JPH0598210A - Precoated steel plate - Google Patents
Precoated steel plateInfo
- Publication number
- JPH0598210A JPH0598210A JP26038391A JP26038391A JPH0598210A JP H0598210 A JPH0598210 A JP H0598210A JP 26038391 A JP26038391 A JP 26038391A JP 26038391 A JP26038391 A JP 26038391A JP H0598210 A JPH0598210 A JP H0598210A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- acid
- polyester resin
- resin
- bisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は優れた絞り加工性、プレ
ス加工性を有し、耐蝕性、耐キズ付性、塗膜密着性に優
れたプレコート鋼板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a precoated steel sheet having excellent drawability and press workability, corrosion resistance, scratch resistance, and coating adhesion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、アルミ−亜鉛合金メッキ鋼板、亜鉛−鉄合金メッキ
鋼板、アルミ板及びステンレス鋼板等にコイル塗装ライ
ン又はフローコーターラインで塗装されたプレコート鋼
板は屋根材、壁材等の建材用途及び電気機器の外板、部
品等の器物加工用途に主として使用されている。プレコ
ート鋼板は冷蔵庫ドア、冷蔵庫側天板、ＶＴＲ、冷凍シ
ョーケース、石油ストーブ、オーブントースター、螢光
灯反射板、洗濯機、エアコン室外機等の構造材料及び部
品として使用されている。これ等プレコート鋼板はプレ
ス加工、ロール成型加工、折り曲げ成型加工等により加
工されている。従って加工部に塗膜の亀裂が入らない柔
軟性に富んだ塗膜が要求されている。2. Description of the Related Art Hot-dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, aluminum-zinc alloy plated steel sheets, zinc-iron alloy plated steel sheets, aluminum sheets and stainless steel sheets are precoated steel sheets coated by a coil coating line or a flow coater line. It is mainly used for building materials such as roofing materials and wall materials, and for processing the outer plates and parts of electrical equipment. Precoated steel sheets are used as structural materials and parts for refrigerator doors, refrigerator top plates, VTRs, freezer showcases, oil stoves, oven toasters, fluorescent light reflectors, washing machines, air conditioner outdoor units, and the like. These precoated steel sheets are processed by press working, roll forming, bending forming and the like. Therefore, there is a demand for a coating film which is rich in flexibility and is free from cracks in the processed portion.
【０００３】柔軟性に富んだ塗膜を得るために、下塗り
塗膜にはテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等の
ジカルボン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール成分から合成された高分子ポリエ
ステル樹脂が使用されている。又、上塗り塗膜には柔軟
性に富んだアクリル樹脂或いは線状高分子ポリエステル
樹脂が一般的に骨格樹脂として使用されている。上塗り
塗膜は汚染性、硬度、鮮映性に優れている事が要求され
折り曲げ加工性を重視し塗膜ガラス転移温度を下げると
これ等性能が低下する傾向にある。従って下塗り塗膜は
上塗り塗膜と比較し柔軟性に富んだ高分子ポリエステル
樹脂を骨格樹脂として使用し、下塗り塗膜のガラス転移
温度を５〜２０℃の範囲に設定することによりプレス加
工、ロール成型加工、折り曲げ成型加工等の加工に対応
してきた。In order to obtain a highly flexible coating film, the undercoating film is a high molecular polyester synthesized from a dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid and adipic acid, and a glycol component such as ethylene glycol and neopentyl glycol. Resin is used. Acrylic resin or linear polymer polyester resin having high flexibility is generally used as the skeleton resin for the top coat film. The top coating film is required to have excellent stain resistance, hardness and sharpness, and if the glass transition temperature of the coating film is lowered with an emphasis on bendability, these properties tend to deteriorate. Therefore, the undercoating film uses a high molecular polyester resin which is more flexible than the topcoating film as a skeletal resin, and the glass transition temperature of the undercoating film is set in the range of 5 to 20 ° C. to perform press work and roll. Supports processing such as molding and bending.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、絞り加工や厳
しいプレス成型加工を必要とする複雑な形状をした器
物、部品の場合には、塗膜は引っ張り、収縮が繰り返さ
れ下塗り塗膜の素材に対する密着性の劣化が起こり塗膜
剥離が発生する。又プレス成型加工においては、金型が
塗膜を擦るため素材まで達する塗膜剥離が発生し易く、
絞り加工や厳しいプレス成型加工を必要とする複雑な形
状をした器物、部品にはプレコート鋼板は産業上利用が
不可能であった。However, in the case of vessels and parts having complicated shapes that require drawing work or severe press forming work, the coating film is repeatedly stretched and shrunk to the material of the undercoating film. Adhesion is deteriorated and coating film peeling occurs. Also, in the press molding process, since the mold rubs the coating film, peeling of the coating film that reaches the material easily occurs,
Pre-coated steel sheets could not be industrially used for vessels and parts with complicated shapes that require drawing and severe press forming.
【０００５】本発明の目的は、絞り加工や厳しいプレス
成型加工が可能なプレコート鋼板を提供することにあ
る。An object of the present invention is to provide a precoated steel sheet which can be drawn and severely press-formed.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
【０００７】本発明は、金属板上に、（１）芳香族ジカ
ルボン酸を含有するジカルボン酸とビスフェノールＡの
エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付
加物及び脂肪族グリコールとから成るポリエステル樹脂
並びに（２）ポリイソシアネート樹脂及びアミノ樹脂か
ら成る群から選ばれる硬化剤を含有する下塗り塗料から
成る下塗り塗膜及びポリエステル樹脂を含有する上塗り
塗料から成る上塗り塗膜を有するプレコート鋼板に関す
る。The present invention provides a polyester resin comprising (1) a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid, an ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenol A and an aliphatic glycol on a metal plate, and (2) The present invention relates to a precoated steel sheet having an undercoating film made of an undercoating material containing a curing agent selected from the group consisting of polyisocyanate resins and amino resins and an overcoating film made of an overcoating material containing a polyester resin.
【０００８】本発明のプレコート鋼板は、下記組成を有
するポリエステル樹脂にポリイソシアネート樹脂及びア
ミノ樹脂の１種類又は２種類以上を配合してなる下塗り
塗料を塗装したものである。The precoated steel sheet of the present invention is obtained by applying an undercoat paint prepared by blending a polyester resin having the following composition with one kind or two or more kinds of a polyisocyanate resin and an amino resin.
【０００９】（１）芳香族ジカルボン酸及び必要に応じ
て芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸と（２）ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド又は／及びプロピレ
ンオキサイド付加物および脂肪族グリコールからなるポ
リエステル樹脂。A polyester resin comprising (1) an aromatic dicarboxylic acid and optionally a dicarboxylic acid other than the aromatic dicarboxylic acid, and (2) an ethylene oxide or / and propylene oxide adduct of bisphenol A and an aliphatic glycol.
【００１０】尚、脂肪族グリコールとしては炭素数２〜
６のものが好ましい。また、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド又は／及びプロピレンオキサイド付加物と
しては、化１で示されるものが好ましい。The aliphatic glycol has 2 to 2 carbon atoms.
6 is preferable. Further, as the ethylene oxide or / and propylene oxide adduct of bisphenol A, those represented by Chemical formula 1 are preferable.
【００１１】[0011]
【化１】 [Chemical 1]
【００１２】（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素またはメチル基
であり、ｍ、ｎはそれぞれ１以上の数であると同時に２
≦ｍ＋ｎ≦６である。）(In the formula, R1 and R2 are hydrogen or a methyl group, and m and n are each a number of 1 or more and at the same time, 2
≦ m + n ≦ 6. )
【００１３】本発明の下塗り塗膜に使用されるポリエス
テル樹脂中の芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等
が使用できる。これ等芳香族ジカルボン酸は任意に選択
できるが塗膜物性、特に加工性の点からテレフタル酸、
イソフタル酸の使用が好ましい。又芳香族ジカルボン酸
以外のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマ
ー酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。ま
た、これ等脂肪族ジカルボン酸または／及び脂環族ジカ
ルボン酸の一部を塗膜性能の許す範囲内、望ましくは１
０モル％以下で２−ヒドロシキエトキシ安息香酸、ε−
カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸あるいはその
環状エステルを使用することができる。As the aromatic dicarboxylic acid in the polyester resin used in the undercoating film of the present invention, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be used. These aromatic dicarboxylic acids can be arbitrarily selected, but terephthalic acid,
The use of isophthalic acid is preferred. Dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and dimer acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid. Further, a part of these aliphatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid is within the range that the coating performance permits, and preferably 1
2-Hydroxyethoxybenzoic acid, ε-at 0 mol% or less
A hydroxycarboxylic acid such as caprolactone or a cyclic ester thereof can be used.
【００１４】本発明のポリエステル樹脂は芳香族ジカル
ボン酸を７０〜１００モル％、より望ましくは８５〜１
００モル％、及び芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン
酸を３０〜０モル％、より望ましくは１５〜０モル％と
することが好ましい。芳香族ジカルボン酸が７０モル％
未満で芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸が３０モ
ル％を越えるときは、耐蝕性が低下する。The polyester resin of the present invention contains 70 to 100 mol% of aromatic dicarboxylic acid, more preferably 85 to 1 mol%.
It is preferable that the amount of the dicarboxylic acid other than the aromatic dicarboxylic acid is 30 to 0 mol%, more preferably 15 to 0 mol%. 70 mol% of aromatic dicarboxylic acid
When the content of dicarboxylic acid other than aromatic dicarboxylic acid is less than 30 mol%, the corrosion resistance is deteriorated.
【００１５】ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物としてはビスフェノールＡの２．３モルエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＡの３モルエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＡの４モルエチレンオ
キサイド付加物などがある。ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物としてはビスフェノールＡの２．
５モルプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
の４．４モルプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノ
ールＡの５モルプロピレンオキサイド付加物などがあ
る。Examples of the ethylene oxide adduct of bisphenol A include 2.3 mol ethylene oxide adduct of bisphenol A, 3 mol ethylene oxide adduct of bisphenol A, and 4 mol ethylene oxide adduct of bisphenol A. The propylene oxide adduct of bisphenol A is 2.
5 mol propylene oxide adduct, bisphenol A
4.4 mol propylene oxide adduct of bisphenol A, 5 mol propylene oxide adduct of bisphenol A, and the like.
【００１６】脂肪族グリコールとしてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールな
どがある。これら脂肪族グリコールの一部を塗膜性能の
許す範囲内、望ましくは１０モル％以下で１，４−シク
ロヘキサンジメタノールのごとき脂環族グリコールを使
用することができる。As the aliphatic glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene. For example, glycol. An alicyclic glycol such as 1,4-cyclohexanedimethanol can be used in a range in which the coating film performance allows a part of these aliphatic glycols, preferably 10 mol% or less.
【００１７】本発明の下塗り塗膜に使用されるポリエス
テル樹脂は、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドま
たは／およびプロピレンオキサイド付加物を３０〜９５
モル％、および脂肪族グリコールを７０〜５モル％とす
ることが好ましく、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたは／およびプロピレンオキサイド付加物が２０
モル％で炭素数２〜６の脂肪族グリコールが８０モル％
を越える場合、耐蝕性が低下するため好ましくない。The polyester resin used in the undercoating film of the present invention comprises an ethylene oxide or / and propylene oxide adduct of bisphenol A of 30 to 95.
It is preferable that the mol% and the aliphatic glycol be 70 to 5 mol%, and the ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenol A is 20%.
80 mol% of aliphatic glycol having 2 to 6 carbon atoms in mol%
If it exceeds the range, the corrosion resistance decreases, which is not preferable.
【００１８】本発明の下塗り塗膜に使用されるポリエス
テル樹脂は、実質的にジカルボン酸とグリコールから得
ることができるが必要により少量の３官能以上のポリカ
ルボン酸または／およびポリオールを使用することもで
きる。３官能以上のポリカルボン酸としては、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸、ブ
タンテトラカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸等を挙
げることができる。３官能以上のポリオールとしてはグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオールを挙
げることができる。これ等３官能以上のポリカルボン酸
または／およびポリオールは１０モル％以下の量で使用
することができる。The polyester resin used in the undercoating film of the present invention can be obtained substantially from a dicarboxylic acid and a glycol, but if necessary, a small amount of trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or / and polyol may be used. it can. Examples of trifunctional or higher polycarboxylic acids include aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and aliphatic polycarboxylic acids such as butanetetracarboxylic acid. Examples of trifunctional or higher functional polyols include aliphatic polyols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol. These trifunctional or higher polycarboxylic acids and / or polyols can be used in an amount of 10 mol% or less.
【００１９】本発明の下塗り塗膜に使用される硬化剤と
しては焼付工程でポリエステル樹脂と架橋反応をするポ
リイソシアネート樹脂及びアミノ樹脂が使用できる。こ
れ等１種または２種以上の混合系としても用いられる。
ポリエステル樹脂９５〜７０重量％に対し硬化剤は５〜
３０重量％の範囲内で使用することが望ましい。硬化剤
が５重量％未満の場合には塗膜性能、特に耐蝕性が低下
する。硬化剤が３０重量％を越える場合は塗膜性能、特
に絞り加工性が低下する。As the curing agent used in the undercoating film of the present invention, a polyisocyanate resin and an amino resin which undergo a crosslinking reaction with the polyester resin in the baking step can be used. These may be used alone or as a mixed system of two or more kinds.
The curing agent is 5 to 5 relative to the polyester resin 95 to 70% by weight.
It is desirable to use within the range of 30% by weight. When the amount of the curing agent is less than 5% by weight, the coating film performance, especially the corrosion resistance is deteriorated. If the amount of the curing agent exceeds 30% by weight, the coating film performance, especially the drawability is deteriorated.
【００２０】硬化剤として使用し得るアミノ樹脂として
は、例えば炭素数１〜４のアルコールによりアルキルエ
ーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムア
ルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ´−エチレン尿素、ジシア
ンジアミド、アミノトリアジン等との縮合物があり、具
体的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロ
ール−Ｎ，Ｎ´−エチレン尿素、メトキシ化メチロール
ジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メ
トキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチ
ロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミ
ン等が挙げられる。また、触媒としては塩酸、リン酸モ
ノアルキルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸お
よびこれらの酸と３級アミンまたは２級アミン化合物と
の塩が必要により使用される。その使用量はアミノ樹脂
に対し０〜１０重量％である。Examples of amino resins which can be used as the curing agent include formaldehyde or paraformaldehyde alkylated with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms and urea, N, N'-ethyleneurea, dicyandiamide, aminotriazine and the like. And specifically, methoxylated methylolurea, methoxylated methylol-N, N'-ethyleneurea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated methylol. Examples thereof include benzoguanamine. Further, as the catalyst, acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid monoalkyl ester, p-toluenesulfonic acid and the like and salts of these acids with tertiary amines or secondary amine compounds are used if necessary. The amount used is 0 to 10% by weight based on the amino resin.
【００２１】硬化剤として使用い得るポリイソシアネー
ト樹脂としてはキシリレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネートのごとき芳香族ジイソシアネート類、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネートのごとき脂肪族ジイソシアネート類、
イソホロンジイソシアネートのごとき脂環族ジイソシア
ネート類、更にこれらのジイソシアネート類の多量体、
あるいは多価アルコールとの付加物などにブロック剤例
えばフェノール系、ラクタム系、アルコール系、活性メ
チレン系、メルカプタン系、イミン系、アミン系、イミ
ダゾール系、オキシム系あるいは亜硫酸系ブロック剤な
どを用いて作られた化合物が使用される。更にかかるブ
ロック化イソシアネー樹脂の解離触媒としてはジブチル
チンジラウレートのごとき有機スズ化合物を含む慣用の
ものが使用できる。As the polyisocyanate resin which can be used as the curing agent, aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate. ,
Alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, and multimers of these diisocyanates,
Alternatively, a blocking agent such as a phenol-based, lactam-based, alcohol-based, active methylene-based, mercaptan-based, imine-based, amine-based, imidazole-based, oxime-based, or sulfite-based blocking agent may be used as an adduct with a polyhydric alcohol. The compound obtained is used. Further, as a dissociation catalyst for such blocked isocyanate resin, a conventional one containing an organic tin compound such as dibutyltin dilaurate can be used.
【００２２】本発明の上塗り塗料に使用されるポリエス
テル樹脂を合成するに際して使用される酸成分として代
表的な例を挙げれば、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びそれらの
無水物、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、メチル−ヘキサヒドロフタル酸、及びそれらの
無水物などであり、また多価アルコール成分として代表
的な例を挙げれば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、２，２，４−トリメチルペンタン１，３−ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどであり、
モノエポキシ化合物もグリコール成分の一つとして使用
できる。Typical examples of the acid component used in synthesizing the polyester resin used in the top coating composition of the present invention include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and those. Anhydride, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methyl-hexahydrophthalic acid, and their anhydrides, and as a polyhydric alcohol component. As typical examples, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, Hydrogenated bisphenol A ethylene oxide Addendum, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, 2,2,4-trimethylpentane 1,3-diol, and the like 1,4-cyclohexanedimethanol,
Monoepoxy compounds can also be used as one of the glycol components.
【００２３】本発明の上塗り塗料に使用される硬化剤と
しては焼付工程でポリエステル樹脂と架橋反応をするポ
リイソシアネート樹脂及びアミノ樹脂が使用できる。こ
れ等１種または２種以上の混合系としても用いられる。
ポリエステル樹脂９５〜７０重量％に対し硬化剤は５〜
３０重量％の範囲内で使用することが望ましい。硬化剤
が５重量％未満の場合には塗膜性能、特に塗膜硬度が低
下し成型加工時等でキズ付が発生しやすい。硬化剤が３
０重量％を越える場合は塗膜性能、特に絞り加工性が低
下する。As the curing agent used in the top coating composition of the present invention, a polyisocyanate resin and an amino resin which undergo a crosslinking reaction with the polyester resin in the baking step can be used. These may be used alone or as a mixed system of two or more kinds.
The curing agent is 5 to 5 relative to the polyester resin 95 to 70% by weight.
It is desirable to use within the range of 30% by weight. When the amount of the curing agent is less than 5% by weight, the coating film performance, especially the coating film hardness is lowered, and scratches are likely to occur during molding. 3 hardeners
If it exceeds 0% by weight, the coating film performance, particularly the drawability is deteriorated.
【００２４】硬化剤としては使用し得るアミノ樹脂とし
ては、例えば炭素数１〜４のアルコールによりアルキル
エーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルム
アルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ´−エチレン尿素、ジシ
アンジアミド、アミノトリアジン等との縮合物があり、
具体的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチ
ロール−Ｎ，Ｎ´−エチレン尿素、メトキシ化メチロー
ルジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、
メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メ
チロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナ
ミン等が挙げられる。また、触媒としては塩酸、リン酸
モノアルキルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸
およびこれらの酸と３級アミンまたは２級アミン化合物
との塩が必要により使用される。その使用量はホルムア
ルデヒド樹脂に対し０〜１０重量％である。Amino resins which can be used as the curing agent include, for example, formaldehyde or paraformaldehyde alkylated with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms and urea, N, N'-ethyleneurea, dicyandiamide, aminotriazine and the like. There is a condensate with
Specifically, methoxylated methylol urea, methoxylated methylol-N, N'-ethylene urea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine,
Methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated methylol benzoguanamine and the like can be mentioned. Further, as the catalyst, acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid monoalkyl ester, p-toluenesulfonic acid and the like and salts of these acids with tertiary amines or secondary amine compounds are used if necessary. The amount used is 0 to 10% by weight based on the formaldehyde resin.
【００２５】硬化剤として使用し得るポリイソシアネー
樹脂としてはキシリレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのごとき芳香族ジイソシアネート類、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネートのごとき脂肪族ジイソシアネート類、イ
ソホロンジイソシアネートのごとき脂環族ジイソシアネ
ート類、更にこれらのジイソシアネート類の多量体、あ
るいは多価アルコールとの付加物などにブロック剤例え
ばフェノール系、ラクタム系、アルコール系、活性メチ
レン系、メルカプタン系、イミン系、アミン系、イミダ
ゾール系、オキシム系あるいは亜硫酸系ブロック剤など
を用いて作られた物が使用される。更にかかるブロック
化イソシアネー樹脂の解離触媒としてはジブチルチンジ
ラウレートのごとき有機スズ化合物を含む慣用のものが
使用できる。Examples of the polyisocyanate resin that can be used as the curing agent include aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate. Alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, further multimers of these diisocyanates, or adducts with polyhydric alcohols and the like blocking agents such as phenol-based, lactam-based, alcohol-based, active methylene-based, mercaptan-based, An imine-based, amine-based, imidazole-based, oxime-based, or sulfite-based blocking agent is used. Further, as a dissociation catalyst for such blocked isocyanate resin, a conventional one containing an organic tin compound such as dibutyltin dilaurate can be used.
【００２６】本発明に使用される下塗り塗料にはポリエ
ステル樹脂、硬化剤の他に樹脂成分としてエポキシ樹脂
を樹脂全量の０〜１０％の範囲内で使用が可能である。
又、酸化チタン、クロム酸ストロンチュウム、ジンクク
ロメート、炭酸カルシュウム、硫酸バリュウム、酸化
鉄、二酸化ケイ素など慣用の顔料、キシレン、シクロヘ
キサノン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、ソルベッソ１００など慣用の溶剤を混合して使用す
ることができる。樹脂、顔料の混合割合は樹脂２０〜７
０重量部に対し顔料８０〜３０重量部の範囲が適当であ
る。樹脂が２０重量部以下及び７０重量部以上の場合に
は塗膜は脆く、深絞り加工において塗膜剥離が発生す
る。In the undercoat paint used in the present invention, in addition to the polyester resin and the curing agent, an epoxy resin as a resin component can be used within the range of 0 to 10% of the total amount of the resin.
In addition, conventional pigments such as titanium oxide, strontium chromate, zinc chromate, calcium carbonate, barium sulfate, iron oxide and silicon dioxide, xylene, cyclohexanone, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, Solvesso 100 and other conventional solvents are mixed. Can be used. The mixing ratio of resin and pigment is resin 20 to 7
A suitable range is 80 to 30 parts by weight of pigment with respect to 0 parts by weight. When the amount of the resin is 20 parts by weight or less and 70 parts by weight or more, the coating film is brittle and peeling of the coating film occurs in deep drawing.
【００２７】本発明に使用される上塗り塗料にはポリエ
ステル樹脂、硬化剤の他に酸化チタンなど慣用の顔料、
慣用の溶剤及び慣用の塗料添加剤を混合して使用するこ
とができる。樹脂、顔料の混合割合は樹脂３０〜７０重
量部に対し顔料７０〜３０重量部の範囲が適当である。
樹脂が２０重量部以下の場合には塗膜は脆く深絞り加工
において塗膜剥離が発生する。樹脂が７０重量部以上の
場合には成型加工時に塗膜にキズが付きやすい。The top coating used in the present invention includes a polyester resin, a curing agent, and a conventional pigment such as titanium oxide,
Conventional solvents and conventional paint additives can be mixed and used. The mixing ratio of the resin and the pigment is appropriately in the range of 70 to 30 parts by weight of the pigment with respect to 30 to 70 parts by weight of the resin.
When the amount of the resin is 20 parts by weight or less, the coating film is brittle and peels off during deep drawing. When the amount of the resin is 70 parts by weight or more, the coating film is likely to be scratched during the molding process.
【００２８】[0028]
【実施例】次に実施例、比較例により本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれにより何等限定されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２９】実施例１ 本発明の下塗り塗料に使用されるポリエステル樹脂は、
ジメチルテレフタレート２５モル％、ジメチルイソフタ
レート２５モル％、エチレングリコール２５モル％、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド２．３モル付加物
２５モル％を反応容器に仕込み重縮合反応を行い、反応
終了後シクロヘキサノン／ソルベッソ１００混合溶剤
（重量比５０／５０）に溶解し、不揮発分４０％のポリ
エステル樹脂Ａを得た。次いでポリエステル樹脂Ａ２５
重量部に酸化チタン５重量部、ストロンチュウムクロメ
ート系防錆顔料１５重量部、炭酸カルシュウム５重量
部、シクロヘキサノン７重量部を混合し、サンドミル混
練し、混練終了後ポリエステル樹脂Ａ２５重量部、メチ
ルエーテル化メチロールメラミン（スーパーベッカミン
Ｌ−１０５、大日本インキ化学工業株式会社製）８重量
部、キシレン１０重量部を加え下塗り塗料Ａを得た。Example 1 The polyester resin used in the undercoat paint of the present invention is
25 mol% of dimethyl terephthalate, 25 mol% of dimethyl isophthalate, 25 mol% of ethylene glycol, and 25 mol% of an ethylene oxide 2.3 mol adduct of bisphenol A were charged in a reaction vessel to carry out a polycondensation reaction, and after the reaction was completed, cyclohexanone / solvesso It was dissolved in 100 mixed solvent (weight ratio 50/50) to obtain a polyester resin A having a nonvolatile content of 40%. Then polyester resin A25
5 parts by weight of titanium oxide, 15 parts by weight of strontium chromate-based rust preventive pigment, 5 parts by weight of calcium carbonate, and 7 parts by weight of cyclohexanone were mixed and mixed in a sand mill, and after the kneading, 25 parts by weight of polyester resin A and methyl ether were mixed. Methylol melamine (Super Beckamine L-105, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) (8 parts by weight) and xylene (10 parts by weight) were added to obtain an undercoat paint A.
【００３０】本発明の上塗り塗料に使用されるポリエス
テル樹脂は、ジメチルテレフタレート２０モル％、ジメ
チルイソフタレート２０モル％、アジピン酸１０モル
％、エチレングリコール１６モル％、ネオペンチルグリ
コール１６モル％、１．６ヘキサンジオール１８モル％
を反応容器に仕込み重縮合反応を行い、反応終了後シク
ロヘキサノン／ソルベッソ１００／イソホロン混合溶剤
（重量比１５／７５／１０）に溶解し不揮発分４０％の
ポリエステル樹脂Ｂを得た。次いでポリエステル樹脂Ｂ
２５重量部に酸化チタン２５重量部、イソホロン７重量
部を混合し、サンドミル混練し、混練終了後ポリエステ
ル樹脂Ｂ２５重量部、メチルエーテル化メチロールメラ
ミン（スーパーベッカミンＬ−１０５、大日本インキ化
学工業株式会社製）８重量部、キシレン１０重量部を加
え上塗り塗料Ｂを得た。The polyester resin used in the top coating composition of the present invention is 20 mol% of dimethyl terephthalate, 20 mol% of dimethyl isophthalate, 10 mol% of adipic acid, 16 mol% of ethylene glycol, 16 mol% of neopentyl glycol, and 1. 6 Hexanediol 18 mol%
Was charged into a reaction vessel to carry out a polycondensation reaction, and after completion of the reaction, it was dissolved in a cyclohexanone / Solvesso 100 / isophorone mixed solvent (weight ratio 15/75/10) to obtain a polyester resin B having a nonvolatile content of 40%. Then polyester resin B
Twenty-five parts by weight of titanium oxide and seven parts by weight of isophorone were mixed and kneaded in a sand mill. After kneading, 25 parts by weight of polyester resin B, methyl etherified methylol melamine (Super Beckamine L-105, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. stock) (Manufactured by the company) 8 parts by weight and 10 parts by weight of xylene were added to obtain a top coating composition B.
【００３１】次いでコイル塗装ラインにて溶融亜鉛メッ
キ鋼板（素材厚さ０．６ｍｍ、メッキ付着量６０ｇ／ｍ
2 ）をリン酸亜鉛系表面処理剤にて化成処理し、下塗り
塗料Ａを乾燥塗膜厚さが７μになるようにロール塗装
し、最高板温が２１０℃になるように４０秒間熱風乾燥
炉にて焼付け乾燥を行った。続いて上塗り塗料Ｂを乾燥
塗膜厚さが１８μになるようにロール塗装し、最高板温
が２３０℃になるように６０秒間熱風乾燥炉にて焼付け
乾燥を行い本発明のプレコート鋼板を得た。塗膜性能を
表１に示した。Then, in the coil coating line, hot-dip galvanized steel sheet (material thickness 0.6 mm, coating amount 60 g / m 2)
2) is subjected to chemical conversion treatment with a zinc phosphate-based surface treatment agent, roll coating of undercoat paint A is performed to a dry coating film thickness of 7μ, and hot air drying oven for 40 seconds so that the maximum plate temperature is 210 ° C. It was baked and dried in. Subsequently, the top coating composition B was roll-coated so that the dry coating film thickness was 18 μ, and baked and dried in a hot air drying furnace for 60 seconds so that the maximum plate temperature was 230 ° C. to obtain a precoated steel sheet of the present invention. . The coating performance is shown in Table 1.
【００３２】実施例２ 実施例１のビスフェノールＡのエチレンオキサイド２．
３モル付加物の代わりにビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド４．４モル付加物を使用した以外は実施例１
と同様な方法でプレコート鋼板を得た。塗膜性能を表１
に示した。Example 2 Ethylene oxide of bisphenol A of Example 1.
Example 1 except that 4.4 mol of propylene oxide adduct of bisphenol A was used instead of 3 mol of adduct.
A precoated steel sheet was obtained in the same manner as in. Table 1 shows the coating performance
It was shown to.
【００３３】実施例３ 実施例１のエチレングリコール２５モル％、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド２．３モル付加物２５モル
％の代わりにエチレングリコール１５モル％、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド２．３モル付加物３５モ
ル％を使用した以外は実施例１と同様な方法でプレコー
ト鋼板を得た。塗膜性能を表１に示した。Example 3 25 mol% of ethylene glycol and 2.3 mol of ethylene oxide adduct of bisphenol A in Example 1 were replaced with 15 mol% of ethylene glycol and 2.3 mol of ethylene oxide of bisphenol A adduct. A precoated steel sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35 mol% was used. The coating performance is shown in Table 1.
【００３４】実施例４ 実施例１のエチレングリコール２５モル％、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド２３モル付加物２５モル％
の代わりにエチレングリコール３５モル％、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド２．３モル付加物１５モル
％を使用した以外は実施例１と同様な方法でプレコート
鋼板を得た。塗膜性能を表１に示した。Example 4 25 mol% of ethylene glycol of Example 1 and 25 mol% of adduct of bisphenol A with 23 mol of ethylene oxide
A precoated steel sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35 mol% of ethylene glycol and 15 mol% of an ethylene oxide 2.3 mol adduct of bisphenol A were used instead of. The coating performance is shown in Table 1.
【００３５】比較例１ 下塗り塗料に使用されるポリエステル樹脂は、ジメチル
テレフタレート２５モル％、ジメチルイソフタレート２
５モル％、エチレングリコール２５モル％、ネオペンチ
ルグリコール２５モル％を反応容器に仕込み重縮合反応
を行い、反応終了後シクロヘキサノン／ソルベッソ１０
０混合溶剤（重量比５０／５０）に溶解し、不揮発分４
０％のポリエステル樹脂を得た以外は実施例１と同様な
方法でプレコート鋼板を得た。塗膜性能を表２に示し
た。Comparative Example 1 The polyester resin used in the undercoat paint was dimethyl terephthalate 25 mol% and dimethyl isophthalate 2
5 mol%, ethylene glycol 25 mol%, and neopentyl glycol 25 mol% were charged in a reaction vessel to carry out a polycondensation reaction, and after completion of the reaction, cyclohexanone / solveso 10
It dissolves in 0 mixed solvent (weight ratio 50/50) and has a nonvolatile content of 4
A precoated steel sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0% polyester resin was obtained. The coating performance is shown in Table 2.
【００３６】比較例２ 下塗り塗料に使用されるポリエステル樹脂は、ジメチル
テレフタレート１２．５モル％、ジメチルイソフタレー
ト１２．５モル％、アジピン酸２５モル％、エチレング
リコール２５モル％、ネオペンチルグリコール２５モル
％を反応容器に仕込み重縮合反応を行い、反応終了後シ
クロヘキサノン／ソルベッソ１００混合溶剤（重量比５
０／５０）に溶解し、不揮発分４０％のポリエステル樹
脂を得た以外は実施例１と同様な方法でプレコート鋼板
を得た。塗膜性能を表２に示した。Comparative Example 2 The polyester resin used in the undercoat paint was dimethyl terephthalate 12.5 mol%, dimethyl isophthalate 12.5 mol%, adipic acid 25 mol%, ethylene glycol 25 mol%, neopentyl glycol 25 mol. % In a reaction vessel to carry out polycondensation reaction, and after completion of the reaction, cyclohexanone / solvesso 100 mixed solvent (weight ratio 5
0/50) to obtain a precoated steel sheet by the same method as in Example 1 except that a polyester resin having a nonvolatile content of 40% was obtained. The coating performance is shown in Table 2.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】（注１）エチレングリコール （注２）ネオペンチルグリコール （注３）ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２．３
モル付加物 （注４）ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド４．
４モル付加物 （注５）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に従って測定し
た。(Note 1) Ethylene glycol (Note 2) Neopentyl glycol (Note 3) Ethylene oxide 2.3 of bisphenol A 2.3
Molar adduct (Note 4) Propylene oxide of bisphenol A 4.
4 mol addition product (Note 5) Pencil hardness: Measured according to JIS K5400.
【００４０】（注６）加工性 ：プレコート鋼板を１８
０度折り曲げ、屈曲部に発生する塗膜の亀裂を判定し
た。０Ｔとは何も挾まずに折り曲げた場合でも屈曲部に
塗膜の亀裂が発生しないことを示し、２Ｔとは折り曲げ
部に同じ板厚のプレコート鋼板を２枚挾んで折り曲げた
場合に屈曲部に塗膜の亀裂が発生しないことを示す。(Note 6) Workability: 18 pre-coated steel sheet
The film was bent at 0 ° and cracks in the coating film that occurred in the bent portion were evaluated. 0T means that the coating film does not crack in the bent portion even if it is bent without any clipping, and 2T means that the bent portion is bent when two precoated steel sheets with the same plate thickness are bent and bent. It shows that the coating film does not crack.
【００４１】（注７）深絞り性１：ドイツ、エリクセン
社性金属深絞り試験機を使用し直径３３ｍｍのポンチに
て５０ｍｍの深さになるまで円筒形に加工を行った。次
いで円筒の側面部の塗膜にＪＩＳ Ｋ５４００碁盤目試
験の方法にしたがって１００個のマス目をつくり、セロ
ハンテープを圧着後急速に引き剥がしてから塗膜が剥離
しないで素材に残った目の数を示した。(Note 7) Deep drawability 1: Using a metal deep draw tester manufactured by Erichsen, Germany, punched into a cylindrical shape with a punch having a diameter of 33 mm to a depth of 50 mm. Next, make 100 squares on the coating film on the side surface of the cylinder according to the method of JIS K5400 cross-cut test, and after peeling off the cellophane tape rapidly after the pressure bonding, the number of eyes that remained on the material without peeling the coating film. showed that.
【００４２】（注８）深絞り性２：ドイツ、エリクセン
社性金属深絞り試験機を使用し直径３３ｍｍのポンチに
て５０ｍｍの深さになるまで円筒形に加工を行った。次
いで更に直径２６ｍｍのポンチにて深さが９０ｍｍにな
るまで絞り加工を行った。次いで円筒の側面部の塗膜に
ＪＩＳ Ｋ５４００碁盤目試験の方法にしたがって１０
０個のマス目をつくり、セロハンテープを圧着後急速に
引き剥がしてから塗膜が剥離しないで素材に残った目の
数を示した。(Note 8) Deep drawability 2: Using a metal deep draw tester manufactured by Erichsen, Germany, a punch having a diameter of 33 mm was used to form a cylindrical shape to a depth of 50 mm. Next, a punch having a diameter of 26 mm was further drawn to a depth of 90 mm. Then, on the coating film on the side surface of the cylinder, 10 according to the method of JIS K5400 cross cut test.
The number of squares left on the material was shown after making 0 squares and rapidly peeling off the cellophane tape after pressure bonding and then peeling off the coating film.
【００４３】（注９）密着性 ：塗膜の表面に４５度の
角度で、縁にギザギザの切り込みのない１０円硬貨を用
い、力一杯塗膜を引っ掻き表面を判定する。○は下地ま
たは下塗り塗膜が全く現れない。△は下地または下塗り
塗膜がかすかに現れる。×は塗膜が部分的にめくれ下地
または下塗り塗膜が完全に現れる。(Note 9) Adhesion: Using a 10-yen coin with an angle of 45 degrees on the surface of the coating film and having no notch on the edge, the surface of the coating film is scratched to judge the surface. ○ indicates that the undercoat or undercoating film does not appear at all. Δ indicates that the undercoat or undercoating film appears faintly. In the case of ×, the coating film is partly turned over, and the undercoat or undercoat coating film appears completely.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明のプレコート鋼板は、非常に優れ
た深絞り加工性を発揮し、従来素材を深絞り加工を行
い、その後スプレー等で塗装を行っていた電気製品の部
材はプレコート鋼板の使用が可能となり、産業界では生
産性の向上が大いに期待できる。EFFECTS OF THE INVENTION The precoated steel sheet according to the present invention exhibits extremely excellent deep drawing workability. Conventionally, deep drawing processing is performed on a raw material, and then a member of an electric product that is coated by spraying or the like is a precoated steel sheet. It can be used, and productivity can be greatly expected to improve in the industrial world.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 15/08 １０４ 7148−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＫ 8933−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 175/08 ＰＨＳ 8620−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 75:04 61:00） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location B32B 15/08 104 7148-4F C08L 67/02 LPK 8933-4J C09D 175/08 PHS 8620-4J / / (C08L 67/02 75:04 61:00)
Claims (1)
を含有するジカルボン酸とビスフェノールＡのエチレン
オキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物及び
脂肪族グリコールとから成るポリエステル樹脂並びに
（２）ポリイソシアネート樹脂及びアミノ樹脂から成る
群から選ばれる硬化剤を含有する下塗り塗料から成る下
塗り塗膜及びポリエステル樹脂を含有する上塗り塗料か
ら成る上塗り塗膜を有するプレコート鋼板。1. A polyester resin comprising (1) a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid, an ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenol A, and an aliphatic glycol on a metal plate, and (2) a polyisocyanate. A precoated steel sheet having an undercoating film made of an undercoating paint containing a curing agent selected from the group consisting of a resin and an amino resin, and an overcoating film made of an overcoat paint containing a polyester resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26038391A JPH0598210A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Precoated steel plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26038391A JPH0598210A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Precoated steel plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598210A true JPH0598210A (en) | 1993-04-20 |
Family
ID=17347162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26038391A Pending JPH0598210A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Precoated steel plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598210A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6902642B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-06-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Hydraulic transfer method |
| JP2006169335A (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Nissan Motor Co Ltd | Coating composition for non-exposed surface and coating film for non-exposed surface |
| JP2006169331A (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Nissan Motor Co Ltd | Undercoat coating composition and undercoat coating film |
| US10745585B2 (en) | 2015-10-02 | 2020-08-18 | Resinate Materials Group, Inc. | High performance coatings |
| CN112341911A (en) * | 2019-08-08 | 2021-02-09 | 株式会社Kcc | Water soluble PCM coating composition |
-
1991
- 1991-10-08 JP JP26038391A patent/JPH0598210A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6902642B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-06-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Hydraulic transfer method |
| JP2006169335A (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Nissan Motor Co Ltd | Coating composition for non-exposed surface and coating film for non-exposed surface |
| JP2006169331A (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Nissan Motor Co Ltd | Undercoat coating composition and undercoat coating film |
| JP4674796B2 (en) * | 2004-12-15 | 2011-04-20 | 日産自動車株式会社 | Non-exposed surface coating composition and non-exposed surface coating |
| JP4674793B2 (en) * | 2004-12-15 | 2011-04-20 | 日産自動車株式会社 | Undercoat paint composition and undercoat coating film |
| US10745585B2 (en) | 2015-10-02 | 2020-08-18 | Resinate Materials Group, Inc. | High performance coatings |
| CN112341911A (en) * | 2019-08-08 | 2021-02-09 | 株式会社Kcc | Water soluble PCM coating composition |
| CN112341911B (en) * | 2019-08-08 | 2022-03-01 | 株式会社Kcc | Water soluble PCM coating composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001505481A (en) | Coating method of metal support | |
| JPH0730154B2 (en) | One-component thermosetting resin composition | |
| JPH0780984B2 (en) | One-component thermosetting resin composition for precoat metal | |
| JPH03166277A (en) | Resin composition for coating | |
| JP2628046B2 (en) | One-part thermosetting resin composition | |
| KR100323472B1 (en) | Coating composition for precoated steel sheet, precoated steel sheet, and process for preparing the same | |
| JP3974728B2 (en) | 1-coat pre-coated steel sheet with excellent formability | |
| JP4279408B2 (en) | 1-coat pre-coated steel sheet excellent in forming processability and manufacturing method thereof | |
| JPH0598210A (en) | Precoated steel plate | |
| JP2002047445A (en) | Coating material composition and coated steel sheet made by using the same | |
| JP3497818B2 (en) | Paint composition and coated steel sheet using the same | |
| JP2000007984A (en) | Coating material composition and coated steel plate | |
| JP2977847B2 (en) | One-part thermosetting resin composition for pre-coated metal and pre-coated metal | |
| JP4201904B2 (en) | 1-coat pre-coated steel sheet excellent in forming processability and manufacturing method thereof | |
| JP2003025497A (en) | Pre-coated steel plate which is excellent in environmental harmony, worked section anticorrosive property, and worked section adhesion | |
| JP3694205B2 (en) | Pre-coated steel sheet excellent in environmental harmony and processed part corrosion resistance and method for producing the same | |
| JP3952218B2 (en) | Painted metal plate | |
| JPH07331167A (en) | Coating composition and metal plate coated therewith | |
| JP2004209791A (en) | Precoated steel plate excellent in environmental consistency and corrosion resistance | |
| JP3468283B2 (en) | 1-coat pre-coated steel sheet excellent in formability and method for producing the same | |
| JP3342657B2 (en) | Paint composition for pre-coated steel sheet, pre-coated steel sheet and method for producing the same | |
| JPH0797547A (en) | Resin composition for coating | |
| JPH10273621A (en) | Coating material composition for precoated steel sheet, precoated steel sheet and its production | |
| JPH06329980A (en) | Resin composition for metal coating | |
| US5066757A (en) | One-can heat-curable resin compositions and precoated metal |