JPH06126403A - Additive for continuous casting mold - Google Patents
Additive for continuous casting moldInfo
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- JPH06126403A JPH06126403A JP28446592A JP28446592A JPH06126403A JP H06126403 A JPH06126403 A JP H06126403A JP 28446592 A JP28446592 A JP 28446592A JP 28446592 A JP28446592 A JP 28446592A JP H06126403 A JPH06126403 A JP H06126403A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、溶鋼の連続鋳造にお
いて鋳型内の湯面上に投入される添加剤に係り、より詳
しくは、粉末状あるいは顆粒状の鋳型添加剤中に骨材と
して配合されている炭素粒子によって生じる溶鋼の加炭
および鋳片表皮部の浸炭がなく、かつ鋳造作業中の添加
剤の焼結が発生しない鋳型添加剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an additive to be added on the molten metal surface in a mold in continuous casting of molten steel, and more specifically, it is compounded as an aggregate in a powder or granular mold additive. The present invention relates to a mold additive which does not cause the carburization of molten steel and the carburization of the surface of the slab of the cast product caused by the carbon particles being formed, and does not cause the sintering of the additive during the casting operation.
【0002】[0002]
【従来の技術】溶鋼の連続鋳造は、通常、鋳型内溶鋼表
面(湯面)に被覆層を形成させた状態で行われる。この
被覆層は、鋳型添加剤(モールドパウダーともいう)を
連続的または間欠的に鋳型内に投入することによって形
成させ、鋳型内溶鋼表面の酸化防止、鋳型と鋳片と
の間の潤滑、鋳型内溶鋼の保温などの役割を果たすも
のであり、鋳片表面層の欠陥発生防止、安定操業などに
欠かせないものである。2. Description of the Related Art Continuous casting of molten steel is usually carried out in a state where a coating layer is formed on the surface (molten steel surface) of molten steel in a mold. This coating layer is formed by continuously or intermittently introducing a mold additive (also referred to as mold powder) into the mold to prevent oxidation of the molten steel surface in the mold, lubrication between the mold and the slab, and mold It plays a role of keeping heat of the inner molten steel, and is essential for preventing defects in the surface layer of the slab and for stable operation.
【0003】最近では粉末状の添加剤に代わる顆粒状の
添加剤が開発され、投入時に粉塵が発生し作業環境が悪
化するという問題も解消されたばかりでなく、鋳片品質
面でも縦割れや「のろ噛み」を減少させる効果が大き
く、ごく一般的に使われるようになっている。Recently, a granular additive has been developed to replace the powdery additive, and not only the problem that dust is generated at the time of introduction and the working environment is deteriorated but also vertical cracks and " It has a great effect of reducing "bite bite", and it has come to be used generally.
【0004】溶鋼の連続鋳造に使用される鋳型添加剤
は、通常、60〜80重量%の基材粒子、20〜40重量%の調
整粒子および骨材粒子で構成されており、基材粒子と調
整粒子を合わせたものを母材粒子と称している。The mold additive used for continuous casting of molten steel is usually composed of 60 to 80% by weight of base particles, 20 to 40% by weight of control particles and aggregate particles. The combination of the adjustment particles is called base material particles.
【0005】基材粒子としては、 CaO、SiO2、Al2O3 、
CaF2、Na2Oを主成分としたプリメルト基材、ケイソウ
土、ケイ石、ケイ灰石およびポルトランド・セメントな
どが用いられる。これらの粒子は、鋳型添加剤としての
被覆作用を持つほか、おおよその溶融温度、粘度を決め
る役割を持つ。調整粒子としては、アルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属の炭酸化物、フッ化物およびガラス
(例えば、ソーダ灰、炭酸リチウム、炭酸バリウム、蛍
石、フッカソーダ、ソーダガラスなど)などがあり、鋳
型添加剤の溶融温度および粘度を調節する役割を担う。The base particles include CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 ,
A premelt base material containing CaF 2 and Na 2 O as main components, diatomaceous earth, silica stone, wollastonite and Portland cement are used. These particles have a coating function as a template additive, and also have a role of determining the approximate melting temperature and viscosity. As the adjusted particles, there are alkali metal or alkaline earth metal carbonates, fluorides and glasses (for example, soda ash, lithium carbonate, barium carbonate, fluorite, fluff soda, soda glass, etc.), which melt the template additive. It plays a role in controlling temperature and viscosity.
【0006】骨材粒子としては、カーボンブラック、コ
ークス粉、鱗片状黒鉛および土壌黒鉛などの炭素粒子が
使われており、鋳型添加剤の溶融速度を調節する(溶融
を遅くする)作用がある。骨材としての炭素粒子の鋳型
添加剤中の必要含有率は、主に母材粒子の粒度によって
変わるが、本発明者らの従来の実操業上の経験では1〜
6重量%が適量であった。As the aggregate particles, carbon particles such as carbon black, coke powder, flake graphite and soil graphite are used, and they have an effect of controlling the melting rate of the template additive (slow melting). The required content of carbon particles as an aggregate in the template additive mainly varies depending on the particle size of the base material particles, but in the conventional practical experience of the present inventors,
6 wt% was a suitable amount.
【0007】上記のような鋳型添加剤の構成材料の粒度
は、通常、体積平均粒径で見ると、母材粒子で30〜50μ
m 前後、骨材の炭素粒子がカーボンブラック(凝集体)
の場合で5μm 前後、コークス粉 (凝集体) で25μm 前
後である。The particle size of the constituent material of the template additive as described above is usually 30 to 50 μm in the base material particles when viewed as a volume average particle size.
Around m, carbon particles of aggregate are carbon black (aggregate)
In the case of No. 5, it is around 5 μm, and with coke powder (aggregate) it is around 25 μm.
【0008】なお、カーボンブラックや後述の炭化ケイ
素などの粒子は、単体ではそれぞれ0.02μm 、0.45〜5
μm のような超微粒子であるが、通常これらの微粒子は
凝集体を形成している。エレクトロゾーン法で測定され
るその凝集体の径から求めた平均粒径を体積平均粒径と
称し、下記の式で定義される。本発明では、粒径の表示
に全てこの体積平均粒径(μm )を用いる。Particles such as carbon black and silicon carbide, which will be described later, are 0.02 μm and 0.45 to 5 respectively.
Although they are ultrafine particles such as μm, these fine particles usually form aggregates. The average particle diameter obtained from the diameter of the aggregate measured by the electrozone method is called a volume average particle diameter and is defined by the following formula. In the present invention, this volume average particle size (μm) is used for all particle size displays.
【0009】d={(Σn・d3 ) / Σn}1/3 ただし、n:個数頻度、d:凝集体粒子径 鋳型添加剤が溶鋼表面に投入されると被覆層を形成す
る。図4は、この被覆層の状態の一例を示す縦断面の概
略図である。浸漬ノズルから鋳型5に注入された溶鋼4
の表面と接する被覆層の下層1は、溶鋼4によって加熱
されて溶融状態となる。雰囲気ガス(Ar、空気など)と
接する上層2は未溶融であり、上層と下層の間の中間層
3は半溶融状態である。被覆層は、一般には、このよう
に未溶融、半溶融、溶融の3つの層で形成されるのが望
ましい。溶融層(下層1)は、溶鋼表面を密に覆い溶鋼
の酸化を防止するとともに、鋳型5の内壁と鋳片の凝固
シェル6との隙間に流れ込み、その隙間で潤滑剤として
作用する。未溶融の上層2は、優れた断熱効果によって
下層1の溶融部を保温し、溶融層の適度の流動性を保つ
のに役立つ。半溶融の中間層3は、上層2と下層1の関
係を安定して保つのに重要である。したがって、鋳型添
加剤は適度の溶融性、すなわち適度の溶融速度を持つこ
とが求められ、その調節を骨材粒子で行う。また、骨材
粒子は、半溶融の中間層3を安定して形成させるのにも
欠かせない。D = {(Σn · d 3 ) / Σn} 1/3 where n is the number frequency, d is the particle size of the agglomerate, and a coating layer is formed when the template additive is added to the molten steel surface. FIG. 4 is a schematic vertical sectional view showing an example of the state of the coating layer. Molten steel 4 injected into the mold 5 from the immersion nozzle
The lower layer 1 of the coating layer in contact with the surface of is heated by the molten steel 4 to be in a molten state. The upper layer 2 in contact with the atmospheric gas (Ar, air, etc.) is unmelted, and the intermediate layer 3 between the upper layer and the lower layer is in a semi-molten state. It is generally desirable that the coating layer is formed of three layers such as unmelted, semi-melted, and molten. The molten layer (lower layer 1) densely covers the surface of the molten steel to prevent oxidation of the molten steel, flows into the gap between the inner wall of the mold 5 and the solidified shell 6 of the cast piece, and acts as a lubricant in the gap. The unmelted upper layer 2 serves to keep the molten portion of the lower layer 1 warm by an excellent heat insulating effect, and to maintain an appropriate fluidity of the molten layer. The semi-molten intermediate layer 3 is important for maintaining a stable relationship between the upper layer 2 and the lower layer 1. Therefore, the mold additive is required to have an appropriate melting property, that is, an appropriate melting rate, and the adjustment is performed by the aggregate particles. Further, the aggregate particles are indispensable for stably forming the semi-molten intermediate layer 3.
【0010】ところが、鋳型添加剤中に炭素が含まれて
いると、溶鋼表面部から溶鋼中に炭素が溶解し、溶鋼の
炭素濃度が高くなる(以下、加炭という)。また、鋳型
の内面と接する鋳片の表面肌への炭素の侵入(以下、浸
炭という)も起こり、鋳片表皮部の炭素濃度が高くな
る。このような加炭、浸炭が起こると、製品における品
質の悪化やスラブ表面層除去のために歩留の低下を招
き、特に、低炭素ステンレス鋼、薄板用の極低炭素鋼お
よび電磁鋼板用の高ケイ素極低炭素鋼では、その悪影響
が顕著である。However, when carbon is contained in the mold additive, carbon is dissolved into the molten steel from the surface of the molten steel, and the carbon concentration of the molten steel becomes high (hereinafter referred to as carburization). In addition, carbon also intrudes into the surface skin of the cast piece that contacts the inner surface of the mold (hereinafter referred to as carburization), and the carbon concentration in the skin portion of the cast piece increases. When such carburization and carburization occur, the quality of the product deteriorates and the yield decreases due to the removal of the slab surface layer.In particular, low carbon stainless steel, ultra-low carbon steel for thin plates and electromagnetic steel sheets The adverse effect is remarkable in high silicon ultra-low carbon steel.
【0011】この加炭、浸炭を防ぐための対策として、
次のような方法が提案されている。As a measure for preventing the carburization and carburization,
The following methods have been proposed.
【0012】(A) 鋳型添加剤中の炭素粒子含有率の低減 (B) 炭素に代わる骨材粒子の利用 しかし、上記(A) の方法で鋳型添加剤中の炭素粒子を少
なくすると、鋳型添加剤の溶融が早くなり過ぎ、被覆層
に未溶融部が形成されにくい。上層まで溶融した被覆層
では、断熱効果が小さいために溶鋼の保温および被覆層
下層部の流動性を保つ作用が維持できない。極端な場合
には、いったん溶融した後に凝固した被覆剤が鋳片表面
肌部に噛み込み、表面性状の悪化やブレークアウトの原
因になる。したがって、鋳片の品質、操業の安定性を考
慮すると、鋳型添加剤中の炭素粒子の含有率を少なくと
も1ないし2重量%程度とすることが必要であり、この
場合にも、加炭、浸炭をまぬがれることができない。(A) Reduction of carbon particle content in template additive (B) Utilization of aggregate particles in place of carbon However, if the carbon particles in the template additive are reduced by the method of (A) above, template addition The agent melts too quickly, making it difficult to form an unmelted portion in the coating layer. In the coating layer that has been melted to the upper layer, the heat insulating effect is small, and therefore the action of keeping the temperature of the molten steel and the fluidity of the lower layer portion of the coating layer cannot be maintained. In an extreme case, the coating material that has been once melted and then solidified may be caught in the surface portion of the surface of the slab, causing deterioration of surface properties and breakout. Therefore, considering the quality of the slab and the stability of operation, it is necessary to set the content of carbon particles in the mold additive to at least about 1 to 2% by weight. In this case as well, carburization and carburization are required. I cannot escape.
【0013】(B) の方法については、例えば炭素粒子の
代わりに窒化物粒子(BN、Si3N4 、MnN 、Cr2Nなど)を
含む鋳型添加剤を用いる方法が提案されている(特開昭
51−147432号公報、特開昭52−57030 号公報参照)。し
かし、この炭素粒子に代えて窒化物粒子を利用する方法
では、鋳型添加剤が溶鋼表面で加熱され溶融する過程で
窒化物が酸化され、その際窒素ガスが発生する。この窒
素ガスは被覆層の溶融部に閉じ込められ、被覆層が膨れ
あがる現象が起こる。このような発泡、膨れ現象を抑制
するために、例えば鋳型添加剤に粉末状の還元剤 (Al
粉、CaSi粉、含Si合金粉など)を配合する方法(特開昭
52−57028 号公報参照)、あるいはこれらの還元剤の代
わりに、加炭、浸炭が生じない程度の炭素粒子を配合す
る方法(特開昭55−128526号公報参照)なども提案され
ている。Regarding the method (B), for example, a method using a template additive containing nitride particles (BN, Si 3 N 4 , MnN, Cr 2 N, etc.) instead of carbon particles has been proposed (special feature). Kaisho
51-147432, JP-A-52-57030). However, in the method of using the nitride particles instead of the carbon particles, the nitride is oxidized in the process of heating and melting the mold additive on the surface of the molten steel, and at that time, nitrogen gas is generated. This nitrogen gas is confined in the molten portion of the coating layer, causing a phenomenon in which the coating layer swells. In order to suppress such foaming and swelling phenomena, for example, a powdery reducing agent (Al
Powder, CaSi powder, Si-containing alloy powder, etc.)
No. 52-57028), or a method in which, instead of these reducing agents, carbon particles that do not cause carburization and carburization are blended (see JP-A-55-128526).
【0014】しかし、上記のいずれの方法でも、完全に
発泡を防止できないために操業に支障を来す。また窒化
物は極めて高価なために製造コストの上昇を招く。この
ような理由で、窒化物は工業的にはほとんど使われてい
ないのが実情である。However, in any of the above methods, the foaming cannot be completely prevented, which hinders the operation. Further, since nitride is extremely expensive, it causes an increase in manufacturing cost. For these reasons, nitride is rarely used industrially.
【0015】本発明者らは、前述の諸点に鑑み、溶鋼へ
の加炭、鋳片表皮部への浸炭を防止することが可能で、
かつ窒化物を利用する場合のようなコストの上昇および
被覆層内での発泡に起因する被覆層の膨れ現象を起こす
ことのない鋳型添加剤、即ち、「炭素粒子の含有量が
3.0重量%以下で、母材粒子より体積平均粒径の小さい
炭化物粒子を 0.5〜10重量%含有することを特徴とする
連続鋳造用鋳型添加剤」を発明し、特開平1−284467号
公報として提案した。In view of the above points, the inventors of the present invention can prevent carburization of molten steel and carburization of skin of cast slab.
And a template additive that does not cause the phenomenon of swelling of the coating layer due to cost increase and foaming in the coating layer as in the case of using nitride, that is, "the content of carbon particles is
Inventing a continuous casting mold additive characterized by containing 0.5 to 10% by weight of carbide particles having a volume average particle size smaller than that of the base material particles at 3.0% by weight or less, and as JP-A-1-284467. Proposed.
【0016】[0016]
【発明が解決しようとする課題】上記特開平1−284467
号公報で示した連続鋳造用鋳型添加剤は、先に述べた目
的を達成できる優れたものである。しかし、その後の研
究により、この添加材でも下記の問題が内在しているこ
とが判明した。すなわち、鋳型添加剤の嵩密度が0.7g/c
m3を超える場合、骨材(炭化物粒子)配合の下限域近傍
まで (下限域以下ではもちろんのこと) 単に鋳型添加剤
中の骨材粒子含有率を低下させると、鋳型添加剤を構成
する母材粒子のうちの基材粒子と調整粒子が接触して低
融点物質を生成して溶融、焼結が発生し、断熱効果も低
下する。このような焼結した鋳型添加剤は、鋳片表面肌
部に噛み込み、表面性状の悪化やブレークアウトの原因
となる。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
The mold additive for continuous casting shown in the publication is an excellent one capable of achieving the above-mentioned object. However, subsequent research revealed that the following problems are inherent in this additive material as well. That is, the bulk density of the template additive is 0.7 g / c
When it exceeds m 3 , it is close to the lower limit of the aggregate (carbide particles) blending (not to mention below the lower limit). Simply lowering the aggregate particle content in the template additive makes the matrix additive The base particles of the material particles and the adjustment particles come into contact with each other to generate a low-melting point substance, which causes melting and sintering, and the heat insulating effect is also reduced. Such a sintered mold additive bites into the surface part of the surface of the slab, causing deterioration of surface properties and breakout.
【0017】本発明の課題は、前記の加炭、浸炭を防止
するため、骨材の炭素粒子を可及的に減らした添加剤を
提供するという第一の目的と、骨材が少なくても基材粒
子と調整粒子の接触による低融点物質の生成がない添加
剤を提供するという第二の目的とを同時に達成すること
である。さらに、どうしても添加せざるを得ない骨材か
らの加炭、浸炭をも防ぐことのできる鋳型添加剤を提供
することにある。The object of the present invention is to provide an additive in which carbon particles in the aggregate are reduced as much as possible in order to prevent the above-mentioned carburization and carburization, and at least the amount of aggregate is small. It is to simultaneously achieve the second object of providing an additive that does not generate a low-melting point substance due to contact between the base material particles and the adjustment particles. Another object of the present invention is to provide a template additive that can prevent carburization and carburization from aggregates that must be added.
【0018】[0018]
【課題を解決するための手段】本発明は、次の(1) およ
び(2) の連続鋳造用鋳型添加剤をその要旨とする。The gist of the present invention is the following casting mold additives for continuous casting (1) and (2).
【0019】(1) 1種類以上の中空粒子または多孔質粒
子を含む母材粒子と粒子状骨材とを配合して中空状顆粒
化処理を行ない、全体が破粒を含む中空状顆粒形態の粒
子群からなり、嵩密度が0.7g/cm3以下であることを特徴
とする連続鋳造用鋳型添加剤。(1) Hollow granulation treatment is carried out by mixing base material particles containing one or more kinds of hollow particles or porous particles and particulate aggregates, and the whole is in the form of hollow granules containing broken particles. A mold additive for continuous casting, comprising a particle group and having a bulk density of 0.7 g / cm 3 or less.
【0020】(2) S、SeおよびTeのうちの1種以上を、
合計量で 0.2〜1重量%含有する上記(1) に記載の連続
鋳造用鋳型添加剤。(2) at least one of S, Se and Te
The casting additive for continuous casting according to (1) above, which is contained in a total amount of 0.2 to 1% by weight.
【0021】本発明の鋳型添加剤は、骨材粒子となる炭
素の含有率を少なくすることができるので、加炭、浸炭
の弊害は最小限に抑えられのであるが、さらにS、Seお
よびTeのうちの1種以上を 0.2〜1 重量%含有させるこ
とにより、骨材の炭素粒子に起因する加炭、浸炭を一層
少なくすることができる。Since the template additive of the present invention can reduce the content rate of carbon which becomes aggregate particles, the harmful effects of carburization and carburization can be suppressed to a minimum. By containing 0.2 to 1% by weight of at least one of the above, it is possible to further reduce the carburization and carburization due to the carbon particles of the aggregate.
【0022】前述のとおり鋳型添加剤の母材粒子という
のは、 CaO、SiO2、Al2O3 、CaF2、Na2Oを主成分とする基材
粒子およそ60〜80重量%と、 アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の炭酸化物、
フッ化物およびガラスなどの調整粒子20〜40重量%、 からなる。本発明の鋳型添加剤は、上記およびの成
分の少なくとも一つを中空粒子または多孔質粒子として
使用することを特徴の一つとしている。の基材粒子の
中で中空粒子または多孔質粒子として使用できるのは、
例えば、ケイソウ土 (嵩密度:0.21) 、シラスバルーン
(嵩密度:0.39〜0.69) およびポルトランド・セメント
(嵩密度: 0.80) のような嵩密度の低い粒子である。
の調整粒子のなかで、中空粒子または多孔質粒子とし
て使用できるのは、例えば、中空ガラス粒子 (嵩密度:
0.31) 、電融アルミナバブル (嵩密度:0.6〜0.8)、ソー
ダ灰( 嵩密度: 0.51) および炭酸リチウム (嵩密度:0.4
8)である。As described above, the base material particles of the template additive are about 60 to 80% by weight of base particles containing CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , CaF 2 and Na 2 O as main components, and Metal or alkaline earth metal carbonate,
20 to 40% by weight of adjusted particles such as fluoride and glass. One feature of the template additive of the present invention is that at least one of the above components and is used as hollow particles or porous particles. Among the base particles of, it can be used as hollow particles or porous particles,
For example, diatomaceous earth (bulk density: 0.21), shirasu balloon
(Bulk density: 0.39 to 0.69) and Portland cement
The particles have a low bulk density such as (bulk density: 0.80).
Among the adjusted particles of, those which can be used as the hollow particles or the porous particles are, for example, hollow glass particles (bulk density:
0.31), fused alumina bubbles (bulk density: 0.6 to 0.8), soda ash (bulk density: 0.51) and lithium carbonate (bulk density: 0.4
8).
【0023】これらの中空粒子または多孔質粒子配合量
は、噴霧熱分解法、流動層型焼成炉法その他による中空
状顆粒化 (破砕していてもかまわない) 処理を行った後
の鋳型添加剤の嵩密度が 0.7 g/cm3より小さくなるよう
に選定すればよい。通常は、鋳型添加剤を構成する全成
分の40重量%程度にすればよい。The amount of these hollow particles or porous particles to be blended is the template additive after being subjected to a hollow granulation (may be crushed) treatment by a spray pyrolysis method, a fluidized bed type firing furnace method or the like. The bulk density should be less than 0.7 g / cm 3 . Usually, it may be about 40% by weight of all components constituting the template additive.
【0024】母材粒子の他に配合される骨材粒子は、従
来のものと同じカーボンブラック、コークス粉、鱗片状
黒鉛および土壌黒鉛などの炭素粒子、または炭化ケイ素
粒子のような炭化物粒子である。さらに、必要に応じ
て、S、SeおよびTeのうちの1種以上を、例えばSはプ
リメルト基材への溶解物、ポルトランド・セメント、あ
るいは石膏の形で、Teはケイ酸塩(TeO・SiO2、2TeO・Si
O2、4TeO・3SiO2)の形で、それぞれ配合する。TeをTeO2
の形で添加しないのは、鋳型添加剤が溶融する際に、Te
O2の分解、気化反応により溶融層 (図4の下層1) への
Teの歩留りが低下するのを抑制するためである。Aggregate particles to be blended in addition to the base material particles are carbon particles such as carbon black, coke powder, scaly graphite and soil graphite, or carbide particles such as silicon carbide particles, which are the same as conventional ones. . Further, if necessary, one or more of S, Se and Te, for example, S in the form of a melt in a premelt base material, Portland cement, or gypsum, and Te is a silicate (TeO. SiO 2 , 2TeO ・ Si
O 2 and 4TeO · 3SiO 2 ), respectively. Te to TeO 2
Not added in the form of Te when the template additive melts.
O 2 is decomposed and vaporized to form a molten layer (lower layer 1 in Fig. 4).
This is to prevent the yield of Te from decreasing.
【0025】上記のような母材粒子(基材粒子+調整粒
子)と骨材粒子、あるいはさらに、上記の元素ないしそ
れをを含む材料を配合した原料を、噴霧熱分解法、流動
層型焼成炉法その他による中空状顆粒化処理を行って中
空状顆粒 (破粒していてもかまわない)形状とする。The above-mentioned base material particles (base material particles + adjustment particles) and aggregate particles, or a raw material in which the above-mentioned elements or materials containing them are blended, is spray pyrolyzed, fluidized bed type firing Hollow granules are formed by furnace method or other methods to form hollow granules (may be broken).
【0026】[0026]
【作用】通常の鋳型添加剤の嵩密度は 0.7〜1.0 g/cm3
の範囲である。このような添加剤でも、骨材粒子が適当
量 (例えば、カーボンブラックでは 1.0重量%以上、炭
化ケイ素粒子では 1.5重量%以上) 配合されておれば、
この骨材粒子が母材粒子( 基材粒子+調整粒子 )の粒子
間に位置し、母材粒子の基材粒子と調整粒子が相互に直
接接触しないようにすることができる。すなわち、それ
らによって熱の伝達を抑えるとともに、基材粒子と調整
粒子が接触して低融点物質を生成し、溶融、焼結するの
を防止することが可能である。[Function] The bulk density of ordinary template additives is 0.7-1.0 g / cm 3
Is the range. Even with such additives, if the aggregate particles are blended in an appropriate amount (for example, 1.0% by weight or more for carbon black and 1.5% by weight or more for silicon carbide particles),
The aggregate particles are located between the particles of the base material particles (base material particles + adjustment particles), so that the base material particles of the base material particles and the adjustment particles can be prevented from directly contacting each other. That is, it is possible to suppress heat transfer by them, and to prevent the base particles and the adjustment particles from coming into contact with each other to generate a low-melting point substance, and to melt and sinter.
【0027】しかしながら、上記のように骨材粒子の量
が多いと、前述の加炭、浸炭などが発生する。そこで、
本発明では骨材粒子配合量を極力少なくし、しかも上記
の母材粒子相互の直接接触を抑制するために、母材粒子
として1種以上の中空粒子または多孔質粒子を使用する
のである。それによって鋳型添加剤の嵩密度が低下する
が、単に母材粒子の一種以上を中空粒子または多孔質粒
子とするだけでは、所望の低嵩密度化が困難であり、ま
た粉体状であるために骨材粒子の燃焼、炭酸塩粒子 (母
材粒子の一部として使用されることがある) の分解、あ
るいは両者の反応により発生したガスが上方に抜けにく
く、鋳型添加剤表面の数カ所にガス抜け孔が生ずるとい
った問題が起こる。また、押出し成形によって円柱状顆
粒とする場合も低嵩密度化が困難である。However, if the amount of aggregate particles is large as described above, the above-mentioned carburization, carburization and the like occur. Therefore,
In the present invention, one or more kinds of hollow particles or porous particles are used as the matrix particles in order to minimize the amount of the aggregate particles mixed and to suppress the direct contact between the matrix particles. Although the bulk density of the template additive is lowered thereby, it is difficult to achieve the desired low bulk density by simply making one or more of the base material particles hollow particles or porous particles, and because it is in powder form. The gas generated by the combustion of aggregate particles, the decomposition of carbonate particles (sometimes used as a part of the base material particles), or the reaction between the two is difficult to escape upward, and gas is generated at several points on the template additive surface. There is a problem that holes are created. In addition, it is difficult to reduce the bulk density even when it is formed into a cylindrical granule by extrusion molding.
【0028】そこで、本発明では、一種類以上の中空粒
子または多孔質粒子を含む母材粒子と骨材粒子とを配合
して、例えば母材粒子と骨材粒子との混合粉65重量%、
水35重量%、バインダー少量を攪拌混合した後、スプレ
ードライヤーで550 ℃以上の恒温雰囲気中へ噴霧し、瞬
間的に溶液の蒸発と炭酸塩の熱分解を起こさせるような
噴霧熱分解法で、鋳型添加剤全体を 0.5〜2μm 程度の
外径を有する中空状顆粒形状からなるものとするのであ
る。Therefore, in the present invention, the matrix particles containing one or more kinds of hollow particles or porous particles and the aggregate particles are mixed, and for example, 65% by weight of a mixed powder of the matrix particles and the aggregate particles,
After mixing 35% by weight of water and a small amount of binder with stirring, spray it into a constant temperature atmosphere of 550 ° C or more with a spray dryer, and by a spray pyrolysis method that causes instantaneous evaporation of the solution and thermal decomposition of carbonate, The entire template additive is in the form of hollow granules having an outer diameter of about 0.5 to 2 μm.
【0029】このような処理で中空状顆粒となる理由は
十分明らかではないが、炭酸塩を除く熱分解した母材粒
子と、配合したバインダーとの何らかの相互作用により
中空状顆粒を形成するものと推定される。一個の顆粒を
その断面でミクロ観察すると、中心部は中空であり、そ
の周囲に母材粒子が詰まり、骨材粒子は顆粒表面に集積
した構造となっている。元々中空状または多孔質であっ
た母材粒子は、そのままの状態で中空顆粒の中に取り込
まれているため、一個の顆粒それ自体も低密度である。
したがって、上記のような配合と処理条件を選択すれ
ば、全体としての嵩密度が 0.7g/cm3 以下の鋳型添加剤
が得られるのである。Although the reason why the hollow granules are formed by such a treatment is not clear, it is believed that the hollow granules are formed by some interaction between the pyrolyzed base material particles excluding carbonate and the blended binder. Presumed. When microscopically observing a single granule in its cross section, the central part is hollow, the matrix particles are clogged around it, and the aggregate particles have a structure in which they are accumulated on the granule surface. Since the base material particles which were originally hollow or porous are incorporated into the hollow granules as they are, one granule itself has a low density.
Therefore, by selecting the above-mentioned composition and processing conditions, a template additive having an overall bulk density of 0.7 g / cm 3 or less can be obtained.
【0030】この鋳型添加剤にS、SeおよびTeをさらに
含有させる場合は、前記の中空状顆粒化処理後に配合す
る。これらの元素が鋳型添加剤中にある場合の作用効果
は、次のとおりである。すなわち、これらの元素は鋳型
添加剤側から溶鋼側へ移行し、しかも溶鋼側の鋳型添加
剤(図4の溶融した下層1)と溶鋼との界面に集積する
という特性を有することから、鋳型添加剤中の骨材粒子
から溶鋼中への炭素の移行、すなわち、溶鋼の加炭、鋳
片表皮層への浸炭現象が抑制される。上記のように、骨
材粒子(炭化物粒子)は顆粒表面に集積しているので、
骨材粒子の作用が溶融速度を遅くすることにあるもの
の、炭素の溶出や溶鋼側への移行は比較的早期から起こ
りやすく、これを効果的に抑制するためにも、上記の元
素を前記のような比較的溶融しやすい化合物の形で含有
させることが有効である。When S, Se and Te are further contained in this template additive, they are blended after the above-mentioned hollow granulation treatment. The effects of these elements in the template additive are as follows. That is, since these elements have the property of migrating from the mold additive side to the molten steel side and further accumulating at the interface between the molten steel side mold additive (molten lower layer 1 in FIG. 4) and the molten steel, The transfer of carbon from the aggregate particles in the agent to the molten steel, that is, the carburization of the molten steel and the carburization phenomenon to the surface layer of the cast slab are suppressed. As mentioned above, since the aggregate particles (carbide particles) are accumulated on the surface of the granules,
Although the action of the aggregate particles is to slow the melting rate, elution of carbon and transfer to the molten steel side are likely to occur from a relatively early stage, and in order to effectively suppress this, the above elements are It is effective to contain it in the form of such a compound that is relatively easy to melt.
【0031】ただし、このような作用効果は、これらの
元素が1種以上で、その合計量が、0.2 重量%以上含有
されていなければ顕著にならない。一方、1重量%を超
えるとこれらの効果は飽和し、溶鋼や環境の汚染の恐れ
も発生する。よって、S、SeおよびTeの鋳型添加剤中の
含有量は、1種以上でその合計量が 0.2〜1重量%の範
囲とした。However, such an effect is not remarkable unless one or more of these elements are contained and the total amount thereof is 0.2% by weight or more. On the other hand, if the amount exceeds 1% by weight, these effects are saturated, and there is a risk of molten steel and environmental pollution. Therefore, the content of S, Se, and Te in the template additive is one or more, and the total amount thereof is in the range of 0.2 to 1% by weight.
【0032】上記の本発明の鋳型添加剤を使用して鋼の
連続鋳造を行なった場合の効果を整理すると、次の (1)
〜(3) のとおりである。When the effects of continuous casting of steel using the above-described mold additive of the present invention are summarized, the following (1)
It is as per ~ (3).
【0033】(1) 鋳型添加剤の嵩密度が小さいため顆粒
相互の接着が少なく、さらに顆粒の表面に骨材粒子(炭
素粒子)が集積しているために、骨材粒子の配合量が例
えば1重量%以下の少量であっても、母材粒子同士の融
着、焼結が起こり難い。すなわち、焼結した鋳型添加剤
の鋳片表面肌部への噛み込みが減少し、鋳片表面性状の
悪化やブレークアウトが減少する。また、骨材粒子の配
合を少なくすることができるので、溶鋼の加炭および鋳
片表皮部への浸炭を防ぐことができる。(1) Since the bulk density of the template additive is small, the adhesion of the granules to each other is small, and the aggregate particles (carbon particles) are accumulated on the surface of the granules. Even with a small amount of 1% by weight or less, fusion and sintering of the base material particles do not easily occur. That is, the biting of the sintered mold additive into the surface of the slab is reduced, and the deterioration of the surface properties of the slab and breakout are reduced. Also, since the amount of aggregate particles can be reduced, it is possible to prevent carburization of molten steel and carburization of the surface of the cast slab.
【0034】(2) 鋳型添加剤の断熱効果が大きく、鋳型
内の溶鋼温度低下の防止効果が大きい。(2) The heat insulating effect of the mold additive is great, and the effect of preventing the molten steel temperature in the mold from decreasing is great.
【0035】(3) S、SeおよびTeが前記の範囲で添加さ
れておれば、溶鋼の加炭、鋳片表皮部への浸炭現象をさ
らに減少させることができる。(3) If S, Se and Te are added within the above range, it is possible to further reduce the carburization of molten steel and the carburization of the surface of the cast slab.
【0036】図1は、嵩密度と骨材粒子 (カーボンブラ
ック) の配合量を種々変化させた鋳型添加剤について、
実際に鋳造中の連続鋳造鋳型内における鋳型添加剤の被
覆層中の母剤粒子同士の融着、焼結の発生有無 (あるい
は度合) および被覆層の熱伝導度λ(W/m・K)と熱抵抗λ
-1(m・K/W)を調査した結果を示す図である。FIG. 1 shows the template additives with various changes in the bulk density and the amount of aggregate particles (carbon black).
In the continuous casting mold during actual casting, the presence or absence (or degree) of fusion of the matrix particles in the coating layer of the mold additive, sintering, and the thermal conductivity of the coating layer λ (W / mK) And thermal resistance λ
It is a figure which shows the result of having investigated -1 (m * K / W).
【0037】なお、被覆層の熱抵抗λ-1は、数式1によ
って算出した熱伝導度λの逆数である。The thermal resistance λ -1 of the coating layer is the reciprocal of the thermal conductivity λ calculated by Equation 1.
【0038】[0038]
【数式1】 [Formula 1]
【0039】図1から明らかなように、従来の鋳型添加
剤 (嵩密度 0.7〜1.0 g/cm3)では、 嵩密度 0.7g/cm3 の場合、 カーボンブラック 0.5 重量%以上 0.8 〃 0.65 〃 0.9 〃 0.8 〃 1.0 〃 1.0 〃 とすれば、融着、焼結の発生が軽微となり、実用に供す
ることができる。さらに融着、焼結の発生を皆無にする
ためには、これらの値にカーボンブラックをさらにおよ
そ0.25重量%以上追加する必要がある。しかし、このよ
うに比較的多いカーボンブラックを添加すると、加炭、
浸炭の発生は共に避けられない。As is apparent from FIG. 1, with the conventional template additive (bulk density 0.7 to 1.0 g / cm 3 ), when the bulk density is 0.7 g / cm 3 , carbon black is 0.5% by weight or more 0.8 〃 0.65 〃 0.9 If 〃 0.8 〃 1.0 〃 1.0 〃, the occurrence of fusion and sintering will be minimal and it can be put to practical use. Further, in order to prevent the occurrence of fusion and sintering, it is necessary to add carbon black in an amount of about 0.25% by weight or more to these values. However, when carbon black is added in such a relatively large amount,
The occurrence of carburization is unavoidable.
【0040】ところが、鋳型添加剤の嵩密度が0.7g/cm3
より小さい場合は、融着、焼結を防止するのに必要なカ
ーボンブラックの添加量は 0.5重量%未満とすることが
可能である。本発明者らが先に提案した鋳型添加剤 (特
開平1−284467号公報参照)での骨材能力比較から、カ
ーボンブラックは炭化ケイ素粒子の 1.5〜2.0 倍の効果
を示している。よって、嵩密度を0.7g/cm3以下とすれ
ば、骨材として炭化物粒子を使用する場合でも、その必
要量は1重量%未満とすることが可能である。そして、
このように骨材粒子の添加量を少なくした場合には、加
炭、浸炭がおこり難くなる。However, the bulk density of the template additive is 0.7 g / cm 3
If it is smaller, the amount of carbon black required to prevent fusion and sintering can be less than 0.5% by weight. From the comparison of the aggregate ability with the template additive previously proposed by the present inventors (see JP-A-1-284467), carbon black shows an effect 1.5 to 2.0 times that of silicon carbide particles. Therefore, if the bulk density is 0.7 g / cm 3 or less, the required amount can be less than 1% by weight even when the carbide particles are used as the aggregate. And
When the amount of aggregate particles added is reduced in this way, carburization and carburization are less likely to occur.
【0041】鋳型添加剤の嵩密度の下限は特に限定する
ものではないが、実用上は、0.4 g/cm3 程度までとする
のが好ましい。The lower limit of the bulk density of the template additive is not particularly limited, but in practice, it is preferably up to about 0.4 g / cm 3 .
【0042】図2は、鋳型添加材中の骨材粒子の溶鋼中
への溶解、あるいは鋳片表面肌への侵入、すなわち、加
炭、浸炭に及ぼすSの抑制効果の一例を示す図である。
これを求めるために次の実験を行なった。FIG. 2 is a view showing an example of the effect of suppressing S on the melting of aggregate particles in the casting material into the molten steel or the invasion of the surface of the slab, that is, carburizing and carburizing. .
The following experiment was conducted to obtain this.
【0043】内径66mmのアルミナるつぼに炭素含有率 1
5ppmの純鉄2kgを入れ、タンマン炉を用いてAr雰囲気で
溶解し、1580℃に保持した。この溶湯表面に表1に示す
化学組成の母材粒子から選んで調製した後中空顆粒処理
を施した、後述する実施例と同じ性状の鋳型添加剤にS
を配合したものを投入した後、10分間の溶湯中の炭素濃
度変化を調べた。その結果をもとにして炭素の溶解速度
定数(cm/s)を算出した。なお、この場合、Sはポルトラ
ンド・セメントの形で配合した。Carbon content in an alumina crucible with an inner diameter of 66 mm 1
5 kg of pure iron (2 kg) was put therein, and it was melted in an Ar atmosphere using a Tammann furnace and kept at 1580 ° C. The molten metal surface was prepared by selecting from base material particles having the chemical composition shown in Table 1 and then subjected to hollow granule treatment.
After adding a mixture containing the above, the change in carbon concentration in the molten metal for 10 minutes was examined. Based on the result, the carbon dissolution rate constant (cm / s) was calculated. In this case, S was mixed in the form of Portland cement.
【0044】図2に示すように、炭化ケイ素粒子と炭素
粒子の配合にかかわらず、Sを 0.2重量%以上含有させ
ると炭素の溶解速度定数が急激に低下し、1重量%以上
でその効果は飽和する。SおよびSeについての実験結果
は図示していないが、これらでもほぼSと同様の効果を
示した。As shown in FIG. 2, regardless of the blending of silicon carbide particles and carbon particles, when S is contained in an amount of 0.2% by weight or more, the dissolution rate constant of carbon is drastically reduced, and the effect is obtained at 1% by weight or more. Saturate. Although the experimental results for S and Se are not shown in the figure, they also showed almost the same effect as S.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[0046]
【実施例】本発明および従来の鋳型添加剤を用いて、工
業的に実用されている連続鋳造装置による薄板用極低炭
素鋼鋳片 (幅1600mm、厚さ250mm)の鋳込みを行った。母
材粒子としては表1に示すものから、骨材粒子としては
表2に示すものから、それぞれ選んで用いた。さらに
S:0.8 重量%を配合したものも試験した。Example Using the present invention and the conventional mold additive, an extremely low carbon steel slab (width 1600 mm, thickness 250 mm) for thin plates was cast by an industrially practical continuous casting apparatus. The matrix particles shown in Table 1 and the aggregate particles shown in Table 2 were selected and used. Further, a mixture containing S: 0.8% by weight was also tested.
【0047】表3に、試験した鋳型添加剤の組成と嵩密
度を示す。No.1およびNo.2が本発明例であり、嵩密度の
調整は、母材粒子中に多孔質粒子80重量%(ケイソウ土
34重量%、ソーダ灰8重量%、ポルトランド・セメント
38重量%)を配合した後、さらに、この母材粒子と骨材
粒子の混合粉65重量%、水35重量%およびバインダー少
量を混合攪拌したものを、スプレードライヤーで550 ℃
以上の高温雰囲気中へ噴霧し、瞬間的に溶液の蒸発とソ
ーダ灰の熱分解を起こさせる噴霧熱分解法で、鋳型添加
剤を基本的に中空状顆粒形状とする方法で行なった。Table 3 shows the composition and bulk density of the tested template additives. No. 1 and No. 2 are examples of the present invention, and the adjustment of the bulk density is performed by using 80% by weight of the porous particles (diatomaceous earth) in the base material particles.
34% by weight, 8% by weight soda ash, Portland cement
38% by weight), and then mixed and mixed with 65% by weight of the mixed powder of the base material particles and aggregate particles, 35% by weight of water and a small amount of binder, and stirring with a spray dryer at 550 ° C.
The spray pyrolysis method was carried out by spraying into the above-mentioned high temperature atmosphere and causing instantaneous evaporation of the solution and thermal decomposition of soda ash, which was basically a method in which the mold additive was in the form of hollow granules.
【0048】No.3〜5 は比較例で、No.3は平均体積粒径
の大きなコークス粉を骨材とした例、No.4とNo.5は本発
明者らの先の発明 (特開平1−284467号公報) の添加剤
の例である。鋳型添加剤の使用量はいずれも溶鋼1トン
当たり 0.5kgとした。Nos. 3 to 5 are comparative examples, No. 3 is an example in which coke powder having a large average volume particle size is used as an aggregate, and Nos. 4 and 5 are the inventions of the present inventors. It is an example of the additive of Kaihei 1-284467. The amount of the mold additive used was 0.5 kg per ton of molten steel.
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】[0050]
【表3】 [Table 3]
【0051】定常状態の操業で鋳造した鋳片の表面から
中心部に向かって深さ方向に分析用試料を採取し、炭素
分析を行い、鋳片の浸炭の程度を調べた。なお、試験に
おいては、前記表3の5種類の鋳型添加剤はそれぞれ操
業条件を極力同一とした別々の鋳込みチャンスに適用し
た。図3は得られた結果を示す図である。A sample for analysis was sampled in the depth direction from the surface of the cast slab cast in the steady-state operation toward the center, and carbon analysis was performed to examine the degree of carburization of the cast slab. In the test, the five types of mold additives shown in Table 3 were applied to different casting opportunities under the same operating conditions. FIG. 3 is a diagram showing the obtained results.
【0052】図3から、本発明例No.1のカーボンブラッ
ク 0.5重量%、嵩密度 0.51g/cm3の鋳型添加剤、同じく
No.2のカーボンブラック 0.5重量%、嵩密度0.51g/m3、
S含有量0.8 重量%の鋳型添加剤を使用した鋳片では、
No.3〜No.5のどの添加剤を適用した場合に比べても鋳片
表面から深さ10mmの範囲の炭素濃度の上昇が低く、浸炭
が抑えられていることが認められた。また、この浸炭抑
制効果は、Sを0.8 重量%含む本発明No.2の鋳型添加剤
の方が著しい。このように、本発明の鋳型添加剤は、鋳
片に対する加炭、浸炭を著しく改善できるものであるこ
とが確かめられた。From FIG. 3, it is found that 0.5% by weight of carbon black of Inventive Example No. 1 and a template additive having a bulk density of 0.51 g / cm 3 ,
No. 2 carbon black 0.5% by weight, bulk density 0.51 g / m 3 ,
In a slab using a mold additive with an S content of 0.8% by weight,
It was confirmed that the carburization was suppressed because the increase in carbon concentration in the range of 10 mm in depth from the surface of the slab was low compared to when any of No. 3 to No. 5 additives were applied. In addition, the effect of suppressing carburization is more remarkable with the template additive of the present invention No. 2 containing 0.8% by weight of S. As described above, it was confirmed that the mold additive of the present invention can remarkably improve carburization and carburization of a cast slab.
【0053】鋳片については、加炭、浸炭以外に鋳片表
面層の良否、割れ発生の有無その他の品質についても調
査したが、比較例あるいは日常の操業で得られる品質と
の相違は認められず良好であった。Regarding the slab, in addition to carburizing and carburizing, the quality of the slab surface layer, the presence or absence of cracking, and other qualities were investigated, but differences from the qualities obtained in comparative examples or in daily operation were found. It was good.
【0054】[0054]
【発明の効果】この発明の鋳型添加剤は、連続鋳造用鋳
型添加剤として十分な性能をもっており、添加剤として
の本来の効果を発揮できると同時に被覆層の融着、焼結
の発生、さらに鋳片に対する加炭および浸炭などを抑制
できるという優れた特性を持っている。極度に加炭、浸
炭を嫌う材質、例えば、低炭素ステンレス鋼、薄板用の
極低炭素鋼および電磁鋼板用の高ケイ素低炭素鋼などに
は、骨材粒子の配合量を低下させることのできる本発明
の鋳型添加剤が特に好適である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The mold additive of the present invention has sufficient performance as a mold additive for continuous casting, and can exert its original effect as an additive, and at the same time, causes fusion of the coating layer, occurrence of sintering, and It has excellent characteristics that it can suppress carburization and carburization of cast slabs. For materials that are extremely reluctant to carburize and carburize, such as low carbon stainless steel, ultra low carbon steel for thin plates and high silicon low carbon steel for electromagnetic steel sheets, the amount of aggregate particles can be reduced. The template additives of the present invention are particularly suitable.
【図1】鋳型添加剤の嵩密度とカーボンブラックの配合
量、被覆層の熱抵抗および熱伝導度との関係を示す図で
ある。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the bulk density of a template additive, the blending amount of carbon black, the thermal resistance and thermal conductivity of a coating layer.
【図2】鋳型添加剤の炭素粒子、炭化ケイ素およびS含
有率と溶鋼への炭素の溶解速度定数との関係を示す図で
ある。FIG. 2 is a diagram showing the relationship between carbon particles, silicon carbide and S content of a template additive and the dissolution rate constant of carbon in molten steel.
【図3】鋳片に対する浸炭状況を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a carburizing condition for a cast piece.
【図4】連続鋳造の鋳型内の状況を示す縦断面の概略図
である。FIG. 4 is a schematic diagram of a vertical cross section showing a situation in a continuous casting mold.
1:下層(溶融)、2:上層(未溶融)、3:中間層
(半溶融)、4:溶鋼 5:鋳型、6:凝固シェル1: Lower layer (molten), 2: Upper layer (unmelted), 3: Middle layer (semi-molten), 4: Molten steel 5: Mold, 6: Solidified shell
Claims (2)
含む母材粒子と粒子状骨材とを配合して中空状顆粒化処
理を行ない、全体が破粒を含む中空状顆粒形態の粒子群
からなり、嵩密度が0.7g/cm3以下であることを特徴とす
る連続鋳造用鋳型添加剤。1. Particles in the form of hollow granules containing broken particles, which are obtained by blending base material particles containing one or more kinds of hollow particles or porous particles and particulate aggregates to carry out hollow granulation treatment. A continuous casting mold additive comprising a group and having a bulk density of 0.7 g / cm 3 or less.
を、合計量で 0.2〜1重量%含有する請求項1に記載の
連続鋳造用鋳型添加剤。2. The casting additive for continuous casting according to claim 1, which contains 0.2 to 1% by weight in total of one or more kinds of S, Se and Te.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28446592A JPH06126403A (en) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | Additive for continuous casting mold |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28446592A JPH06126403A (en) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | Additive for continuous casting mold |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06126403A true JPH06126403A (en) | 1994-05-10 |
Family
ID=17678884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28446592A Pending JPH06126403A (en) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | Additive for continuous casting mold |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06126403A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009541060A (en) * | 2006-06-22 | 2009-11-26 | ポスコ | Mold flux and continuous casting method using the same |
-
1992
- 1992-10-22 JP JP28446592A patent/JPH06126403A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009541060A (en) * | 2006-06-22 | 2009-11-26 | ポスコ | Mold flux and continuous casting method using the same |
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