JPH0598117A - ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物Info
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- JPH0598117A JPH0598117A JP25920091A JP25920091A JPH0598117A JP H0598117 A JPH0598117 A JP H0598117A JP 25920091 A JP25920091 A JP 25920091A JP 25920091 A JP25920091 A JP 25920091A JP H0598117 A JPH0598117 A JP H0598117A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】(A)ブタジエン系重合体をビニル芳香族単量
体に溶解した液を、攪拌下に重合して得られ、分散相
の、粒子径及びトルエンに対する膨潤指数が特定範囲に
あるゴム変性ビニル芳香族樹脂98〜50重量部、
(B)ビニル芳香族重合体ブロック及び共役ジエン重合
体ブロックよりなるブロック共重合体の共役ジエン重合
体部分の不飽和結合の少なくとも50%が水素添加され
たブロック共重合体2〜50重量部、(C)ビニル芳香
族樹脂0〜300重量部、および(D)ポリジメチルシ
ロキサン0〜0.1重量部を配合してなることを特徴と
するゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物。 【効果】衝撃強度、光沢、剛性のバランスが優れること
に加え、光沢勾配が小さくフローマークの発生が少ない
という一層好ましい特性を有する樹脂組成物が得られ
る。
体に溶解した液を、攪拌下に重合して得られ、分散相
の、粒子径及びトルエンに対する膨潤指数が特定範囲に
あるゴム変性ビニル芳香族樹脂98〜50重量部、
(B)ビニル芳香族重合体ブロック及び共役ジエン重合
体ブロックよりなるブロック共重合体の共役ジエン重合
体部分の不飽和結合の少なくとも50%が水素添加され
たブロック共重合体2〜50重量部、(C)ビニル芳香
族樹脂0〜300重量部、および(D)ポリジメチルシ
ロキサン0〜0.1重量部を配合してなることを特徴と
するゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物。 【効果】衝撃強度、光沢、剛性のバランスが優れること
に加え、光沢勾配が小さくフローマークの発生が少ない
という一層好ましい特性を有する樹脂組成物が得られ
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は光沢と耐衝撃性に優れた
樹脂組成物に関する。更に詳しくは、光沢と耐衝撃性に
優れたゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。更に詳しくは、光沢と耐衝撃性に
優れたゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】耐衝撃性ポリスチレンに代表されるゴム
変性ビニル芳香族樹脂は、成形性、寸法安定性に加え、
耐衝撃性にすぐれていることから、家電機器、OA機器
を始め多岐にわたり使用されているが、ABS樹脂に比
して成形品の光沢が劣っていた。近年これらの耐衝撃性
ポリスチレンに対してABS樹脂に近い高光沢性が要求
されるようになってきた。
変性ビニル芳香族樹脂は、成形性、寸法安定性に加え、
耐衝撃性にすぐれていることから、家電機器、OA機器
を始め多岐にわたり使用されているが、ABS樹脂に比
して成形品の光沢が劣っていた。近年これらの耐衝撃性
ポリスチレンに対してABS樹脂に近い高光沢性が要求
されるようになってきた。
【0003】衝撃強度と光沢のバランスを改良する最近
の試みとして1ミクロン以下の小粒子ゴム状重合体粒子
と大粒子ゴム状重合体粒子を有するゴム変性ビニル芳香
族樹脂が、特公昭46−41467号公報、特公昭59
−1519号公報、米国特許第4,146,589号明
細書、米国特許第4,214,056号明細書、米国特
許第4,493,922号明細書などの先行文献に述べ
られているが、使用されている大粒子が2ミクロン以上
と大きいために成形品の光沢がABS樹脂と比較して劣
り、特に光沢勾配が大きい(成形品においてゲートから
遠い箇所の光沢の低下が大きい)、金型温度の低い条件
で成形されると、光沢が十分でないなどの問題があっ
た。
の試みとして1ミクロン以下の小粒子ゴム状重合体粒子
と大粒子ゴム状重合体粒子を有するゴム変性ビニル芳香
族樹脂が、特公昭46−41467号公報、特公昭59
−1519号公報、米国特許第4,146,589号明
細書、米国特許第4,214,056号明細書、米国特
許第4,493,922号明細書などの先行文献に述べ
られているが、使用されている大粒子が2ミクロン以上
と大きいために成形品の光沢がABS樹脂と比較して劣
り、特に光沢勾配が大きい(成形品においてゲートから
遠い箇所の光沢の低下が大きい)、金型温度の低い条件
で成形されると、光沢が十分でないなどの問題があっ
た。
【0004】このような問題を解決するため、ポリスチ
レン中にゴム状重合体が粒子状に分散しており、その分
散粒子が小粒子部分と大粒子部分との二つの山からなる
分布を示し、かつ小粒子部分の平均粒子径が0.1〜
0.6ミクロンであり、大粒子部分の平均粒子径が0.
7〜2.0ミクロンであるゴム変性ポリスチレンが提案
されている(特開昭63−112646号公報、特開平
1−261444号公報、特開平1−275649号公
報)。これらの方法によるゴム変性ポリスチレンは、従
来のゴム変性ポリスチレンと比較すれば格段に優れた、
光沢と衝撃強度のバランスを有し、ABS樹脂の光沢に
一歩近ずくものであったが、複雑な形状を有する成形品
や大型成形品を成形する場合には、依然として艶ムラや
フローマークが発生しやすいなどの課題を残していた。
レン中にゴム状重合体が粒子状に分散しており、その分
散粒子が小粒子部分と大粒子部分との二つの山からなる
分布を示し、かつ小粒子部分の平均粒子径が0.1〜
0.6ミクロンであり、大粒子部分の平均粒子径が0.
7〜2.0ミクロンであるゴム変性ポリスチレンが提案
されている(特開昭63−112646号公報、特開平
1−261444号公報、特開平1−275649号公
報)。これらの方法によるゴム変性ポリスチレンは、従
来のゴム変性ポリスチレンと比較すれば格段に優れた、
光沢と衝撃強度のバランスを有し、ABS樹脂の光沢に
一歩近ずくものであったが、複雑な形状を有する成形品
や大型成形品を成形する場合には、依然として艶ムラや
フローマークが発生しやすいなどの課題を残していた。
【0005】他方、特開昭62−124138号公報に
は、ゴム変性ポリスチレンとスチレン−ブタジエンのブ
ロック共重合体を配合してなるゴム変性ビニル芳香族系
樹脂組成物が開示されている。該公報の樹脂組成物は、
光沢と衝撃強度のバランスに優れているが、ブロック共
重合体のブタジエン単位部分が熱劣化し易いため、射出
成形、特に大型の成形品を得ようとする場合、成形温度
を高めたり、シリンダー部分での滞留時間が長くなった
り、ホットランナー方式により成形をすると光沢が著し
く低下するなどの問題があった。
は、ゴム変性ポリスチレンとスチレン−ブタジエンのブ
ロック共重合体を配合してなるゴム変性ビニル芳香族系
樹脂組成物が開示されている。該公報の樹脂組成物は、
光沢と衝撃強度のバランスに優れているが、ブロック共
重合体のブタジエン単位部分が熱劣化し易いため、射出
成形、特に大型の成形品を得ようとする場合、成形温度
を高めたり、シリンダー部分での滞留時間が長くなった
り、ホットランナー方式により成形をすると光沢が著し
く低下するなどの問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた光沢
と衝撃強度のバランスを有し、複雑な形状を有する成形
品や大型成形品を成形する場合においても良好な表面光
沢を与えるゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物を提供する
ものである。
と衝撃強度のバランスを有し、複雑な形状を有する成形
品や大型成形品を成形する場合においても良好な表面光
沢を与えるゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物を提供する
ものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、ブタジエン系重
合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を重合して得ら
れ、特定粒子径の分散相を有するゴム変性ビニル芳香族
樹脂と特定構造のブロック共重合体を配合してなること
を特徴とするゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物が上記課
題を効果的に解決することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、ブタジエン系重
合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を重合して得ら
れ、特定粒子径の分散相を有するゴム変性ビニル芳香族
樹脂と特定構造のブロック共重合体を配合してなること
を特徴とするゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物が上記課
題を効果的に解決することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【0008】即ち、本発明は、(A)3〜15重量%の
ジエン系重合体が、97〜85重量%のビニル芳香族重
合体マトリックス中に分散相として存在し、該分散相の
平均粒子径が0.6〜4.0ミクロン、該分散相のトル
エンに対する膨潤指数が5〜15であるゴム変性ビニル
芳香族樹脂98〜50重量部、(B)ビニル芳香族重合
体ブロック及び共役ジエン重合体ブロックよりなるブロ
ック共重合体の共役ジエン重合体部分の不飽和結合の少
なくとも50モル%が水素添加されたブロック共重合体
2〜50重量部、(C)ビニル芳香族樹脂0〜300重
量部、および(D)ポリジメチルシロキサン0〜0.5
重量部を配合してなることを特徴とする光沢と衝撃強度
に優れたゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物である。
ジエン系重合体が、97〜85重量%のビニル芳香族重
合体マトリックス中に分散相として存在し、該分散相の
平均粒子径が0.6〜4.0ミクロン、該分散相のトル
エンに対する膨潤指数が5〜15であるゴム変性ビニル
芳香族樹脂98〜50重量部、(B)ビニル芳香族重合
体ブロック及び共役ジエン重合体ブロックよりなるブロ
ック共重合体の共役ジエン重合体部分の不飽和結合の少
なくとも50モル%が水素添加されたブロック共重合体
2〜50重量部、(C)ビニル芳香族樹脂0〜300重
量部、および(D)ポリジメチルシロキサン0〜0.5
重量部を配合してなることを特徴とする光沢と衝撃強度
に優れたゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物である。
【0009】以下、本発明の内容を順を追って説明す
る。上記(A)のゴム変性ビニル芳香族樹脂はブタジエ
ン系重合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を、公知
の塊状、塊状・懸濁または溶液重合方法に従い得られる
ものである。上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂の成分をな
すブタジエン系重合体とは、当業者には公知のポリブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などを挙げ
ることが出来る。またポリブタジエンゴムとしては、ハ
イシスポリブタジエンゴム、ローシスポリブタジエンゴ
ムともに好適に用いることが出来る。なお上記SBR、
NBRとしては、ガラス転移温度が−30℃以下のもの
が好ましい。
る。上記(A)のゴム変性ビニル芳香族樹脂はブタジエ
ン系重合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を、公知
の塊状、塊状・懸濁または溶液重合方法に従い得られる
ものである。上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂の成分をな
すブタジエン系重合体とは、当業者には公知のポリブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などを挙げ
ることが出来る。またポリブタジエンゴムとしては、ハ
イシスポリブタジエンゴム、ローシスポリブタジエンゴ
ムともに好適に用いることが出来る。なお上記SBR、
NBRとしては、ガラス転移温度が−30℃以下のもの
が好ましい。
【0010】また、上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂のマ
トリックス相(連続相)を形成する上記ビニル芳香族単
量体とは、スチレンのほかo−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチ
レンなどの核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチル−p−メチルスチレンなどのα−アルキ
ル置換スチレンなどを指すが、代表的なものとしては、
スチレンの単独もしくは、その一部をスチレン以外の上
記ビニル芳香族単量体で置き換えた単量体混合物であ
る。
トリックス相(連続相)を形成する上記ビニル芳香族単
量体とは、スチレンのほかo−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチ
レンなどの核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチル−p−メチルスチレンなどのα−アルキ
ル置換スチレンなどを指すが、代表的なものとしては、
スチレンの単独もしくは、その一部をスチレン以外の上
記ビニル芳香族単量体で置き換えた単量体混合物であ
る。
【0011】上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂中のブタジ
エン系重合体の含量は3〜15重量%であることが好ま
しい。ブタジエン系重合体の含量が3重量%に満たない
場合には、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強度が十
分でなく、また15重量%を越える場合には、最終的に
得られる樹脂組成物の剛性が低くなり好ましくない。ま
た、上記ブタジエン系重合体の分散相の平均粒子径は
0.6〜4.0ミクロンであることが必要である。分散
相の平均粒子径が0.6ミクロンに満たない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強度が劣ったものと
なり、また4.0ミクロンを越える場合には最終的に得
られる樹脂組成物の光沢が劣り、フローマークが目立つ
ようになる。
エン系重合体の含量は3〜15重量%であることが好ま
しい。ブタジエン系重合体の含量が3重量%に満たない
場合には、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強度が十
分でなく、また15重量%を越える場合には、最終的に
得られる樹脂組成物の剛性が低くなり好ましくない。ま
た、上記ブタジエン系重合体の分散相の平均粒子径は
0.6〜4.0ミクロンであることが必要である。分散
相の平均粒子径が0.6ミクロンに満たない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強度が劣ったものと
なり、また4.0ミクロンを越える場合には最終的に得
られる樹脂組成物の光沢が劣り、フローマークが目立つ
ようになる。
【0012】上記分散相の平均粒子径は、樹脂組成物の
超薄切片法により撮影した透過型電子顕微鏡写真のブタ
ジエン系重合体粒子500〜1000個の粒子径を測定
し、次式により算出する。 D[ミクロン]=Σni ・Di 4/Σni・Di 3 但し、ni:粒子径がDi である粒子の個数。
超薄切片法により撮影した透過型電子顕微鏡写真のブタ
ジエン系重合体粒子500〜1000個の粒子径を測定
し、次式により算出する。 D[ミクロン]=Σni ・Di 4/Σni・Di 3 但し、ni:粒子径がDi である粒子の個数。
【0013】Di:粒子の直径。 分散相の粒子径に関する上記の要件は、ブタジエン系重
合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を重合する際の
攪拌数や重合液中の有機過酸化物の量を調節することな
どにより制御される。上記有機過酸化物としては、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール類、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどのジ
アルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイ
ド、m−トルオイルパーオキサイドなどのジアシルパー
オキサイド類、ジミリスチルパーオキシジカーボネート
などのパーオキシジカーボネート類、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネートなどのパーオキシエステ
ル類、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパ
ーオキサイド類、p−メンタハイドロパーオキサイドな
どのハイドロパーオキサイド類を挙げることが出来る。
合体をビニル芳香族単量体に溶解した液を重合する際の
攪拌数や重合液中の有機過酸化物の量を調節することな
どにより制御される。上記有機過酸化物としては、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール類、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどのジ
アルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイ
ド、m−トルオイルパーオキサイドなどのジアシルパー
オキサイド類、ジミリスチルパーオキシジカーボネート
などのパーオキシジカーボネート類、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネートなどのパーオキシエステ
ル類、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパ
ーオキサイド類、p−メンタハイドロパーオキサイドな
どのハイドロパーオキサイド類を挙げることが出来る。
【0014】また、上記有機過酸化物の添加量は、上記
ジエン系重合体を溶解したビニル単量体の溶液中、0.
001〜0.5重量%の範囲より選択される。また、上
記ゴム変性ビニル芳香族樹脂の分散相の架橋度の指標と
なる、トルエンに対する膨潤指数は5〜15の範囲にあ
ることが必要である。膨潤指数が5に満たない場合に
は、樹脂組成物の衝撃強度が十分でなく、また15を越
える場合には、光沢が劣りかつフローマークが目立つよ
うになる。膨潤指数の好ましい範囲は、7〜12であ
る。上記膨潤指数に関する要件は、ジエン系重合体を溶
解したビニル単量体の重合終了後、未反応のビニル単量
体を脱揮発分装置により除去する際の温度を調整するこ
とにより、容易に制御される。
ジエン系重合体を溶解したビニル単量体の溶液中、0.
001〜0.5重量%の範囲より選択される。また、上
記ゴム変性ビニル芳香族樹脂の分散相の架橋度の指標と
なる、トルエンに対する膨潤指数は5〜15の範囲にあ
ることが必要である。膨潤指数が5に満たない場合に
は、樹脂組成物の衝撃強度が十分でなく、また15を越
える場合には、光沢が劣りかつフローマークが目立つよ
うになる。膨潤指数の好ましい範囲は、7〜12であ
る。上記膨潤指数に関する要件は、ジエン系重合体を溶
解したビニル単量体の重合終了後、未反応のビニル単量
体を脱揮発分装置により除去する際の温度を調整するこ
とにより、容易に制御される。
【0015】次に、(B)成分のブロック共重合体は、
芳香族ビニル単量体単位と共役ジエン単量体単位からな
るブロック共重合体であり、かつ共役ジエン単量体単位
部分の少なくとも50モル%が水素添加されたブロック
共重合体であることが必要である。該ブロック共重合体
の、共役ジエン単量体単位部分の水素添加率が50モル
%に満たない場合には、最終的に得られる樹脂組成物
は、フローマークが発生しやすく、かつ高温での成形時
に光沢が低下する等の欠点が生じる。
芳香族ビニル単量体単位と共役ジエン単量体単位からな
るブロック共重合体であり、かつ共役ジエン単量体単位
部分の少なくとも50モル%が水素添加されたブロック
共重合体であることが必要である。該ブロック共重合体
の、共役ジエン単量体単位部分の水素添加率が50モル
%に満たない場合には、最終的に得られる樹脂組成物
は、フローマークが発生しやすく、かつ高温での成形時
に光沢が低下する等の欠点が生じる。
【0016】上記ブロック共重合体を構成する芳香族ビ
ニル単量体単位としては、スチレンのほかo−メチルス
チレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、p−te
rt−ブチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン
などのα−アルキル置換スチレンなどの単量体単位を指
すが、代表的なものは、スチレンもしくは、その一部を
スチレン以外の上記ビニル芳香族単量体で置き換えた単
量体単位である。
ニル単量体単位としては、スチレンのほかo−メチルス
チレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、p−te
rt−ブチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン
などのα−アルキル置換スチレンなどの単量体単位を指
すが、代表的なものは、スチレンもしくは、その一部を
スチレン以外の上記ビニル芳香族単量体で置き換えた単
量体単位である。
【0017】また上記ブロック共重合体の水素添加され
る共役ジエン単量体単位としては、1,3−ブタジエ
ン、イソプレンなどを挙げることが出来る。上記ブロッ
ク共重合体中のビニル芳香族単量体単位の含量は、好ま
しくは5〜80重量%、より好ましくは15〜50重量
%である。またブロック共重合体のブロック構造は、芳
香族ビニル単量体単位よりなる重合体ブロックをSで表
示し、共役ジエン及び/またはその水素添加された単量
体単位よりなる重合体ブロックをDで表示する場合、S
D、S(DS)n (但し、nは1〜3の整数)、S(D
SD)n (但し、nは1〜2の整数)のリニアーブロッ
ク共重合体や、(SD)n X(但し、nは3〜6の整
数。Xは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合
物などのカップリング剤残基。)で表示される、D部分
を結合中心とする星状(スター)ブロック共重合体であ
ることが好ましい。なかでもSD2型、SDS3型、S
DSD4型のリニアーブロック共重合体が好ましい。
る共役ジエン単量体単位としては、1,3−ブタジエ
ン、イソプレンなどを挙げることが出来る。上記ブロッ
ク共重合体中のビニル芳香族単量体単位の含量は、好ま
しくは5〜80重量%、より好ましくは15〜50重量
%である。またブロック共重合体のブロック構造は、芳
香族ビニル単量体単位よりなる重合体ブロックをSで表
示し、共役ジエン及び/またはその水素添加された単量
体単位よりなる重合体ブロックをDで表示する場合、S
D、S(DS)n (但し、nは1〜3の整数)、S(D
SD)n (但し、nは1〜2の整数)のリニアーブロッ
ク共重合体や、(SD)n X(但し、nは3〜6の整
数。Xは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合
物などのカップリング剤残基。)で表示される、D部分
を結合中心とする星状(スター)ブロック共重合体であ
ることが好ましい。なかでもSD2型、SDS3型、S
DSD4型のリニアーブロック共重合体が好ましい。
【0018】また、上記ブロック共重合体中の共役ジエ
ン単量体単位部分の水素添加率は、好ましくは60%以
上、より好ましくは80%以上である。以上の要件を満
たすブロック共重合体は公知のスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体に、公知の水素添加処理たとえば特開昭
59−133203号公報に開示の方法の水素添加処理
をすることにより得ることが出来る。
ン単量体単位部分の水素添加率は、好ましくは60%以
上、より好ましくは80%以上である。以上の要件を満
たすブロック共重合体は公知のスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体に、公知の水素添加処理たとえば特開昭
59−133203号公報に開示の方法の水素添加処理
をすることにより得ることが出来る。
【0019】以上の(A)成分と(B)成分の配合割合
は、各々の重量比が98/2ないし50/50の範囲に
あることが好ましい。(A)、(B)両成分の合計10
0重量部中に占める(B)成分の割合が、2重量部に満
たない場合には、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強
度及び光沢が劣り、50重量部を越える場合には、最終
的に得られる樹脂組成物の剛性が劣るようになる。
(B)成分の割合は、好ましくは3〜40重量部であ
る。
は、各々の重量比が98/2ないし50/50の範囲に
あることが好ましい。(A)、(B)両成分の合計10
0重量部中に占める(B)成分の割合が、2重量部に満
たない場合には、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強
度及び光沢が劣り、50重量部を越える場合には、最終
的に得られる樹脂組成物の剛性が劣るようになる。
(B)成分の割合は、好ましくは3〜40重量部であ
る。
【0020】次に、前記(C)成分のビニル芳香族樹脂
は、前記(A)成分のマトリックス相と同一または類似
の組成になる重合体であり、具体例として公知の塊状、
塊状・懸濁または溶液重合方法により得られるポリスチ
レン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体などを挙
げることが出来る。これらのビニル芳香族樹脂は、最終
的に得られる樹脂組成物の衝撃強度、剛性及び熱変形温
度の調整のため、適量を加えることが出来る。好ましい
配合量は、前記(A)、(B)両成分の合計100重量
部に対して、0〜300重量部である。
は、前記(A)成分のマトリックス相と同一または類似
の組成になる重合体であり、具体例として公知の塊状、
塊状・懸濁または溶液重合方法により得られるポリスチ
レン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体などを挙
げることが出来る。これらのビニル芳香族樹脂は、最終
的に得られる樹脂組成物の衝撃強度、剛性及び熱変形温
度の調整のため、適量を加えることが出来る。好ましい
配合量は、前記(A)、(B)両成分の合計100重量
部に対して、0〜300重量部である。
【0021】また、以上の(A)、(B)、(C)の成
分に加えて、必要に応じ上記(D)ポリジメチルシロキ
サンを少量加えて、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃
強度を高めることも出来る。ポリジメチルシロキサンの
配合量は、前記(A)、(B)、(C)の各成分の合計
100重量部に対して0〜0.5重量部の範囲が好まし
く、0.02〜0.1重量部の範囲がより好ましい。
分に加えて、必要に応じ上記(D)ポリジメチルシロキ
サンを少量加えて、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃
強度を高めることも出来る。ポリジメチルシロキサンの
配合量は、前記(A)、(B)、(C)の各成分の合計
100重量部に対して0〜0.5重量部の範囲が好まし
く、0.02〜0.1重量部の範囲がより好ましい。
【0022】上記(A)〜(D)成分の配合方法に特に
制約は無く、バンバリーミキサー、単軸押出機、2軸押
出機などの公知の混練装置により溶融混合すればよい。
本発明のゴム変性ビニル芳香族系樹脂組成物には、高級
脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸のアミド類を添加すること
により衝撃強度を一段と高めることが出来る。また本発
明の樹脂組成物には、染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、
可塑剤、帯電防止剤、難燃剤などの添加剤を必要に応じ
て添加することが出来る。
制約は無く、バンバリーミキサー、単軸押出機、2軸押
出機などの公知の混練装置により溶融混合すればよい。
本発明のゴム変性ビニル芳香族系樹脂組成物には、高級
脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸のアミド類を添加すること
により衝撃強度を一段と高めることが出来る。また本発
明の樹脂組成物には、染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、
可塑剤、帯電防止剤、難燃剤などの添加剤を必要に応じ
て添加することが出来る。
【0023】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【0024】
【実施例】以下の実施例、比較例に於いては、下記の参
考例に示すブタジエン系重合体を用いた。 [参考例1−ジエン系重合体D1の調整]オートクレー
ブ中にシクロヘキサン400g、スチレン17.5g、
n−ブチルリチウム0.11g、及びテトラヒドロフラ
ンをn−ブチルリチウム/テトラヒドロフラン=40の
割合で加え、60℃で3時間重合し、次いで1,3−ブ
タジエンを65g加えて60℃で3時間重合した。最後
にスチレンを17.5g加え、60℃で3時間重合し、
ブロックスチレン含有量30重量%、ブタジエン単位の
1,2−ビニル結合含有量35モル%、数平均分子量5
0,000のスチレン−ブタジエン−スチレン(SB
S)型ブロック共重合体を得た。次いで特開昭59−1
33203号公報に開示の方法の水素添加処理を行い、
ブタジエン単位の水素添加率95モル%のブロック共重
合体(D1)を得た。結果を表1に示す。
考例に示すブタジエン系重合体を用いた。 [参考例1−ジエン系重合体D1の調整]オートクレー
ブ中にシクロヘキサン400g、スチレン17.5g、
n−ブチルリチウム0.11g、及びテトラヒドロフラ
ンをn−ブチルリチウム/テトラヒドロフラン=40の
割合で加え、60℃で3時間重合し、次いで1,3−ブ
タジエンを65g加えて60℃で3時間重合した。最後
にスチレンを17.5g加え、60℃で3時間重合し、
ブロックスチレン含有量30重量%、ブタジエン単位の
1,2−ビニル結合含有量35モル%、数平均分子量5
0,000のスチレン−ブタジエン−スチレン(SB
S)型ブロック共重合体を得た。次いで特開昭59−1
33203号公報に開示の方法の水素添加処理を行い、
ブタジエン単位の水素添加率95モル%のブロック共重
合体(D1)を得た。結果を表1に示す。
【0025】[参考例2−ジエン系重合体D2の調整]
オートクレーブ中にシクロヘキサン400g、1,3−
ブタジエン13g、n−ブチルリチウム0.15gおよ
びテトラヒドロフランをモル比でn−ブチルリチウム/
テトラヒドロフラン=40の割合で加え、70℃で1時
間重合し、次いでスチレン20gを加えて30分、次い
で1,3−ブタジエン47gを加えて75分、そして最
後にスチレンを20g加えて30分重合し、ブロックス
チレン含有量40重量%、ブタジエン単位の1,2−ビ
ニル結合含有量35モル%、数平均分子量50,000
のスチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン(SB
SB)型ブロック共重合体を得た。次いで参考例1と同
様の水素添加処理を行い、ブロック共重合体(D2)を
得た。結果を表1に示す。
オートクレーブ中にシクロヘキサン400g、1,3−
ブタジエン13g、n−ブチルリチウム0.15gおよ
びテトラヒドロフランをモル比でn−ブチルリチウム/
テトラヒドロフラン=40の割合で加え、70℃で1時
間重合し、次いでスチレン20gを加えて30分、次い
で1,3−ブタジエン47gを加えて75分、そして最
後にスチレンを20g加えて30分重合し、ブロックス
チレン含有量40重量%、ブタジエン単位の1,2−ビ
ニル結合含有量35モル%、数平均分子量50,000
のスチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン(SB
SB)型ブロック共重合体を得た。次いで参考例1と同
様の水素添加処理を行い、ブロック共重合体(D2)を
得た。結果を表1に示す。
【0026】[参考例3−ブロック共重合体D3〜D8
の調整]参考例1の方法に準拠し、重合温度、重合時
間、単量体の量を変更して得たスチレン−ブタジエンブ
ロック重合体を上記と同様の水素添加処理を行い、ブロ
ック共重合体D3〜D7を得た。結果を表1に示す。ま
た参考例1において、1,3−ブタジエンの代わりにイ
ソプレンを用い、n−ブチルリチウムの量を変えて重合
を行い、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)型
ブロック共重合体を得た。次いで参考例1と同様の水素
添加処理を行い、ジエン系重合体(D8)を得た。結果
を表1に示す。
の調整]参考例1の方法に準拠し、重合温度、重合時
間、単量体の量を変更して得たスチレン−ブタジエンブ
ロック重合体を上記と同様の水素添加処理を行い、ブロ
ック共重合体D3〜D7を得た。結果を表1に示す。ま
た参考例1において、1,3−ブタジエンの代わりにイ
ソプレンを用い、n−ブチルリチウムの量を変えて重合
を行い、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)型
ブロック共重合体を得た。次いで参考例1と同様の水素
添加処理を行い、ジエン系重合体(D8)を得た。結果
を表1に示す。
【0027】なお、上記D1〜D8の共役ジエン単量体
単位部分の水素添加率の測定は、NMRにて測定した。
(測定の詳細は、特開昭64−90208号明細書に記
載の手順に依った。)
単位部分の水素添加率の測定は、NMRにて測定した。
(測定の詳細は、特開昭64−90208号明細書に記
載の手順に依った。)
【0028】
【表1】
【0029】[参考例4−ゴム変性ビニル芳香族樹脂H
1〜H7の調整]ポリブタジエンゴム(日本ゼオン株式
会社製、ニポール1220SL)をスチレンに溶解し、
次いでエチルベンゼン及び、1,1−ビス(t−ブチル
パーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンの
少量を加え、最終的に下記の組成より成る重合原液を調
整した。(単位は重量部数) ・ポリブタジエンゴム−−−−−10.0 ・スチレン−−−−−−−−−−78.0 ・エチルベンゼン−−−−−−−12.0 ・1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン−−−−−−−−−−−−−
−0.01 上記の重合原液を、各々の内容積が6.2リットルの攪
拌機付きの3槽式反応機に連続的に送液した。第一槽反
応機出口の固形分濃度が30重量%となるように反応機
内温度を制御した。最終槽反応機出口の固形分濃度が8
0重量%となるように反応機内温度を調整した。次いで
230℃、真空下の脱揮装置に送り込み、未反応のスチ
レン及びエチルベンゼンを除去し、押出機にて造粒しペ
レット状のゴム変性ビニル芳香族樹脂、H1を得た。ゴ
ム変性ビニル芳香族樹脂中のジエン系重合体の含量は、
10.6重量%、分散相の平均粒子径は1.4ミクロ
ン、トルエンに対する膨潤指数は9.8であり、メチル
エチルケトン可溶分より求めたマトリックス相の固有粘
度は0.76dl/gであった。
1〜H7の調整]ポリブタジエンゴム(日本ゼオン株式
会社製、ニポール1220SL)をスチレンに溶解し、
次いでエチルベンゼン及び、1,1−ビス(t−ブチル
パーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンの
少量を加え、最終的に下記の組成より成る重合原液を調
整した。(単位は重量部数) ・ポリブタジエンゴム−−−−−10.0 ・スチレン−−−−−−−−−−78.0 ・エチルベンゼン−−−−−−−12.0 ・1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン−−−−−−−−−−−−−
−0.01 上記の重合原液を、各々の内容積が6.2リットルの攪
拌機付きの3槽式反応機に連続的に送液した。第一槽反
応機出口の固形分濃度が30重量%となるように反応機
内温度を制御した。最終槽反応機出口の固形分濃度が8
0重量%となるように反応機内温度を調整した。次いで
230℃、真空下の脱揮装置に送り込み、未反応のスチ
レン及びエチルベンゼンを除去し、押出機にて造粒しペ
レット状のゴム変性ビニル芳香族樹脂、H1を得た。ゴ
ム変性ビニル芳香族樹脂中のジエン系重合体の含量は、
10.6重量%、分散相の平均粒子径は1.4ミクロ
ン、トルエンに対する膨潤指数は9.8であり、メチル
エチルケトン可溶分より求めたマトリックス相の固有粘
度は0.76dl/gであった。
【0030】次いで第一槽反応機の攪拌数を変更する他
は同様にして、分散相の平均粒子径が各々0.5ミクロ
ン、2.8ミクロン、5.4ミクロンのゴム変性ビニル
芳香族樹脂、H2、H3、H4を得た。またH1の調整
において、未反応のスチレン及びエチルベンゼンの除去
に際し、脱揮装置の温度を変更して、分散相のトルエン
に対する膨潤指数が各々4.2、18.6であるゴム変
性ビニル芳香族樹脂H5、H6を得た。
は同様にして、分散相の平均粒子径が各々0.5ミクロ
ン、2.8ミクロン、5.4ミクロンのゴム変性ビニル
芳香族樹脂、H2、H3、H4を得た。またH1の調整
において、未反応のスチレン及びエチルベンゼンの除去
に際し、脱揮装置の温度を変更して、分散相のトルエン
に対する膨潤指数が各々4.2、18.6であるゴム変
性ビニル芳香族樹脂H5、H6を得た。
【0031】次いでH1の調整において、重合原液中の
ポリブタジエンの量を減らして、重合を行い、ジエン系
重合体含量8.0%、分散相の平均粒子径1.2ミクロ
ン、トルエンに対する膨潤指数は9.2、マトリックス
相の固有粘度0.70dl/gのゴム変性ビニル芳香族
樹脂H7を得た。以上の結果を表2に示す。
ポリブタジエンの量を減らして、重合を行い、ジエン系
重合体含量8.0%、分散相の平均粒子径1.2ミクロ
ン、トルエンに対する膨潤指数は9.2、マトリックス
相の固有粘度0.70dl/gのゴム変性ビニル芳香族
樹脂H7を得た。以上の結果を表2に示す。
【0032】
【表2】
【0033】[参考例5−ビニル芳香族樹脂V1の調
整]塊状重合方法により、重量平均分子量270,00
0のポリスチレンを調整した。 [参考例6−ビニル芳香族樹脂V2の調整]塊状・懸濁
重合方法により、α−メチルスチレン含量10重量%、
重量平均分子量200,000のスチレン−α−メチル
スチレン共重合体を得た。
整]塊状重合方法により、重量平均分子量270,00
0のポリスチレンを調整した。 [参考例6−ビニル芳香族樹脂V2の調整]塊状・懸濁
重合方法により、α−メチルスチレン含量10重量%、
重量平均分子量200,000のスチレン−α−メチル
スチレン共重合体を得た。
【0034】
【実施例1〜12、比較例1〜7】前記参考例1〜3で
得たブロック共重合体D1〜D8、参考例4で得たゴム
変性ビニル芳香族樹脂H1〜H7、参考例5〜6で得た
ビニル芳香族樹脂V1、V2を表3に示す比率にて配合
し、押し出し機にて溶融・混練し、ゴム変性ビニル芳香
族樹脂組成物のペレットを得た。次いで得られたゴム変
性ビニル芳香族樹脂組成物のペレットより射出成形機に
て、220℃の成形温度にて試験片を作成し物性を測定
した。
得たブロック共重合体D1〜D8、参考例4で得たゴム
変性ビニル芳香族樹脂H1〜H7、参考例5〜6で得た
ビニル芳香族樹脂V1、V2を表3に示す比率にて配合
し、押し出し機にて溶融・混練し、ゴム変性ビニル芳香
族樹脂組成物のペレットを得た。次いで得られたゴム変
性ビニル芳香族樹脂組成物のペレットより射出成形機に
て、220℃の成形温度にて試験片を作成し物性を測定
した。
【0035】結果を表3〜表6に示す。なお物性測定
は、下記方法によった。 ・アイゾット衝撃強度:ASTM D256に準拠。 ・曲げ弾性率:ASTM D790に準拠。 ・メルトフローレート:ISO−R1133に準拠。 ・ビカット軟化点:ASTM D1525に準拠。
は、下記方法によった。 ・アイゾット衝撃強度:ASTM D256に準拠。 ・曲げ弾性率:ASTM D790に準拠。 ・メルトフローレート:ISO−R1133に準拠。 ・ビカット軟化点:ASTM D1525に準拠。
【0036】・光沢:ASTM D638のダンベル試
験片のゲ−ト部とエンド部の光沢値の平均値を求めた。
なお、光源の入射角は、慣用の60度のほかに、20度
の場合も測定した。(入射角が小さい程、光沢が小さく
求まり、より精密な比較が可能となる。)なお、光沢に
ついてのみ、上記成形温度に加え、280℃/シリンダ
ー滞留時間10分の条件にても成形を行い、入射角60
度での光沢を測定した。
験片のゲ−ト部とエンド部の光沢値の平均値を求めた。
なお、光源の入射角は、慣用の60度のほかに、20度
の場合も測定した。(入射角が小さい程、光沢が小さく
求まり、より精密な比較が可能となる。)なお、光沢に
ついてのみ、上記成形温度に加え、280℃/シリンダ
ー滞留時間10分の条件にても成形を行い、入射角60
度での光沢を測定した。
【0037】
【表3】
【0038】
【表4】
【0039】
【表5】
【0040】
【表6】
【0041】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は衝撃強度、光沢、
剛性のバランスが優れることに加え、光沢勾配が小さく
フローマークの発生が少ないという一層好ましい特性を
有する。このような特性を有することから大型の射出成
形品や特に鮮明な外観が要求される成形品を得るための
樹脂として非常に好ましい。
剛性のバランスが優れることに加え、光沢勾配が小さく
フローマークの発生が少ないという一層好ましい特性を
有する。このような特性を有することから大型の射出成
形品や特に鮮明な外観が要求される成形品を得るための
樹脂として非常に好ましい。
Claims (2)
- 【請求項1】(A)3〜15重量%のジエン系重合体
が、97〜85重量%のビニル芳香族重合体マトリック
ス中に分散相として存在し、該分散相の平均粒子径が
0.6〜4.0ミクロン、該分散相のトルエンに対する
膨潤指数が5〜15であるゴム変性ビニル芳香族樹脂9
8〜50重量部、(B)ビニル芳香族重合体ブロック及
び共役ジエン重合体ブロックよりなるブロック共重合体
の共役ジエン重合体部分の不飽和結合の少なくとも50
モル%が水素添加されたブロック共重合体2〜50重量
部、(C)ビニル芳香族樹脂0〜300重量部、および
(D)ポリジメチルシロキサン0〜0.5重量部を配合
してなることを特徴とするゴム変性ビニル芳香族樹脂組
成物。 - 【請求項2】ブロック共重合体が、スチレンブロック及
びブタジエンブロックよりなるSD2型、SDS3型ま
たはSDSD4型ブロック共重合体の水素添加物または
部分水素添加物であることを特徴とする請求項1のゴム
変性ビニル芳香族樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25920091A JPH0598117A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25920091A JPH0598117A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0598117A true JPH0598117A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17330776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25920091A Withdrawn JPH0598117A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0598117A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005061616A1 (en) * | 2003-12-01 | 2005-07-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability |
-
1991
- 1991-10-07 JP JP25920091A patent/JPH0598117A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005061616A1 (en) * | 2003-12-01 | 2005-07-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability |
AU2004303762B2 (en) * | 2003-12-01 | 2009-12-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |