JPH06128369A - 改質ポリエステルおよびフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリエステルに対して、エーテル結合含有ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を１〜２０重
量％有し、さらにポリエステルのジカルボン酸成分に対
して、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物
１〜１５モル％および３官能以上のエステル形成性化合
物を０．１〜２モル％有する改質ポリエステルおよびフ
ィルム。 【効果】優れた接着性、透明性、巻ぐせカール回復性、
水漬時の剛性保持能を有する改質ポリエステルおよびフ
ィルムであり、該フィルムは写真用支持体、包装用、一
般工業用、磁気テープ用等に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステルおよび
フィルムに関するものであり、詳しくは優れた接着性、
透明性、巻きぐせカール回復性および水漬時の剛性保持
能を有する改質ポリエステルおよびフィルムに関するも
のである。さらに詳しくは写真用支持体、包装用、一般
工業用、磁気テープ用等に好適な優れた接着性、透明
性、巻きぐせカール回復性、水漬時の剛性保持能を有す
る改質ポリエステルおよびフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリ−
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシートさ
らにはその成形品として広く使用されている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気テープ用、電気用、写真用、包装用、製図用等
多くの用途に用いられている。しかしながら、一般にポ
リエステル自体が不活性なため蒸着層等との接着性およ
び親水性インクによる印刷性に劣るという問題がある。
従来ポリエステルフィルムの接着性を改良するためにフ
ィルム表面にコロナ放電処理を施したり、接着性物質を
コーティングする方法などが知られている。しかし、こ
れらの方法は工程が煩雑となり、コストアップになるば
かりでなく、フィルムの透明性等が低下したりする欠点
がある。

【０００４】そこで、これらの工程を必要とせず、ベー
スフィルム自体から接着性を向上させることが試みられ
ている。例えば、特開昭５２−１５１３６５号公報には
ポリアルキレングリコールを使用してポリエーテルセグ
メントを共重合し、フィルムの接着性や印刷性を改良し
ているものの、その接着特性は充分でない。

【０００５】一方、写真用支持体は一般的にトリアセチ
ルセルロースとポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルなどからなるプラスチックフィルムが使
用されている。しかしながら、ポリエステルフィルムは
優れた機械的特性、透明性、寸法安定性を有するものの
ロール形態では巻ぐせカールが強く残留するため現像処
理後の取扱い性が悪く、Ｘ線用フィルム、製版用フィル
ムの如きシート状形態での使用にその範囲が限定されて
きた。

【０００６】かかる欠点を改良する方法として本出願人
は先に、ポリエステルに対して、エステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％および下記
式（Ｉ）で示されるエーテル結合含有ジカルボン酸また
はそのエステル形成性誘導体を１〜２０重量％含むこと
を特徴とする改質ポリエステルを提案した（特開平４−
２２４８２２号公報）。 Ｒ^２OOC(CH_２) _ｐO(C _ｋH _２ｋO)_ｍ（Ｒ^１O)_ｑ(C_ｊH _２ｊO)_ｎ(CH _２) _ｐ COO Ｒ^３ （Ｉ） （ただし、式中、Ｒ^１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ^２、Ｒ^３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を表す。また、ｋおよびｊはそれぞれ独立して２
〜４の整数、ｑは０または１、ｐは１〜３の整数、ｍお
よびｎはそれぞれ独立して０以上の整数（ただしｍ＋ｎ
≧４を満たす）である）。この方法により、余分な高次
加工を必要とせず優れた接着性を有し、かつ透明性、巻
ぐせカ−ル回復性をも満足させる改質ポリエステルおよ
びフィルムを提供することが可能となった。

【０００７】しかし、ロール形態で用いられる写真用支
持体は、自動現像機での現像時の搬送性等の点から、現
像液に漬けた際におこる剛性の低下が小さいことが好ま
しいが、前記の発明により得られたフィルムでは、水漬
時の剛性保持能の点で充分とはいえず、今一歩の改良が
望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記水
漬時の剛性低下の防止を図ることにより、優れた接着
性、透明性、巻きぐせカール回復性を維持しつつ、更に
水漬時の剛性保持能をも有する改質ポリエステルおよび
フィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルに対して、下記式（Ｉ）で示されるエ
ーテル結合含有ジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体を１〜２０重量％有し、さらにポリエステルのジ
カルボン酸成分に対して、エステル形成性スルホン酸ア
ルカリ金属塩化合物を１〜１５モル％および３官能以上
のエステル形成性化合物を０．１〜２モル％有すること
を特徴とする改質ポリエステルによって達成できる。 Ｒ^２OOC(CH_２) _ｐO(C _ｋH _２ｋO)_ｍ (Ｒ^１O)_ｑ(C_ｊH _２ｊO)_ｎ(CH _２) _ｐ COO Ｒ^３ （Ｉ） （ただし、式中、Ｒ^１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ^２、Ｒ^３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を表す。また、ｋおよびｊはそれぞれ独立して２
〜４の整数、ｑは０または１、ｐは１〜３の整数、ｍお
よびｎはそれぞれ独立して０以上の整数（ただしｍ＋ｎ
≧４を満たす）である）

【００１０】本発明におけるポリエステルとは芳香族ジ
カルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジオールを主た
る構成成分とするポリエステルである。芳香族ジカルボ
ン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４
´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４´−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を
挙げることができる。また脂環族ジカルボン酸成分とし
ては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。これらの酸成分は２種以上併用してもよ
く、さらにはアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシエ
トキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよ
い。またジオ−ル成分としては例えば、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキ
サンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレン
グリコール、２，２´−ビス（４´−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン等の脂肪族、脂環族、芳香族
ジオールを挙げることができる。これらのジオール成分
は１種のみ用いてもよく、また２種以上併用してもよ
い。ポリエステルの代表的な例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート等が挙げられる。

【００１１】本発明におけるエ−テル結合含有ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体は下記式（Ｉ）で
示されるものである。 Ｒ^２OOC(CH_２) _ｐO(C _ｋH _２ｋO)_ｍ (Ｒ^１O)_ｑ(C_ｊH _２ｊO)_ｎ(CH _２) _ｐ COO Ｒ^３ （Ｉ） なお、前記式において、Ｒ^１は炭素数４以上の二価の炭
化水素基であり、好ましくは炭素数４〜８の整数である
二価の炭化水素基である。また、Ｒ^１は、ハロゲン、酸
素、硫黄を含んでもよい。例えばテトラメチレン、ヘキ
シレン、２，２−ジメチルプロピレンなどの直鎖状ある
いは側鎖を有する脂肪族炭化水素基、シクロヘキシレン
などの脂肪族環を有する脂肪族炭化水素基、フェニレン
などの芳香族炭化水素基等が挙げられる。

【００１２】また、前記式において、ｋおよびｊはそれ
ぞれ独立して２〜４の整数、ｑは０または１、ｐは１〜
３の整数、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０以上の整数
（ただし、ｍ＋ｎ≧４を満たす）である。ｍ＋ｎが４未
満であると耐熱性、機械的特性が低下したり、巻ぐせカ
−ル回復性が充分でない。ｍ＋ｎの好ましい値は３０〜
５００であり、ｍ＋ｎが５００を越えると、透明性が低
下したりする問題を生じる場合がある。さらにｍ＋ｎは
６０〜３００が特に好ましい。ｎの好ましい値は３０〜
５００である。式中、Ｒ^２およびＲ^３は同一または異な
る基で水素またはアルキル基を示し、好ましくは水素ま
たは炭素数１〜４の整数である低級アルキル基である。
また、エーテル結合含有ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体の分子量は機械的特性及び透明性の点か
ら数平均分子量で５００〜２５０００の範囲にあるもの
が好ましく、さらには１０００〜２００００、特には２
０００〜１００００の範囲にあるものが好ましい。

【００１３】特に好ましいエ−テル結合含有ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体は下記式（ＩＩ）で
示されるものである。 Ｒ^２OOCCH _２O(C _２H _４O)_ｎCH_２ COOＲ^３ （ＩＩ） （Ｒ^２およびＲ^３は同前記定義に同じであり、ｎは４以
上の整数である。）

【００１４】本発明におけるエーテル結合含有ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体量は本発明で用い
るポリエステル（すなわちベースポリエステル）に対し
て、１〜２０重量％とする必要があり、好ましくは３〜
１７重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。
１重量％未満では、接着性能、巻ぐせカール回復性が充
分でなく、一方、２０重量％を越えると機械的特性、耐
熱性が低下する。

【００１５】本発明におけるエーテル結合含有ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体、エステル形成性
スルホン酸アルカリ金属塩化合物および３官能以上のエ
ステル形成性化合物は、そのエステル形成性官能基がジ
オール成分と反応して改質ポリエステル中に共重合され
ていても、また未反応で単にブレンドされていてもいず
れでも良い。

【００１６】本発明におけるエステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物としては、スルホテレフテル酸、
５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，６
−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエス
テル形成性誘導体を挙げることができる。なかでも５−
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウ
ム、カリウム塩がより好ましく用いられる。エステル形
成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物量は、本発明で用
いるポリエステル（すなわちベースポリエステル）のジ
カルボン酸成分に対して、１〜１５モル％とする必要が
あり、好ましくは３〜１０モル％、さらに好ましくは５
〜８モル％である。

【００１７】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量がポリエステルのジカルボン酸成分に対して１
モル％未満であると、水漬前および水漬時の充分な剛性
が得られない。一方、１５モル％を越えると接着性は飽
和に達し、逆に高分子量のポリエステルが得られず、フ
ィルム成形が困難であったり、得られるフィルムの機械
的強度が低下する。

【００１８】本発明における３官能以上のエステル形成
性化合物とは、３価以上のエステル形成性官能基を有す
るものであれば、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれであ
ってもよい。エステル形成性官能基としては、例えば、
カルボキシル基、−ＣＯＯＲ基（Ｒは１価の有機基）、
−ＣＯＸ基（Ｘはハロゲン原子）、水酸基、−ＯＣＯＲ
´基（Ｒ´は１価の有機基）等を挙げることができる。
ここでＲ及びＲ´は、１価の有機基であれば、特に限定
されるものではないが、好ましくはメチル基、エチル基
等の低級脂肪族炭化水素基である。これらエステル形成
性官能基は、分子内に同種のものだけがあっても、異種
のものがあってもいずれでもよい。かかる化合物として
は、トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシン酸、
プレニット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価
以上のポリカルボン酸およびそれらのエステル、酸無水
物、酸ハロゲン化物等のエステル形成性誘導体、グリセ
ロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、２，２，６，６−テトラメチロール
シクロヘキサノール、１，３，５−トリメチロールベン
ゼン等の３価以上のポリオールおよびそれらのエステル
形成性誘導体、２，４−ジオキシ安息香酸、４−オキシ
イソフタル酸、２，５−ジオキシテレフタル酸、グリセ
リン酸およびそれらのエステル、酸無水物、酸ハロゲン
化物等のエステル形成性誘導体等を挙げることができ
る。上述の化合物の中でも特に３官能性化合物が好まし
く、また官能基としてはカルボキシル基が好ましい。な
かでもトリメリット酸、トリメリット酸トリメチルがよ
り好ましく用いられる。

【００１９】３官能以上のエステル形成性化合物量は本
発明で用いるポリエステル（すなわちベースポリエステ
ル）のジカルボン酸成分に対して、０．１〜２モル％と
する必要があり、好ましくは０．５〜１．５モル％であ
る。３官能以上のエステル形成性化合物量が０．１モル
％未満であると、充分な水漬時の剛性保持能が得られな
い。一方、２モル％を越えるとゲル化を起こすために、
フィルム成形が困難であったり、得られるフィルムの機
械的強度が低下する。本発明のエステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物、エーテル結合含有ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体および３官能以上の
エステル形成性化合物をベースポリエステルへ共重合あ
るいはブレンドさせる方法は特に限定されるものではな
い。ベースポリエステルへの配合もしくは添加の方法お
よび時期は任意であり特に限定されない。粉体もしくは
溶融状態でベースポリエステルへ配合、添加してもよ
い。また、配合、添加の時期としては、ベースポリエス
テル合成反応時、反応終了後の溶融状態、ペレット状
態、成形前のいずれかの時期に配合、添加してもよい。
特にベースポリエステル合成反応時の反応前から反応終
了後の溶融状態までの間に配合、添加することが好まし
い。

【００２０】本発明の改質ポリエステルの具体的な製造
方法としては、例えばテレフタル酸成分とエチレングリ
コール成分とからなるポリエチレンテレフタレート系改
質ポリエステルについて説明すると、 Ａ．テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物（例えば５−ナトリウムスルホイソフタル
酸）、エーテル結合含有ジカルボン酸とエチレングリコ
ールおよび３官能以上のエステル形成性化合物（例え
ば、トリメリット酸）とを直接エステル化反応させる
か、テレフタル酸ジメチル、エステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物（例えば５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチル）、エーテル結合含有ジカルボン酸
のエステル形成性誘導体とエチレングリコールおよび３
官能以上のエステル形成性化合物（例えば、トリメリッ
ト酸トリメチル）とをエステル交換反応させる第１段階
の反応と、この第１段階の反応生成物を重縮合反応させ
る第２段階とによって製造する方法、 Ｂ．テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物および
３官能以上のエステル形成性化合物とエチレングリコー
ルとを直接エステル化反応、もしくはエステル交換反応
させる第１段階の反応終了後から、この反応生成物を重
縮合反応させる第２段階とによってポリエステルを製造
するまでの任意の間にエーテル結合含有ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体を添加し、製造する方法
等を挙げることができる。この際、反応触媒として、従
来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、
コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化
合物等が用いられ、さらに着色防止剤としてリン化合物
等を用いてもよい。

【００２１】本発明の改質ポリエステルのガラス転移温
度は成形したフィルムの耐熱性が良好で、熱変形しにく
くなる点で３５℃以上が好ましく、さらには４５℃以上
が好ましく、特には５０℃以上が好ましい。また、本発
明の改質ポリエステルの極限粘度は成形したフィルムの
強度を高めるために、０．３以上が好ましく、さらには
０．４以上が好ましく、特には０．５以上が好ましい。

【００２２】本発明の改質ポリエステルおよびフィルム
には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤
あるいはポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよ
く、さらには滑り性などを付与する目的でクレー、マイ
カ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式およ
び乾式法シリカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらに
はアクリル酸類、スチレンなどを構成成分とする有機粒
子等を配合してもよい。

【００２３】上記にて得られた改質ポリエステルは、乾
燥後、公知の溶融押出幾に供給し、スリット状のダイか
らシート状に押し出し、冷却固化せしめて未延伸シート
とした後、この未延伸シートを２軸延伸することにより
目的とするフィルムを得ることができる。延伸方法とし
ては、逐次延伸法又は同時二軸延伸法を用いることがで
きる。逐次二軸延伸法の場合、長手方向、幅方向の順に
延伸するのが一般的であるが、この順を逆にして延伸し
てもよい。延伸倍率は特に限定されるものではないが通
常は縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適当である。ま
た、二軸延伸後、縦、横いずれかに再延伸してもかまわ
ない。更に、その後、本発明のフィルムを熱処理しても
良い。熱処理条件は特に限定されるものではないが、通
常１５０〜２２５℃、時間は０．５〜６０秒が適当であ
る。

【００２４】また、上記溶融押出しの際、本発明の改質
ポリエステルと他のポリマーとからなる多層構造を有す
るフィルムとすることもできる。該多層フィルムの層数
は特に限定されるものではないが、好ましくは２層又は
３層である。本発明の改質ポリエステルと他のポリマー
とのフィルム層の厚み比は特に限定されるものではない
が、２層フィルムの場合、好ましくは本発明の改質ポリ
エステルよりなる一層の厚みが該多層フィルム全体の厚
みの１０％以上であり、特に好ましくは２０％以上であ
る。また、３層以上のフィルムの場合は、好ましくは本
発明の改質ポリエステルよりなる層の厚みの総和が該多
層フィルム全体の厚みの１０％以上であり、特に好まし
くは２０％以上である。本発明の改質ポリエステルより
なる層は該多層フィルムの最外層にあってもその内層に
あってもよいが、接着性の点からは該多層フィルムの少
なくとも一方の最外層が本発明の改質ポリエステルであ
ることが好ましい。積層フィルムに用いられる他のポリ
マーは特に限定されるものではなく、その代表的な例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，
４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリ
エステルが挙げられ、さらにこれらにその他公知の成分
が一部共重合されていてもよい。

【００２５】さらに本発明のフィルムは、その少なくと
も一方の面に下引層を設け、さらにこの上にハロゲン化
乳化剤等の表層剤を塗布することにより、本発明のフィ
ルムを支持体とした写真用感光材料とすることもでき
る。また本発明の改質ポリエステルからは、上述のフィ
ルムの他にも常法に従って繊維およびその他の成形加工
製品を製造することができる。

【００２６】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。

【００２７】Ａ．極限粘度；［η］ ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００２８】Ｂ．ガラス転移温度（Ｔｇ） 差動走査熱量計により測定した。

【００２９】Ｃ．透明性 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５９に準じてフィルムヘイズを
測定した。尚、写真用支持体として用いる場合、フィル
ムヘイズは３．０以下であれば実用上支障のないレベル
であり、透明性良好と判断される。

【００３０】Ｄ．接着性 フィルムの表面にアルミニウムを蒸着し、蒸着面にセロ
ハンテープを圧着しこれを剥離したときの状態（剥離部
分の面積）で判定した。 ◎；セロハンテープ側に剥離されない。 ○；セロハンテープ側に剥離される部分が２０％以下で
ある。 △；２０％〜７０％の部分がセロハンテープ側に剥離さ
れる。 ×；７０％以上の部分がセロハンテープ側に剥離され
る。

【００３１】 Ｅ．水漬前および水漬時の剛性（ヤング率） フィルムから１０mm巾×５０mmの長さの試料を作り、水
漬前および２４℃の水に２時間浸漬した時のそれぞれの
サンプルについて、引張り速度３００mm／分で測定し
た。

【００３２】Ｆ．巻ぐせカール回復性 フィルムから３５mm巾×１３３mmの長さの試料を作り、
直径１０mmの巻芯に巻き、７０℃×３０％ＲＨ×７２ｈ
ｒの処理を行った。その後、巻芯から解放し４０℃の蒸
留水に３０分間浸漬後、サンプルを垂直に吊し、３０ｇ
の荷重をかけ５０℃の空気恒温槽で５分間乾燥した。こ
の処理したフィルムサンプルを平面上に置いて、サンプ
ル長を測定し、元のサンプル長１３３mmに対する比
（％）により、巻ぐせカール回復性を評価した。

【００３３】実施例１ ジメチルテレフタレート１００重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチルをジメチルテレフタレート
に対して６．５モル％、トリメリット酸トリメチルをジ
メチルテレフタレートに対して１モル％、エチレングリ
コール７０重量部、エステル交換反応触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部および酢酸リチウム０．００
２重量部、重縮合反応触媒として三酸化アンチモン０．
０３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ
たのち、リン酸トリメチル０．０２３重量部を添加し
た。その後、エーテル結合含有ジカルボン酸として数平
均分子量４０００のポリエチレンオキシジグリコール酸
（ＰＥＯＧ） HOOCCH_２O( C_２H _４O)_ｎCH_２COOH １１重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、
最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行
い、ポリエステルを得た。得られた改質ポリエステル中
のポリエチレンオキシジグリコール酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチルおよびトリメリット酸の含
有量はＮＭＲ等の分析結果より求めた。また、極限粘度
は０．５８、Ｔｇは６８℃であった。

【００３４】得られた改質ポリエステルをフィルム成形
機で２７５℃にて製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍
率３．３倍、横延伸倍率３．５倍で延伸した後、２００
℃で５秒間熱処理して厚さ９０μのフィルムを得た。得
られたフィルムの特性を表２に示す。フィルムのヘイズ
は１．１％であり、接着性も良好で、巻ぐせカール回復
性を評価したところほぼ巻ぐせは解消した。更に水漬前
および水漬時のヤング率はそれぞれ４１０kg／mm² と３
６０kg／mm² であり、その低下率は１２．２％であっ
た。

【００３５】比較例１ トリメリット酸トリメチルを添加しない以外は実施例１
と同様の方法でポリエステルおよびフィルムを得た。ポ
リエステルの極限粘度は０．６０、接着性、透明性、カ
ール回復性はともに良好であったが、水漬前および水漬
時のヤング率はそれぞれ４００kg／mm² と２６０kg／mm
² であり、その低下率は３５．０％と不良であった。表
２に結果を示した。

【００３６】実施例２〜９、比較例２〜６ 表１に記載した如く、実施例１と同様の方法で各種の３
官能以上のエステル形成性化合物、エステル形成性スル
ホン酸アルカリ金属塩化合物およびエーテル結合含有ジ
カルボン酸の種類、含有量を変更したポリエステルおよ
びフィルムを得た。

【表１】 表中の略号は、次の化合物を示す。 ＴＭＴＭ ：トリメリット酸 ＳＳＩＡ ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸 ＰＥＯＧ ：ポリエチレンオキシジグリコール酸 HOOCCH_２O(C _２H _４O)_ｎCH_２COOH ＴＭＰ ：トリメチロールプロパン 得られたポリエステルおよびフィルムの特性を表２に示
した。

【表２】 実施例２〜９は本発明の範囲内のものでありフィルムヘ
イズ、接着性、巻ぐせカール回復性、水漬時のヤング率
の低下率ともに良好であった。一方、比較例２はエステ
ル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を添加しない
ものであり、フィルムのヘイズ、接着性、巻ぐせカール
回復性ともに良好であるものの、水漬前のヤング率が２
９０kg／mm² と不良であった。比較例３は、エーテル結
合含有ジカルボン酸を添加しないものであり、フィルム
のヘイズは良好であるものの、接着性、巻ぐせカール回
復性ともに不良であった。比較例４は、３官能以上のエ
ステル形成性化合物の含有量が本発明の範囲外であり、
重合中にゲル化を起こすため、安定してポリマーを得る
ことができなかった。比較例５はエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物の含有量が本発明の範囲外で
あり、フィルムのヘイズは良好であるものの、接着性、
水漬前のヤング率、巻ぐせカール回復性ともに不良であ
った。比較例６はエーテル結合含有ジカルボン酸の含有
量が本発明の範囲外であり、柔軟で自己支持性がなく、
製膜が困難であった。

【００３７】

【発明の効果】本発明の改質ポリエテルおよびフィルム
は、優れた接着性、透明性、巻ぐせカール回復性、水漬
時の剛性保持能を有し、写真用支持体、包装用、一般工
業用、磁気テープ用等に好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに対して、下記式（Ｉ）で
   示されるエーテル結合含有ジカルボン酸またはそのエス
   テル形成性誘導体を１〜２０重量％有し、さらにポリエ
   ステルのジカルボン酸成分に対して、エステル形成性ス
   ルホン酸アルカリ金属塩化合物を１〜１５モル％および
   ３官能以上のエステル形成性化合物を０．１〜２モル％
   有することを特徴とする改質ポリエステル。 Ｒ^２OOC(CH_２) _ｐO(C _ｋH _２ｋO)_ｍ (Ｒ^１O)_ｑ(C_ｊH _２ｊO)_ｎ(CH _２）_ｐ COO Ｒ^３ （Ｉ） （ただし、式中、Ｒ^１は炭素数４以上の二価の炭化水素
   基、Ｒ^２、Ｒ^３は同一または異なる基で水素またはアル
   キル基を表し、ｋおよびｊはそれぞれ独立して２〜４の
   整数、ｑは０または１、ｐは１〜３の整数、ｍおよびｎ
   はそれぞれ独立して０以上の整数（ただしｍ＋ｎ≧４を
   満たす）である）
2. 【請求項２】 請求項１記載の改質ポリエステルからな
   るフィルム。
3. 【請求項３】 多層構造を有するフィルムであって、そ
   の少なくとも一層が請求項１記載の改質ポリエステルで
   あることを特徴とする積層フィルム。