 83]

【０３５８】[0358]

【化８４】 以上のようにして作製した多層カラー感材は、実施例３
に記載の方法に準じて２４ｍｍ幅でパーフォレーション
が１画面当りフィルム長さ方向に対し一方の側縁に１個
となる様に加工して、同実施例に記載のカートリッジに
収納した。さらに、露光部の画面サイズは５．０１ｃｍ
² （３０ｍｍ×１６．７ｍｍ，アスペクト比１．８）に
なるようにして同様の撮影を実施した（この時のフィル
ムの１コマ送りは露光部画面に合せて３１．７ｍｍ送り
とした）。[Chemical 84] The multilayer color light-sensitive material produced as described above is the same as that of Example 3.
According to the method described in (1), the film was processed so that the perforation was 24 mm wide and one per edge was formed on one side edge in the film length direction, and the film was stored in the cartridge described in the same example. Furthermore, the screen size of the exposure unit is 5.01 cm
² (30 mm × 16.7 mm, aspect ratio 1.8) was photographed in the same manner (at this time, the film was advanced by 11.7 mm in accordance with the exposure screen).

【０３５９】撮影済みのフィルムは下記に示す処理工
程、処理液組成で処理を実施した。これらの処理にはラ
ンニング処理が十分に行なわれた状態の処理液を用い
た。 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ４５秒 ３８℃ ２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 反 転 ４５秒 ３８℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ４分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 漂 白 ３分 ３８℃ ４リットル 860ミリリットル／ｍ² 漂白定着 ３分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗(1) １分 ３８℃ ２リットル − 第二水洗(2) １分 ３８℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 安 定 １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 乾 燥 １分 ６５℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導
き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。The film having been photographed was processed by the following processing steps and processing liquid compositions. For these treatments, a treatment liquid in which the running treatment was sufficiently performed was used. Treatment process Time Temperature Tank capacity Complementary amount 1st development 6 minutes 38 ° C 12 liters 2200 ml / m ² First water washing 45 seconds 38 ° C 2 liters 2200 ml / m ² Reversing 45 seconds 38 ° C 2 liters 1100 ml / m ² color developing quarters 38 ° C. 12 liters 2,200 ml / m ² bleaching 3 min 38 ° C. 4 liters 860 ml / m ² bleach-fixing 3 min 38 ° C. 8 1,100 / m ² second water washing (1) 1 min 38 ℃ 2 liters-second water washing (2) 1 minute 38 ℃ 2 liters 1100 ml / m ² stability 1 minute 25 ° C 2 liters 1100 ml / m ² dry 1 minute 65 ℃ The so-called countercurrent replenishment system was used in which the replenisher was introduced into the second water washing (2) and the overflow liquid of the second water washing (2) was introduced into the second water washing (1).

【０３６０】各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［第一水洗液］ ［タンク液］ 補充液］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ２．０ｇ タンク液に同じ リン酸２ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ７．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・二水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・一水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム・一水塩 ５０ｇ １００ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 酢酸（９０％） ６０ｇ １２０ｇ 漂白促進剤 ０．００５モル ０．０１０モル （CH₃ ）₂ Ｎ−CH₂ −CH₂ −Ｓ−Ｓ−CH₂ −CH₂ −Ｎ（CH₃ ）₂ ・2HCl 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ４．５ ４．０ ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・二水塩 １０．０ｇ １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ １００ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５．０ｇ ３０．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ６．６０ ６．８０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 ［第二水洗液］ ［タンク液、補充液とも］ 水導水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライ トＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０ ０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度 を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２ ０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液のｐ Ｈは６．５〜７．５の範囲にある。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ホルマリン（３７％） ０．５ミリリットル タンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ トリアゾール １．７ｇ ピペラジン・六水和物 ０．６ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 調整せず これら処理済のフィルムは、それぞれプロジェクタ−で
同倍率の拡大投影を行ない、実施例１と同様に支持体Ｃ
を用いたフィルムを基準として、支持体Ａ、Ｄ−１〜Ｄ
−３を用いたフィルムと対比し、モニターによる鮮鋭性
の評価・採点を実施した。The composition of each processing liquid was as follows. [First developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 33 g 33 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g 2.0 g potassium bromide 2.5 g 1.4 g potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g potassium iodide 2.0 mg-water 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide. [First water washing liquid] [Tank liquid] Replenishing liquid] Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid 2.0 g The same disodium phosphate 5.0 g water is added to the tank liquid 1000 ml pH 7.00 pH is hydrochloric acid or sodium hydroxide It was adjusted. [Reversal liquid] [Tank liquid] [Replenishing liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 3.0 g Same as tank liquid Stannous chloride / dihydrate 1.0 g p-aminophenol 0.1 g sodium hydroxide 8 g glacial acetic acid 15 ml Water was added to 1000 ml pH 6.00 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide. [Color developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Trisodium phosphate-12 water Salt 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g Citrazine acid 1.5 g 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl -4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 11g 11g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1.0g 1.0g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pH is Adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide. [Bleaching solution] [Tank solution] [Replenishing solution] 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ammonium ferric ammonium monohydrate 50 g 100 g potassium bromide 100 g 200 g ammonium nitrate 10 g 20 g acetic acid (90%) 60 g 120 g bleaching accelerator 0. 005 moles 0.010 mole _{(CH 3) 2 N-CH} 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 1000 milliliters added ₂ · 2HCl water 1000 ml pH 4.5 4 The pH was adjusted with nitric acid or aqueous ammonia. [Fixer] [Tank] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium salt / dihydrate 10.0 g 15.0 g Ammonium thiosulfate 80 g 100 g Sodium sulfite 25.0 g 30.0 g Water 1000 ml 1000 ml pH 6.60 6.80 The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia. [Second water washing liquid] [Both tank liquid and replenisher] Water transfer water is used for H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH type anion exchange resin (Amberlite IR-). 400) packed in a mixed bed column to treat calcium and magnesium ions at a concentration of 3 mg / liter or less, and subsequently, 20 mg / liter of sodium diisocyanurate dichloride and 1.5 g / liter of sodium sulfate are treated. Was added. The pH of this solution is in the range of 6.5 to 7.5. [Stabilizer] [Tank liquid] [Replenisher] Formalin (37%) 0.5 ml Same as tank liquid Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Triazole 1.7 g Piperazine Hexahydrate 0.6 g 1000 ml water was added to adjust the pH of each of these treated films, which were subjected to magnified projection at the same magnification with a projector, and the support C was used in the same manner as in Example 1.
Supports A, D-1 to D based on the film using
The sharpness was evaluated and scored by a monitor in comparison with the film using -3.

【０３６１】結果を表１０に示す。The results are shown in Table 10.

【０３６２】[0362]

【表１０】 表１０から、同一露光部画面サイズであってもポリエス
テルベースを使用した多層カラー感材は、その画質、鮮
鋭性に優れていることが明らかである。[Table 10] It is clear from Table 10 that the multilayer color light-sensitive material using the polyester base has excellent image quality and sharpness even if the screen size is the same in the exposed area.

【０３６３】さらに、この撮影フィルムを用い、フジク
ロームペーパー、タイプ３５“ダイレクト”及び同クリ
スタルに同倍率（１０倍）で引き伸しプリントを行い、
（この時のカラー現像処理はＲＰ−３０３を使用し
た）、同様の評価を実施したところ、上記と同様、ポリ
エステルベースを用いた多層カラー感材から得られたプ
リントの鮮鋭性がより優れているという結果を得た。 実施例７ 実施例５で作製した多層カラー感材５０１〜５１０を使
用し、同様の裁断、加工の後、撮影を行なった。Further, using this photographic film, Fujichrome paper, Type 35 "Direct" and the same crystal were stretched and printed at the same magnification (10 times),
(RP-303 was used for the color developing treatment at this time), and the same evaluation was performed. As described above, the sharpness of the print obtained from the multilayer color photosensitive material using the polyester base is more excellent. I got the result. Example 7 The multilayer color light-sensitive materials 501 to 510 prepared in Example 5 were used, and after cutting and processing in the same manner, photographing was performed.

【０３６４】これらのフィルムは、同じく実施例５に記
載の処理工程および処理液組成において、発色現像時間
を２分３０秒、漂白、漂白定着、定着時間各５０秒を４
０秒に短縮し、発色現像液の現像主薬、２−メチル−４
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］アニリン硫酸塩を、２−メチル−４−［Ｎ−エチル
−Ｎ−（４′−ヒドロキシブチル）アミノ］アニリン硫
酸塩に等モル量置き換えて処理を行い、同様の方法でペ
ーパーにプリントして、フィルム群ＩのＣ−１を基準に
とって画質の評価を行った。These films also had the same color development time of 2 minutes and 30 seconds, bleaching, bleach-fixing, and fixing time of 50 seconds each set to 4 in the processing step and processing solution composition described in Example 5.
Reduced to 0 seconds, developing agent for color developer, 2-methyl-4
An equimolar amount of-[N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate was added to 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (4'-hydroxybutyl) amino] aniline sulfate. Substitution was performed, processing was performed, printing was performed on paper in the same manner, and image quality was evaluated using C-1 of film group I as a reference.

【０３６５】その結果、表５に示す結果と同様、ＰＥＮ
支持体を用いた多層カラー感材からプリントした試料の
画質は、比較試料５０１〜５０５から得られたプリント
に比べ明らかに優れていることが確認された。As a result, similar to the results shown in Table 5, PEN
It was confirmed that the image quality of the sample printed from the multilayer color light-sensitive material using the support was clearly superior to the prints obtained from the comparative samples 501 to 505.

【０３６６】また、処理時間を短縮しても良好な画質の
得られることがわかった。It was also found that good image quality can be obtained even if the processing time is shortened.

【０３６７】[0367]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が良
好であり、かつ、支持体を薄層化できる。このため、画
質を低下させることなく画面面積を縮小するとともにカ
ートリッジを小型化することができ、カメラの小型化に
も有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is excellent in image quality of an obtained color image, particularly in sharpness and color reproducibility, and can be made into a thin support. Therefore, the screen area can be reduced and the cartridge can be downsized without deteriorating the image quality, which is also useful for downsizing the camera.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。FIG. 1 is a plan view partially showing the constitution of one embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which one rectangular perforation per screen is provided on one side edge portion of the film. -Figure showing an example in which an option is formed.

【図２】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。FIG. 2 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which one rectangular pattern per screen is provided on one side edge portion of the film. The figure which shows the example in which the formation was formed.

【図３】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。FIG. 3 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which two circular patterns per screen are provided on both side edges of the film. The figure which shows the example in which the formation was formed.

【図４】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり２個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。FIG. 4 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which two rectangular patterns per screen are provided on one side edge portion of the film. The figure which shows the example in which the formation was formed.

【図５】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。FIG. 5 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which two perforations per screen are provided on both side edges of the film. FIG. 6 is a diagram showing an example in which a perforation is formed, and the shape of the perforation formed on one side edge portion is square and the other is circular.

【図６】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。FIG. 6 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which three perforations per screen are provided at one side edge portion of the film. FIG. 6 is a diagram showing an example in which a partition is formed and the shape of a perforation is a circle and a triangle.

【図７】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。FIG. 7 is a plan view partially showing the constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which three perforations per screen are provided on both side edges of the film. FIG. 6 is a view showing an example in which a segment is formed and the shape of the perforation is a circle and a rectangle.

【図８】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり４個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。FIG. 8 is a plan view partially showing a constitution of another embodiment of a film produced by using the light-sensitive material of the present invention, in which four elliptical patterns per screen are provided on both side edges of the film. -A diagram showing an example in which a formation is formed.

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。9 is a view showing a cross section in the thickness direction of the film shown in FIGS.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層F ... Film, 1 ... Exposure section screen, 2, 3 ... Frame section,
4 ... Magnetic track, 5 ... Perforation, 6 ... Support, 7 ... Magnetic material, 8 ... Hydrophilic colloid layer, 9 ... Undercoat layer

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成５年１月２２日[Submission date] January 22, 1993

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０１４２[Name of item to be corrected] 0142

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０１４２】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第４４７，
９２０Ａ号及び同第４８２，５５２Ａ号に記載の方法に
よって合成することができる。The yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) used in the present invention are described in European Patent 447,
It can be synthesized by the method described in No. 920A and No. 482,552A.

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０２７２[Correction target item name] 0272

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０２７２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。Various treatment solutions used in the present invention are 10 ° C. to 50 ° C.
Used at ° C.

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０２７３[Correction target item name] 0273

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０２７３】通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature is used to accelerate the processing to shorten the processing time, and a lower temperature is used to improve the image quality and improve the stability of the processing liquid. Can be achieved.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に下記化１に示される一般式
（１）もしくは下記化２に示される一般式（２）で表わ
されるカプラ−を含有する少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該支持体が帯状のポリエステルベースから
なり、その側縁部の一方または両方に１画面当り４個以
下のパーフォレーションが形成され、かつ画像露光部の
１画面当りの面積が３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以
下であり、そのアスペクト比が１．４０以上、２．５０
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化１】 【化２】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｘ₃ は＝Ｎ−とともに含窒素複
素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｚは当該カプラーが現像主薬酸
化体と反応したとき離脱する基を表わす。1. A photosensitive silver halide emulsion comprising at least one layer containing a coupler represented by the general formula (1) represented by the following chemical formula 1 or the general formula (2) represented by the following chemical formula 2 on a support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a layer, the support is made of a belt-shaped polyester base, and 4 or less perforations are formed on one or both side edges of the support, and 1 of the image-exposed portion is formed. area per screen 3.0 cm ² or more and 7.0 cm ² or less, the aspect ratio is 1.40 or more, 2.50
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by the following. [Chemical 1] [Chemical 2] In the formula, X ₁ and X ₂ each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X ₃ represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group together with ═N-, and Y represents an aryl group or a heterocyclic group. Represents a group, and Z represents a group which leaves when the coupler reacts with an oxidized product of a developing agent. 【請求項２】 漂白促進剤放出化合物を含有することを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。2. A silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which contains a bleaching accelerator releasing compound.