JPH0596689A - Laminated paper - Google Patents
Laminated paperInfo
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- JPH0596689A JPH0596689A JP25906391A JP25906391A JPH0596689A JP H0596689 A JPH0596689 A JP H0596689A JP 25906391 A JP25906391 A JP 25906391A JP 25906391 A JP25906391 A JP 25906391A JP H0596689 A JPH0596689 A JP H0596689A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、故紙パルプとして容易
に再生可能な積層紙、すなわちプラスチックと紙を積層
した積層紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated paper which can be easily recycled as waste paper pulp, that is, a laminated paper in which plastic and paper are laminated.
【0002】[0002]
【従来の技術】ショッピングバッグ、箱状のケース類等
紙製の包装材料や、書籍の表紙、カレンダー、ラベル等
紙製の印刷物品の表面保護の目的または高光沢等良好な
美観を与える目的で、紙にプラスチックフィルムを積層
させたものが広く使用されている。これに使用するプラ
スチックフィルムとしては従来、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどのフィル
ムが好適に使用されてきた。2. Description of the Related Art For the purpose of protecting the surface of paper packaging materials such as shopping bags and box-shaped cases, and printed paper products such as book covers, calendars, and labels, or for providing a good appearance such as high gloss. The one in which a plastic film is laminated on paper is widely used. As a plastic film used for this purpose, conventionally, films of polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyester and the like have been preferably used.
【0003】一方、使用済みの反故紙は、一般に故紙パ
ルプとして再生使用される。故紙パルプの使用は、木材
から作るよりも一般に歩留り、製造コストの面で有利で
あり、特に近年、森林資源の枯渇、またそれによって引
き起こされる環境破壊が問題視され、再生は増々重要な
課題となっている。しかるに、上記プラスチックフィル
ムを有する積層紙は、故紙のパルプ化の際、大量の異物
が発生し、除去が極めて困難であったり、場合によって
は全く不可能であったりするという問題があった。On the other hand, used waste paper is generally recycled as waste paper pulp. The use of waste paper pulp is generally more advantageous than that made from wood in terms of yield and manufacturing cost, and in particular, in recent years, depletion of forest resources and the environmental damage caused by it have become a problem, and regeneration is an increasingly important issue. Is becoming However, the laminated paper having the above-mentioned plastic film has a problem that a large amount of foreign matter is generated during pulping of waste paper, which makes it extremely difficult to remove it or, in some cases, completely impossible.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる問題点
を解決すべく検討を重ねた結果、故紙の蒸煮工程におい
て容易に溶解するプラスチック材料を使用することによ
り容易に故紙パルプとして再生使用が可能であることを
見い出したものであり、α,β−不飽和カルボン酸およ
び/またはビニル基含有酸無水物を共重合成分として含
むアクリル酸エステル系共重合体を主成分とし、アルカ
リ性溶液に可溶のプラスチック層を紙に積層したことを
特徴とする。The present invention has been studied to solve such problems, and as a result, by using a plastic material which is easily dissolved in the cooking process of waste paper, it can be easily recycled as waste paper pulp. It has been found that it is possible, and the main component is an acrylic acid ester-based copolymer containing α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a vinyl group-containing acid anhydride as a copolymerization component, and it can be used in an alkaline solution. It is characterized in that a layer of molten plastic is laminated on the paper.
【0005】以下本発明を詳しく説明する。本発明にお
けるプラスチック層の主成分であるアクリル酸エステル
系共重合体は、 (A) α、β−不飽和カルボン酸および/またはビニ
ル基含有酸無水物 (B) アクリル酸および/またはメタクリル酸のアル
キルエステルの2成分を必須成分とし、必要に応じ、 (C) 上記(A),(B)以外の共重合可能なビニル
基含有単量体を共重合させたものである。The present invention will be described in detail below. The acrylic ester-based copolymer, which is the main component of the plastic layer in the present invention, comprises (A) an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or vinyl group-containing acid anhydride (B) acrylic acid and / or methacrylic acid Two components of an alkyl ester are essential components, and (C) a copolymerizable vinyl group-containing monomer other than the above (A) and (B) is copolymerized if necessary.
【0006】ここで(A)の単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。また(B)の
単量体としてはC1 〜C18の一価のアルコールのアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステル、具体的にはメチル
アクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリ
レート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルメタクリレート等が挙げられる。Examples of the monomer (A) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride and itaconic anhydride. As the monomer (B), acrylic acid or methacrylic acid ester of C 1 to C 18 monohydric alcohol, specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2 -Ethylhexyl methacrylate and the like can be mentioned.
【0007】さらに、ガラス転移温度の調整、フイルム
強度の向上、光沢の改良等の目的で、必要に応じて、上
記(A)、(B)以外の単量体(C)を共重合させるこ
ともできる。(C)の単量体としては、スチレン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、C1 〜C18のビニルエーテル類等
が挙げられる。Further, if necessary, a monomer (C) other than the above (A) and (B) is copolymerized for the purpose of adjusting the glass transition temperature, improving the film strength, improving the gloss and the like. You can also Examples of the monomer (C) include styrene, vinyl chloride, vinyl acetate, and C 1 to C 18 vinyl ethers.
【0008】さらに、該共重合体は積層紙用として実用
に供するため、40℃〜120℃の範囲のガラス転移温
度(Tg)を持つことが好ましく、また特に好ましくは
50℃〜100℃の範囲である。Tgが40℃未満であ
ると、室温で融着する等の問題が生じ、120℃を超え
るとフィルムを形成させにくい等の不都合を生じ、実用
に適さない。ここでTgとは、周波数1Hzで動的粘弾
性を測定した場合の主分散に相当する損失正接のピーク
を示す温度を意味する。本発明では、岩本製作所社製粘
弾性スペクトロメーターVES F−III型で測定し
た。Further, since the copolymer is put to practical use for laminated paper, it preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 40 ° C to 120 ° C, and particularly preferably in the range of 50 ° C to 100 ° C. Is. If the Tg is less than 40 ° C., problems such as fusion at room temperature occur, and if it exceeds 120 ° C., problems such as difficulty in forming a film occur and are not suitable for practical use. Here, Tg means a temperature at which a loss tangent peak corresponding to main dispersion when dynamic viscoelasticity is measured at a frequency of 1 Hz is shown. In the present invention, it was measured with a viscoelasticity spectrometer VES F-III type manufactured by Iwamoto Seisakusho.
【0009】また本発明では、アクリル酸エステル系共
重合体がアルカリ溶液に容易に溶解する必要があり、そ
のためその酸価は50以上であることが好ましい。50
未満であると、短時間では溶解せず不都合である。ま
た、該重合体の酸価が300を越えると、ポリマーの吸
水率が高くなりすぎ、粘着性を生じたり、耐水性が悪く
なったりという不都合を生じる。ここでアクリル酸エス
テル系共重合体のTgは、前記(A)、(B)および
(C)成分の共重合比率により調整することができ、ま
た酸価は、主に前記(A)成分の量に依存する。Further, in the present invention, the acrylic acid ester-based copolymer needs to be easily dissolved in the alkaline solution, and therefore, the acid value thereof is preferably 50 or more. Fifty
If it is less than the above range, it will not be dissolved in a short time, which is inconvenient. On the other hand, when the acid value of the polymer exceeds 300, the water absorption of the polymer becomes excessively high, resulting in inconveniences such as tackiness and poor water resistance. Here, the Tg of the acrylic acid ester-based copolymer can be adjusted by the copolymerization ratio of the components (A), (B) and (C), and the acid value is mainly determined by that of the component (A). Depends on quantity.
【0010】かかる共重合体の製造方法としては特に限
定されるものではなく、溶液重合、エマルジョン重合、
懸濁重合、バルク重合等公知の製造方法によって容易に
得られるものであり、適当な後処理を施すことにより、
共重合体の固体を得ることができる。The method for producing such a copolymer is not particularly limited, and solution polymerization, emulsion polymerization,
It can be easily obtained by a known production method such as suspension polymerization and bulk polymerization.
A solid copolymer can be obtained.
【0011】本発明におけるプラスチック層は例えば、
該共重合固体を、押出機にて溶融押出し、T型ダイ又は
環状ダイによりフラット状またはチューブ状のフィルム
としたものを用いることができる。押出温度は、該共重
合体の重合度、Tgにもよるが、通常150℃〜280
℃の範囲であることが好ましく、特に好ましい範囲は1
70℃〜230℃である。The plastic layer in the present invention is, for example,
The copolymerized solid may be melt-extruded with an extruder and formed into a flat or tubular film by a T-type die or an annular die. The extrusion temperature depends on the degree of polymerization of the copolymer and Tg, but is usually 150 ° C to 280.
It is preferably in the range of 0 ° C., particularly preferably 1
It is 70 ° C to 230 ° C.
【0012】該プラスチックフィルムは、実質上無延伸
状態であっても充分に実用に耐えるものであるが、薄膜
フィルムとする場合、あるいは生産性向上、フィルム強
度(特に耐折強度)の向上を目的に、一方向または二方
向に延伸させることもできる。延伸方法としては、T型
ダイにあっては、ロール等を用いて押出方向に一軸に延
伸しても良いし、テンタ等で押出方向と直交する方向に
延伸しても良い。またそれらの組合せで、二軸に延伸す
ることも可能である。また環状ダイにあっては、軸方向
または円周方向に一軸に延伸することもできるし、軸方
向および円周方向に個別または同時に二軸延伸すること
もできる。Although the plastic film can withstand practical use even in a substantially unstretched state, it is used as a thin film or for the purpose of improving productivity and film strength (particularly folding endurance). In addition, it can be stretched in one direction or two directions. As a stretching method, in the case of a T-die, stretching may be performed uniaxially in the extrusion direction using a roll or the like, or may be performed in a direction orthogonal to the extrusion direction with a tenter or the like. It is also possible to stretch biaxially with a combination thereof. The annular die may be uniaxially stretched in the axial direction or the circumferential direction, or may be biaxially stretched individually or simultaneously in the axial direction and the circumferential direction.
【0013】延伸温度は、共重合体のTgにもよるが、
40℃〜140℃、好ましくは70〜110℃の範囲で
ある。延伸倍率については、特に限定されるものではな
いが、その目的に応じて、1.05〜4.0倍の範囲内
で調整することが好ましい。フィルムの厚みは、その目
的によって異なるが、通常5〜150μm、好ましくは
10μm〜120μmのものが実用に供せられる。The stretching temperature depends on the Tg of the copolymer,
It is in the range of 40 to 140 ° C, preferably 70 to 110 ° C. The stretching ratio is not particularly limited, but it is preferably adjusted within the range of 1.05 to 4.0 times according to the purpose. Although the thickness of the film varies depending on its purpose, it is usually 5 to 150 μm, preferably 10 to 120 μm for practical use.
【0014】またプラスチックフィルムには、その物性
を調整する目的で前記アクリル酸エステル系共重合体以
外のポリマー成分を混合することもできる。例えば、耐
衝撃性の改良を目的とした公知の衝撃改良剤の添加、ガ
ラス転移温度の調整を目的として、実質的にカルボキシ
ル基を含まないアクリル酸エステル系共重合体等を添加
する等が挙げられる。Further, the plastic film may be mixed with a polymer component other than the acrylic acid ester-based copolymer for the purpose of adjusting its physical properties. For example, addition of a known impact modifier for the purpose of improving impact resistance, and addition of an acrylic acid ester-based copolymer that does not substantially contain a carboxyl group for the purpose of adjusting the glass transition temperature may be mentioned. Be done.
【0015】該ポリマー成分の添加量は、前記アクリル
酸エステル系共重合体100重量部に対し30重量部を
越えない範囲であることが好ましく、30重量部を越え
る量であると、故紙のパルプ化工程において、不溶性ポ
リマーが多く発生し、不都合を生じ易くなる。The amount of the polymer component added is preferably in the range of not more than 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic ester copolymer, and when it is more than 30 parts by weight, the pulp of the waste paper is In the polymerizing step, a large amount of insoluble polymer is generated, which tends to cause inconvenience.
【0016】この様にして得られるプラスチックフィル
ムは、通常の紙加工用の貼り合せ機械でラミネートされ
る。例えば、適当な接着力をもつ接着剤を、紙あるいは
プラスチックフィルムに塗布した後、加熱された貼り合
せロールで圧着することによって実施される。The plastic film thus obtained is laminated by a usual laminating machine for paper processing. For example, it is carried out by applying an adhesive having an appropriate adhesive force to paper or a plastic film and then pressure-bonding it with a heated laminating roll.
【0017】本発明におけるプラスチックフィルムに適
用可能な接着剤としては、酢酸ビニル系、アクリル系、
ウレタン系等透明性の良い合成樹脂系の溶剤型あるいは
エマルジョン型の接着剤が好適であるが、特に限定され
るものではなく、目的によっては天然ゴム系、合成ゴム
系の接着剤であっても、ホットメルト型の接着剤であっ
てもよい。Adhesives applicable to the plastic film of the present invention include vinyl acetate type, acrylic type,
Solvent-based or emulsion-based adhesives having good transparency such as urethane-based adhesives are suitable, but are not particularly limited and may be natural rubber-based or synthetic rubber-based adhesives depending on the purpose. Alternatively, a hot melt type adhesive may be used.
【0018】前記のプラスチックフィルムは、前述した
様にアルカリ水溶液には優れた溶解性を示すが、中性媒
体あるいは酸性媒体中では不溶性である。従って、本発
明のプラスチックフィルムは、実用上充分なる耐水性を
持つことができ、物品の保護を目的とした使用方法であ
っても、なんら不都合を生じない。The above-mentioned plastic film has excellent solubility in an alkaline aqueous solution as described above, but is insoluble in a neutral medium or an acidic medium. Therefore, the plastic film of the present invention can have practically sufficient water resistance and does not cause any inconvenience even if it is used for the purpose of protecting articles.
【0019】本発明のプラスチック層で積層された積層
紙は、故紙パルプとして容易に再生が可能である。一般
に故紙をパルプ化するには、紙の繊維をニーダー、パル
パー等を用いて、水中で離解させた後、サイズ剤、印刷
インキ等を除去する目的で、アルカリ液中で蒸煮すると
いう方法が採られている。蒸煮の条件としては、界面活
性剤およびその他の助剤を含んだ2〜5%のカセイソー
ダ水溶液中で、90℃以上に加熱して数時間蒸煮され
る。The laminated paper laminated with the plastic layer of the present invention can be easily recycled as waste paper pulp. Generally, in order to pulp waste paper, a method is used in which the fibers of the paper are disintegrated in water using a kneader, pulper, etc., and then steamed in an alkaline solution in order to remove the sizing agent, printing ink, etc. Has been. The conditions for steaming are to steam at a temperature of 90 ° C. or higher in a 2-5% caustic soda aqueous solution containing a surfactant and other auxiliaries and steam for several hours.
【0020】本発明の積層紙は、プラスチック層が室温
においても稀薄なアルカリ水溶液に容易に溶解する性質
を有しているため、この蒸煮工程において極めて短時間
で溶解を完了し、サイズ剤、印刷インキ等の除去になん
ら悪影響を及ぼさない。The laminated paper of the present invention has the property that the plastic layer can be easily dissolved in a dilute alkaline aqueous solution even at room temperature. Therefore, in this cooking step, the dissolution is completed in a very short time, and the sizing agent and the printing agent are printed. Has no adverse effect on the removal of ink, etc.
【0021】さらに、本発明の積層紙においては、故紙
のパルプ化の前に、希薄なアルカリ水溶液に浸漬させる
ことにより容易にプラスチックの溶解除去が可能である
ので、紙繊維を離解させる前にアルカリ水溶液に浸漬さ
せれば、繊維の離解が非常に容易になるという効果も有
する。以下、実施例にて詳述する。Further, in the laminated paper of the present invention, it is possible to easily dissolve and remove the plastic by immersing it in a dilute aqueous alkaline solution before pulping the waste paper. If it is dipped in an aqueous solution, it also has the effect that the disaggregation of the fibers becomes very easy. Hereinafter, detailed description will be made in Examples.
【0022】[0022]
【実施例】共重合体の単量体組成が メタクリル酸 1 モル メチルアクリレート 2 モル トリデシルメタクリレート 0.4モル である重量平均分子量16万のアクリル系共重合体を、
単軸の押出機に投入し、温度190℃で、T型ダイにて
厚み50μmのフィルムを押出した。これを冷却した
後、80℃に調整されたテンタの中で、押出方向に1.
5倍、押出方向と直交する方向に2.0倍延伸して、厚
みが17μmの延伸フィルムを得た。EXAMPLE An acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 160,000, in which the monomer composition of the copolymer was 1 mol of methacrylic acid 2 mol of methyl acrylate 0.4 mol of tridecyl methacrylate,
The film having a thickness of 50 μm was extruded with a T-die at a temperature of 190 ° C. into a uniaxial extruder. After cooling this, in a tenter adjusted to 80 ° C., 1.
The film was stretched 5 times and 2.0 times in the direction orthogonal to the extrusion direction to obtain a stretched film having a thickness of 17 μm.
【0023】延伸前のフィルムの動的粘弾性を測定した
ところ、1Hzにおける主分散に相当する損失正接のピ
ークを示す温度は55℃であった。またこのアクリル系
共重合体の酸価は150であった。When the dynamic viscoelasticity of the film before stretching was measured, the temperature showing a peak of loss tangent corresponding to the main dispersion at 1 Hz was 55 ° C. The acid value of this acrylic copolymer was 150.
【0024】得られたフィルムにポリウレタン系溶剤型
接着剤(タケラックA−970/タケネートA−19=
15/1、武田薬品工業社製)を、乾燥後膜厚で1.5
μmとなる様均一に塗布し、80℃オーブン中で1分間
乾燥した。次に圧着ロールで貼り合せ、40℃で24時
間エージングして積層紙を得た。得られた積層紙は充分
な光沢を有するものであり、印刷物の美観を充分に向上
させている。Polyurethane solvent-based adhesive (Takelac A-970 / Takenate A-19 =
15/1, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) with a film thickness of 1.5 after drying.
The coating was uniformly applied so as to have a thickness of μm, and dried in an oven at 80 ° C. for 1 minute. Next, they were laminated with a pressure roll and aged at 40 ° C. for 24 hours to obtain a laminated paper. The obtained laminated paper has sufficient gloss, and the appearance of the printed matter is sufficiently improved.
【0025】また、この積層紙100gを5%カセイソ
ーダ水溶液に入れ、95℃にて激しく2時間撹拌したと
ころ、プラスチックフィルムは完全に溶解し、紙繊維の
離解状態も良好であった。比較例として硬質塩化ビニル
(膜厚15μmの二軸延伸フィルム)を貼り合わせたも
のについて、アルカリ水溶液中での溶解試験を行った
が、フィルムは黄変するのみで形状変化はなかった。ま
た、紙繊維の離解状態もプラスチックフィルムが不溶で
あるため良好ではなかった。When 100 g of this laminated paper was placed in a 5% caustic soda aqueous solution and vigorously stirred at 95 ° C. for 2 hours, the plastic film was completely dissolved and the disintegration state of the paper fibers was also good. As a comparative example, a test in which hard vinyl chloride (a biaxially stretched film having a film thickness of 15 μm) was laminated was subjected to a dissolution test in an alkaline aqueous solution, but the film only yellowed and the shape did not change. Further, the disaggregated state of the paper fibers was not good because the plastic film was insoluble.
【0026】[0026]
【発明の効果】以上の様に本発明の積層紙は、従来のも
のと比較して、故紙のパルプ化が、極めて容易になると
いう効果があり、その本来の目的である紙の表面保護、
美観の向上という性質を損なうということもない。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the laminated paper of the present invention has an effect that pulping of waste paper becomes extremely easy as compared with the conventional paper, and the original purpose thereof is to protect the surface of paper.
It does not impair the quality of aesthetics.
Claims (2)
はビニル基含有酸無水物を共重合成分として含むアクリ
ル酸エステル系共重合体を主成分とし、アルカリ性溶液
に可溶なプラスチックの層を紙に積層したことを特徴と
する積層紙。1. A layer of a plastic which is mainly composed of an acrylate copolymer containing an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a vinyl group-containing acid anhydride as a copolymerization component and which is soluble in an alkaline solution. A laminated paper characterized by being laminated on paper.
転移温度が40℃から120℃、酸価が50から300
の範囲にある請求項1記載の積層紙。2. The glass transition temperature of the acrylate copolymer is 40 to 120 ° C., and the acid value is 50 to 300.
The laminated paper according to claim 1, which is in the range of.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25906391A JPH0596689A (en) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Laminated paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25906391A JPH0596689A (en) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Laminated paper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0596689A true JPH0596689A (en) | 1993-04-20 |
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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---|---|
JP (1) | JPH0596689A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0739912A2 (en) | 1995-04-26 | 1996-10-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymer with high acid value, uses therefor, and process for producing the same |
-
1991
- 1991-10-07 JP JP25906391A patent/JPH0596689A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0739912A2 (en) | 1995-04-26 | 1996-10-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymer with high acid value, uses therefor, and process for producing the same |
US6018010A (en) * | 1995-04-26 | 2000-01-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymer with high acid value from unsaturated carboxylic acid and vinyl monomer |
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