JPH0598576A - Production of moisture-permeable fabric, potentially porous resin film and porous film and moisture-permeable fabric with the porous film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain high-quality moisture-permeable fabric by casting a polyester resin incorporated with fine particles of a water-soluble compound or these particles plus fine particles of a water-insoluble protein on fabric followed by curing under an electric field and then washing out the water-soluble compound to effect formation of a porous film. CONSTITUTION:Fabric comprised of e.g. synthetic fibers is coated with a polyester resin solution prepared by incorporation a polyester resin with fine particles of a water-soluble compound (e.g. sodium chloride, sodium sulfate, or organic carboxylic acid, organic sulfonic acid) or these particles plus fine particles of a water-insoluble protein (e.g. cross-linked gelatin), followed by curing through application of a voltage on the surface and back surface of the fabric to effect formation of a resin film. Thence, the fine particles of the water-soluble compound in the film are washed out, thus forming a porous resin penetrated onto the surface and back surface. The resulting objective fabric having this porous film is high in moisture permeability, also excellent in the prevention of moisture condensation and touch feeling.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透湿性布帛の製法と、
これに用いる潜在多孔性樹脂膜およびその多孔質膜と、
この多孔質膜を有する透湿性布帛に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a breathable cloth,
A latent porous resin film used for this and its porous film,
The present invention relates to a breathable cloth having this porous membrane.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ナイロン、ポリエステルなどの合成繊維
の織物や不織布などの布帛に、ポリウレタン樹脂などを
コ―テイングして、人工皮革としたり、スポ―ツ用ウエ
ア―用アウタ―素材としたものが市場に出回つており、
樹脂の種類や各種の工夫によつて透湿、防水といつた快
適性機能を持たせる検討が行われている。2. Description of the Related Art A synthetic resin woven fabric such as nylon or polyester, a non-woven fabric or the like is coated with polyurethane resin or the like to make artificial leather or an outer material for sports wear. On the market,
Various types of resin and various ideas are being studied to provide moisture permeability, waterproofing, and comfort functions.

【０００３】そのひとつとして、ポリウレタン樹脂から
なる多孔質膜で被覆した布帛が知られており、これは、
布帛にポリウレタン樹脂の水混和性有機溶剤溶液を塗布
し、ついでこれを水浴中に浸漬してポリウレタン樹脂か
らなる多孔質膜を形成する、いわゆる湿式凝固法で製造
されている。As one of them, there is known a cloth covered with a porous film made of a polyurethane resin.
It is manufactured by a so-called wet coagulation method in which a water-miscible organic solvent solution of a polyurethane resin is applied to a cloth and then this is immersed in a water bath to form a porous film made of the polyurethane resin.

【０００４】また、この湿式凝固法において、ポリウレ
タン樹脂にフツ素ゴムを幹ポリマ―とするフツ素樹脂共
重合体を加えたり（特開平２−１０４７７１号公報）、
ポリウレタン樹脂からなる多孔質膜の表面部分に無孔質
膜を設ける（特開平２−１１２４７９号公報）などし
て、透湿性や膜の表面強度などを改良する試みもなされ
ている。In this wet coagulation method, a fluorocarbon resin copolymer having fluorocarbon rubber as a trunk polymer may be added to the polyurethane resin (JP-A-2-104771).
Attempts have been made to improve the moisture permeability and the surface strength of the membrane by providing a non-porous membrane on the surface of the porous membrane made of polyurethane resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-112479).

【０００５】一方、上記の多孔質膜とは異なる無孔質膜
を有する布帛として、ポリウレタン分子のソフトセグメ
ントへの親水性の導入によつて発現する水分の吸収・放
出機構を活用したり、ソフトセグメントに立体的なヘリ
ツクス構造をとる特殊な成分を導入して、その立体構造
の間隙の透過機構を活用することにより、上記膜に透湿
性を付与するようにしたものや、ポリエステル樹脂に親
水基を導入し、この親水基部分を通して水蒸気を透過さ
せるようにしたものも知られている。On the other hand, as a cloth having a non-porous membrane different from the above-mentioned porous membrane, the water absorption / release mechanism developed by introducing hydrophilicity into the soft segment of the polyurethane molecule is utilized, or By introducing a special component that takes a three-dimensional helix structure into the segment and utilizing the permeation mechanism of the gap of the three-dimensional structure, it is possible to impart moisture permeability to the above-mentioned membrane, or a hydrophilic group to the polyester resin. It is also known that water vapor is introduced through the hydrophilic group to allow water vapor to pass therethrough.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、これら公知
の多孔質膜ないし無孔質膜で被覆された布帛は、その透
湿度が上記膜の厚さに大きく影響され、ポリウレタン樹
脂の場合、実用的に問題のない５０ミクロン位の厚さ
で、せいぜい６０００ｇ／m²・２４時間の透湿度しか得
られておらず、ポリエステル樹脂の場合は、せいぜい３
０００ｇ／m²・２４時間の透湿度しか得られていない。However, the moisture permeability of the cloth covered with these known porous membranes or non-porous membranes is greatly affected by the thickness of the membrane, and in the case of polyurethane resin, it is practical. With a thickness of about 50 microns, which does not cause problems with the product, a moisture permeability of at most 6000 g / m ² · 24 hours is obtained, and in the case of polyester resin, it is at most 3
Only the water vapor transmission rate of 000 g / m ² · 24 hours is obtained.

【０００７】透湿度を飛躍的に上げる方法としては、直
径１〜１０ミクロン程度の細孔を貫通させる方法が考え
られるが、膜の表裏を貫通するミクロンサイズの孔を経
済的に再現よく確実にあける方法は、今のところ見出さ
れていない。As a method of dramatically increasing the water vapor permeability, a method of penetrating pores having a diameter of about 1 to 10 microns can be considered, but micron-sized pores penetrating the front and back of the membrane can be economically reproduced with good reliability. No way to open it has been found so far.

【０００８】また、現在主に用いられているポリウレタ
ン樹脂を環境面からみた場合、ポリウレタン樹脂を溶解
するのに不可欠なジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦ
という）の水質汚染に関する問題が提起されており、Ｄ
ＭＦ以外の有機溶剤を溶解用溶剤とする樹脂を用いるの
が好ましい。この目的に特に適つた樹脂は、ポリエステ
ル樹脂であるが、前述の如く既存のポリエステル樹脂製
の透湿膜では高々３０００ｇ／m²・２４時間程度の透湿
度しか得られない。In view of the environment of the polyurethane resin which is mainly used at present, dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) which is indispensable for dissolving the polyurethane resin.
The problem of water pollution in
It is preferable to use a resin having an organic solvent other than MF as a dissolving solvent. A particularly suitable resin for this purpose is a polyester resin, but as described above, an existing polyester resin moisture-permeable membrane can provide a moisture permeability of at most 3000 g / m ² · 24 hours.

【０００９】本発明は、上記の現状に鑑み、ポリエステ
ル樹脂製の透湿膜にて被覆された布帛を製造するにあた
り、その透湿度を画期的に高めることを目的としてい
る。In view of the above situation, it is an object of the present invention to dramatically improve the moisture permeability when manufacturing a cloth covered with a polyester resin moisture permeable film.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、ポリエステル樹脂
の有機溶剤溶液中に、水溶性化合物の微粒子を混練り
し、これを布帛にコ―テイングしたのち、表裏方向に電
圧を印加しながら硬化させると、得られる樹脂膜は上記
微粒子が表裏方向に繋がつた状態で配向されたものとな
り、これをその後水で洗い出すと、上記微粒子が存在し
ていた部分が空隙となり、これによつて表裏を貫通する
多数個の微孔が形成されて、布帛の透湿度が著しく高め
られたものとなることを見い出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention knead fine particles of a water-soluble compound in a solution of an organic solvent of a polyester resin, and use this as a cloth. After coating, when the resin film is cured while applying a voltage in the front and back directions, the obtained resin film is oriented with the fine particles connected in the front and back direction, and when washed with water thereafter, the fine particles are removed. It was found that the existing portions became voids, whereby a large number of micropores penetrating the front and back sides were formed, and the moisture permeability of the fabric was remarkably increased.

【００１１】また、本発明者らの引き続く研究により、
上記した水溶性化合物の微粒子が表裏方向に繋がつた状
態の樹脂膜、つまり潜在多孔性の樹脂膜は、上記の混練
物を布帛上に直接コ―テイングする代わりに、ガラス板
や離型紙などの上に所望厚みにキヤステイングし、これ
を上記と同様に電場中で硬化させることにより、布帛と
は別体の単独の樹脂膜として得ることができ、その後こ
の膜を布帛に貼り合わせたうえで上記微粒子を水で洗い
出して多孔質膜とするか、あるいは膜単独の状態で上記
微粒子を洗い出して多孔質膜を形成したのちこれを布帛
に貼り合わせるようにしても、透湿度の著しく高められ
た布帛が前記同様に得られることを見い出した。Further, according to the subsequent studies by the present inventors,
The resin film in the state where the fine particles of the water-soluble compound are connected in the front-back direction, that is, the latent porous resin film, instead of directly coating the kneaded product on the cloth, such as a glass plate or release paper. By casting the above to a desired thickness and curing it in an electric field in the same manner as above, it is possible to obtain a single resin film which is separate from the cloth, and after this film is attached to the cloth. Even if the fine particles were washed out with water to form a porous film, or the fine particles were washed out in the state of the film alone to form a porous film and then adhered to a cloth, the moisture permeability was remarkably increased. It has been found that a fabric is obtained as above.

【００１２】さらに、本発明者らは、前記の潜在多孔性
の樹脂膜の形成に際し、水溶性化合物の微粒子を混練り
したポリエステル樹脂溶液中に、上記微粒子と共に水不
溶性の蛋白質微粒子を混練りしておくと、コ―テイング
やキヤステイング後の電場中での硬化により、この蛋白
質微粒子も表裏方向に繋がつた状態で配向され、この蛋
白質微粒子は水溶性化合物の微粒子のように水で洗い出
されることなく、多孔質膜としたのちも膜中に上記状態
で配向されており、この表裏方向に繋がつた蛋白質微粒
子を通じて水蒸気が透過するため、透湿度がさらに一段
と向上し、また吸水性や結露防止さらにはポリエステル
樹脂製の透湿膜の難点とされていた触感の向上にも好結
果が得られることを見出した。Furthermore, the present inventors knead the water-insoluble protein fine particles together with the above fine particles in the polyester resin solution in which the fine particles of the water-soluble compound are kneaded in forming the latent porous resin film. In other words, by curing in an electric field after coating or casting, the protein particles are also oriented in a state of being connected in the front and back direction, and the protein particles are washed out with water like particles of a water-soluble compound. Without using a porous film, it is oriented in the above state even after it is made into a porous film, and since water vapor permeates through the protein particles connected in the front and back direction, the moisture permeability is further improved, and water absorption and condensation prevention Further, they have found that good results can be obtained also in improving the tactile sensation, which has been considered as a difficulty of the polyester resin moisture-permeable film.

【００１３】本発明は、以上の知見をもとにして完成さ
れたものであり、まず請求項１，２に記載の製法とし
て、布帛に多孔質膜を設けて透湿性布帛を製造する方法
において、上記多孔質膜の作製に際し、水溶性化合物の
微粒子単独、あるいはこれと架橋されたゼラチンまたは
コラ―ゲンの微粒子などを代表例とする水不溶性の蛋白
質微粒子とを含ませたポリエステル樹脂溶液を用い、こ
の樹脂溶液を流延したのち、表裏方向に電圧を印加した
状態で硬化させて潜在多孔性樹脂膜を形成し、ついでこ
の樹脂膜中の水溶性化合物の微粒子を水で洗い出して多
孔質膜とすることを特徴とする透湿性布帛の製法に係る
ものである。The present invention has been completed on the basis of the above findings. First, as a manufacturing method according to claims 1 and 2, in a method for manufacturing a moisture-permeable cloth by providing a porous film on the cloth. In the production of the above-mentioned porous film, a polyester resin solution containing fine particles of a water-soluble compound alone or water-insoluble protein fine particles typified by fine particles of gelatin or collagen cross-linked with the same is used. After casting this resin solution, it is cured with voltage applied in the front and back direction to form a latent porous resin film, and then the water-soluble compound fine particles in this resin film are washed out with water to form a porous film. The present invention relates to a method for producing a moisture-permeable cloth, which is characterized in that

【００１４】この本発明の透湿性布帛の製法には、請求
項３〜５に記載されるとおり、潜在多孔性樹脂膜および
その多孔質膜の形成を布帛と一体に行う場合（請求項
３）と、潜在多孔性樹脂膜の形成を布帛とは別体に行
い、この膜を布帛に貼り合わせたのちに多孔質膜とする
場合（請求項４）と、潜在多孔性樹脂膜およびその多孔
質膜の形成を共に布帛とは別体に行つたのち、この多孔
質膜を布帛に貼り合わせる場合（請求項５）とが含まれ
る。According to the method for producing a moisture-permeable cloth of the present invention, as described in claims 3 to 5, the latent porous resin film and the porous film thereof are formed integrally with the cloth (claim 3). And the case where the latent porous resin film is formed separately from the cloth, and the film is bonded to the cloth to form a porous film (Claim 4), the latent porous resin film and the porous film thereof. This includes the case where the formation of the film is performed separately from the cloth and then the porous film is attached to the cloth (claim 5).

【００１５】また、本発明では、上記の各請求項におけ
る潜在多孔性樹脂膜として、つまり布帛と一体または別
体のいずれの形態をもとりうる上記樹脂膜として、表裏
方向に繋がる多数個の水溶性化合物の微粒子またはこれ
と水不溶性の蛋白質微粒子とを有することを特徴とする
樹脂膜（請求項６，７）と、この膜中の水溶性化合物の
微粒子を水で洗い出して多孔質化したことを特徴とする
多孔質膜（請求項８）と、さらにこの多孔質膜が請求項
３〜５の方法で布帛に実際に一体化されてなる高度の透
湿度を有する透湿性布帛（請求項９）とを、提供できる
ものである。Further, in the present invention, as a latent porous resin film in each of the above claims, that is, as the resin film which can be either integrated with or separate from the cloth, a large number of water-soluble compounds connected in the front-back direction are used. A resin film (compounds 6 and 7) comprising fine particles of a compound or water-insoluble protein particles, and fine particles of a water-soluble compound in the film are washed out with water to be porous. A characteristic porous membrane (Claim 8) and a moisture-permeable cloth having a high degree of moisture permeability (Claim 9), which is obtained by actually integrating the porous membrane into the cloth by the method of Claims 3 to 5. And can be provided.

【００１６】[0016]

【発明の構成・作用】本発明の透湿性布帛の製法におい
て、その最も大きな特徴点は、布帛に直接コ―テイング
するか、あるいはガラス板や離型紙などにキヤステイン
グすることによつて所望厚みに流延した水溶性化合物の
微粒子またはこれと水不溶性の蛋白質微粒子とを含む樹
脂溶液を、電場下で硬化させる点にあり、これは、電場
下では極性物質が電場方向に配向するという事実に基づ
いたものである。Constitution and operation of the invention In the method for producing a moisture-permeable cloth of the present invention, the most significant feature is that the cloth is directly coated on the cloth or is cast on a glass plate or release paper to obtain a desired thickness. The point is to cure the resin solution containing the fine particles of the water-soluble compound or the fine particles of the water-insoluble protein cast in the above under an electric field, which is due to the fact that polar substances are oriented in the electric field direction under the electric field. It is based.

【００１７】一般に、非極性の媒体中に極性の微粒子を
分散させて電場下に置くと、微粒子が電場方向に配列す
ることがわかつている。しかし、このような事実を布帛
のコ―テイングに応用した例はまだ見当たらない。It is generally known that when polar fine particles are dispersed in a non-polar medium and placed under an electric field, the fine particles are arranged in the electric field direction. However, there is still no example of applying such a fact to the coating of the fabric.

【００１８】本発明者らは、上記の極性微粒子として水
溶性物質の微粒子またはこれと水不溶性の蛋白質微粒子
とを選び、媒体としてポリエステル樹脂を選べば、電場
下において上記微粒子が電場方向に配向する、特に布帛
あるいはキヤステイング層の表裏方向に電場をかけてや
れば、上記微粒子が表裏方向に配向するものと考え、こ
れに基づき樹脂の硬化後に上記配向した水溶性物質の微
粒子を水で洗い出してやると、上記微粒子が存在してい
たところが空隙となつて、この微粒子の径と同じ径の表
裏を貫通する孔が得られ、一方配向した水不溶性の蛋白
質微粒子は水で洗い出されることなくそのままの状態で
膜中に残り、これが透湿度や触感などに好結果を与える
のではないかと考えた。The present inventors chose fine particles of a water-soluble substance or fine particles of this and water-insoluble protein fine particles as the polar fine particles, and selected polyester resin as the medium, and the fine particles are oriented in the electric field direction under an electric field. In particular, if an electric field is applied in the front and back directions of the fabric or the casting layer, it is considered that the fine particles are oriented in the front and back directions. Based on this, after the resin is cured, the oriented fine particles of the water-soluble substance are washed out with water. Then, the place where the above-mentioned fine particles were present becomes a void, and a hole penetrating the front and back of the same diameter as the diameter of the fine particles is obtained, while the oriented water-insoluble protein fine particles are not washed out with water and are as they are. I thought that it would remain in the film in the state of, and this might give good results to moisture permeability and touch.

【００１９】このような考えのもとに、上記水溶性物質
の微粒子として無機物質または有機物質からなる多種多
様のものを選択使用し、また水不溶性の蛋白質微粒子と
しては架橋されたゼラチンまたはコラ―ゲンの微粒子な
どを用いて、種々の実験・検討を試みたところ、やはり
上記に予想したとおりの結果が得られ、これにより透湿
度の著しく高められた、また蛋白質微粒子を用いたもの
では吸水性や結露防止にすぐれると共に、触感も良好で
ある布帛を、経済的に再現よく確実に製造できることを
知り、本発明を完成したものである。Based on this idea, a wide variety of inorganic or organic substances are selected and used as the fine particles of the water-soluble substance, and cross-linked gelatin or collagen is used as the water-insoluble protein fine particles. When various experiments and investigations were conducted using fine particles of gen, the expected results were obtained, and the water vapor permeability was remarkably increased. The present invention has been completed, knowing that it is possible to reliably and economically manufacture a fabric which is excellent in the prevention of dew condensation and dew condensation and has a good tactile feel.

【００２０】本発明で用いられる水溶性物質の微粒子
は、無機物質または有機物質の中から選ぶことができ、
ポリエステル樹脂の成分に不溶であり、硬化温度におい
て固体であつて、かつ極性を有するものが用いられる。The fine particles of the water-soluble substance used in the present invention can be selected from inorganic substances or organic substances,
A polyester resin that is insoluble in the components of the polyester resin, is solid at the curing temperature, and has polarity is used.

【００２１】無機物質としては、水溶性金属塩が用いら
れ、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウムなどの塩酸塩、硫酸ナトリ
ウムなどの硫酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムな
どの炭酸塩や重炭酸ナトリウムなどの重炭酸塩が用いら
れ、その他燐酸塩、硝酸塩、ケイ酸塩なども用いること
ができる。また、これらの無機化合物は結晶水を持つて
いてもよい。As the inorganic substance, a water-soluble metal salt is used. For example, hydrochlorides such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride and magnesium chloride, sulfates such as sodium sulfate, carbonates such as sodium carbonate and calcium carbonate. And bicarbonates such as sodium bicarbonate are used, and other phosphates, nitrates, silicates and the like can also be used. Further, these inorganic compounds may have water of crystallization.

【００２２】有機物質としては、分子内に極性基を有す
る天然物または合成物のいずれをも用いることができ、
特に好適なものとしては、イ）有機カルボン酸、有機ス
ルホンまたはこれらの塩、ロ）セルロ―ス、グルコ―ス
誘導体、ハ）アミノ誘導体などが挙げられる。As the organic substance, either a natural product having a polar group in the molecule or a synthetic product can be used,
Particularly preferred are a) organic carboxylic acids, organic sulfones or salts thereof, b) cellulose, glucose derivatives, c) amino derivatives and the like.

【００２３】上記のイ成分としては、たとえば、ポリ
（メタ）アクリル酸（塩）、α−オレフインとマレイン
酸との共重合物の塩、（アルキル）ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の
塩、酒石酸、マロン酸、リンゴ酸、グルコン酸およびこ
れらの塩などがある。また、上記のロ成分としては、た
とえば、カルボキシメチルセルロ―ス（塩）、ヒドロキ
シエチル（プロピル）セルロ―ス、シヨ糖などがある。
さらに、上記のハ成分としては、たとえば、Ｌ−グルタ
ミン酸（塩酸塩、ナトリウム塩）、アラニン、Ｌ−リジ
ン（塩酸塩）、セリシン、未架橋のゼラチンなどが挙げ
られる。Examples of the above-mentioned component (i) include poly (meth) acrylic acid (salt), a salt of a copolymer of α-olefin and maleic acid, a salt of (alkyl) naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, and lignin sulfone. Examples include acid salts, tartaric acid, malonic acid, malic acid, gluconic acid and salts thereof. Examples of the above-mentioned component (b) include carboxymethyl cellulose (salt), hydroxyethyl (propyl) cellulose and sucrose.
Furthermore, examples of the component (c) include L-glutamic acid (hydrochloride, sodium salt), alanine, L-lysine (hydrochloride), sericin, and uncrosslinked gelatin.

【００２４】これらの無機物質または有機物質は、水滴
の粒径（約１００ミクロン）よりも小さい粒径、好まし
くは１〜２０ミクロン程度に粉砕された微粒子として、
本発明に使用される。These inorganic or organic substances are fine particles crushed to a particle size smaller than that of water droplets (about 100 microns), preferably about 1 to 20 microns.
Used in the present invention.

【００２５】本発明に用いられる水不溶性の蛋白質微粒
子は、既述のように、透湿度や吸水性の向上および結露
防止に寄与すると共に、ポリエステル樹脂膜の触感の向
上にも好結果を与えるものであり、特に好ましくは、粒
子表面がグルタルアルデヒドや塩化シアヌルなどで架橋
されたゼラチン微粒子やコラ―ゲン微粒子が用いられ
る。市販品としては、昭和電工（株）製の工業用コラ―
ゲンＣＸ２６０−１，３やＣＸ２４０−１などが挙げら
れる。これら微粒子は、膜の厚さよりも小さい粒径、好
ましくは１〜２０ミクロン程度に粉砕されたものである
のがよい。As described above, the water-insoluble protein fine particles used in the present invention contribute to the improvement of moisture permeability and water absorption and the prevention of dew condensation, and at the same time, give a good result to the improvement of the feel of the polyester resin film. It is particularly preferable to use gelatin fine particles or collagen fine particles whose particle surfaces are cross-linked with glutaraldehyde, cyanuric chloride or the like. As a commercially available product, an industrial color filter manufactured by Showa Denko KK
Gen CX260-1,3, CX240-1, etc. are mentioned. These fine particles are preferably crushed to have a particle size smaller than the thickness of the film, preferably about 1 to 20 microns.

【００２６】本発明において、ポリエステルの原料とし
て用いるジカルボン酸またはその低級アルキルエステル
誘導体は、テレフタル酸またはその低級アルキルエステ
ル誘導体を主原料とするが、その一部成分として、たと
えばシユウ酸、マロン酸、マレイン酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、１・４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２・５−ノルボルナンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、
フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホ
イソフタル酸、ジフエイン酸、１・４−ナフタレンジカ
ルボン酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸、１・２−
ビス（フエノキシ）エタン−Ｐ／Ｐ´−ジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性
誘導体などを共重合成分として含むものであつてもよ
い。また、酸成分の２０モル％程度以下の量で、Ｐ−
（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸のようなオキシカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を用いること
もできる。In the present invention, the dicarboxylic acid or its lower alkyl ester derivative used as the raw material for the polyester has terephthalic acid or its lower alkyl ester derivative as the main raw material, and as a part of its components, for example, oxalic acid, malonic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 2,5-norbornanedicarboxylic acid, or ester-forming derivatives thereof,
Phthalic acid, isophthalic acid, 5- (alkali metal) sulfoisophthalic acid, diphenyl acid, 1.4-naphthalenedicarboxylic acid, 2.6-naphthalenedicarboxylic acid, 1.2-
An aromatic dicarboxylic acid such as bis (phenoxy) ethane-P / P′-dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof may be contained as a copolymerization component. Further, when the amount of the acid component is about 20 mol% or less, P-
An oxycarboxylic acid such as (2-hydroxyethoxy) benzoic acid or an ester-forming derivative thereof can also be used.

【００２７】一方、グリコ―ル成分としては、エチレン
グリコ―ルを主原料とするが、その一部成分として、た
とえばプロピレングリコ―ル、ネオペンチルグリコ―
ル、１・４−ブタンジオ―ル、１・６−ヘキサンジオ―
ル、１・４−シクロヘキサンジオ―ル、１・４−シクロ
ヘキサンジメタノ―ル、１・１０−デカメチレングリコ
―ル、４・４−ジヒドロキシビフエニル、１・４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２・５−ナフタ
レンジオ―ル、これらのグリコ―ルにエチレンオキシド
が付加したグリコ―ル、ポリエチレングリコ―ルなどを
共重合成分として含むものであつてもよい。On the other hand, as the glycol component, ethylene glycol is used as a main raw material, and as a part of the component, for example, propylene glycol, neopentyl glycol.
1,4-butanediol, 1,6-hexanediole
1,1.4-Cyclohexanediol, 1,4-Cyclohexanedimethanol, 1,10-Decamethylene glycol, 4,4-Dihydroxybiphenyl, 1,4-Bis (β-hydroxyethoxy) It may contain benzene, 2.5-naphthalenediole, glycol obtained by adding ethylene oxide to these glycols, polyethylene glycol or the like as a copolymerization component.

【００２８】本発明で使用するポリエステル樹脂は、上
記のテレフタル酸またはその低級アルキルエステル誘導
体を主原料とするジカルボン酸成分と、エチレングリコ
―ルを主原料とするグリコ―ル成分とを、常法により、
エステル化反応またはエステル交換反応して得られるも
のである。その分子量は、特に規定されないが、一般に
は重量平均分子量で５万〜２００万程度であるのがよ
い。The polyester resin used in the present invention comprises a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid or its lower alkyl ester derivative as a main raw material and a glycol component containing ethylene glycol as a main raw material in a conventional manner. Due to
It is obtained by an esterification reaction or a transesterification reaction. The molecular weight is not particularly specified, but it is generally preferable that the weight average molecular weight is about 50,000 to 2,000,000.

【００２９】このようなポリエステル樹脂は、潜在多孔
性樹脂膜の作製に際し、有機溶剤溶液として取り扱われ
るが、ここで用いる有機溶剤としては、トルエンを代表
例とする芳香族溶剤、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸
エステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環
状エ―テル類や、これらの混合溶剤が挙げられ、その他
パ―クロロエチレンを代表例とする塩素系溶剤の使用も
可能である。また、水質汚染などの面で問題のならない
量であれば、ＤＭＦやＮ−メチルピロリドンなどのアミ
ド系溶剤も、混合溶剤の一部として使用してもよい。Such a polyester resin is treated as an organic solvent solution in the production of the latent porous resin film. As the organic solvent used here, an aromatic solvent represented by toluene, acetone, methyl ethyl ketone, or the like is used. Examples include ketone-based solvents, acetic acid esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and mixed solvents thereof. Use of chlorine-based solvents such as perchloroethylene as a typical example Is also possible. In addition, an amide solvent such as DMF or N-methylpyrrolidone may be used as a part of the mixed solvent as long as it does not cause a problem in terms of water pollution.

【００３０】本発明で用いる布帛としては、ナイロン６
やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポ
リエチレンテレフタレ―トで代表されるポリエステル系
合成繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニ
ルアルコ―ル系合成繊維、トリアセテ―トなどの半合成
繊維、あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフ
タレ―ト／木綿などの混紡繊維から構成された織物、編
み物、不織布などを挙げることができる。The fabric used in the present invention is nylon 6
Polyamide synthetic fiber typified by nylon and nylon 66, polyester synthetic fiber typified by polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile synthetic fiber, polyvinyl alcohol synthetic fiber, semi-synthetic fiber such as triacetate, or A woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric and the like composed of a mixed fiber such as nylon 6 / cotton and polyethylene terephthalate / cotton can be mentioned.

【００３１】また、これらの布帛は、はつ水処理が施さ
れたものであつてもよい。この場合、布帛のはつ水性
は、ＪＩＳ Ｌ−１０９６のスプレ―法にてはつ水度が
９０以上あることが望ましい。はつ水剤は、パラフイン
系はつ水剤やポリシロキサン系はつ水剤、フツ素系はつ
水剤など公知のものでよく、その処理は一般に行われて
いる公知の方法で行つたものでよい。特に良好なはつ水
性を必要とする場合は、フツ素系はつ水剤を使用し、た
とえば、旭硝子社製品のアサヒガ―ド７３０（フツ素系
はつ水剤エマルシヨン）の５重量％の水溶液でパデイン
グ処理したのち、１６０℃にて１分間の熱処理を施す方
法などによつて行えばよい。Further, these cloths may be water-repellent treated. In this case, the water repellency of the cloth is preferably 90 or more in the spray method of JIS L-1096. The water repellent may be a known one such as a paraffin water repellent, a polysiloxane water repellent, and a fluorine water repellent, and the treatment is carried out by a commonly known method. Good. When particularly good water repellency is required, a fluorine-based water repellent is used. For example, a 5 wt% aqueous solution of Asahi Guard 730 (fluorine-based water repellent emulsion) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. After the padding process is performed at 1, the heat treatment may be performed at 160 ° C. for 1 minute.

【００３２】つぎに、本発明の透湿性布帛の製法とし
て、まず潜在多孔性樹脂膜およびその多孔質膜の形成を
布帛と一体に行う方法について説明する。最初に、ポリ
エステル樹脂に水溶性化合物の微粒子またはこれと水不
溶性の蛋白質微粒子とを分散混合させたポリエステル樹
脂溶液を調製する。Next, as a method of producing the moisture-permeable cloth of the present invention, first, a method of forming the latent porous resin film and the porous film integrally with the cloth will be described. First, a polyester resin solution in which fine particles of a water-soluble compound or fine particles of the water-insoluble protein are mixed and mixed with a polyester resin is prepared.

【００３３】水溶性化合物の微粒子は、樹脂固形分重量
に対し０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重
量％の使用量とするのが適当である。上記微粒子の使用
量が少ないと貫通孔の数が不足して目的とする透湿度が
得られず、また多すぎると多孔質膜の物理的強度が低下
する懸念がある。The amount of the fine particles of the water-soluble compound used is appropriately 0.1 to 30% by weight, preferably 0.3 to 20% by weight, based on the weight of the resin solid content. If the amount of the fine particles used is small, the number of through-holes is insufficient and the desired moisture permeability cannot be obtained, and if the amount is too large, the physical strength of the porous membrane may decrease.

【００３４】水不溶性の蛋白質微粒子は、既述のよう
に、透湿度や吸水性の向上、結露防止、触感を良くする
成分として、必要に応じて用いられるが、上記の性能を
十分に発揮させるための使用量としては、樹脂固形分重
量に対し、通常１０〜２０重量％とするのが適当であ
る。この場合、水溶性化合物の微粒子の使用量を０．３
〜２０重量％として、両者の合計量が樹脂固形分重量に
対し０．１〜３０重量％となるようにするのが望まし
い。As described above, the water-insoluble protein fine particles are used, if necessary, as a component for improving moisture permeability and water absorption, preventing dew condensation, and improving tactile sensation. The amount used for this purpose is usually 10 to 20% by weight based on the weight of the resin solid content. In this case, the amount of water-soluble compound particles used should be 0.3.
It is preferable that the total amount of both is 0.1 to 30% by weight based on the solid resin weight.

【００３５】水溶性化合物の微粒子またはこれと水不溶
性の蛋白質微粒子とをポリエステル樹脂溶液中に良好に
分散させるために、分散剤として界面活性剤を添加した
ほうがよい場合がある。このような分散剤としては、ポ
リオキシアルキレン基を含有する非イオン界面活性剤
（たとえばポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸ソルビタ
ンエステルおよびこれのポリオキシエチレン付加物な
ど）が好適なものとして用いられる。In order to satisfactorily disperse the water-soluble compound fine particles or the water-insoluble protein fine particles in the polyester resin solution, it may be better to add a surfactant as a dispersant. Examples of such dispersants include nonionic surfactants containing a polyoxyalkylene group (for example, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid sorbitan ester and polyoxyethylene adducts thereof). ) Is preferably used.

【００３６】また、このようなポリエステル樹脂溶液中
には、その他の添加剤として、多官能性イソシアネ―ト
化合物（たとえば日本ポリウレタン社製の商品名コロネ
―トＥＨ、同コロネ―トＨＬ）などの架橋剤を添加し
て、樹脂膜の強度増大と共に布帛との接着性を向上させ
るようにしてもよい。Further, in such a polyester resin solution, a polyfunctional isocyanate compound (for example, a product name of Coronet EH and Coronet HL manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is added as other additives. A cross-linking agent may be added to increase the strength of the resin film and improve the adhesiveness with the cloth.

【００３７】このように調製されるポリエステル樹脂溶
液は、擬塑性であることが好ましく、その粘度として
は、Ｂ型粘度計で測定して、２０００〜数万センチポイ
ズ、好ましくは５０００〜３００００センチポイズの範
囲にあるのがよい。このような粘性にするには、ポリエ
ステル樹脂の濃度や水溶性化合物の微粒子またはこれと
水不溶性の蛋白質微粒子との濃度を適宜調整して行えば
よい。The polyester resin solution thus prepared is preferably pseudoplastic, and its viscosity is in the range of 2000 to tens of thousands of centipoises, preferably 5000 to 30,000 centipoises, as measured by a B-type viscometer. It is good to be in To obtain such a viscosity, the concentration of the polyester resin and the concentration of the water-soluble compound particles or the water-insoluble protein particles may be appropriately adjusted.

【００３８】本発明の製法においては、上記のポリエス
テル樹脂溶液を用いて、これを布帛上にコ―テイングす
る。コ―テイング量は、樹脂膜の膜厚（たとえば５〜１
００ミクロン）にあわせて適宜決定すればよい。また、
コ―テイングは、たとえばナイフコ―タやコンマコ―
タ、リバ―スコ―タなどを用いた通常のコ―テイング法
を採用して行えばよい。In the production method of the present invention, the above polyester resin solution is used and coated on a cloth. The coating amount depends on the thickness of the resin film (for example, 5 to 1).
00 micron) may be appropriately determined. Also,
The coating is, for example, a knife coater or a comma coater.
A normal coating method using a printer, a river coater or the like may be adopted.

【００３９】このようにコ―テイングされた布帛は、つ
ぎに、電場下に置かれて乾燥硬化される。このときの電
場は、布帛の表面および裏面にセツトされた電極に電圧
を印加することによつて、つまり表裏方向に電圧を印加
することによつて、形成される。電圧の印加は、直流ま
たは交流を選択できるが、直流の方がより好ましい。電
圧は、通常１００〜１０万ボルトとするのがよく、低す
ぎると水溶性化合物の微粒子またはこれと水不溶性の蛋
白質微粒子の配向が不十分となり、また高すぎると放電
が起こつて好ましくない場合がある。The fabric thus coated is then placed under an electric field and dried and cured. The electric field at this time is formed by applying a voltage to the electrodes set on the front surface and the back surface of the cloth, that is, by applying a voltage in the front-back direction. DC or AC can be selected as the voltage application, but DC is more preferable. The voltage is usually 100 to 100,000 volts, and if it is too low, the orientation of the water-soluble compound fine particles or water-insoluble protein fine particles becomes insufficient, and if it is too high, discharge may occur, which is not preferable. is there.

【００４０】電圧の印加の方法としては、ガラス板や離
型紙のような非導電性のプレ―トの下部に銅のような金
属電極をセツトし、プレ―トの上部の空間に同様の電極
をセツトし、この両電極間に電圧を印加する方法や、高
電圧における放電を防止するために電源の一方の極をア
―スし、残る一方の極のみを正または負に分極する方法
などがある。下部電極と上部電極の間隔も自由にセツト
することができるが、通常は数mm〜１０数cmの範囲を選
べばよい。As a method of applying a voltage, a metal electrode such as copper is set under a non-conductive plate such as a glass plate or a release paper, and a similar electrode is placed in the space above the plate. And applying a voltage between both electrodes, or a method in which one pole of the power supply is grounded to prevent discharge at high voltage and only the other pole is polarized positively or negatively. There is. The distance between the lower electrode and the upper electrode can be freely set, but normally, a range of several mm to several tens cm may be selected.

【００４１】このような電場に置かれたとき、ポリエス
テル樹脂溶液中に分散された水溶性化合物の微粒子また
はこれと水不溶性の蛋白質微粒子とは、瞬時に電場印加
方向、つまり表裏方向に数珠つなぎに配向し、ポリエス
テル樹脂溶液の乾燥硬化と共にそのまま固定される。そ
の結果、表裏方向に繋がる多数個の水溶性化合物の微粒
子またはこれと水不溶性の蛋白質微粒子とが含まれた樹
脂膜、すなわち潜在多孔性の樹脂膜が形成される。When placed in such an electric field, the fine particles of the water-soluble compound or the fine particles of the water-insoluble protein dispersed in the polyester resin solution are instantly connected in a daisy chain in the electric field application direction, that is, in the front-back direction. Oriented and fixed as it is as the polyester resin solution dries and hardens. As a result, a resin film containing a large number of fine particles of a water-soluble compound or water-insoluble protein particles connected in the front-back direction, that is, a latent porous resin film is formed.

【００４２】樹脂溶液の乾燥硬化は、樹脂溶液中の有機
溶剤を揮散除去するため、一般に加熱によつて行われ
る。溶剤を効率よく除去するためには、電場印加部分を
ボツクスによつて覆い、ボツクス内に加熱空気を送りこ
みながら加熱する方法をとればよい。有機溶剤の除去時
間は、できるだけ短いことが好ましく、数分以下で行わ
れることが好ましい。なお、樹脂溶液中に前記した多官
能性のイソシアネ―ト化合物やメラミン化合物、エポキ
シ化合物、フエノ―ル樹脂などの架橋剤を含むときに
は、これによる架橋反応を完結させるために、１００〜
１４０℃にて０．５〜５分間の条件で加熱乾燥すること
が望ましい。Drying and curing of the resin solution is generally carried out by heating in order to volatilize and remove the organic solvent in the resin solution. In order to remove the solvent efficiently, a method may be adopted in which the portion to which the electric field is applied is covered with a box and heated while sending heated air into the box. The removal time of the organic solvent is preferably as short as possible, and is preferably several minutes or less. When the resin solution contains a cross-linking agent such as the above-mentioned polyfunctional isocyanate compound, melamine compound, epoxy compound, or phenol resin, 100 to 100
It is desirable to heat-dry at 140 ° C. for 0.5 to 5 minutes.

【００４３】このようにして乾燥硬化が終わつたコ―テ
イング布帛は、ついで、水洗され、表裏方向に繋がる多
数個の水溶性化合物の微粒子が洗い出される。水洗方法
としては、単に水浴に潜らせる方法や、水蒸気を噴霧す
る方法などを採用すればよい。この水洗後、乾燥して水
分を除去することにより、水溶性化合物の微粒子が数珠
つなぎに配向していたところが空隙となり、表裏方向に
貫通した多数個の細孔を有する多孔質膜が形成される。The coating cloth thus dried and hardened is then washed with water to wash out a large number of fine particles of the water-soluble compound connected in the front-back direction. As a method of washing with water, a method of simply submerging in a water bath, a method of spraying steam, or the like may be adopted. After this washing with water and drying to remove water, a space where the fine particles of the water-soluble compound were oriented in a daisy chain form voids, and a porous film having a large number of pores penetrating in the front-back direction is formed. ..

【００４４】また、この多孔質膜は、水溶性化合物の微
粒子と共に水不溶性の蛋白質微粒子を含ませたもので
は、この蛋白質微粒子が表裏方向に繋がつたままで硬化
が行われ、この繋がつた部分を通じて水蒸気の通過が起
こるため、触感や結露防止性が改良されるのみならず、
透湿性や吸水性の向上も達成されるので、水洗によつて
生じる上記の貫通孔の効果とあいまつて一段とすぐれた
透湿膜となる。When the porous film contains water-insoluble protein fine particles together with fine particles of a water-soluble compound, the protein fine particles are cured while being connected in the front-back direction, and through the connected portion. Since the passage of water vapor occurs, not only the feel and dew condensation prevention property are improved,
Since the improvement of moisture permeability and water absorption is also achieved, the moisture permeable membrane is further excellent in view of the effect of the above-mentioned through holes caused by washing with water.

【００４５】このような多孔質膜で被覆された布帛、つ
まり本発明の透湿性布帛は、十分な耐水圧を有している
と共に、その透湿度が５０００ｇ／m²・２４時間以上、
好ましくは６０００ｇ／m²・２４時間以上、さらに好ま
しくは７０００ｇ／m²・２４時間以上という透湿性に格
段にすぐれたものとなつている。The cloth covered with such a porous film, that is, the moisture-permeable cloth of the present invention has a sufficient water pressure resistance and a moisture permeability of 5000 g / m ² · 24 hours or more,
Preferably 6000g / m ² · 24 hours or more, further preferably to that remarkably excellent moisture permeability of 7000g / m ² · 24 hours or more summer.

【００４６】以上の説明は、コ―テイング用樹脂液を布
帛に直接コ―テイングする場合、つまり潜在多孔性樹脂
膜およびその多孔質膜の形成を布帛と一体に行う場合で
あるが、上記膜の形成を布帛とは別体に行うことも可能
である。The above description is for the case where the coating resin liquid is directly coated on the cloth, that is, the latent porous resin film and its porous film are formed integrally with the cloth. Can be formed separately from the cloth.

【００４７】この場合、ガラス板や離型紙のような非導
電性のキヤステイングプレ―トを用意し、この上に上述
と同様のコ―テイング用ポリエステル樹脂溶液をキヤス
テイングする。ついで、プレ―トの上下部にセツトされ
た電極に前記同様に電圧を印加しながら、上記のポリエ
ステル樹脂溶液の乾燥硬化を行うと、表裏方向に繋がる
多数個の水溶性化合物の微粒子またはこれと水不溶性の
蛋白質微粒子とを有する潜在多孔性樹脂膜が形成され
る。In this case, a non-conductive casting plate such as a glass plate or a release paper is prepared, and the above polyester resin solution for coating is cast thereon. Then, while applying a voltage to the electrodes set on the upper and lower portions of the plate in the same manner as described above, the polyester resin solution is dried and cured, and a large number of fine particles of a water-soluble compound connected in the front-back direction or this A latent porous resin film having water-insoluble protein fine particles is formed.

【００４８】つぎに、この潜在多孔性樹脂膜を接着剤に
より布帛上に貼り合わせ、その後前記同様に水洗するこ
とにより、多孔質膜を有する透湿性布帛が得られる。ま
た、上記の潜在多孔性樹脂膜をプレ―ト上でそのまま前
記同様に水洗して多孔質膜とし、その後この多孔質膜を
接着剤により布帛上に貼り合わせることにより、上記同
様の透湿性布帛を得ることもできる。Next, the latent porous resin film is bonded onto a cloth with an adhesive, and then washed with water in the same manner as described above to obtain a moisture-permeable cloth having a porous film. Further, the latent porous resin film is washed on the plate as it is with water in the same manner as described above to form a porous film, and then the porous film is bonded onto a cloth with an adhesive to give a moisture-permeable cloth similar to the above. You can also get

【００４９】このようにして得られる透湿性布帛は、耐
水圧および透湿度において、前記の直接コ―テイングの
場合と同様に、従来品に比べて格段にすぐれた性能を発
揮する。また、上記方法では、潜在多孔性樹脂膜および
その多孔質膜をこれら単独の膜製品として取り扱えるた
め、この膜製品を中間製品として入手して所望の場所で
所望の透湿性布帛を製造できる。さらに、これら膜製品
は、その性能面より、透湿性布帛以外の用途にも用いる
ことが可能である。The moisture-permeable fabric thus obtained exhibits significantly superior performance in water pressure resistance and moisture permeability as compared with the conventional product, as in the case of the direct coating. Further, in the above method, the latent porous resin membrane and the porous membrane thereof can be handled as these independent membrane products, so that this membrane product can be obtained as an intermediate product and a desired moisture-permeable fabric can be produced at a desired place. Further, these membrane products can be used for applications other than the moisture permeable fabric due to their performance.

【００５０】上記の潜在多孔性樹脂膜またはその多孔質
膜を用いた透湿性布帛の製法において、これら膜を布帛
に貼り合わせるための接着剤としては、通常用いられて
いるものがいずれも使用でき、特にウレタン系、アクリ
ル系またはポリエステル系の一液型あるいは二液型の硬
化型接着剤が好ましく用いられる。また、この接着剤を
用いて全面接着を行うと、せつかく貫通した細孔が塞が
れてしまうため、膜面積の５０％以下で接着することが
望ましい。In the method for producing a moisture permeable cloth using the latent porous resin film or the porous film, any of the commonly used adhesives can be used for bonding these films to the cloth. Particularly, urethane, acrylic, or polyester one-component or two-component curable adhesives are preferably used. Further, if the entire surface is adhered using this adhesive, the pores that have penetrated through will be blocked, so it is desirable to adhere with 50% or less of the film area.

【００５１】以上のように、本発明によれば、十分な耐
水圧を有し、しかも高透湿度の透湿性布帛を得ることが
できるから、ゴルフウエア、スキ―ウエアなどのスポ―
ツウエアや、防寒衣、雨衣、作業衣などに、あるいはカ
―テンや壁装材といつた産業用資材として、広範囲な用
途に使用することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a moisture-permeable fabric having sufficient water pressure resistance and high moisture permeability, and therefore, the sportswear such as golf wear and ski wear can be obtained.
It can be used in a wide range of applications such as clothing, winter clothes, rain clothes, work clothes, or as industrial materials such as cartes and wall coverings.

【００５２】なお、以上の説明からもわかるように、本
発明に用いられる水不溶性の蛋白質微粒子は、これが電
場での乾燥硬化で表裏方向に繋がつて配向されることに
より、これ自体ポリエステル樹脂膜の透湿度や吸水性を
高める成分として機能することから、水溶性化合物の微
粒子を全く使用せずこの蛋白質微粒子だけを用いて上記
の電場配向を行うことにより、水洗工程による多孔質化
を経ることなく、無孔質膜としてのポリエステル樹脂透
湿膜とすることも可能である。As can be seen from the above description, the water-insoluble protein fine particles used in the present invention are themselves formed of the polyester resin film by being oriented by being connected to the front and back sides by dry curing in an electric field. Since it functions as a component that enhances water vapor permeability and water absorption, by performing the electric field orientation using only the protein fine particles without using the fine particles of the water-soluble compound at all, without undergoing porosity by the washing step. It is also possible to use a polyester resin moisture permeable membrane as a non-porous membrane.

【００５３】このような透湿膜においても、後記の参考
例に示すように比較的良好な透湿度が得られることか
ら、結露防止にすぐれ、また触感の良好なポリエステル
樹脂透湿膜として、利用することができる。また、この
ような透湿膜を得るにあたり、ポリエステル樹脂以外の
樹脂成分、たとえば従来のポリウレタン樹脂やアクリル
樹脂、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、フツ素樹脂などの公
知の各種の樹脂を単独でまたは混合系で使用することも
できる。Even in such a moisture permeable film, since a relatively good moisture permeability can be obtained as shown in the reference example described later, it is used as a polyester resin moisture permeable film excellent in preventing dew condensation and having a good tactile sensation. can do. Further, in obtaining such a moisture permeable membrane, resin components other than polyester resin, for example, various known resins such as conventional polyurethane resin, acrylic resin, polyamino acid urethane resin, and fluorine resin may be used alone or in a mixed system. It can also be used.

【００５４】[0054]

【実施例】つぎに、本発明を実施例によつてさらに具体
的に説明する。なお、実施例における性能の測定、評価
として、透湿度はＪＩＳ Ｚ−０２０８により、耐水圧
はＪＩＳ Ｌ−１０９６（低水圧法）により、それぞれ
行つた。なおまた、実施例中の部はいずれも重量部であ
る。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. In addition, as the measurement and evaluation of the performance in the examples, the moisture permeability was measured according to JIS Z-0208, and the water pressure resistance was measured according to JIS L-1096 (low water pressure method). Furthermore, all parts in the examples are parts by weight.

【００５５】実施例１§（１−１）ポリエステル樹脂溶液の調製 テレフタル酸１０００部、エチレングリコ―ル７００
部、トリエチレングリコ―ル５０部、トリエチルアミン
１．８部を、精留塔つきの反応槽に仕込み、窒素ガスで
槽内を２．５kg／cm² に加圧し、２３０〜２４０℃の温
度で１２０分エステル化反応を行つた。さらに、重縮合
反応を行い、２７５℃，０．１mmHgで溶融粘度３０００
ポイズのポリエステル樹脂を得た。これを反応槽から押
し出してポリエステル樹脂チツプとした。このチツプを
トルエン／メチルエチルケトン＝８／２の混合溶剤に溶
解して、固形分濃度３０重量％のポリエステル樹脂溶液
を調製した。Example 1 § (1-1) Preparation of polyester resin solution 1000 parts of terephthalic acid, 700 parts of ethylene glycol
Parts, triethylene glycol 50 parts, and triethylamine 1.8 parts were charged into a reaction tank equipped with a rectification column, and the inside of the tank was pressurized to 2.5 kg / cm ² with nitrogen gas, and the temperature was 120 at 230 to 240 ° C. A partial esterification reaction was carried out. Furthermore, the polycondensation reaction is performed and the melt viscosity is 3000 at 275 ° C. and 0.1 mmHg.
A poise polyester resin was obtained. This was extruded from the reaction tank to obtain a polyester resin chip. This chip was dissolved in a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone = 8/2 to prepare a polyester resin solution having a solid content concentration of 30% by weight.

【００５６】§（１−２）コ―テイング用樹脂溶液の調
製 ジエツトミルなどの微粉砕機を用いて平均粒径１０ミク
ロン程度に粉砕された水溶性化合物の微粒子を、ポリエ
ステル樹脂溶液１００部に対し所定重量部加え、さらに
多官能性イソシアネ―ト化合物（日本ポリウレタン社製
の商品名コロネ―トＥＨ）４部とトルエン５部を加えて
混合し、超音波洗浄器中に入れて１０分間超音波を照射
して分散させ、１０種のコ―テイング用樹脂溶液を調製
した。 § (1-2) Preparation of coating resin solution
The fine particles of the mill a water-soluble compound which is ground to an average particle size of about 10 microns using such manufacturing jet mill, added predetermined parts by weight per 100 parts of polyester resin solution, further polyfunctional isocyanate - DOO compound (Nippon Polyurethane 4 parts of trade name EH) manufactured by the company and 5 parts of toluene are added and mixed, placed in an ultrasonic cleaner and irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes to disperse, and 10 kinds of coating resin solution Was prepared.

【００５７】これらコ―テイング用樹脂溶液の粘度は、
Ｂ型粘度計、２５℃の条件で、１８０００〜３００００
センチポイズの範囲にあり、擬塑性を有し、コ―テイン
グ液として使用しやすいものであつた。後記の表１に、
各コ―テイング用樹脂溶液に用いた水溶性化合物の種
類、平均粒径および混合量を示す。The viscosity of these coating resin solutions is
B type viscometer, 18000-30000 under the condition of 25 ° C
It was in the range of centipoise, had pseudoplasticity, and was easy to use as a coating liquid. See Table 1 below.
The type, average particle size and mixing amount of the water-soluble compound used in each coating resin solution are shown below.

【００５８】§（１−３）透湿性布帛の製造 基布として、経糸にナイロン７０デニ―ル／２４フイラ
メント、緯糸にナイロン７０デニ―ル／３４フイラメン
トを用いた経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本
／インチの平織物（タフタ）を用意し、フツ素系はつ水
剤エマルシヨン（旭硝子社製のアサヒガ―ド７１０）の
５重量％水溶液にてパデイング（絞り率３０％）処理を
行い、１６０℃で１分間加熱処理を行つた。 § (1-3) Using a nylon 70 denier / 24 filament as a warp and a nylon 70 denier / 34 filament as a weft as a base fabric for producing a moisture-permeable fabric, a warp density of 120 yarns / inch, a weft Prepare a plain weave (taffeta) with a density of 90 fibers / inch, and perform padding (squeeze ratio 30%) with a 5 wt% aqueous solution of the fluorine-based water repellent emulsion (Asahi Guard 710 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Heat treatment was performed at 160 ° C. for 1 minute.

【００５９】このようにはつ水処理した布帛上に、（１
−２）で調製した各コ―テイング用樹脂溶液を、乾燥皮
膜重量がそれぞれ３０ｇ／m²になるように塗布量を調整
してコ―テイングしたのち、２cmの間隙をもつてセツト
された銅電極板の底面から０．５cmの高さにこの布帛を
セツトし、８ＫＶの直流電圧を両電極間に印加しなが
ら、１６０℃で１．５分間乾燥して硬化させた。On the thus treated water-repellent cloth, (1
-2) Each coating resin solution prepared in 2) was coated by adjusting the coating amount so that the dry coating weight was 30 g / m ^2, and then the copper was set with a gap of 2 cm. This cloth was set at a height of 0.5 cm from the bottom surface of the electrode plate, and was dried and cured at 160 ° C. for 1.5 minutes while applying a DC voltage of 8 KV between both electrodes.

【００６０】この乾燥硬化後の布帛の断面を、走査型電
子顕微鏡で観察したところ、いずれも水溶性化合物の微
粒子が樹脂膜の表裏方向に繋がつて固定されているのが
認められた。つぎに、この布帛を、超音波発生装置を備
えた５０℃の温水浴に浸漬し、超音波を発生させながら
１０分間洗浄して、上記微粒子とさらに未乾燥の溶剤を
洗いだし、その後１２０℃で１分間乾燥して水分を除去
し、本発明の試料番号１〜１０の透湿性布帛を得た。When the cross section of the cloth after the drying and curing was observed with a scanning electron microscope, it was found that the fine particles of the water-soluble compound were connected and fixed in the front and back directions of the resin film. Next, this cloth is immersed in a warm water bath of 50 ° C. equipped with an ultrasonic wave generator and washed for 10 minutes while generating ultrasonic waves to wash out the fine particles and the undried solvent, and then 120 ° C. To remove moisture to obtain moisture-permeable cloths of Sample Nos. 1 to 10 of the present invention.

【００６１】比較例１ 実施例１の（１−２）において、水溶性化合物の微粒子
を加えずにコ―テイング用樹脂溶液を調製し、これを用
いて実施例１の（１−３）と同様にして、試料番号１１
の透湿性布帛を得た。また、実施例１の（１−３）にお
いて、電圧を印加しないで乾燥硬化させ、その後同様に
水洗，乾燥して、試料番号１２〜１５の透湿性布帛を得
た。さらに、実施例１の（１−３）において、電圧の印
加による乾燥硬化までを行い、水洗をせずに試料番号１
６〜１９の透湿性布帛を得た。Comparative Example 1 In (1-2) of Example 1, a coating resin solution was prepared without adding fine particles of a water-soluble compound, and this was used to prepare (1-3) of Example 1 Similarly, sample number 11
A moisture-permeable fabric was obtained. Moreover, in (1-3) of Example 1, it was dried and cured without applying a voltage, and then similarly washed with water and dried to obtain moisture-permeable cloths of sample numbers 12 to 15. Furthermore, in (1-3) of Example 1, sample No. 1 was dried and cured by applying a voltage, and was not washed with water.
6 to 19 moisture-permeable fabrics were obtained.

【００６２】上記の実施例１の試料番号１〜１０の透湿
性布帛と、比較例１の試料番号１１〜１９の透湿性布帛
とについて、その透湿度および耐水圧を調べた結果は、
つぎの表１，表２に示されるとおりであつた。この表か
ら、本発明の透湿性布帛は、十分な耐水圧と格段にすぐ
れた透湿度を有しているが、比較例の透湿性布帛は透湿
度に劣つていることがわかる。With respect to the moisture permeable fabrics of Sample Nos. 1 to 10 of Example 1 and the moisture permeable fabrics of Sample Nos. 11 to 19 of Comparative Example 1, the results of examining the moisture vapor transmission rate and water pressure resistance are as follows.
The results are shown in Tables 1 and 2 below. From this table, it is understood that the moisture-permeable fabric of the present invention has sufficient water pressure resistance and remarkably excellent moisture permeability, but the moisture-permeable fabric of Comparative Example is inferior in moisture permeability.

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【００６４】[0064]

【表２】 [Table 2]

【００６５】実施例２ 実施例１で得られたポリエステル樹脂溶液１００部に対
し、多官能性イソシアネ―ト化合物（日本ポリウレタン
社製の商品名コロネ―トＥＨ）３部と共に、後記の表３
に示す水溶性化合物の微粒子またはこれと水不溶性の蛋
白質微粒子を所定量混合し、超音波照射によつてよく分
散混合したのち、ポリプロピレンコ―ト紙からなる離型
紙上にコンマコ―タを用いて固形分が２０ｇ／m²になる
ようにキヤステイングし、実施例１と同様にして１２Ｋ
Ｖの電圧を印加しつつ１１０℃で２分間加熱乾燥して硬
化させた。Example 2 With respect to 100 parts of the polyester resin solution obtained in Example 1, 3 parts of a polyfunctional isocyanate compound (trade name: Coronet EH manufactured by Nippon Polyurethane Co.) was used together with Table 3 below.
A predetermined amount of fine particles of the water-soluble compound or the fine particles of water-insoluble protein shown in Fig. 3 are mixed and well dispersed by ultrasonic irradiation, and then a comma coater is used on the release paper made of polypropylene-coated paper. Casting was performed so that the solid content was 20 g / m ² , and the same procedure as in Example 1 was performed at 12K.
While applying a voltage of V, it was heated and dried at 110 ° C. for 2 minutes to be cured.

【００６６】つぎに、この硬化した樹脂膜の上に、さら
に二液型ポリウレタン〔大日本インキ化学工業（株）製
のクリスボン４０７０〕を５mm幅で１cm間隔の格子状に
３ｇ／m²の塗布量で塗布し、１００℃で１分間乾燥して
接着剤層を有する樹脂膜を得た。なお、この接着剤の乾
燥は、電圧を印加せずに別の装置で行つた。Next, on the cured resin film, a two-component polyurethane [Krisbon 4070 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] was further applied in a grid pattern of 5 mm width at 1 cm intervals at 3 g / m ² . The amount was applied and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a resin film having an adhesive layer. The adhesive was dried by another device without applying a voltage.

【００６７】ついで、経糸、緯糸とも５０デニ―ル／２
４フイラメントのポリエチレンテレフタレ―トフイラメ
ントウ―リ―糸を用い、経密度１４０本／インチ、緯密
度８０本／インチで製織、精練、染色した布帛に、上記
の接着剤を有する樹脂膜を、１２０℃に加熱した熱ロ―
ルを通して貼り合わせ、２日間エ―ジングしたのち、離
型紙を剥離した。その後、実施例１と同様に水洗し、乾
燥して、本発明の試料番号２０〜２３の透湿性布帛を得
た。Next, both warp and weft are 50 denier / 2
Using a 4-filament polyethylene terephthalate filament wool yarn, weaving, scouring and dyeing with warp density of 140 yarns / inch and weft density of 80 yarns / inch, a resin film having the above-mentioned adhesive, Heat roller heated to 120 ℃
The release paper was peeled off after aging for 2 days. Then, it was washed with water and dried in the same manner as in Example 1 to obtain the moisture permeable fabrics of Sample Nos. 20 to 23 of the present invention.

【００６８】参考例１ 水溶性化合物の微粒子を使用せず、表３に示す水不溶性
の蛋白質微粒子だけを所定量用いるようにした以外は、
実施例２と同様にして硬化したポリエステル樹脂膜を形
成し、この樹脂膜を用いて、以下実施例２と同様にし
て、試料番号２４，２５の透湿性布帛を得た。Reference Example 1 Except that fine particles of a water-soluble compound were not used and only a predetermined amount of water-insoluble protein fine particles shown in Table 3 was used.
A cured polyester resin film was formed in the same manner as in Example 2, and using this resin film, moisture permeable fabrics of sample numbers 24 and 25 were obtained in the same manner as in Example 2 below.

【００６９】比較例２ 電圧を印加しないで乾燥硬化させた以外は、実施例２と
同様にして、試料番号２６〜３０の透湿性布帛を得た。Comparative Example 2 Samples 26 to 30 were prepared in the same manner as in Example 2 except that they were dried and cured without applying a voltage.

【００７０】上記の実施例２の試料番号２０〜２３の透
湿性布帛と、参考例１の試料番号２４，２５の透湿性布
帛と、比較例２の試料番号２６〜３０の透湿性布帛とに
ついて、その透湿度を調べた。結果をつぎの表３に示
す。この表から、本発明の透湿性布帛は、比較例のもの
に比べ透湿度がやはり格段に大きいものであることが明
らかである。特に、蛋白質微粒子としてコラ―ゲンを混
合して用いた試料番号２３の透湿性布帛は、スエ―ド調
の触感を示すと共に、結露防止性にもすぐれ、高い透湿
度とあいまつて新しい素材として評価されるものであ
る。Regarding the moisture-permeable fabrics of sample numbers 20 to 23 of Example 2 above, the moisture-permeable fabrics of sample numbers 24 and 25 of reference example 1, and the moisture-permeable fabrics of sample numbers 26 to 30 of comparative example 2. , Its moisture permeability was checked. The results are shown in Table 3 below. From this table, it is clear that the moisture-permeable fabric of the present invention has remarkably higher moisture permeability than that of the comparative example. In particular, the moisture permeable cloth of sample No. 23, which was used by mixing collagen as protein fine particles, had a suede-like texture and excellent dew condensation prevention properties, and was highly evaluated as a new material due to its high moisture permeability. Is done.

【００７１】[0071]

【表３】 [Table 3]

【００７２】[0072]

【発明の効果】以上のように、本発明の透湿性布帛は、
耐水圧および透湿性において上記した極めて良好な性能
を有しているほか、柔軟な風合を有し、また耐洗濯性も
良好であり、スポ―ツウエア、雨衣などの用途に最適で
ある。また、特に実施例２に示す布帛に接着する前の樹
脂膜、つまり潜在多孔性の樹脂膜は、これを水洗乾燥し
て多孔質膜とすることにより、高透湿性を有するポリエ
ステルフイルムとして、これ単独で種々の用途、たとえ
ば壁装材などに使用可能である。As described above, the moisture-permeable fabric of the present invention is
In addition to having the above-mentioned extremely good performances in water pressure resistance and moisture permeability, it has a soft texture and good washing resistance, and is optimal for applications such as sportswear and rain clothes. Further, in particular, the resin film before being adhered to the cloth shown in Example 2, that is, the latent porous resin film is washed with water and dried to form a porous film, thereby forming a polyester film having high moisture permeability. It can be used alone for various purposes such as wall coverings.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 14/06 7199−3Ｂ 15/15 15/568 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 15/568 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Office reference number FI technical display location D06M 14/06 7199-3B 15/15 15/568 7199-3B D06M 15/568

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 布帛に多孔質膜を設けて透湿性布帛を製
造する方法において、上記多孔質膜の作製に際し、水溶
性化合物の微粒子単独またはこれと水不溶性の蛋白質微
粒子とを含ませたポリエステル樹脂溶液を用い、この樹
脂溶液を流延したのち、表裏方向に電圧を印加した状態
で硬化させて潜在多孔性樹脂膜を形成し、ついでこの樹
脂膜中の水溶性化合物の微粒子を水で洗い出して多孔質
膜とすることを特徴とする透湿性布帛の製法。1. A method for producing a moisture-permeable fabric by forming a porous membrane on a fabric, wherein a polyester of water-soluble compound fine particles alone or containing water-insoluble protein fine particles in the production of the porous membrane. This resin solution is cast using a resin solution and then cured by applying a voltage in the front and back direction to form a latent porous resin film, and then the water-soluble compound particles in this resin film are washed out with water. A method for producing a moisture-permeable fabric, which comprises forming a porous membrane. 【請求項２】 水不溶性の蛋白質微粒子が、架橋された
ゼラチンまたはコラ―ゲンの微粒子である請求項１に記
載の透湿性布帛の製法。2. The method for producing a moisture-permeable fabric according to claim 1, wherein the water-insoluble protein fine particles are crosslinked gelatin or collagen fine particles. 【請求項３】 潜在多孔性樹脂膜およびその多孔質膜の
形成を布帛と一体に行う請求項１または請求項２に記載
の透湿性布帛の製法。3. The method for producing a moisture-permeable cloth according to claim 1, wherein the latent porous resin film and the porous film are formed integrally with the cloth. 【請求項４】 潜在多孔性樹脂膜の形成を布帛とは別体
に行い、この膜を布帛に貼り合わせたのちに多孔質膜と
する請求項１または請求項２に記載の透湿性布帛の製
法。4. The moisture-permeable fabric according to claim 1, wherein the latent porous resin film is formed separately from the cloth, and the film is bonded to the cloth to form a porous film. Manufacturing method. 【請求項５】 潜在多孔性樹脂膜およびその多孔質膜の
形成を布帛とは別体に行つたのち、この多孔質膜を布帛
に貼り合わせる請求項１または請求項２に記載の透湿性
布帛の製法。5. The moisture permeable fabric according to claim 1, wherein the latent porous resin film and its porous film are formed separately from the fabric, and then the porous film is attached to the fabric. Manufacturing method. 【請求項６】 表裏方向に繋がる多数個の水溶性化合物
の微粒子またはこれと水不溶性の蛋白質微粒子とを有す
ることを特徴とする潜在多孔性樹脂膜。6. A latent porous resin film comprising a large number of fine particles of a water-soluble compound or water-insoluble protein fine particles connected in the front-back direction. 【請求項７】 水不溶性の蛋白質微粒子が、架橋された
ゼラチンまたはコラ―ゲンの微粒子である請求項６に記
載の潜在多孔性樹脂膜。7. The latent porous resin film according to claim 6, wherein the water-insoluble protein fine particles are crosslinked gelatin or collagen fine particles. 【請求項８】 請求項６または請求項７に記載の潜在多
孔性樹脂膜中の水溶性化合物の微粒子を水で洗い出して
多孔質化したことを特徴とする多孔質膜。8. A porous membrane, wherein fine particles of the water-soluble compound in the latent porous resin membrane according to claim 6 or 7 are washed out with water to be porous. 【請求項９】 布帛に請求項８に記載の多孔質膜が設け
られていることを特徴とする透湿性布帛。9. A moisture-permeable fabric, wherein the fabric is provided with the porous membrane according to claim 8.