JPH06100572A - Production of halopropylalkoxysilane compounds - Google Patents
Production of halopropylalkoxysilane compoundsInfo
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- JPH06100572A JPH06100572A JP4225170A JP22517092A JPH06100572A JP H06100572 A JPH06100572 A JP H06100572A JP 4225170 A JP4225170 A JP 4225170A JP 22517092 A JP22517092 A JP 22517092A JP H06100572 A JPH06100572 A JP H06100572A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
の合成中間体等として有用なハロプロピルアルコキシシ
ラン類（パロプロピルトリアルコキシシラン、ハロプロ
ピルアルキルジアルコキシシラン及びハロプロピルジア
ルキルアルコキシシラン）を工業的に有利に製造するこ
とができるハロプロピルアルコキシシラン類の新規な製
造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention provides halopropylalkoxysilanes (paropropyltrialkoxysilane, halopropylalkyldialkoxysilane and halopropyldialkylalkoxysilane) useful as synthetic intermediates for silane coupling agents. The present invention relates to a novel method for producing halopropylalkoxysilanes which can be advantageously produced.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シラン化合物とハロゲン化アリル化合物とのハイドロシ
リレーション反応は、白金又はロジウム含有化合物を触
媒として行われてきており、例えば白金使用例は米国特
許第２８２３２１８号、同３８１４７３０号、同３７１
５３３４号、同３５１６９４６号、同３４７４１２３
号、同３４１９５９３号、同３２２０９２２号、同３１
８８２９９号、同３１７８４６４号、同３１５９６０１
号等に、またロジウム使用例は米国特許第３２９６２９
１号、同３５６４２６６号等に提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
The hydrosilylation reaction between a silane compound and an allyl halide compound has been carried out using a platinum- or rhodium-containing compound as a catalyst. For example, platinum is used in US Pat. Nos. 2,823,218, 3,814,730 and 371.
No. 5334, No. 3516946, No. 3474123
No. 3419593, 3220922, 31
88299, 3178464, 3159601
No. 329629, and examples of rhodium usage are US Pat.
No. 1 and No. 3564266 are proposed.
【０００３】しかしながら、白金又はロジウム含有化合
物を触媒として用いたハイドロシリレーション反応は、
競合する還元反応が原因となって目的物質であるヒドロ
シリル化物の収率がかなり低くなり（２０〜３０％程度
の収率）、特に使用するシラン化合物のケイ素上の置換
基がアルコキシ基であると還元反応による副生がより顕
著になるという問題があった。それ故、ハロゲン化アリ
ル化合物とアルコキシシラン又はアルキルアルコキシシ
ランとの直接のハイドロシリレーションによりハロプロ
ピルトリアルコキシシラン、ハロプロピルアルキルアル
コキシシランを合成することは避けられていた。However, the hydrosilylation reaction using a platinum- or rhodium-containing compound as a catalyst is
Due to the competitive reduction reaction, the yield of the hydrosilylated substance which is the target substance is considerably low (yield of about 20 to 30%), and particularly when the substituent on the silicon of the silane compound used is an alkoxy group. There is a problem that the by-product due to the reduction reaction becomes more remarkable. Therefore, it has been avoided to synthesize halopropyltrialkoxysilane or halopropylalkylalkoxysilane by direct hydrosilylation of an allyl halide compound with an alkoxysilane or an alkylalkoxysilane.
【０００４】一方、特公平２−５７０７６号公報には、
ハロゲン化アリル化合物とアルコキシシラン又はアルキ
ルアルコキシシランとを直接ハイドロシリレーション反
応させてハロプロピルトリアルコキシシラン、ハロプロ
ピルアルキルアルコキシシランを合成する場合、触媒と
してイリジウム含有二量体、特に〔ＩｒＣｌ（１，５−
シクロオクタジエン）〕2の使用が効果的であることが
記載されている。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 2-57076 discloses that
When a halopropyltrialkoxysilane or a halopropylalkylalkoxysilane is synthesized by directly hydrosilylating an allyl halide compound with an alkoxysilane or an alkylalkoxysilane, an iridium-containing dimer, particularly [IrCl (1, 5-
It is described that the use of cyclooctadiene)] 2 is effective.
【０００５】しかし、上記方法は、イリジウム含有二量
体触媒が非常に高価であるため工業的に非常に非合理的
である上、反応後期における反応性の低下が大きく、反
応性についても問題があった。However, the above-mentioned method is industrially very irrational because the iridium-containing dimer catalyst is very expensive, and the reactivity is greatly lowered in the latter stage of the reaction, and there is a problem in reactivity. It was
【０００６】従って、ハロゲン化アリル化合物とシラン
化合物との直接のハイドロシリレーション反応によりハ
ロプロピルアルコキシシラン類を工業的に有利に合成す
ることができる新規な製造方法の開発が望まれていた。Therefore, it has been desired to develop a novel production method capable of industrially advantageously synthesizing halopropylalkoxysilanes by a direct hydrosilylation reaction between an allyl halide compound and a silane compound.
【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
ハロプロピルアルコキシシラン類を反応効率良く高収率
で安価に製造することができるハロプロピルアルコキシ
シラン類の新規な製造方法を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in view of the above circumstances,
An object of the present invention is to provide a novel method for producing halopropylalkoxysilanes, which is capable of producing halopropylalkoxysilanes with high reaction efficiency and high yield at low cost.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１）で示されるシラン化合物と下記一般式（２）で示
されるハロゲン化アリル化合物とを直接ハイドロシリレ
ーション反応させて下記一般式（３）で示されるハロプ
ロピルアルコキシシラン類を合成する際、ハイドロシリ
レーション反応の触媒として塩化イリジウム酸、塩化イ
リジウム酸塩、三塩化イリジウムの水和物及び四塩化イ
リジウムの水和物から選ばれるイリジウム系触媒を使用
することにより、副反応である還元反応を抑えて反応効
率良く、かつ高収率で下記一般式（３）で示されるハロ
プロピルアルコキシシラン類を合成することができ、し
かも上記触媒は安価であるため、この方法が工業的に非
常に有利であることを知見し、本発明をなすに至った。Means and Actions for Solving the Problems As a result of extensive studies conducted by the present inventor to achieve the above object, the silane compound represented by the following general formula (1) and the halogen represented by the following general formula (2) are shown. When a halopropylalkoxysilane represented by the following general formula (3) is synthesized by directly performing a hydrosilation reaction with an allylated compound, iridium chloride, iridium chloride, iridium trichloride can be used as a catalyst for the hydrosilation reaction. The use of an iridium-based catalyst selected from the hydrates of iridium tetrachloride and hydrates of iridium tetrachloride suppresses the reduction reaction, which is a side reaction, with good reaction efficiency and high yield, represented by the following general formula (3). It is possible to synthesize halopropylalkoxysilanes, and since the above catalyst is inexpensive, this method is industrially very advantageous. Was findings, the present invention has been accomplished.
【０００９】[0009]
【化２】 （但し、Ｒ1は１価の炭価水素基、Ｒ2は１価の炭価水素
基、Ｒ3は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｎは０，１又は２である。）[Chemical 2] (However, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group, R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, X is a halogen atom, and n is 0, 1 or 2. .)
【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のハロプロピルアルコキシシラン類の製造方
法は、下記一般式（１）で示されるシラン化合物と下記
一般式（２）で示されるハロゲン化アリル化合物とを塩
化イリジウム酸、塩化イリジウム酸塩、三塩化イリジウ
ムの水和物及び四塩化イリジウムの水和物から選ばれる
イリジウム系触媒の存在下でハイドロシリレーション反
応させるものである。The present invention will be described in more detail below. The method for producing halopropylalkoxysilanes of the present invention comprises a silane compound represented by the following general formula (1) and a halogenated compound represented by the following general formula (2). The allyl compound is hydrosilated in the presence of an iridium catalyst selected from iridium chloride, iridium chloride, iridium trichloride hydrate and iridium tetrachloride hydrate.
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【００１２】ここで、Ｒ1は１価の炭価水素基であり、
これは非置換であっても置換炭化水素基であってもよい
が、炭素数１〜１０、特に１〜２であることが好まし
い。具体的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基などが挙げられる。Here, R 1 is a monovalent hydrocarbon group,
It may be unsubstituted or substituted hydrocarbon group, but preferably has 1 to 10 carbon atoms, and particularly 1 to 2 carbon atoms. Specific examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and an aralkyl group.
【００１３】また、Ｒ2もＲ1と同様の１価の炭化水素基
であり、上に例示したものが挙げられるが、特にメチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜１０のアルキ
ル基やアルコキシアルキル基が好ましい。R 2 is also a monovalent hydrocarbon group similar to R 1 and includes those exemplified above. Particularly, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group. Groups and alkoxyalkyl groups are preferred.
【００１４】Ｒ3は水素原子又は１価炭化水素基であ
り、１価炭化水素基としてはＲ1と同様のものが挙げら
れるが、特に炭素数１〜１０のアルキル基であることが
好ましい。R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and examples of the monovalent hydrocarbon group include those similar to R 1 , but an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
【００１５】Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素といったハロゲ
ン原子であり、またｎは０，１又は２である。X is a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine, and n is 0, 1 or 2.
【００１６】このような式（１）のシラン化合物として
は、具体的にトリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、トリプロポキシシラン、トリイソプロポキシシラ
ン、トリブトキシシラン、メチルジメトキシシラン、エ
チルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、エチ
ルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチ
ルエトキシシラン等が例示される。Specific examples of the silane compound represented by the formula (1) include trimethoxysilane, triethoxysilane, tripropoxysilane, triisopropoxysilane, tributoxysilane, methyldimethoxysilane, ethyldimethoxysilane and methyldimethoxysilane. Examples include ethoxysilane, ethyldiethoxysilane, dimethylmethoxysilane, dimethylethoxysilane and the like.
【００１７】また、式（２）のハロゲン化アリル化合物
として具体的には、塩化アリル、塩化メタリル等が好適
に使用される。Further, as the allyl halide compound of the formula (2), specifically, allyl chloride, methallyl chloride and the like are preferably used.
【００１８】上記式（１）のシリル化合物と式（２）の
シラン化合物とを反応させる際に使用するイリジウム系
触媒としては、塩化イリジウム酸、塩化イリジウム酸
塩、三塩化イリジウムの水和物及び四塩化イリジウムの
水和物から選ばれるものを使用するもので、具体的には
Ｈ2ＩｒＣｌ6・ｘＨ2Ｏ、Ｎａ2ＩｒＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｉ
ｒＣｌ3・ｘＨ2Ｏ、ＩｒＣｌ3・ｘＨＣｌ・ｘＨ2Ｏ、Ｉ
ｒＣｌ4・ｘＨ2Ｏで示されるものの１種又は２種以上が
使用される。As the iridium-based catalyst used when the silyl compound of the above formula (1) and the silane compound of the above formula (2) are reacted, iridium chloride, iridium chloride, iridium trichloride hydrate and Those selected from hydrates of iridium tetrachloride are used, and specifically, H 2 IrCl 6 .xH 2 O, Na 2 IrCl 6 .6H 2 O, I
rCl 3 · xH 2 O, IrCl 3 · xHCl · xH 2 O, I
One or more of those represented by rCl 4 · xH 2 O are used.
【００１９】イリジウム系触媒の使用量は反応温度、時
間、圧力等により左右されるが触媒量とすることがで
き、好ましくは反応種１モルに対してイリジウム原子と
して１０-5モル以上１０-3モル以下、特に２×１０-5モ
ル以上１×１０-4モル以下の範囲が望ましい。触媒量の
上限は特に問題ではないが、１０-3モルを超えるとコス
ト面で不利となる場合があり、１０-5モルに満たないと
反応性に問題が生じてくる場合がある。The amount of the iridium-based catalyst used depends on the reaction temperature, time, pressure and the like, but can be a catalytic amount, and preferably 10 −5 mol or more and 10 −3 mol of iridium atom to 1 mol of the reaction species. It is preferably in the range of not more than 2 mol, particularly not less than 2 × 10 −5 mol and not more than 1 × 10 −4 mol. The upper limit of the amount of catalyst is not particularly problematic, but if it exceeds 10 -3 mol, it may be disadvantageous in terms of cost, and if it is less than 10 -5 mol, problems may occur in reactivity.
【００２０】なお、上記イリジウム系触媒は予め溶媒に
溶解して使用することが好ましく、溶媒としては例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソプロピルアルコール、２−エチルヘキシルアル
コール等を使用し得る。The iridium catalyst is preferably used by dissolving it in a solvent in advance. As the solvent, for example, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, isopropyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol or the like can be used.
【００２１】上記ハイドロシリレーション反応は、通常
無溶媒で行うことが好ましいが、反応に関与しないもの
であれば目的に応じて溶媒を使用しても差し支えない。The above hydrosilylation reaction is usually preferably carried out without a solvent, but a solvent may be used depending on the purpose as long as it does not participate in the reaction.
【００２２】更に反応条件は別に限定されないが、常圧
又は加圧下でその圧力に応じて２０〜２００℃、特に５
０〜１５０℃の温度範囲で反応させることが好ましい。
反応時間は上記反応圧力、温度、使用触媒量に応じて調
整することが好ましいが、通常、常圧において温度５０
〜１５０℃で反応させた場合は５〜８時間で速やかに反
応が終了する。Further, the reaction conditions are not particularly limited, but may be 20 to 200 ° C., especially 5 to 50 ° C., depending on the atmospheric pressure or pressure.
It is preferable to react in the temperature range of 0 to 150 ° C.
The reaction time is preferably adjusted according to the above reaction pressure, temperature and amount of catalyst used, but usually at normal pressure the temperature is 50
When the reaction is performed at ˜150 ° C., the reaction is quickly completed in 5 to 8 hours.
【００２３】本発明方法では、上記ハイドロシリレーシ
ョン反応により下記一般式（３）で示されるハロプロピ
ルアルコキシシラン類を高収率に得ることができる。In the method of the present invention, the halopropylalkoxysilanes represented by the following general formula (3) can be obtained in high yield by the above hydrosilylation reaction.
【００２４】[0024]
【化４】 [Chemical 4]
【００２５】上記式（３）で示されるハロプロピルアル
コキシシラン類として具体的には、クロロプロピルトリ
メトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、
クロロプロピルトリプロポキシシラン、クロロプロピル
メチルジメトキシシラン、クロロプロピルジメチルメト
キシシラン、ブロモプロピルトリメトキシシラン、ブロ
モプロピルトリエトキシシラン、ヨードプロピルトリメ
トキシシラン、ヨードプロピルトリエトキシシランなど
が例示される。Specific examples of the halopropylalkoxysilanes represented by the above formula (3) include chloropropyltrimethoxysilane, chloropropyltriethoxysilane,
Examples thereof include chloropropyltripropoxysilane, chloropropylmethyldimethoxysilane, chloropropyldimethylmethoxysilane, bromopropyltrimethoxysilane, bromopropyltriethoxysilane, iodopropyltrimethoxysilane, and iodopropyltriethoxysilane.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の製造方法は、上記式（３）のハ
ロプロピルアルコキシシラン類を安価な触媒を用いて反
応効率良く高収率に製造することができるもので、工業
的に非常に有利である。また、本発明方法で得られる式
（３）のハロプロピルアルコキシシラン類は、シランカ
ップリング剤の合成中間体として有用なもので、例えば
ハロゲン部分を他の有機官能基に転化させることでシラ
ンカップリング剤として利用することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The production method of the present invention can produce the halopropylalkoxysilanes of the above formula (3) with good reaction efficiency and high yield using an inexpensive catalyst. It is advantageous. In addition, the halopropylalkoxysilanes of the formula (3) obtained by the method of the present invention are useful as synthetic intermediates for silane coupling agents, for example, by converting a halogen moiety into another organic functional group. It can be used as a ring agent.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【００２８】〔実施例１〕還流冷却管、温度計、滴下漏
斗及び攪拌器を備えた３００ｍｌの反応器に、塩化アリ
ル７６．５ｇ（１．０ｍｏｌ）、イリジウム触媒（Ｈ2
ＩｒＣｌ6・ｘＨ2Ｏのｎ−ブタノール溶液）をイリジウ
ム原子として０．００９６ｇ（０．００００５ｍｏｌ）
を加えた後、攪拌しつつ加熱して４０℃まで上昇させ
た。その後、トリメトキシシラン１２２ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）を滴下漏斗により４時間かけて滴下後、反応温度を
徐々にあげて４時間熟成させた。最終反応温度は１００
℃であった。反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、トリメトキシシランはほぼ完全に消費さ
れており、目的のクロロプロピルトリメトキシシランの
収量は反応収率で８５．０％であった。Example 1 In a 300 ml reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer, 76.5 g (1.0 mol) of allyl chloride and iridium catalyst (H 2
0.0096 g (0.00005 mol) of n-butanol solution of IrCl 6 · xH 2 O as an iridium atom
After adding, the mixture was heated with stirring and the temperature was raised to 40 ° C. After that, 122 g of trimethoxysilane (1.0 mo
After l) was dropped by a dropping funnel over 4 hours, the reaction temperature was gradually raised and aged for 4 hours. Final reaction temperature is 100
It was ℃. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, trimethoxysilane was almost completely consumed, and the yield of the target chloropropyltrimethoxysilane was 85.0% in terms of reaction yield.
【００２９】〔比較例１〕イリジウム触媒として〔Ｉｒ
Ｃｌ（１，５−シクロオクタジエン）〕2を用いる以外
は実施例１と同様にして試行した。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、目的のクロロプロ
ピルトリメトキシシランの収量は反応収率で６２．０％
であり、原料の塩化アリル、トリメトキシシランは残存
していた。Comparative Example 1 As an iridium catalyst [Ir
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that Cl (1,5-cyclooctadiene)] 2 was used. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the yield of the target chloropropyltrimethoxysilane was 62.0% in terms of reaction yield.
And allyl chloride and trimethoxysilane as raw materials remained.
【００３０】〔実施例２〕塩化アリル３．８ｇ（０．０
５ｍｏｌ）とトリメトキシシラン６．１ｇ（０．０５ｍ
ｏｌ）と混合キシレン６．１ｇを加え、実施例１で用い
た触媒をイリジウム原子として０．０００９６ｇ（０．
０００００５ｍｏｌ）を加えてオートクレーブにて油浴
１００℃で８時間加熱した。反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、目的のクロロプロピルト
リメトキシシランの収量は反応収率で７５％であった。[Example 2] 3.8 g of allyl chloride (0.0
5 mol) and 6.1 g of trimethoxysilane (0.05 m
ol) and 6.1 g of mixed xylene were added, and the catalyst used in Example 1 was converted to 0.00096 g (0.
(000005 mol) was added and the mixture was heated in an autoclave at 100 ° C. for 8 hours. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the yield of the target chloropropyltrimethoxysilane was 75% in terms of reaction yield.
【００３１】〔比較例２〕イリジウム触媒として〔Ｉｒ
Ｃｌ（１，５−シクロオクタジエン）〕2を用いた以外
は実施例２と同様にして試行した。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、目的のクロロプロ
ピルトリメトキシシランの収量は反応収率で２２％であ
った。Comparative Example 2 As an iridium catalyst [Ir
An experiment was conducted in the same manner as in Example 2 except that Cl (1,5-cyclooctadiene)] 2 was used. When the reaction liquid was analyzed by gas chromatography, the yield of the target chloropropyltrimethoxysilane was 22% in terms of reaction yield.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年１０月２２日[Submission date] October 22, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【化１】 （但し、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ置換又は非置換の１価の
炭価水素基、Ｒ３は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン原子、ｎは０，１又は２である。）[Chemical 1] (However, R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted monovalent
Charcoal hydrogen group, R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, X
Is a halogen atom and n is 0, 1 or 2. )
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００１[Correction target item name] 0001
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
の合成中間体等として有用なハロプロピルアルコキシシ
ラン類（ハロプロピルトリアルコキシシラン、ハロプロ
ピルアルキルジアルコキシシラン及びハロプロピルジア
ルキルアルコキシシラン）を工業的に有利に製造するこ
とができるハロプロピルアルコキシシラン類の新規な製
造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention provides halopropylalkoxysilanes ( halopropyltrialkoxysilanes, halopropylalkyldialkoxysilanes and halopropyldialkylalkoxysilanes) useful as synthetic intermediates for silane coupling agents. The present invention relates to a novel method for producing halopropylalkoxysilanes which can be advantageously produced.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００９[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００９】[0009]
【化２】 （但し、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ置換又は非置換の１価の
炭価水素基、Ｒ３は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン原子、ｎは０，１又は２である。）[Chemical 2] (However, R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted monovalent
Charcoal hydrogen group, R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, X
Is a halogen atom and n is 0, 1 or 2. )
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１２】ここで、Ｒ１は１価の炭価水素基であり、
これは非置換であっても置換炭化水素基であってもよい
が、炭素数が１〜１０であることが好ましい。具体的に
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラル
キル基などが挙げられる。Here, R 1 is a monovalent hydrocarbon group,
It may be unsubstituted or substituted hydrocarbon group, but preferably has 1 to 10 carbon atoms. Specific examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and an aralkyl group.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】上記式（１）のシラン化合物と式（２）の
ハロゲン化アリル化合物とを反応させる際に使用するイ
リジウム系触媒としては、塩化イリジウム酸、塩化イリ
ジウム酸塩、三塩化イリジウムの水和物及び四塩化イリ
ジウムの水和物から選ばれるものを使用するもので、具
体的にはＨ２ＩｒＣｌ６・ｘＨ２Ｏ、Ｎａ２ＩｒＣｌ６
・６Ｈ２Ｏ、ＩｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、ＩｒＣｌ３・ｘＨ
Ｃｌ・ｘＨ２Ｏ、ＩｒＣｌ４・ｘＨ２Ｏで示されるもの
の１種又は２種以上が使用される。The silane compound of the above formula (1) and the silane compound of the above formula (2)
As the iridium-based catalyst used when reacting with the allyl halide compound, one selected from iridium chloride, iridium chloride, iridium trichloride hydrate and iridium tetrachloride hydrate is used. Specifically, H 2 IrCl 6 · xH 2 O, Na 2 IrCl 6
・ 6H 2 O, IrCl 3 · xH 2 O, IrCl 3 · xH
One or more of Cl · xH 2 O and IrCl 4 · xH 2 O are used.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の製造方法は、上記式（３）のハ
ロプロピルアルコキシシラン類を安価な触媒を用いて反
応効率良く副反応を抑制して高収率に製造することがで
きるもので、工業的に非常に有利である。また、本発明
方法で得られる式（３）のハロプロピルアルコキシシラ
ン類は、シランカップリング剤もしくは別種の官能基を
有する種々のシランカップリング剤の合成中間体として
有用なもので、例えばハロゲン部分を他の有機官能基に
転化させることにより、種々のシランカップリング剤を
得ることができる。 Production method of the present invention exhibits anti a halopropyl alkoxysilanes of formula (3) using inexpensive catalysts
It can be produced in high yield by suppressing side reactions with good efficiency , and is industrially very advantageous. Further, the halopropylalkoxysilanes of the formula (3) obtained by the method of the present invention contain a silane coupling agent or another type of functional group.
It is useful as a synthetic intermediate of various silane coupling agents having , for example , various silane coupling agents by converting a halogen moiety into another organic functional group.
Obtainable.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２９[Name of item to be corrected] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２９】〔比較例１〕イリジウム触媒として〔Ｉｒ
Ｃｌ（１，５−シクロオクタジエン）〕２を用いる以外
は実施例１と同様にして試行した。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、目的のクロロプロ
ピルトリメトキシシランの収量は反応収率で６２．０％
であり、未反応の原料の塩化アリル、トリメトキシシラ
ンが未だ残存していた。Comparative Example 1 As an iridium catalyst [Ir
Trial was conducted in the same manner as in Example 1 except that Cl (1,5-cyclooctadiene)] 2 was used. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the yield of the target chloropropyltrimethoxysilane was 62.0% in terms of reaction yield.
The unreacted raw materials, allyl chloride and trimethoxysilane , still remained.
Claims (1)
物と下記一般式（２）で示されるハロゲン化アリル化合
物とを塩化イリジウム酸、塩化イリジウム酸塩、三塩化
イリジウムの水和物及び四塩化イリジウムの水和物から
選ばれるイリジウム系触媒の存在下で反応させることを
特徴とする下記一般式（３）で示されるハロプロピルア
ルコキシシラン類の製造方法。 【化１】 （但し、Ｒ1は１価の炭価水素基、Ｒ2は１価の炭価水素
基、Ｒ3は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｎは０，１又は２である。）1. A silane compound represented by the following general formula (1) and an allyl halide compound represented by the following general formula (2) are mixed with iridium chloride, iridate chloride, iridium trichloride hydrate and tetrachloride. A method for producing halopropylalkoxysilanes represented by the following general formula (3), which comprises reacting in the presence of an iridium-based catalyst selected from hydrates of iridium chloride. [Chemical 1] (However, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group, R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, X is a halogen atom, and n is 0, 1 or 2. .)
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| Publication Number | Publication Date |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005118598A1 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-15 | General Electric Company | Process for making haloorganoalkoxysilanes |
| DE102007011158A1 (en) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Wacker Chemie Ag | Iridium-catalyzed production process for organosilicon compounds |
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| WO2017154846A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Method for producing silyl compound by means of hydrosilylation of allyl compound using iridium complex or like |
-
1992
- 1992-07-31 JP JP4225170A patent/JP2768159B2/en not_active Expired - Fee Related
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| WO2005118598A1 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-15 | General Electric Company | Process for making haloorganoalkoxysilanes |
| DE102007011158A1 (en) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Wacker Chemie Ag | Iridium-catalyzed production process for organosilicon compounds |
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| JP2011513405A (en) * | 2008-03-06 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | Haloalkylalkoxysilane and process for producing haloalkylhalosilane |
| WO2017154846A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Method for producing silyl compound by means of hydrosilylation of allyl compound using iridium complex or like |
| JPWO2017154846A1 (en) * | 2016-03-09 | 2019-02-21 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Method for producing silyl compound by hydrosilylation of allyl compound using iridium complex, etc. |
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