JPH0610270A - 紡織繊維糸を糊付けする方法 - Google Patents
紡織繊維糸を糊付けする方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 貯蔵、運搬および使用の場合に有利であり、
かつ生物環境学的ならびに毒物学的にも許容される粉末
状共重合体を使用する紡織繊維糸を糊付けする方法の提
供。 【構成】 紡織繊維糸の糊付剤として、ａ）アクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸エステル４０〜９
０重量％、ｂ）モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ5カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価の
Ｃ1〜Ｃ4アルコールとの半エステル、またはこれらの単
量体と他の水溶性単量体５５重量％までとの混合物１０
〜３５重量％、ｃ）他の水に不溶性の単量体０〜３０重
量％からなる懸濁重合体を水溶液または懸濁液中で、塩
基を用いて少なくとも部分的に中和された形で使用す
る。
かつ生物環境学的ならびに毒物学的にも許容される粉末
状共重合体を使用する紡織繊維糸を糊付けする方法の提
供。 【構成】 紡織繊維糸の糊付剤として、ａ）アクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸エステル４０〜９
０重量％、ｂ）モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ5カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価の
Ｃ1〜Ｃ4アルコールとの半エステル、またはこれらの単
量体と他の水溶性単量体５５重量％までとの混合物１０
〜３５重量％、ｃ）他の水に不溶性の単量体０〜３０重
量％からなる懸濁重合体を水溶液または懸濁液中で、塩
基を用いて少なくとも部分的に中和された形で使用す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステルならびにモノエチレ
ン性不飽和のカルボン酸を重合導入して、含有する、水
溶性または水分散性の懸濁重合体を紡織繊維用糊付剤と
して使用することに関する。
よび／またはメタクリル酸エステルならびにモノエチレ
ン性不飽和のカルボン酸を重合導入して、含有する、水
溶性または水分散性の懸濁重合体を紡織繊維用糊付剤と
して使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第３７４０３６７号明細書の記
載から、０．１μｍ未満の粒子９５％および１００００
ｇ／モルを上回るの平均分子量を有する重合体粒子の水
性コロイド分散系を紡織繊維用糊付剤として使用するこ
とが公知である。この共重合体は、常にメチルメタクリ
レートおよびモノエチレン性不飽和カルボン酸を重合導
入して含有する。重合導入されたモノエチレン性不飽和
カルボン酸の含分は１〜８重量％である。この共重合体
は、懸濁重合または乳化重合の方法により製造される。
混入されたカルボン酸の僅かな量を基礎として、直ちに
使用可能な糊付剤の製造の場合、所定の重要な処理条件
が保持されなければならない。この場合、共重合体はま
ず水中に分散され、次にアンモニアを添加され、および
共重合体が前記の粒度になるまで、４０〜１００℃の温
度範囲内で強力に撹拌される。更にいくつかの場合に
は、なお他の助剤、例えば水溶性アルコール、アセトン
またはジオキサンを、糊付剤溶液の製造の場合に併用す
ることが必要である。しかしこれによって糊付効果は損
なわれるが、それというのも糊付剤処理液中に含有され
る溶剤が、重合体薄膜を生じる原因となるからである。
その上、易揮発性溶剤が糊付剤の使用の際に遊離される
が、これは生物環境学的理由ならびに毒物学的理由から
容認されない。
載から、０．１μｍ未満の粒子９５％および１００００
ｇ／モルを上回るの平均分子量を有する重合体粒子の水
性コロイド分散系を紡織繊維用糊付剤として使用するこ
とが公知である。この共重合体は、常にメチルメタクリ
レートおよびモノエチレン性不飽和カルボン酸を重合導
入して含有する。重合導入されたモノエチレン性不飽和
カルボン酸の含分は１〜８重量％である。この共重合体
は、懸濁重合または乳化重合の方法により製造される。
混入されたカルボン酸の僅かな量を基礎として、直ちに
使用可能な糊付剤の製造の場合、所定の重要な処理条件
が保持されなければならない。この場合、共重合体はま
ず水中に分散され、次にアンモニアを添加され、および
共重合体が前記の粒度になるまで、４０〜１００℃の温
度範囲内で強力に撹拌される。更にいくつかの場合に
は、なお他の助剤、例えば水溶性アルコール、アセトン
またはジオキサンを、糊付剤溶液の製造の場合に併用す
ることが必要である。しかしこれによって糊付効果は損
なわれるが、それというのも糊付剤処理液中に含有され
る溶剤が、重合体薄膜を生じる原因となるからである。
その上、易揮発性溶剤が糊付剤の使用の際に遊離される
が、これは生物環境学的理由ならびに毒物学的理由から
容認されない。
【０００３】それに加えて、この文献箇所中に記載され
ているように、モノエチレン性の不飽和カルボン酸を８
重量％を上回って重合導入して含有する共重合体は、湿
分に過度に敏感で、かつ短期間の被覆にのみ適当であ
る。その上、これらの共重合体からなる薄膜は高すぎる
破断性および僅かな可撓性を有する。しかし糊付薄膜は
繊維糸のあらゆる曲応力、破断応力、および摩擦応力
に、紡織工程の間適応しなければならないので、この文
献箇所の定義に基づいて、モノエチレン性の不飽和カル
ボン酸８〜２５重量％を重合導入して含有し、かつアン
モニウム塩の形で存在するような共重合体は、糊付助剤
としては不適当である。
ているように、モノエチレン性の不飽和カルボン酸を８
重量％を上回って重合導入して含有する共重合体は、湿
分に過度に敏感で、かつ短期間の被覆にのみ適当であ
る。その上、これらの共重合体からなる薄膜は高すぎる
破断性および僅かな可撓性を有する。しかし糊付薄膜は
繊維糸のあらゆる曲応力、破断応力、および摩擦応力
に、紡織工程の間適応しなければならないので、この文
献箇所の定義に基づいて、モノエチレン性の不飽和カル
ボン酸８〜２５重量％を重合導入して含有し、かつアン
モニウム塩の形で存在するような共重合体は、糊付助剤
としては不適当である。
【０００４】欧州特許出願公開第０４５０４３７号明細
書の記載からは、 ａ）Ｃ1〜Ｃ8アルキルアクリレートおよび／またはＣ1
〜Ｃ8アルキルメタクリレート５０〜９５重量％、 ｂ）モノエチレン性不飽和カルボン酸５〜２０重量％、
および場合によっては他の単量体とからなる単量体混合
物を、単量体１００重量部当たりポリビニルアルコール
２〜６０重量部の存在下に乳化重合または溶液重合する
ことによって得られるグラフト共重合体の使用は、ステ
ープルファイバー繊維糸およびフィラメント繊維糸の糊
付剤として公知である。この糊付剤は、溶液もしくは１
８〜２５重量％の固体含分を有する分散液中に部分中和
されたかまたは中和された形で存在する、という欠点を
有する。溶液および分散液に対して貯蔵、運搬および使
用の際に利点を示す粉末状の糊付助剤は、そこから専ら
工業的に費用がかかり、かつコスト高な乾燥法によって
のみ得られる。
書の記載からは、 ａ）Ｃ1〜Ｃ8アルキルアクリレートおよび／またはＣ1
〜Ｃ8アルキルメタクリレート５０〜９５重量％、 ｂ）モノエチレン性不飽和カルボン酸５〜２０重量％、
および場合によっては他の単量体とからなる単量体混合
物を、単量体１００重量部当たりポリビニルアルコール
２〜６０重量部の存在下に乳化重合または溶液重合する
ことによって得られるグラフト共重合体の使用は、ステ
ープルファイバー繊維糸およびフィラメント繊維糸の糊
付剤として公知である。この糊付剤は、溶液もしくは１
８〜２５重量％の固体含分を有する分散液中に部分中和
されたかまたは中和された形で存在する、という欠点を
有する。溶液および分散液に対して貯蔵、運搬および使
用の際に利点を示す粉末状の糊付助剤は、そこから専ら
工業的に費用がかかり、かつコスト高な乾燥法によって
のみ得られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、粉末状で
存在する共重合体を糊付剤として提供するという課題が
根底に課されている。
存在する共重合体を糊付剤として提供するという課題が
根底に課されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、 ａ）アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステル４０〜９０重量％、 ｂ）モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ5カルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価のＣ1〜Ｃ4ア
ルコールとの半エステル、またはこれらの単量体と他の
水溶性単量体５５重量％までとの混合物１０〜３５重量
％、 ｃ）他の水に不溶性の単量体０〜３０重量％からなる懸
濁重合体を水溶液または懸濁液中で、アルカリ金属塩基
および／またはアルカリ土類金属塩基またはアンモニウ
ム塩基を用いて少なくとも部分的に中和された形で紡織
繊維のための糊付剤として使用することによって解決さ
れる。糊付処理液の製造のため、有利に粉末状の懸濁重
合体と粉末状のアルカリ金属塩基および／またはアルカ
リ土類金属塩基とが混合され、かつ溶解されるか、また
は引続き混合物が水中で分散される。糊付処理液はま
た、粉末状の懸濁重合体が水中に入れられ、かつアルカ
リ金属塩基および／またはアルカリ土類金属塩基または
アンモニウム塩基の添加によって少なくとも部分的に中
和されることによっても製造されることができる。
り、 ａ）アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステル４０〜９０重量％、 ｂ）モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ5カルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価のＣ1〜Ｃ4ア
ルコールとの半エステル、またはこれらの単量体と他の
水溶性単量体５５重量％までとの混合物１０〜３５重量
％、 ｃ）他の水に不溶性の単量体０〜３０重量％からなる懸
濁重合体を水溶液または懸濁液中で、アルカリ金属塩基
および／またはアルカリ土類金属塩基またはアンモニウ
ム塩基を用いて少なくとも部分的に中和された形で紡織
繊維のための糊付剤として使用することによって解決さ
れる。糊付処理液の製造のため、有利に粉末状の懸濁重
合体と粉末状のアルカリ金属塩基および／またはアルカ
リ土類金属塩基とが混合され、かつ溶解されるか、また
は引続き混合物が水中で分散される。糊付処理液はま
た、粉末状の懸濁重合体が水中に入れられ、かつアルカ
リ金属塩基および／またはアルカリ土類金属塩基または
アンモニウム塩基の添加によって少なくとも部分的に中
和されることによっても製造されることができる。
【０００７】懸濁重合体は群ａ）の単量体として、アク
リル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル４
０〜９０重量％、有利に６０〜８５重量％を重合導入し
含有する。これらのエステルは炭素原子１〜２２個から
なる１価のアルコールから誘導される。そのような単量
体の例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、２−フェニルエチルアク
リレート、２−シアノエチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
メタクリレートおよび３−シクロヘキシルプロピル−１
−メタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレートおよび２−シアノエチルメタクリ
レートである。
リル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル４
０〜９０重量％、有利に６０〜８５重量％を重合導入し
含有する。これらのエステルは炭素原子１〜２２個から
なる１価のアルコールから誘導される。そのような単量
体の例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、２−フェニルエチルアク
リレート、２−シアノエチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
メタクリレートおよび３−シクロヘキシルプロピル−１
−メタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレートおよび２−シアノエチルメタクリ
レートである。
【０００８】有利に、群ａ）の単量体として、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびイソブチル
メタクリレートが使用される。
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびイソブチル
メタクリレートが使用される。
【０００９】この場合、特に重要であるのはメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレートおよびメチルメタクリレートである。これらの
単量体の群は水中に不溶性である。
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレートおよびメチルメタクリレートである。これらの
単量体の群は水中に不溶性である。
【００１０】群ｂ）の単量体としては、モノエチレン性
不飽和Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸、マレイン酸、フマル酸また
はイタコン酸と１価のＣ1〜Ｃ4アルコールとの半エステ
ル、または前記の単量体と他の水溶性単量体５５重量％
までとの混合物が該当する。群ｂ）の単量体は、単量体
混合物中に１０〜３５重量％、有利に１５〜３０重量％
含有される。この群の単量体は水溶性である。この種の
個々の化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ならび
にマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価のＣ1
〜Ｃ4アルコールとの半エステル、例えばマレイン酸モ
ノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マ
レイン酸−モノ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸モ
ノ−イソプロピルエステルおよびマレイン酸モノ−ｎ−
ブチルエステルである。これらの単量体は共重合の際に
他の水溶性単量体との混合物中で使用されることができ
る。この場合、他の水溶性単量体は０〜５５重量％の量
で混合物中に存在する。これらの他の水溶性のモノエチ
レン性不飽和単量体は、例えば第一アミドならびにアミ
ノ基またはヒドロキシル基を有するアミドおよびモノエ
チレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸のエステルである。
これらの化合物の例は、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトン酸アミド、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノネオペン
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミドである。アミノ基を有する単量体は、有利に７
未満のｐＨ値で、共重合の際に使用される。これらは常
法により酸を有する塩の形で、または４級化された形で
存在する。酸形成には、全ての強酸、例えば硫酸、塩酸
およびリン酸、スルホン酸、ホスホン酸またはカルボン
酸、例えばギ酸または酢酸が使用されてよい。その他の
水溶性単量体は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびビニルホ
スホン酸である。他の群ｂ）の水溶性単量体は、例えば
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ブタンジオールモノアクリレート、エチル
ジグリコールアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、エチルトリグリコールメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタムおよび１−ビニルイミダゾールであ
る。
不飽和Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸、マレイン酸、フマル酸また
はイタコン酸と１価のＣ1〜Ｃ4アルコールとの半エステ
ル、または前記の単量体と他の水溶性単量体５５重量％
までとの混合物が該当する。群ｂ）の単量体は、単量体
混合物中に１０〜３５重量％、有利に１５〜３０重量％
含有される。この群の単量体は水溶性である。この種の
個々の化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ならび
にマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価のＣ1
〜Ｃ4アルコールとの半エステル、例えばマレイン酸モ
ノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マ
レイン酸−モノ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸モ
ノ−イソプロピルエステルおよびマレイン酸モノ−ｎ−
ブチルエステルである。これらの単量体は共重合の際に
他の水溶性単量体との混合物中で使用されることができ
る。この場合、他の水溶性単量体は０〜５５重量％の量
で混合物中に存在する。これらの他の水溶性のモノエチ
レン性不飽和単量体は、例えば第一アミドならびにアミ
ノ基またはヒドロキシル基を有するアミドおよびモノエ
チレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸のエステルである。
これらの化合物の例は、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトン酸アミド、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノネオペン
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミドである。アミノ基を有する単量体は、有利に７
未満のｐＨ値で、共重合の際に使用される。これらは常
法により酸を有する塩の形で、または４級化された形で
存在する。酸形成には、全ての強酸、例えば硫酸、塩酸
およびリン酸、スルホン酸、ホスホン酸またはカルボン
酸、例えばギ酸または酢酸が使用されてよい。その他の
水溶性単量体は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびビニルホ
スホン酸である。他の群ｂ）の水溶性単量体は、例えば
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ブタンジオールモノアクリレート、エチル
ジグリコールアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、エチルトリグリコールメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタムおよび１−ビニルイミダゾールであ
る。
【００１１】有利に使用される群ｂ）の単量体は、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸で
ある。
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸で
ある。
【００１２】懸濁重合体は、場合によってはｃ）群ａ）
の単量体とは異なった水に不溶性の単量体との併用によ
って、変性されることができる。適当な、群ｃ）のその
他の水に不溶性の単量体は、例えばアクリルニトリル、
メタクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネー
ト、ビニルイソブチルエーテル、スチロールおよびα−
メチルスチロールである。有利な群ｃ）の共単量体は、
アクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート
およびスチロールである。懸濁重合体の製造の場合、群
ａ）の１つの単量体だけが群ｂ）および場合によっては
群ｃ）の１つの単量体を用いて共重合されるか、または
群ａ）の２つまたはそれ以上の単量体からなる混合物が
群ｂ）の１つまたは複数の単量体および場合によっては
群ｃ）の１つまたは複数の単量体を用いて共重合されて
よい。群ｃ）の単量体は３０重量％までが懸濁重合体の
形成に関与している。これらが懸濁重合体を変性するた
めに使用される場合には、これらの重合体形成の含分は
有利に０〜１５重量％である。有利に使用される群ｃ）
の単量体は、アクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプ
ロピオネートおよびスチロールである。
の単量体とは異なった水に不溶性の単量体との併用によ
って、変性されることができる。適当な、群ｃ）のその
他の水に不溶性の単量体は、例えばアクリルニトリル、
メタクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネー
ト、ビニルイソブチルエーテル、スチロールおよびα−
メチルスチロールである。有利な群ｃ）の共単量体は、
アクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート
およびスチロールである。懸濁重合体の製造の場合、群
ａ）の１つの単量体だけが群ｂ）および場合によっては
群ｃ）の１つの単量体を用いて共重合されるか、または
群ａ）の２つまたはそれ以上の単量体からなる混合物が
群ｂ）の１つまたは複数の単量体および場合によっては
群ｃ）の１つまたは複数の単量体を用いて共重合されて
よい。群ｃ）の単量体は３０重量％までが懸濁重合体の
形成に関与している。これらが懸濁重合体を変性するた
めに使用される場合には、これらの重合体形成の含分は
有利に０〜１５重量％である。有利に使用される群ｃ）
の単量体は、アクリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルプ
ロピオネートおよびスチロールである。
【００１３】共重合体を製造するため、単量体は撹拌下
に水相中で分散される。水１００重量部に対して、常法
により単量体１０〜６５重量部が使用される。重合の間
に個々の重合性の単量体小滴の粘着によって混合物が凝
固するのを防ぐため、一般に保護コロイドの存在下に作
業される。このためには、パール重合のために記載され
ている全ての保護コロイドおよび分散体が適当である。
保護コロイドおよび分散体は、場合によっては界面活性
剤との組合せで使用されてよい。高分子分散体は、例え
ば変性された天然の重合体および合成単独重合体、共重
合体およびグラフト重合体である。適当な保護コロイド
もしくは分散体は、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、混合エーテ
ル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロースまたはカ
ルボキシメチルメチルセルロースならびにポリビニルア
ルコール、部分けん化されたポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、アルカリ金属塩、殊に前記
のポリカルボン酸ならびにポリビニルピロリドンのナト
リウム塩である。保護コロイドとして該当する合成重合
体の分子量は２００００〜５０００００ｇ／モルであ
る。
に水相中で分散される。水１００重量部に対して、常法
により単量体１０〜６５重量部が使用される。重合の間
に個々の重合性の単量体小滴の粘着によって混合物が凝
固するのを防ぐため、一般に保護コロイドの存在下に作
業される。このためには、パール重合のために記載され
ている全ての保護コロイドおよび分散体が適当である。
保護コロイドおよび分散体は、場合によっては界面活性
剤との組合せで使用されてよい。高分子分散体は、例え
ば変性された天然の重合体および合成単独重合体、共重
合体およびグラフト重合体である。適当な保護コロイド
もしくは分散体は、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、混合エーテ
ル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロースまたはカ
ルボキシメチルメチルセルロースならびにポリビニルア
ルコール、部分けん化されたポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、アルカリ金属塩、殊に前記
のポリカルボン酸ならびにポリビニルピロリドンのナト
リウム塩である。保護コロイドとして該当する合成重合
体の分子量は２００００〜５０００００ｇ／モルであ
る。
【００１４】殊に有利であるのは、なお異なった量の酢
酸ビニル単位を重合導入して含有するメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリアクリル酸およびポリビニルアルコール、なら
びにポリビニルピロリドンの使用である。懸濁重合体の
粒度は、例えば高分子分散体を用いて、更に付加的に界
面活性剤が使用されることによって制御されることがで
きる。重合の際の撹拌条件、単量体組成物、単量体の水
に対する容積比および界面活性剤への添加剤に依存し
て、懸濁重合体の所望の粒度は保護コロイドの量を変化
させることによって、広い範囲内で変動することができ
る。常法により、保護コロイドもしくは分散体は、使用
される単量体に対して０．１〜１０重量％の量で使用さ
れることができる。
酸ビニル単位を重合導入して含有するメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリアクリル酸およびポリビニルアルコール、なら
びにポリビニルピロリドンの使用である。懸濁重合体の
粒度は、例えば高分子分散体を用いて、更に付加的に界
面活性剤が使用されることによって制御されることがで
きる。重合の際の撹拌条件、単量体組成物、単量体の水
に対する容積比および界面活性剤への添加剤に依存し
て、懸濁重合体の所望の粒度は保護コロイドの量を変化
させることによって、広い範囲内で変動することができ
る。常法により、保護コロイドもしくは分散体は、使用
される単量体に対して０．１〜１０重量％の量で使用さ
れることができる。
【００１５】懸濁重合には、全ての通常のラジカル形成
性重合開始剤、有利に極めて僅かに水溶性であるか、ま
たは水に不溶性の重合開始剤が適当である。これらは、
例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
４，４′−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、ジメ
チル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）および１−［（１−シア
ノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミドならびにア
セチル−シクロヘキサンスルホニル−ペルオキシド、ジ
イソノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキ
シド、ジ−２−エチル−ヘキシルペルオキシジカルボネ
ート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ビ
ス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカル
ボネート、ジミリスチルペルオキシジカルボネート、ジ
セチルペルオキシジカルボネート、ｔ−ブチルペルネオ
デカノエート、ｔ−アミルペルピバレート、ｔ−ブチル
ペルピバレート、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルペルベンゾエートおよびジ−ｔ−ブ
チルペルオキシドである。
性重合開始剤、有利に極めて僅かに水溶性であるか、ま
たは水に不溶性の重合開始剤が適当である。これらは、
例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
４，４′−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、ジメ
チル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）および１−［（１−シア
ノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミドならびにア
セチル−シクロヘキサンスルホニル−ペルオキシド、ジ
イソノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキ
シド、ジ−２−エチル−ヘキシルペルオキシジカルボネ
ート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ビ
ス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカル
ボネート、ジミリスチルペルオキシジカルボネート、ジ
セチルペルオキシジカルボネート、ｔ−ブチルペルネオ
デカノエート、ｔ−アミルペルピバレート、ｔ−ブチル
ペルピバレート、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルペルベンゾエートおよびジ−ｔ−ブ
チルペルオキシドである。
【００１６】特に適当であるのは、４０℃〜１１０℃の
範囲内で１０時間の熱壊変の半減期を有する重合開始
剤、例えばｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、２，２４−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）お
よび２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
である。まず第一に調節される重合温度に従って、開始
剤が選択される。
範囲内で１０時間の熱壊変の半減期を有する重合開始
剤、例えばｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、２，２４−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）お
よび２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
である。まず第一に調節される重合温度に従って、開始
剤が選択される。
【００１７】単一の開始剤または複数の開始剤の混合物
が使用されてよい。殊に過酸化物基を有する開始剤の場
合、純粋な熱壊変以外に還元剤の添加によって分離する
ことも可能である。これらは重金属塩、例えば銅塩、コ
バルト塩、マンガン塩、鉄塩、ニッケル塩およびクロム
塩および／または有機化合物、例えばベンゾイン、ジメ
チルアニリン、アスコルビン酸ならびに還元剤、例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートまたはヒドラジンで
あってよい。このような重合開始剤と還元剤との混合物
は、明らかに開始剤の壊変温度を下回る温度での重合を
可能にする。重合の際に使用される単量体に対して、重
合開始剤または複数の重合開始剤の混合物１００〜５０
０００ppm 、有利に１０００〜２００００ppm が必要と
される。前記の開始剤量は使用される単量体に対して、
開始剤約０．００３〜２．０モル％に相応する。
が使用されてよい。殊に過酸化物基を有する開始剤の場
合、純粋な熱壊変以外に還元剤の添加によって分離する
ことも可能である。これらは重金属塩、例えば銅塩、コ
バルト塩、マンガン塩、鉄塩、ニッケル塩およびクロム
塩および／または有機化合物、例えばベンゾイン、ジメ
チルアニリン、アスコルビン酸ならびに還元剤、例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートまたはヒドラジンで
あってよい。このような重合開始剤と還元剤との混合物
は、明らかに開始剤の壊変温度を下回る温度での重合を
可能にする。重合の際に使用される単量体に対して、重
合開始剤または複数の重合開始剤の混合物１００〜５０
０００ppm 、有利に１０００〜２００００ppm が必要と
される。前記の開始剤量は使用される単量体に対して、
開始剤約０．００３〜２．０モル％に相応する。
【００１８】懸濁重合体の分子量は、場合によっては重
合の際に調節剤を併用することによって、調節されるこ
とができる。分子量を調節するため、調節剤は水中また
は単量体混合物中に可溶性であるかどうかに左右され
ず、あらゆる通常の調節剤が使用されてよい。適当であ
るのは、例えばメルカプタン、例えばメルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノー
ル、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、、ブチ
ルメルカプタンおよびドデシルメルカプタンである。更
に、調節剤として、アリル化合物、例えばアリルアルコ
ールおよびブテノール、アルデヒド、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ
−ブチルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒド、ギ
酸、アンモニウムホルミエート、プロピオン酸および硫
酸ヒドロキシルアンモニウムが適当である。これらの調
節剤は、単量体に対して０．０５〜２０モル％の量で添
加されてよい。更に重要な群は、調節性溶剤、この中に
は例えば、ブロムアルカンおよびクロルアルカンならび
に臭化炭化水素および塩化炭化水素、例えばテトラクロ
ロメタン、テトラブロムメタン、クロロホルム、ブロモ
ホルム、ジクロルメタン、ジブロムメタン、ジクロルエ
タンおよびジブロムエタン、エーテル、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびジオキサン、ア
ルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、２−
ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ケトンおよび置換芳香族化合物、例えばトルオール
またはキシロールがある。これらの化合物は、使用の場
合には単量体に対して５〜１００重量％の量で装入され
る。
合の際に調節剤を併用することによって、調節されるこ
とができる。分子量を調節するため、調節剤は水中また
は単量体混合物中に可溶性であるかどうかに左右され
ず、あらゆる通常の調節剤が使用されてよい。適当であ
るのは、例えばメルカプタン、例えばメルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノー
ル、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、、ブチ
ルメルカプタンおよびドデシルメルカプタンである。更
に、調節剤として、アリル化合物、例えばアリルアルコ
ールおよびブテノール、アルデヒド、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ
−ブチルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒド、ギ
酸、アンモニウムホルミエート、プロピオン酸および硫
酸ヒドロキシルアンモニウムが適当である。これらの調
節剤は、単量体に対して０．０５〜２０モル％の量で添
加されてよい。更に重要な群は、調節性溶剤、この中に
は例えば、ブロムアルカンおよびクロルアルカンならび
に臭化炭化水素および塩化炭化水素、例えばテトラクロ
ロメタン、テトラブロムメタン、クロロホルム、ブロモ
ホルム、ジクロルメタン、ジブロムメタン、ジクロルエ
タンおよびジブロムエタン、エーテル、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびジオキサン、ア
ルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、２−
ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ケトンおよび置換芳香族化合物、例えばトルオール
またはキシロールがある。これらの化合物は、使用の場
合には単量体に対して５〜１００重量％の量で装入され
る。
【００１９】有利には、強力に調節性の、専ら僅かな量
で使用されなければならない化合物、例えばメルカプタ
ンである。弱調節性の化合物の中では、水溶性であり、
従って後処理の間に十分に重合体から除去されることが
できるようなものが有利である。これらは、例えばアル
コール、例えばエタノール、イソプロパノールまたは２
−ブタノールおよびケトン、例えばアセトンまたは２−
ブタノンである。
で使用されなければならない化合物、例えばメルカプタ
ンである。弱調節性の化合物の中では、水溶性であり、
従って後処理の間に十分に重合体から除去されることが
できるようなものが有利である。これらは、例えばアル
コール、例えばエタノール、イソプロパノールまたは２
−ブタノールおよびケトン、例えばアセトンまたは２−
ブタノンである。
【００２０】懸濁重合は非連続的に、効果的な撹拌機、
例えばブレード撹拌機、馬蹄形撹拌機、プロペラ撹拌機
またはインペラー撹拌機（Impellerruehrer)を装備した
撹拌釜の中で、一般に不活性ガス（窒素）下および常圧
で実施される。相応する開始剤を選択する場合、高圧下
での重合も可能である。反応熱は反応混合物の沸点未満
の温度で反応器の壁を冷却することによって実施される
か、または還流下に重合することによって所謂蒸気冷却
し、かつ立ちのぼる蒸気を冷却することによって実施さ
れる。非連続重合は次の２つの実施態様の場合に進行で
きる： １．バッチ運転法 この場合、単量体、水、保護コロイドおよび場合によっ
ては他の添加剤からなる全反応混合物を装入し、所望の
重合温度になるまで加熱し、かつこの温度で重合する。
開始剤を全部、または一部、一緒に装入し、および／ま
たは重合の間物質でまたは溶液として適当な溶剤中で少
量ずつ、または連続的に添加する。
例えばブレード撹拌機、馬蹄形撹拌機、プロペラ撹拌機
またはインペラー撹拌機（Impellerruehrer)を装備した
撹拌釜の中で、一般に不活性ガス（窒素）下および常圧
で実施される。相応する開始剤を選択する場合、高圧下
での重合も可能である。反応熱は反応混合物の沸点未満
の温度で反応器の壁を冷却することによって実施される
か、または還流下に重合することによって所謂蒸気冷却
し、かつ立ちのぼる蒸気を冷却することによって実施さ
れる。非連続重合は次の２つの実施態様の場合に進行で
きる： １．バッチ運転法 この場合、単量体、水、保護コロイドおよび場合によっ
ては他の添加剤からなる全反応混合物を装入し、所望の
重合温度になるまで加熱し、かつこの温度で重合する。
開始剤を全部、または一部、一緒に装入し、および／ま
たは重合の間物質でまたは溶液として適当な溶剤中で少
量ずつ、または連続的に添加する。
【００２１】２．流入運転法 この場合、水相を、場合によっては単量体混合物および
／または開始剤の一部と一緒に装入し、所望の重合温度
に加熱し、かつ単量体混合物を緩徐に供給する。重合開
始剤を単量体混合物中で溶解するか、またはこれと分離
して物質でまたは溶液として添加する。
／または開始剤の一部と一緒に装入し、所望の重合温度
に加熱し、かつ単量体混合物を緩徐に供給する。重合開
始剤を単量体混合物中で溶解するか、またはこれと分離
して物質でまたは溶液として添加する。
【００２２】１〜８時間の重合（流入）時間に引続き、
場合によっては高められた温度で０．５〜３時間後重合
を行なうが、この場合更に、高められた温度で壊変性の
開始剤を供給する。残留単量体を除去するためには、場
合によっては減圧下でこれらを留去するか、または水蒸
気の導入によって駆出することが可能である。重合終了
後、固体で粒子状の重合体を濾別するか、またはデカン
テーションにより除去し、かつ重合体の軟化点未満の温
度で乾燥する。
場合によっては高められた温度で０．５〜３時間後重合
を行なうが、この場合更に、高められた温度で壊変性の
開始剤を供給する。残留単量体を除去するためには、場
合によっては減圧下でこれらを留去するか、または水蒸
気の導入によって駆出することが可能である。重合終了
後、固体で粒子状の重合体を濾別するか、またはデカン
テーションにより除去し、かつ重合体の軟化点未満の温
度で乾燥する。
【００２３】このようにして得られた粉末状の共重合体
は水に不溶性である。この共重合体を糊付剤として使用
するため、共重合体中に含有されるカルボキシル基は部
分的または完全に中和される。このためには、アルカリ
金属塩基、アルカリ土類金属塩基またはアンモニウム塩
基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸アンモニウム、または炭酸水素アンモニウムが
使用される。また異なった塩基の混合物も使用されてよ
く、例えばアンモニアおよび荷性ソーダ液または炭酸ナ
トリウムおよび炭酸水素ナトリウムからなる混合物が使
用される。フィラメント糸を糊付けするため、懸濁重合
体は有利に、アンモニア、アミン、例えばジエタノール
アミン、またはアンモニアと荷性ソーダ液とからなる混
合物を用いて中和される。
は水に不溶性である。この共重合体を糊付剤として使用
するため、共重合体中に含有されるカルボキシル基は部
分的または完全に中和される。このためには、アルカリ
金属塩基、アルカリ土類金属塩基またはアンモニウム塩
基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸アンモニウム、または炭酸水素アンモニウムが
使用される。また異なった塩基の混合物も使用されてよ
く、例えばアンモニアおよび荷性ソーダ液または炭酸ナ
トリウムおよび炭酸水素ナトリウムからなる混合物が使
用される。フィラメント糸を糊付けするため、懸濁重合
体は有利に、アンモニア、アミン、例えばジエタノール
アミン、またはアンモニアと荷性ソーダ液とからなる混
合物を用いて中和される。
【００２４】懸濁重合体のカルボキシル基の中和は、好
ましくは、粉末状の懸濁重合体が粉末状の中和剤と一緒
に混合されることによって行なわれる。懸濁重合体およ
び中和剤は十分に無水であるか、または多くても水１０
重量％を含有しているべきである。このようにして製造
された２つの粉末からなる混合物は、湿気の十分な遮断
下に、例えば密閉された糸かせ中での貯蔵の場合、安定
である。この混合物を撹拌下に水中に添加し、単独で、
または他の添加剤、例えば澱粉または他の糊付剤と一緒
に、場合によっては加熱下に、均質な溶液または懸濁水
溶液が得られるまで撹拌することによって、このような
粉末状の混合物から糊付処理液が極めて簡単に製造され
ることができる。
ましくは、粉末状の懸濁重合体が粉末状の中和剤と一緒
に混合されることによって行なわれる。懸濁重合体およ
び中和剤は十分に無水であるか、または多くても水１０
重量％を含有しているべきである。このようにして製造
された２つの粉末からなる混合物は、湿気の十分な遮断
下に、例えば密閉された糸かせ中での貯蔵の場合、安定
である。この混合物を撹拌下に水中に添加し、単独で、
または他の添加剤、例えば澱粉または他の糊付剤と一緒
に、場合によっては加熱下に、均質な溶液または懸濁水
溶液が得られるまで撹拌することによって、このような
粉末状の混合物から糊付処理液が極めて簡単に製造され
ることができる。
【００２５】しかしまた、粉末状のカルボキシル基含有
共重合体は乾燥後、他の添加剤なしで、有利に密閉され
た糸かせ中で貯蔵されてよい。必要に応じてこの共重合
体は、糊付処理液を製造するために必要とされる複数の
添加剤と一緒に混合されることができ、その結果、水中
に添加され、その際糊付処理液を形成する粉末が同様に
得られる。しかしまた、中和されていない粉末状の懸濁
重合体を水中に添加し、かつ中和剤および場合によって
は他の添加剤を添加することによって糊付処理液が製造
されるように、行なわれることもできる。この場合、装
入された水への懸濁重合体および塩基の添加は、水溶液
のｐＨ値が継続的に制御され、その結果ｐＨ値は狭い範
囲内で、例えば６〜９の範囲内で変動するように行なわ
れることができる。この場合、カルボキシル基含有共重
合体および中和剤は有利に、ほぼ当量で配量される。中
和剤は、懸濁重合体中のカルボキシル基に対して、０．
３〜１．２当量、有利に０．５〜０．９当量の量で使用
される。
共重合体は乾燥後、他の添加剤なしで、有利に密閉され
た糸かせ中で貯蔵されてよい。必要に応じてこの共重合
体は、糊付処理液を製造するために必要とされる複数の
添加剤と一緒に混合されることができ、その結果、水中
に添加され、その際糊付処理液を形成する粉末が同様に
得られる。しかしまた、中和されていない粉末状の懸濁
重合体を水中に添加し、かつ中和剤および場合によって
は他の添加剤を添加することによって糊付処理液が製造
されるように、行なわれることもできる。この場合、装
入された水への懸濁重合体および塩基の添加は、水溶液
のｐＨ値が継続的に制御され、その結果ｐＨ値は狭い範
囲内で、例えば６〜９の範囲内で変動するように行なわ
れることができる。この場合、カルボキシル基含有共重
合体および中和剤は有利に、ほぼ当量で配量される。中
和剤は、懸濁重合体中のカルボキシル基に対して、０．
３〜１．２当量、有利に０．５〜０．９当量の量で使用
される。
【００２６】常法により糊付けの際に併用される全ての
添加剤は、本発明による使用の場合も使用されてよい。
最も重要な添加剤は、例えば高分子の天然物質、ならび
に澱粉、変性された澱粉または繊維素誘導体である。粉
末が相互に混合される場合、粉末状混合物の流動性が不
利に影響されることがないように、混合物の粘着が生じ
ないことだけが、保証されなければならない。重合体溶
液または重合体懸濁液を基礎とする紡織繊維糊付剤の場
合、しばしば貯蔵不安定をもたらす、異なった懸濁重合
体の相互の不相溶性は、この場合実際には全く重要でな
いが、それというのも粉末が貯蔵安定性であり、および
これから得られた糊付処理水溶液はほんの数日だけ安定
であればよいからである。
添加剤は、本発明による使用の場合も使用されてよい。
最も重要な添加剤は、例えば高分子の天然物質、ならび
に澱粉、変性された澱粉または繊維素誘導体である。粉
末が相互に混合される場合、粉末状混合物の流動性が不
利に影響されることがないように、混合物の粘着が生じ
ないことだけが、保証されなければならない。重合体溶
液または重合体懸濁液を基礎とする紡織繊維糊付剤の場
合、しばしば貯蔵不安定をもたらす、異なった懸濁重合
体の相互の不相溶性は、この場合実際には全く重要でな
いが、それというのも粉末が貯蔵安定性であり、および
これから得られた糊付処理水溶液はほんの数日だけ安定
であればよいからである。
【００２７】粉末状の懸濁重合体は他の糊付剤と一緒
に、１：０．５〜１：５の重量比で使用されてよい。
に、１：０．５〜１：５の重量比で使用されてよい。
【００２８】糊付処理水溶液の重合体含量は１〜３０重
量％である。これらの溶液は、あらゆる種類の紡織糸、
例えば綿糸、ポリエステル／綿糸、ビスコース糸、ポリ
エステル糸、ステープルファイバー糸およびこれらの混
合糸ならびに、ポリエステル、アセテート、ビスコース
およびポリエステルからなるフィラメント糸の糊付けに
適当である。
量％である。これらの溶液は、あらゆる種類の紡織糸、
例えば綿糸、ポリエステル／綿糸、ビスコース糸、ポリ
エステル糸、ステープルファイバー糸およびこれらの混
合糸ならびに、ポリエステル、アセテート、ビスコース
およびポリエステルからなるフィラメント糸の糊付けに
適当である。
【００２９】懸濁重合体は中和されていない形で２５〜
８０のＫ値を有する（ジメチルスルホキシド中の１重量
％溶液を２５℃で測定）。これらは良好な糊付作用と同
時に十分に高い薄膜硬度およびそのために糊付けされた
紡織糸の少ない粘着傾向がすぐれている。懸濁重合体は
織物を簡単に洗浄することによって、軽く除去されるこ
とができる。洗浄除去によって排水中に達する懸濁共重
合体は、浄化設備中で実際全体的に浄化泥で吸収され、
かつそれによって実際全体的に排水から除去されること
ができる。
８０のＫ値を有する（ジメチルスルホキシド中の１重量
％溶液を２５℃で測定）。これらは良好な糊付作用と同
時に十分に高い薄膜硬度およびそのために糊付けされた
紡織糸の少ない粘着傾向がすぐれている。懸濁重合体は
織物を簡単に洗浄することによって、軽く除去されるこ
とができる。洗浄除去によって排水中に達する懸濁共重
合体は、浄化設備中で実際全体的に浄化泥で吸収され、
かつそれによって実際全体的に排水から除去されること
ができる。
【００３０】例中の百分率記載は重量％である。Ｋ値は
すべて、中和されていない懸濁重合体に関する。これら
は H.Fikentscher,Cellulosechemie, 第１３巻、58〜64
および71〜74(1932)により測定した。この場合、Ｋ＝ｋ
・１０3を表わす。測定はジメチルスルホキシド中の懸
濁重合体の１重量％溶液で、２５℃の温度で実施した。
すべて、中和されていない懸濁重合体に関する。これら
は H.Fikentscher,Cellulosechemie, 第１３巻、58〜64
および71〜74(1932)により測定した。この場合、Ｋ＝ｋ
・１０3を表わす。測定はジメチルスルホキシド中の懸
濁重合体の１重量％溶液で、２５℃の温度で実施した。
【００３１】
懸濁重合体の製造 撹拌機、星形に配置された撹拌ブレード、窒素吸入口、
および窒素排出口、還流冷却器および、単量体および開
始剤溶液のための流入装置を有する容積３ｌのガラス装
置中で懸濁重合を実施する。熱処理は焼きもどし浴を介
して行なわれる。水としては、重合開始前に窒素を用い
てガス処理することによって十分に空気酸素を除去され
ている完全脱塩水を使用する。
および窒素排出口、還流冷却器および、単量体および開
始剤溶液のための流入装置を有する容積３ｌのガラス装
置中で懸濁重合を実施する。熱処理は焼きもどし浴を介
して行なわれる。水としては、重合開始前に窒素を用い
てガス処理することによって十分に空気酸素を除去され
ている完全脱塩水を使用する。
【００３２】共重合体 １ 重合装置中に、水１０００ｇ、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース６．７ｇ、およびイソプロパノール３９．
２５ｇを装入し、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）ペルオキシジカルボネート１ｇと反応させる。８０
℃で、ブチルアクリレート５１重量％、メチルメタクリ
レート２１．５重量％、アクリルニトリル７．５重量％
およびメタクリル酸２０重量％ならびにビス（４−ｔ−
ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート０．
２６モル％からなる混合物３３３．３ｇを２時間に亙っ
て３００ｒｐｍで撹拌下に供給する。９０℃に温度上昇
させ、かつ更にビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ペルオキシジカルボネート０．０８モル％を添加した
後、１時間後重合し、室温に冷却し、かつ濾過によって
共重合体を取得する。乾燥後、５０．０のＫ値を有する
流動性重合体粉末が得られる。
ルセルロース６．７ｇ、およびイソプロパノール３９．
２５ｇを装入し、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）ペルオキシジカルボネート１ｇと反応させる。８０
℃で、ブチルアクリレート５１重量％、メチルメタクリ
レート２１．５重量％、アクリルニトリル７．５重量％
およびメタクリル酸２０重量％ならびにビス（４−ｔ−
ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート０．
２６モル％からなる混合物３３３．３ｇを２時間に亙っ
て３００ｒｐｍで撹拌下に供給する。９０℃に温度上昇
させ、かつ更にビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ペルオキシジカルボネート０．０８モル％を添加した
後、１時間後重合し、室温に冷却し、かつ濾過によって
共重合体を取得する。乾燥後、５０．０のＫ値を有する
流動性重合体粉末が得られる。
【００３３】共重合体 ２ 重合装置中で、水１１９０ｇ、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース１０．３ｇおよびイソプロパノール３３．
３ｍｌを装入し、ｔ−ブチルペルピバレート１ｇと反応
させる。７５〜７８℃で、ｎ−ブチルアクリレート５
２．１重量％、メチルメタクリレート２１．４重量％、
アクリルニトリル６．５重量％およびメタクリル酸２０
重量％ならびにｔ−ブチルペルピバレート０．５３モル
％からなる混合物３３３．３ｇを１時間で３００ｒｐｍ
で撹拌下に供給する。９０℃に温度上昇させ、かつ更に
ｔ−ブチルペルピバレート０．１７モル％を添加した
後、１時間後重合し、減じた圧力でに残留単量体を留去
し、室温に冷却し、かつ濾過によって共重合体を取得す
る。乾燥後、６０．５のＫ値を有する流動性の重合体粉
末が得られる。この重合体は次の粒度分布を有する：
ルセルロース１０．３ｇおよびイソプロパノール３３．
３ｍｌを装入し、ｔ−ブチルペルピバレート１ｇと反応
させる。７５〜７８℃で、ｎ−ブチルアクリレート５
２．１重量％、メチルメタクリレート２１．４重量％、
アクリルニトリル６．５重量％およびメタクリル酸２０
重量％ならびにｔ−ブチルペルピバレート０．５３モル
％からなる混合物３３３．３ｇを１時間で３００ｒｐｍ
で撹拌下に供給する。９０℃に温度上昇させ、かつ更に
ｔ−ブチルペルピバレート０．１７モル％を添加した
後、１時間後重合し、減じた圧力でに残留単量体を留去
し、室温に冷却し、かつ濾過によって共重合体を取得す
る。乾燥後、６０．５のＫ値を有する流動性の重合体粉
末が得られる。この重合体は次の粒度分布を有する：
【００３４】
【表１】
【００３５】共重合体 ３ メチルアクリレート５２．３重量％、エチルアクリレー
ト１８．４重量％、アクリルニトリル１５．５重量％お
よびアクリル酸１３．８重量％からなる単量体組み合わ
せ３２０ｇを共重合体１に記載されているのと同様に重
合する。後重合に引続き、残留単量体を減じた圧力で留
去する。冷却し、濾過し、かつ乾燥した後、５４．１の
Ｋ値を有する固体の共重合体が得られる。
ト１８．４重量％、アクリルニトリル１５．５重量％お
よびアクリル酸１３．８重量％からなる単量体組み合わ
せ３２０ｇを共重合体１に記載されているのと同様に重
合する。後重合に引続き、残留単量体を減じた圧力で留
去する。冷却し、濾過し、かつ乾燥した後、５４．１の
Ｋ値を有する固体の共重合体が得られる。
【００３６】共重合体 ４ 水８１０ｇ、５重量％のメチルセルロース溶液２００
ｇ、イソプロパノール２６ｇおよび単量体に対して２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．１７５モル％からなる装入物を撹拌下に７５℃に加
温する。この温度に到達後、１時間で７５〜８０℃の内
部温度でｎ−ブチルアクリレート４７．８５重量％、メ
チルメタクリレート１９．７２重量％、スチロール６．
４１重量％、メタクリル酸２４．６４重量％および２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
１．３８重量％からなる混合物３４０ｇを添加し、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．１９モル％の添加後８５℃で１時間後重合し、冷却
し、かつ濾過および乾燥によって共重合体を９８．６％
の収率で単離する。この粉末状で、流動性の重合体のＫ
値は５６．４である。
ｇ、イソプロパノール２６ｇおよび単量体に対して２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．１７５モル％からなる装入物を撹拌下に７５℃に加
温する。この温度に到達後、１時間で７５〜８０℃の内
部温度でｎ−ブチルアクリレート４７．８５重量％、メ
チルメタクリレート１９．７２重量％、スチロール６．
４１重量％、メタクリル酸２４．６４重量％および２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
１．３８重量％からなる混合物３４０ｇを添加し、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．１９モル％の添加後８５℃で１時間後重合し、冷却
し、かつ濾過および乾燥によって共重合体を９８．６％
の収率で単離する。この粉末状で、流動性の重合体のＫ
値は５６．４である。
【００３７】共重合体 ５ 水５６８ｇ、単量体に対して５％水溶液としてのヒドロ
キシエチルセルロース０．７５重量％、ならびに、それ
ぞれ使用される単量体に対して、メルカプトエタノール
０．１２モル％、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．０４モル％および２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）００３モル％を装
入し、ｎ−ブチルアクリレート５１．３重量％、スチロ
ール４．９重量％、メタクリル酸２１．４重量％および
メチルメタクリレート２２．４重量％からなる単量体混
合物１４３ｇを撹拌下に装入物中に分散し、かつ７０℃
に加温する。更にこの単量体混合物１９０．３ｇを７０
℃の内部温度到達後３時間で供給する。同時に、アセト
ン１５．６ｇ中に溶解された２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．３１モル％の３．５
時間に亙る添加を開始する。単量体添加の終了後、内部
温度を９０℃に上昇させ、この温度で１時間後重合す
る。濾過および乾燥による後処理から、４４．９のＫ値
を有する流動性粉末が得られる。
キシエチルセルロース０．７５重量％、ならびに、それ
ぞれ使用される単量体に対して、メルカプトエタノール
０．１２モル％、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．０４モル％および２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）００３モル％を装
入し、ｎ−ブチルアクリレート５１．３重量％、スチロ
ール４．９重量％、メタクリル酸２１．４重量％および
メチルメタクリレート２２．４重量％からなる単量体混
合物１４３ｇを撹拌下に装入物中に分散し、かつ７０℃
に加温する。更にこの単量体混合物１９０．３ｇを７０
℃の内部温度到達後３時間で供給する。同時に、アセト
ン１５．６ｇ中に溶解された２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．３１モル％の３．５
時間に亙る添加を開始する。単量体添加の終了後、内部
温度を９０℃に上昇させ、この温度で１時間後重合す
る。濾過および乾燥による後処理から、４４．９のＫ値
を有する流動性粉末が得られる。
【００３８】共重合体 ６ 水５６８ｇ、単量体に対して５％水溶液としてのヒドロ
キシエチルセルロース０．７５重量％、ならびに、それ
ぞれ使用される単量体に対して、メルカプトエタノール
０．２０モル％、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．２１モル％および２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）００３モル％を装
入し、ｎ−ブチルアクリレート５１．３重量％、スチロ
ール４．９重量％、メタクリル酸２１．４重量％および
メチルメタクリレート２２．４重量％からなる単量体混
合物１４３ｇを撹拌下に装入物中に分散し、かつ７０℃
に加温する。更にこの単量体混合物１９０．３ｇを７０
℃の内部温度到達後３時間で供給する。同時に、アセト
ン１５．６ｇ中に溶解された２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．１４モル％の３．５
時間に亙る添加を開始する。単量体添加の終了後、内部
温度を９０℃に上昇させ、この温度で１時間後重合す
る。濾過および乾燥による後処理から、３５．６のＫ値
を有する流動性粉末が得られる。
キシエチルセルロース０．７５重量％、ならびに、それ
ぞれ使用される単量体に対して、メルカプトエタノール
０．２０モル％、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．２１モル％および２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）００３モル％を装
入し、ｎ−ブチルアクリレート５１．３重量％、スチロ
ール４．９重量％、メタクリル酸２１．４重量％および
メチルメタクリレート２２．４重量％からなる単量体混
合物１４３ｇを撹拌下に装入物中に分散し、かつ７０℃
に加温する。更にこの単量体混合物１９０．３ｇを７０
℃の内部温度到達後３時間で供給する。同時に、アセト
ン１５．６ｇ中に溶解された２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．１４モル％の３．５
時間に亙る添加を開始する。単量体添加の終了後、内部
温度を９０℃に上昇させ、この温度で１時間後重合す
る。濾過および乾燥による後処理から、３５．６のＫ値
を有する流動性粉末が得られる。
【００３９】共重合体 ７ 水６３０ｍｌ中でヒドロキシエチルセルロース３．４１
ｇおよび、使用される単量体に対して、メルカプトエタ
ノール０．１８モル％、ならびに２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．８ミリモルを
装入し、かつ７０℃に３０分で加温する。この装入物に
撹拌下に７０℃の反応温度で３時間で、メチルメタクリ
レート１０重量％、メタクリル酸１７重量％、エチルア
クリレート６５重量％およびスチロール８重量％からな
る単量体３４０９モルを添加する。１および２時間の反
応時間の後、それぞれ使用される単量体に対して、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
８００ｐｐｍおよび３時間後８００ｐｐｍを添加する。
引続きなお１時間、９０℃で後重合し、冷却し、濾過
し、および乾燥する。９９％の収率で、４０．０のＫ値
を有する小球の形の重合体が得られる。
ｇおよび、使用される単量体に対して、メルカプトエタ
ノール０．１８モル％、ならびに２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．８ミリモルを
装入し、かつ７０℃に３０分で加温する。この装入物に
撹拌下に７０℃の反応温度で３時間で、メチルメタクリ
レート１０重量％、メタクリル酸１７重量％、エチルア
クリレート６５重量％およびスチロール８重量％からな
る単量体３４０９モルを添加する。１および２時間の反
応時間の後、それぞれ使用される単量体に対して、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
８００ｐｐｍおよび３時間後８００ｐｐｍを添加する。
引続きなお１時間、９０℃で後重合し、冷却し、濾過
し、および乾燥する。９９％の収率で、４０．０のＫ値
を有する小球の形の重合体が得られる。
【００４０】共重合体 ８ 水６３０ｍｌ中に、ヒドロキシエチルセルロース３．４
１ｇおよび使用される単量体に対して、メルカプトエタ
ノール０．１８モル％を装入し、７０℃に３０分で加温
する。撹拌された装入物に７０℃の反応温度で３時間
で、メチルメタクリレート１０重量％、メタクリル酸１
７重量％、エチルアクリレート６５重量％およびスチロ
ール８重量％からなる単量体３４０９モルを添加する。
更に、アセトン１４ｇ中に溶解された２，２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３１モル％
を３．５時間の間に供給する。供給開始４時間後、重合
は冷却によって終了する。濾過し、かつ乾燥した後、４
０．４のＫ値を有する共重合体が得られる。
１ｇおよび使用される単量体に対して、メルカプトエタ
ノール０．１８モル％を装入し、７０℃に３０分で加温
する。撹拌された装入物に７０℃の反応温度で３時間
で、メチルメタクリレート１０重量％、メタクリル酸１
７重量％、エチルアクリレート６５重量％およびスチロ
ール８重量％からなる単量体３４０９モルを添加する。
更に、アセトン１４ｇ中に溶解された２，２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３１モル％
を３．５時間の間に供給する。供給開始４時間後、重合
は冷却によって終了する。濾過し、かつ乾燥した後、４
０．４のＫ値を有する共重合体が得られる。
【００４１】共重合体 ９〜１５ 水５１８ｇおよびメルカプトエタノール０．４ｇを表１
に記載の量の保護コロイドと一緒に装入する。ｎ−ブチ
ルアクリレート４６．９モル％、メチルメタクリレート
２５．１モル％、メタクリル酸１９．１モル％およびメ
チルアクリレート８．９モル％からなる単量体混合物３
３２ｇならびに表１に記載の開始剤を添加する。混合物
を星形撹拌機を用いて３００ｒｐｍで撹拌下に７０℃に
加温し、７０〜７５℃で４時間重合し、かつ１時間９０
〜９５℃で後重合する。重合反応の間、３０分の間隔
で”開始剤添加”の箇所に記載された開始剤を８つに分
けて添加する。冷却し、濾過し、乾燥した後、表１に記
載された共重合体の収率が得られる。
に記載の量の保護コロイドと一緒に装入する。ｎ−ブチ
ルアクリレート４６．９モル％、メチルメタクリレート
２５．１モル％、メタクリル酸１９．１モル％およびメ
チルアクリレート８．９モル％からなる単量体混合物３
３２ｇならびに表１に記載の開始剤を添加する。混合物
を星形撹拌機を用いて３００ｒｐｍで撹拌下に７０℃に
加温し、７０〜７５℃で４時間重合し、かつ１時間９０
〜９５℃で後重合する。重合反応の間、３０分の間隔
で”開始剤添加”の箇所に記載された開始剤を８つに分
けて添加する。冷却し、濾過し、乾燥した後、表１に記
載された共重合体の収率が得られる。
【００４２】
【表２】
【００４３】共重合体 １６〜２１ 水４９５ｇ、メチルヒドロキシプロピルセルロース５ｇ
および、使用される単量体に対してメルカプトエタノー
ル０．２モル％からなる予入物を、ｎ−ブチルアクリレ
ート５５重量％、メチルメタクリレート２３重量％、メ
タクリル酸１５重量％および表２に記載の単量体７重量
％からなる単量体混合物１６６．６ｇと一緒に混合し、
ｔ−ブチルペルピバレート０．５モル％を添加し、およ
び７０〜７５℃で４時間重合する。この時間の間で、酢
酸エチルエステル４５ｇ中に溶解されたｔ−ブチルペル
ピバレート０．２９モル％（共重合体２１：溶剤のない
開始剤）を供給する。溶剤および残留単量体を留去し、
冷却し、濾過し、乾燥した後、表２に記載されたＫ値を
有する共重合体の同表に記載された収率が得られる。
および、使用される単量体に対してメルカプトエタノー
ル０．２モル％からなる予入物を、ｎ−ブチルアクリレ
ート５５重量％、メチルメタクリレート２３重量％、メ
タクリル酸１５重量％および表２に記載の単量体７重量
％からなる単量体混合物１６６．６ｇと一緒に混合し、
ｔ−ブチルペルピバレート０．５モル％を添加し、およ
び７０〜７５℃で４時間重合する。この時間の間で、酢
酸エチルエステル４５ｇ中に溶解されたｔ−ブチルペル
ピバレート０．２９モル％（共重合体２１：溶剤のない
開始剤）を供給する。溶剤および残留単量体を留去し、
冷却し、濾過し、乾燥した後、表２に記載されたＫ値を
有する共重合体の同表に記載された収率が得られる。
【００４４】
【表３】
【００４５】糊付処理液の製造および繊維糸の糊付け 乾燥した懸濁重合体に、重合体中のカルボキシル基１モ
ル当たり炭酸ナトリウム０．９モルを添加する。純粋な
重合体の糊付の性質を試験するため、この粉末混合物を
撹拌下に水中に添加し、９０℃で３０〜６０分で溶解す
る。ポリエステル／綿からなるステープルファイバー糸
の試験には１４％の固体含量を使用し、綿の試験の場合
は固体含量８％である。
ル当たり炭酸ナトリウム０．９モルを添加する。純粋な
重合体の糊付の性質を試験するため、この粉末混合物を
撹拌下に水中に添加し、９０℃で３０〜６０分で溶解す
る。ポリエステル／綿からなるステープルファイバー糸
の試験には１４％の固体含量を使用し、綿の試験の場合
は固体含量８％である。
【００４６】澱粉との混合物で懸濁重合体の糊付作用を
測定するため（ヒドロキシプロピル−馬鈴薯澱粉）、重
合体に、まず重合体中のカルボキシル基１モル当たり炭
酸ナトリウム０．９モルを添加する。この混合物１重量
部に、澱粉２重量部を添加する。このようにして得られ
た粉末から１１％の処理水溶液を製造し、粉末を撹拌下
に水中に添加し、かつ９０℃で３０〜６０分撹拌する。
この糊付処理液を用いて、ポリエステル／綿、および／
または綿からなる繊維糸を糊付けする。
測定するため（ヒドロキシプロピル−馬鈴薯澱粉）、重
合体に、まず重合体中のカルボキシル基１モル当たり炭
酸ナトリウム０．９モルを添加する。この混合物１重量
部に、澱粉２重量部を添加する。このようにして得られ
た粉末から１１％の処理水溶液を製造し、粉末を撹拌下
に水中に添加し、かつ９０℃で３０〜６０分撹拌する。
この糊付処理液を用いて、ポリエステル／綿、および／
または綿からなる繊維糸を糊付けする。
【００４７】実験室糊付装置（ドイツ連邦共和国特許第
２７１４８９７号明細書）上で室温で糊付けを実施す
る。この場合、例中に記載した糊付被覆を調節する。引
続き、糊付けされた繊維糸を相対湿分６８％および２０
℃で、２４時間で空気調節する。
２７１４８９７号明細書）上で室温で糊付けを実施す
る。この場合、例中に記載した糊付被覆を調節する。引
続き、糊付けされた繊維糸を相対湿分６８％および２０
℃で、２４時間で空気調節する。
【００４８】糊付作用の測定 糊付作用の測定は、ケンク（Kenk) によるスクラブ装置
上で行なう。この場合、２０の繊維糸に繰り返し機械的
に負荷をかける。糊付作用の判定基準として、スクラブ
値５、略してＳＺ５、およびスクラブ値２０、略してＳ
Ｚ２０が使用される。この２つの値はスクラブ負荷の数
であり、これによれば５つまたは２０の繊維が破断され
ている。高いスクラブ値は、良好な糊付作用を意味す
る。
上で行なう。この場合、２０の繊維糸に繰り返し機械的
に負荷をかける。糊付作用の判定基準として、スクラブ
値５、略してＳＺ５、およびスクラブ値２０、略してＳ
Ｚ２０が使用される。この２つの値はスクラブ負荷の数
であり、これによれば５つまたは２０の繊維が破断され
ている。高いスクラブ値は、良好な糊付作用を意味す
る。
【００４９】例は調整された繊維糸の試験の結果を示
す。糊付結果は、例えば糊付、貯蔵および利用の場合の
天候条件によって、繊維糸品質および繊維糸負荷によっ
て、または糊付被覆によって著しく影響を及ぼされるの
で、粉末状の糊付剤の使用技術的試験を連続にまとめ
た。連続中では、全ての記載された助変数を十分に一定
に維持する。アクリレートを基礎とする市販の糊付液と
の比較として、それぞれの連続中で糊付剤ＣＥを一緒に
試験した。糊付剤ＣＥはポリアクリレートの２５％溶液
である。このために見出された絶対値は連続から連続へ
と変動し、この基準に対する報告の判定は、いずれにせ
よ１つの連続の中で可能である。
す。糊付結果は、例えば糊付、貯蔵および利用の場合の
天候条件によって、繊維糸品質および繊維糸負荷によっ
て、または糊付被覆によって著しく影響を及ぼされるの
で、粉末状の糊付剤の使用技術的試験を連続にまとめ
た。連続中では、全ての記載された助変数を十分に一定
に維持する。アクリレートを基礎とする市販の糊付液と
の比較として、それぞれの連続中で糊付剤ＣＥを一緒に
試験した。糊付剤ＣＥはポリアクリレートの２５％溶液
である。このために見出された絶対値は連続から連続へ
と変動し、この基準に対する報告の判定は、いずれにせ
よ１つの連続の中で可能である。
【００５０】例１〜４ ポリエステル／綿 Ｎｍ７０／１からなるステープルフ
ァイバー糸を１５％の糊付被覆を用いて糊付する。結果
を表１にまとめた。
ァイバー糸を１５％の糊付被覆を用いて糊付する。結果
を表１にまとめた。
【００５１】
【表４】
【００５２】例５〜１２ ポリエステル／綿 （ＰＥＳ／ＢＷ） Ｎｍ６９／１か
らなるステープルファイバー糸を１４．４％の糊付被覆
を用いて糊付けし、および綿（ＢＷ） Ｎｍ７０／１か
らなるステープルファイバー糸を１０．６％の糊付被覆
を用いて糊付けする。結果を表２に記載した。
らなるステープルファイバー糸を１４．４％の糊付被覆
を用いて糊付けし、および綿（ＢＷ） Ｎｍ７０／１か
らなるステープルファイバー糸を１０．６％の糊付被覆
を用いて糊付けする。結果を表２に記載した。
【００５３】
【表５】
【００５４】例１３〜１８ ポリエステル／綿−ステープルファイバー糸上に１５％
の糊付被覆を用いて、および綿繊維糸上に１０．６％の
糊付被覆を用いて糊付試験を実施する。結果は表３にま
とめた。
の糊付被覆を用いて、および綿繊維糸上に１０．６％の
糊付被覆を用いて糊付試験を実施する。結果は表３にま
とめた。
【００５５】
【表６】
【００５６】例１９ ポリエステル／綿繊維糸上に１８．２％および綿繊維糸
上に１４．４％の強化された糊付被覆を用いて糊付の性
質の試験を行なう。結果を表４にまとめた。
上に１４．４％の強化された糊付被覆を用いて糊付の性
質の試験を行なう。結果を表４にまとめた。
【００５７】
【表７】
【００５８】例２０および２１ 懸濁共重合体および澱粉からなる混合物の糊付作用の試
験を、前記されたように行なう。ポリエステル／綿−ス
テープルファイバー糸上に１８．５％および綿繊維糸上
に１４．４％の糊付被覆は澱粉および共重合体からなる
混合物に関する。比較試験７の場合、粉末状の共重合体
を、混合物の重合体含量に対して同量の糊付剤ＣＥによ
って代替する。結果を表５に示した。
験を、前記されたように行なう。ポリエステル／綿−ス
テープルファイバー糸上に１８．５％および綿繊維糸上
に１４．４％の糊付被覆は澱粉および共重合体からなる
混合物に関する。比較試験７の場合、粉末状の共重合体
を、混合物の重合体含量に対して同量の糊付剤ＣＥによ
って代替する。結果を表５に示した。
【００５９】
【表８】
【００６０】例２２ スクラブ値の測定の他に、糊付作用の試験を負荷の模擬
試験によってロイトリンガー・紡織テスター（Reutling
er Webtester) 上で紡織工程の間に行ない、金属ピンを
用いて一定の応力下に繰り返し機械的に、糊付けされた
繊維糸に負荷をかける。この繊維糸の所定の損傷が確認
される負荷の数値（回転数）は糊付剤の質の程度を表わ
す。
試験によってロイトリンガー・紡織テスター（Reutling
er Webtester) 上で紡織工程の間に行ない、金属ピンを
用いて一定の応力下に繰り返し機械的に、糊付けされた
繊維糸に負荷をかける。この繊維糸の所定の損傷が確認
される負荷の数値（回転数）は糊付剤の質の程度を表わ
す。
【００６１】糊付作用の判定基準として、 ａ）ピリング値（Pilling)、即ち第６の繊維糸で小結節
の形成が見られる回転数、および ｂ）疑似−紡織繊維破断値（ＰＫＦ）、即ち第６の繊維
糸を弛緩させる回転数を使用する。
の形成が見られる回転数、および ｂ）疑似−紡織繊維破断値（ＰＫＦ）、即ち第６の繊維
糸を弛緩させる回転数を使用する。
【００６２】結果は表６に記載した。高いピリング値お
よび疑似−紡織繊維破断値は、良好な糊付作用を意味す
る。
よび疑似−紡織繊維破断値は、良好な糊付作用を意味す
る。
【００６３】
【表９】
【００６４】例２３ 変性された歯状物／スクリューテスト（ＯＥＣＤ ３０
２Ｂ）中で生物学的除去性を試験する。表７には１日、
７日および２８日後の除去率を記載した。
２Ｂ）中で生物学的除去性を試験する。表７には１日、
７日および２８日後の除去率を記載した。
【００６５】
【表１０】
フロントページの続き (72)発明者 ホルガー シェープケ ドイツ連邦共和国 ネッカーゲミュント バンホルツヴェーク 49 (72)発明者 ハインツ ライトナー ドイツ連邦共和国 ラーデンブルク イム シュテーク 64 (72)発明者 カールハインツ メスマー ドイツ連邦共和国 カウフボイレン ズデ ーテンシュトラーセ 37 (72)発明者 ユルゲン ハルトマン ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ブリュッセラー リング 47
Claims (4)
- 【請求項１】 重合体の水溶液または懸濁液を用いて紡
織繊維糸を糊付けする方法において、糊付剤として、 ａ）アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステル４０〜９０重量％、 ｂ）モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ5カルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸またはイタコン酸と１価のＣ1〜Ｃ4ア
ルコールとの半エステル、またはこれらの単量体と他の
水溶性単量体５５重量％までとの混合物１０〜３５重量
％、 ｃ）他の水に不溶性の単量体０〜３０重量％からなる懸
濁重合体を水溶液または懸濁液中で、アルカリ金属塩基
および／またはアルカリ土類金属塩基またはアンモニウ
ム塩基を用いて少なくとも部分的に中和された形で使用
することを特徴とする、紡織繊維糸を糊付けする方法。 - 【請求項２】 糊付処理液を製造するため、粉末状懸濁
重合体を粉末状のアルカリ金属塩基および／またはアル
カリ土類金属塩基または粉末状のアンモニウム塩基と混
合し、引続き混合物を水中に溶解するか、または懸濁す
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 糊付処理液を製造するため、粉末状の懸
濁重合体をアルカリ金属塩基および／またはアルカリ土
類金属塩基またはアンモニウム塩基を用いて水の存在下
に少なくとも部分的に中和する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 粉末状の懸濁重合体を他の糊付剤と一緒
に１：０．５〜１：５の重量比で使用する、請求項１記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924213514 DE4213514A1 (de) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Suspensionspolymerisaten als Textilfaserschlichtemittel |
| DE4213514.1 | 1992-04-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0610270A true JPH0610270A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=6457401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9570993A Withdrawn JPH0610270A (ja) | 1992-04-24 | 1993-04-22 | 紡織繊維糸を糊付けする方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0566930A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0610270A (ja) |
| DE (1) | DE4213514A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3706295A1 (de) * | 1986-02-28 | 1987-09-03 | Casio Computer Co Ltd | Zaehlvorrichtung fuer eine abbildungsvorrichtung zum zaehlen und verwalten der zahl der abbildungsarbeitsschritte |
| JP2012153991A (ja) * | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | 繊維用糊剤およびその応用 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2558638A1 (de) * | 2010-04-15 | 2013-02-20 | Basf Se | Verfahren zur behandlung von textil und dafür geeignete formulierungen |
| CN103194917B (zh) * | 2013-03-05 | 2014-10-08 | 广州市唯佳安达新材料科技有限公司 | 一步染色和织造免退浆聚丙烯酸酯乳液浆料及其制备方法 |
| CN104005239B (zh) * | 2014-05-12 | 2016-02-17 | 广州市唯佳安达新材料科技有限公司 | 牛仔混纺经纱的涂料靛蓝立体套色固色免退浆浆染工艺 |
| CN105064083B (zh) * | 2015-07-21 | 2017-04-26 | 广州市唯佳安达新材料科技有限公司 | 部份退浆的牛仔混纺经纱浆染工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4189416A (en) * | 1968-08-27 | 1980-02-19 | Monsanto Company | Composition containing an aqueous solution of a mixed salt of an interpolymer of styrene/maleic anhydride/vinyl acetate |
| US3740367A (en) * | 1970-09-14 | 1973-06-19 | Du Pont | Colloidal dispersions of ammonia-comminuted particles of methyl methacrylate-acid copolymers |
| US3728299A (en) * | 1971-01-22 | 1973-04-17 | Colloids Inc | Textile sizing solution comprising an interpolymer of a hydrophobic monomer and an unsaturated organic carboxylic monomer and a halogenated hydrocarbon solvent |
| US3984594A (en) * | 1973-08-29 | 1976-10-05 | Kanebo, Ltd. | Method for producing cellulosic fiber-containing yarns with a non-aqueous sizing solution |
| US4316929A (en) * | 1979-04-30 | 1982-02-23 | Eastman Kodak Company | Hot melt sizing compositions comprising an acrylic acid-alkyl (meth)acrylate terpolymer |
| DE3734754A1 (de) * | 1987-10-14 | 1989-05-03 | Henkel Kgaa | Schlichtemittel, ihre herstellung und verwendung |
| DE4010563A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Basf Ag | Copolymerisate auf basis von c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)-alkylacrylaten und/oder -methacrylaten |
-
1992
- 1992-04-24 DE DE19924213514 patent/DE4213514A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-04-07 EP EP93105738A patent/EP0566930A1/de not_active Withdrawn
- 1993-04-22 JP JP9570993A patent/JPH0610270A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3706295A1 (de) * | 1986-02-28 | 1987-09-03 | Casio Computer Co Ltd | Zaehlvorrichtung fuer eine abbildungsvorrichtung zum zaehlen und verwalten der zahl der abbildungsarbeitsschritte |
| DE3706295C2 (ja) * | 1986-02-28 | 1991-06-13 | Casio Computer Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
| JP2012153991A (ja) * | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | 繊維用糊剤およびその応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0566930A1 (de) | 1993-10-27 |
| DE4213514A1 (de) | 1993-10-28 |
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|---|---|---|---|
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