JPH06133677A - Fishing line - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a fishing line capable of slowly lowering the strength by change with the lapse of days, decomposed over a long period, excellent in wetting property and having good sinking property and capable of sharply reacting with fish's bite. CONSTITUTION:A polyester-based monofilament is formed into a string and the string is immersed in a solution containing an unsaturated compound having hydrophilic group, e.g. acrylic acid or methacrylic acid, a swelling agent such as monochlorobenzene, a polymerization inhibitor and a phosphoric acid ester- based nonionic surfactant and temperature of the solution is gradually raised from ordinary temperature and the string is subjected to heat treatment at 100 deg.C for 60min in order to carry out graft polymerization to provide the objective fishing line. This fishing line has 2X10<-4> to 6X10<-3>gmol/g line amount of hydrophilic group such as carboxyl group and has unsaturated compound having hydrophilic group which was subjected to graft polymerization and slowly causes lowering of strength by change with the lapse of days and is decomposed over a long period and excellent in wetting property to water and capable of sharply reacting with fish's bite, because fishing line has good sinking property also as the main line.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、釣糸に関するものであ
る。さらに詳細には、水中において経日変化により強力
が低下し、長期の間に分解する、地球環境を汚染するこ
とのない釣糸に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fishing line. More specifically, the present invention relates to a fishing line whose strength decreases in water due to aging and decomposes over a long period of time without polluting the global environment.

【０００２】[0002]

【従来の技術】合成繊維からなる漁獲用資材は、強力、
腰の強さ、伸度、軽量などの特長から釣糸、漁網などと
して多用されている。2. Description of the Related Art Fishing materials made of synthetic fibers are
It is widely used as fishing line, fishing net, etc. due to its strength, elasticity, and light weight.

【０００３】しかしながら、たとえば合成繊維の釣糸は
細くて強く、良操作性があるものの、その高耐久性では
あるが、糸道切れ、ハリス切れ、または河川、海に捨て
られた場合、それが蓄積され、魚にまつわりついたり、
海鳥の足に巻きついたりして公害の問題となっている。However, although synthetic fiber fishing line is thin and strong and has good operability, it has high durability, but it accumulates when the fishing line is broken, Harris is broken, or it is discarded in a river or the sea. I was caught in the fish,
It has become a pollution problem because it is wrapped around the feet of seabirds.

【０００４】これに対して、特開平２−１６０９１０号
公報のように、高強力ＰＶＡ繊維を構成するポリマーと
して高分子量ＰＶＡを用いたものが紹介されている。そ
の強力、耐久性、釣糸としての伸度、腰その他の操作性
などは初期においては良いものの、使用時間の経過とと
もに急激に低下するという問題がある。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 2-160910 discloses a polymer using high molecular weight PVA as a polymer constituting high-strength PVA fiber. Its strength, durability, elongation as a fishing line, operability such as waist and the like are good in the initial stage, but there is a problem that it sharply decreases with the lapse of use time.

【０００５】その他、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポ
リβ−ヒドロキシ酸などを合成繊維を構成するポリマー
に混合する方法などが特開平２−２０３７９号公報など
で提案されているが、釣糸としての道糸、またはハリス
として使用に耐えうるものは未だ存在しないのが実情で
ある。In addition, a method of mixing polyglycolic acid, polylactic acid, poly β-hydroxy acid and the like with a polymer constituting a synthetic fiber is proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 20379/1990 and the like. The reality is that there is no thread or Harris that can be used.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、かか
る従来の技術の欠点を克服し、釣糸としての性能を十分
に発揮しつつも、地球環境を汚染することのない釣糸を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a fishing line which overcomes the drawbacks of the conventional techniques and which sufficiently exhibits the performance as a fishing line but does not pollute the global environment. It is in.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、次の構成を有する。すなわち、ポリエステ
ル系フィラメントに親水基を有する不飽和化合物がグラ
フト重合されてなる釣糸である。In order to solve the above problems, the present invention has the following constitution. That is, it is a fishing line obtained by graft-polymerizing an unsaturated compound having a hydrophilic group on a polyester filament.

【０００８】以下、さらに詳細に本発明について説明す
る。◎ 本発明の釣糸の原料とするポリエステル系フィラメント
を構成するポリエステルポリマーとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチ
レンテレフタレート／ブチレンテレフタレート共重合
体、ポリエチレンイソフタレートなどのポリエステルポ
リマーなどが用いられる。必要に応じて、これらポリマ
ー中に顔料その他の添加剤を分散含有させたものも好ま
しく用いられる。また、フィラメントはモノフィラメン
トでもマルチフィラメントでもよい。◎ フィラメントを構成する単繊維の断面形状は通常の非中
空断面でも中空断面でもよく、また、フィラメント形態
として数本のフィラメントを撚ったものでも、組紐状に
したものであってもかまわない。The present invention will be described in more detail below. As the polyester polymer constituting the polyester-based filament used as the raw material of the fishing line of the present invention, polyester polymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ethylene terephthalate / butylene terephthalate copolymer, polyethylene isophthalate and the like are used. If necessary, pigments or other additives dispersedly contained in these polymers are also preferably used. Further, the filament may be a monofilament or a multifilament. The cross-sectional shape of the single fiber constituting the filament may be an ordinary non-hollow cross section or a hollow cross section, and the filament may be formed by twisting several filaments or forming a braid.

【０００９】本発明の釣糸を得るため、親水基を有する
不飽和化合物をグラフト重合するに際し、必要に応じて
本発明の効果を損なわない範囲で他の改質剤や補助剤を
共存せしめて処理することも可能である。In order to obtain the fishing line of the present invention, when the unsaturated compound having a hydrophilic group is graft-polymerized, other modifiers and auxiliary agents may be coexisted as necessary within the range not impairing the effects of the present invention. It is also possible to do so.

【００１０】本発明で用いる親水基を有する不飽和化合
物とは、少なくとも１つの親水基および少なくとも１つ
の炭素・炭素不飽和結合を含有する官能基を含有する化
合物をいう。The unsaturated compound having a hydrophilic group used in the present invention refers to a compound having at least one hydrophilic group and at least one functional group containing a carbon-carbon unsaturated bond.

【００１１】かかるモノマーとしては、たとえば、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸類、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの
不飽和アミド類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸などの不飽和スルホン酸化合物など各種不飽和化合物
があげられる。Examples of such a monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid, unsaturated amides such as acrylamide and N-vinylpyrrolidone, and unsaturated sulfones such as vinylsulfonic acid and styrenesulfonic acid. Examples include various unsaturated compounds such as acid compounds.

【００１２】また、これらモノマーの誘導体化合物も用
い得る。たとえば、上記したモノマーにエチレンオキサ
イドを付加した、ポリエチレングリコールモノアクリレ
ート、アクリルアミドエチレンオキサイド付加物など各
種のものがあげられる。Derivative compounds of these monomers can also be used. For example, polyethylene glycol monoacrylate obtained by adding ethylene oxide to the above-mentioned monomer, acrylamide ethylene oxide addition product and the like can be mentioned.

【００１３】グラフトすべき親水基を有する不飽和化合
物の親水基は、カルボキシル基および／またはエステル
基であることが、釣糸を水中で劣化しやすくし得る観点
から好ましい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸
およびそれらの誘導体があげられる。これらのモノマー
は単独でも２種以上を併用してグラフト処理してもよ
い。The hydrophilic group of the unsaturated compound having a hydrophilic group to be grafted is preferably a carboxyl group and / or an ester group from the viewpoint that the fishing line can be easily deteriorated in water. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives. These monomers may be used alone or in combination of two or more kinds for graft treatment.

【００１４】また、親水基量としては、釣糸全体を水中
で劣化しやすくするとともに、一定期間は釣糸として十
分な機能を奏するようにする観点から２×１０^-4〜６×
１０^-3グラムモル／グラム糸、さらには、６×１０^-4〜
５×１０^-3グラムモル／グラム糸とするのが好ましい。
ここで、単量体化合物中に複数の親水基を有する場合に
は、グラフトされた単量体化合物のモル数に親水基の数
を乗じた値を親水基量とするものである。なお、親水基
量は処理前の重量に対する処理後の重量重量増加率によ
り求めることができる。The amount of hydrophilic groups is 2 × 10 ^{−4 to} 6 × from the viewpoint that the fishing line as a whole is easily deteriorated in water and that the fishing line functions sufficiently as a fishing line for a certain period.
10 ⁻³ gram mol / gram yarn, and further 6 × 10 ⁻⁴
It is preferably 5 × 10 ⁻³ gram mol / gram yarn.
When the monomer compound has a plurality of hydrophilic groups, the value obtained by multiplying the number of moles of the grafted monomer compound by the number of hydrophilic groups is used as the hydrophilic group amount. The amount of hydrophilic groups can be obtained by the weight increase rate after the treatment with respect to the weight before the treatment.

【００１５】親水基がカルボキシル基である場合におい
て、上記と同様の観点からカルボキシル基量は２×１０
^-4〜６×１０^-3グラム当量／グラム糸であることが好ま
しい。なお、カルボキシル基量は処理後の重量重量増加
率または中和滴定により求めることができる。また、カ
ルボキシル基の水素イオンをアルカリ金属イオンで置換
すると水中での強力低下をより速めることができるので
好ましい。When the hydrophilic group is a carboxyl group, the amount of the carboxyl group is 2 × 10 from the same viewpoint as above.
It is preferably ^{−4 to} 6 × 10 ⁻³ gram equivalent / gram yarn. The amount of carboxyl groups can be determined by the weight increase rate after treatment or neutralization titration. Further, it is preferable to replace the hydrogen ion of the carboxyl group with an alkali metal ion, because the strength reduction in water can be further accelerated.

【００１６】グラフトすべき親水基を有する不飽和化合
物の不飽和基としては、ビニル基、スチレニル基、シン
ナミル基などがあげられる。Examples of the unsaturated group of the unsaturated compound having a hydrophilic group to be grafted include vinyl group, styrenyl group and cinnamyl group.

【００１７】このようにポリエステルに親水性基を有す
る不飽和化合物でグラフトすると水中で強力低下を起こ
すメカニズムについては明確ではないが、ポリエステル
の主鎖を形成するエステル結合が切断しやすくなるため
と考えられる。Although the mechanism by which the polyester is grafted with an unsaturated compound having a hydrophilic group to reduce the strength in water is not clear, it is considered that the ester bond forming the main chain of the polyester is easily broken. To be

【００１８】グラフト重合は公知のグラフト重合方法を
採用することができる。For the graft polymerization, a known graft polymerization method can be adopted.

【００１９】なお、グラフト重合に際し、モノマーの繊
維内部への拡散を容易とするために、モノクロルベンゼ
ンなどの膨潤剤を処理液中に共存せしめることも好まし
く行なわれる。また、同様の目的でリン酸エステル系の
非イオン界面活性剤を処理液中に共存せしめることも好
ましく行なわれる。During the graft polymerization, it is also preferable to allow a swelling agent such as monochlorobenzene to coexist in the treatment liquid in order to facilitate the diffusion of the monomer into the fiber. For the same purpose, it is also preferable to make a nonionic surfactant of a phosphoric acid ester coexist in the treatment liquid.

【００２０】グラフト処理の際の被処理フィラメント重
量と処理液重量の浴比は、グラフト効率を高め、しかも
使用モノマーのロスを少なくする観点から１：５〜１：
５０の範囲、さらには１：１０〜１：３０とすることが
好ましい。The bath ratio of the weight of the filament to be treated and the weight of the treatment liquid during the graft treatment is 1: 5 to 1: 1 from the viewpoint of increasing the grafting efficiency and reducing the loss of the monomer used.
It is preferably in the range of 50, more preferably 1:10 to 1:30.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。◎ （実施例１、比較例１）ポリエステルモノフィラメント
１号（直径０．１６８８mm、２７７．８ｄ）のモノフィ
ラメントを綛にし、モノフィラメント重量に対しアクリ
ル酸２０％ｏｗｆ、メタクリル酸１０％ｏｗｆ、モノク
ロルベンゼン（膨潤剤）１０ｇ／ｌ、ナイパーＭＴ−８
０（重合開始剤、日本油脂（株）製）２ｇ／ｌ、リン酸
エステル系の非イオン界面活性剤を１０ｇ／ｌ用い、浴
比１：３０の条件下で、常温から徐々に昇温し、１００
℃で６０分間、加熱処理を行い、グラフト重合を施し
た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. ◎ (Example 1, Comparative Example 1) Polyester monofilament No. 1 (diameter 0.1688 mm, 277.8 d) was made into a weave, and acrylic acid 20% owf, methacrylic acid 10% owf, and monochlorobenzene (swelling) based on the weight of the monofilament. Agent) 10 g / l, Nyper MT-8
0 (polymerization initiator, manufactured by NOF CORPORATION) 2 g / l, 10 g / l of a phosphoric acid ester-based nonionic surfactant, and the temperature was gradually raised from room temperature under the condition of a bath ratio of 1:30. , 100
Heat treatment was carried out at 60 ° C. for 60 minutes to carry out graft polymerization.

【００２２】得られたポリエステルモノフィラメントに
は、３．７×１０^-3グラム当量／グラム糸のカルボキシ
ル基が導入されていることを重量増加率ならびに中和滴
定で確認した。It was confirmed by weight increase rate and neutralization titration that the obtained polyester monofilament had introduced carboxyl groups of 3.7 × 10 ⁻³ gram equivalent / gram of yarn.

【００２３】また、次の染浴でカチオン染料により染色
し（９８℃，１０分間）、水洗、天日乾燥後のモノフィ
ラメントの断面写真を図２に示す。モノフィラメント内
部までグラフト改質されていることがわかる。FIG. 2 shows a cross-sectional photograph of the monofilament after being dyed with a cationic dye in the next dyeing bath (98 ° C., 10 minutes), washed with water and dried in the sun. It can be seen that the inside of the monofilament has been graft-modified.

【００２４】＜染色条件＞ カチオン染料：Kathlon Blue GLH ０．５ｇ／ｌ 酢酸 ０．５ｇ／ｌ なお、グラフト重合しない未加工のポリエステルモノフ
ィラメント１号を比較例１とした。上記と同様の染浴で
カチオン染料により染色処理し、水洗、天日乾燥後のポ
リエステルモノフィラメントの断面写真を図３に示す。
グラフト改質されていないのでまったく染色されていな
いことがわかる。<Dyeing conditions> Cationic dye: Kathlon Blue GLH 0.5 g / l Acetic acid 0.5 g / l Untreated polyester monofilament No. 1 which is not graft-polymerized was used as Comparative Example 1. FIG. 3 shows a cross-sectional photograph of the polyester monofilament which has been dyed with a cationic dye in the same dyeing bath as above, washed with water and dried in the sun.
It can be seen that it is not dyed at all because it is not graft modified.

【００２５】このようにして得た釣糸を家庭用洗タク機
に入れ、浴比１：３０、強水流の条件で５時間回転さ
せ、しかる後、天日で乾燥した。これを洗タク１回と
し、洗タクを３０回繰り返した。このときの引張り強
力、伸度、結節強力を測定した結果を表１に示す。ま
た、表１のデータから作成した引張強力の経時変化を図
１に示す。The fishing line thus obtained was placed in a domestic washing machine, rotated for 5 hours under the conditions of a bath ratio of 1:30 and strong water flow, and then dried in the sun. This was set as one wash cycle, and the wash cycle was repeated 30 times. Table 1 shows the results of measuring the tensile strength, the elongation, and the knot strength at this time. In addition, the time-dependent change in tensile strength created from the data in Table 1 is shown in FIG.

【００２６】[0026]

【表１】 （実施例２）実施例１でグラフト重合したポリエステル
モノフィラメントを、別浴にてソーダ灰１２％ｏｗｆで
８０℃，３０分処理し、十分に水洗し、乾燥して、ナト
リウムイオンで置換されたカルボキシル基が３．７×１
０^-3グラム当量／グラム糸導入された釣糸を得た。[Table 1] (Example 2) The polyester monofilament graft-polymerized in Example 1 was treated with 12% owf of soda ash in a separate bath at 80 ° C for 30 minutes, washed sufficiently with water, dried, and the sodium ion-substituted carboxyl was obtained. The base is 3.7 x 1
0 ^-3 was obtained gram equivalent / gram thread introduced fishing line.

【００２７】実施例１と同様に洗タクを３０回繰り返し
た後の引張り強力、伸度、結節強力を測定した結果を表
１に併せて示す。The results of measuring the tensile strength, the elongation and the knot strength after repeating the washing-tack 30 times in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明によれば、経日変化により緩かに
強力が低下し、長期の間に分解する新規な釣糸を提供で
きるものである。また、本発明の釣糸は水ぬれ性に優
れ、道糸としても沈み込みが良いため、魚の当たりに鋭
敏に反応するものである。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a novel fishing line whose strength is gradually decreased due to aging and is decomposed over a long period of time. Further, the fishing line of the present invention has excellent wettability with water and also has a good sinking property as a road line, so that it reacts sensitively to a fish.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】実施例１で得た３．７×１０^-3グラム当量／グ
ラム糸のカルボキシル基が導入された釣糸を染色処理し
たものの断面写真である。FIG. 1 is a photograph of a cross section of 3.7 × 10 ⁻³ gram-equivalent / gram-thread-introduced carboxyl group-introduced fishing line obtained in Example 1.

【図２】比較例１のグラフト重合しない未加工のポリエ
ステルモノフィラメント１号を染色処理したものの断面
写真である。FIG. 2 is a cross-sectional photograph of a dye-processed unprocessed polyester monofilament No. 1 which is not graft-polymerized in Comparative Example 1.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリエステル系フィラメントに親水基を有
する不飽和化合物がグラフト重合されてなる釣糸。1. A fishing line obtained by graft-polymerizing an unsaturated compound having a hydrophilic group on a polyester filament. 【請求項２】親水基がカルボキシル基であることを特徴
とする請求項１記載の釣糸。2. The fishing line according to claim 1, wherein the hydrophilic group is a carboxyl group. 【請求項３】不飽和化合物がビニル化合物であることを
特徴とする請求項１または請求項２記載の釣糸。3. The fishing line according to claim 1 or 2, wherein the unsaturated compound is a vinyl compound. 【請求項４】親水基量が２×１０^-4〜６×１０^-3グラム
モル／グラム糸である請求項１または請求項３に記載の
釣糸。4. The fishing line according to claim 1, wherein the hydrophilic group content is 2 × 10 ^{−4 to} 6 × 10 ⁻³ gram mol / gram thread. 【請求項５】カルボキシル基量が２×１０^-4〜６×１０
^-3グラム当量／グラム糸である請求項２または請求項３
に記載の釣糸。5. The amount of carboxyl groups is from 2 × 10 ^{−4 to} 6 × 10.
^-3 gram equivalent / gram yarn.
The fishing line described in.