JPH0581591B2 - - Google Patents

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請求の範囲 １ 次式

【式】 式中： ＸはＯまたはＳであり、 ＹはＨ，C₁−C₄アルキル、C₂−C₄アルコキシ
アルキル、C₁−C₄アルキルチオ、C₁−C₄ハロア
ルキルチオ、フエニルチオ、またはＷから独立に
選択される１〜３個の置換基で置換されたフエニ
ルチオ、C₂−C₄アルコキシカルボニル、Ｃ（Ｏ）
Ｈ，C₂−C₄アルキルカルボニルまたはC₂−C₄ハ
ロアルキルカルボニルであり、 ＡはＨ，C₁−C₆アルキル、フエニル、（R₅）ｐ
で置換されたフエニル、CN，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）
R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）
R₃またはＣ（Ｓ）SR₃であり、 ＢはＨ，C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアルキ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル、C₂−C₆シアノ
アルキル、C₃−C₈アルコキシカルボニルアルキ
ル、C₂−C₆アルケニル、C₂−C₆アルキニル、C₂
−C₆アルコキシカルボニル、フエニル、Ｗから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニル、ベンジル、Ｗから独立に選択された１
〜３個の置換基で置換されたベンジルであり、 Ｗはハロゲン、CN，NO₂，C₁−C₂アルキル、
C₁−C₂ハロアルキル、C₁−C₂アルコキシ、C₁−
C₂ハロアルコキシ、C₁−C₂アルキルチオ、C₁−
C₂ハロアルキルチオ、C₁−C₂アルキルスルホニ
ルまたはC₁−C₂ハロアルキルスルホニルであり、
R₁，R₂およびR₅は、独立にR₃、ハロゲン、CN，
N₃，SCN，NO₂，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）R₃，Ｓ
（Ｏ）₂R₃，OC（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，Ｃ
（Ｏ）R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄，NR₃
R₄，NR₄Ｃ（Ｏ）R₃，OC（Ｏ）NHR₃，NR₄Ｃ
（Ｏ）NHR₃またはNR₄Ｓ（Ｏ）₂R₃であるか、ある
いはｍ，ｎまたはｐが２であるとき、R₁，R₂ま
たはR₅は、−OCH₂Ｏ−、−OCF₂Ｏ−、−OCH₂
CH₂Ｏ−、−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂Ｏ−
または−CF₂CF₂Ｏ−として一緒になつて環状架
橋を形成することができ、ただしR₁はＨ以外で
あり、 R₃はＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ル、C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、
C₂−C₄アルキニル、C₂−C₄ハロアルキニル、C₂
−C₄アルコキシアルキル、C₂−C₄アルキルチオ
アルキル、C₁−C₄ニトロアルキル、C₂−C₄シア
ノアルキル、C₃−C₆アルコキシカルボニルアル
キル、C₃−C₆シクロアルキル、C₃−C₆ハロシク
ロアルキル、フエニル、ベンジル、またはＷから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニルもしくはベンジルであり、 R₄はＨまたはC₁−C₄アルキルであるか、ある
いはR₃およびR₄は単一の窒素原子に結合してい
るとき、それらは（−CH₂−）₄、（−CH₂−）₅または（
−
CH₂CH₂OCH₂CH₂−）として一緒になることがで
き、 ｍは１〜３であり、 ｎは０〜３であり、そして ｐは０〜３である、 を有する化合物および農園芸上適当なそれらの塩
類。 ２ ＸがＯであり、 ＹがＨ，CH₃，SCH₃，SCCl₃，SC₆H₅，２−
（NO₂）C₆H₄Ｓ，Ｃ（Ｏ）CH₃，Ｃ（Ｏ）Ｈ，Ｃ
（Ｏ）CF₃，CO₂CH₃またはCO₂C₂H₅であり、 R₃がC₁−C₄アルキル、C₁−C₂ハロアルキル、
C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、プ
ロパルギル、フエニルまたはベンジルであり、前
記フエニルまたはベンジルはＦ，Cl，Br，CF₃，
OCF₂Ｈ，OCF₃またはNO₂の１つで置換される
ことができ、 ｎが０〜２であり、 ｐが０〜２であり、そして ｍが１〜２である、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ R₁がハロゲン、CN，SCN，NO₂，R₃，
OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃またはＣ（Ｏ）R₃
であるか、あるいはｍが２であるとき、R₁は−
OCF₂Ｏ−、−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂Ｏ−
または−CF₂CF₂Ｏ−として一緒になることがで
き、 R₂およびR₅が、独立に、ハロゲン、CN，
SCN，NO₂，R₃，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）₂R₃，OC
（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）R₃，Ｃ
（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄またはNR₃R₄であ
り、 R₃がC₁−C₄アルキル、C₁−C₂ハロアルキル、
C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニルまた
はプロパルギルであり、 R₄がＨまたはC₁−C₂アルキルであり、 ＡがC₁−C₄アルキル、フエニル、（R₅）ｐで置
換されたフエニル、CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）R₃，Ｃ（Ｏ）
NR₃R₄またはＣ（Ｏ）NR₄フエニルであり、前記
フエニルはＦ，Cl，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃または
NO₂で置換れていてもよく、そして ＢがＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ルまたはC₃−C₄アルケニルである、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ ＹがＨ，CH₃，Ｃ（Ｏ）CH₃またはCO₂CH₃
であり、 ｍが１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｎが１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｐが１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の３または４−位置に存在し、 R₁がＦ，Cl，Br，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃また
はCNであるか、あるいはｍが２であるとき、R₁
は−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−または−CF₂CF₂Ｏ−とし
て一緒になることができ、 R₂がＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃またはＮ（CH₃）₂であり、 R₅がＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃，Ｓ（Ｏ）₂CF₂Ｈ，CO₂CH₃，Ｃ（Ｏ）
NHCH₃，Ｃ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂，Ｓ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂
またはＮ（CH₃）₂であり、 Ａがフエニルまたは（R₅）ｐで置換されたフ
エニルであり、そして ＢがＨまたはCH₃である、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５ ＹがＨ，CH₃，Ｃ（Ｏ）CH₃またはCO₂CH₃
であり、 ｍが１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｎが１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 R₁がＦ，Cl，Br，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃また
はCNであるか、あるいはｍが２であるとき、R₁
は−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−または−CF₂CF₂Ｏ−とし
て一緒になることができ、 R₂がＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃，Ｓ（Ｏ）₂CF₂Ｈ，CO₂CH₃，Ｃ（Ｏ）
NHCH₃，Ｃ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂，Ｓ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂
またはＮ（CH₃）₂であり、 ＡがCO₂CH₃，CO₂C₂H₅，Ｃ（Ｏ）NHCH₃ま
たは Ｃ（Ｏ）Ｎ（CH₃）₂であり、そして ＢがCH₃である、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ６ メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−
ジヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフルオ
ロメチル）フエニル］アミノカルボニル］−1H−
ピラゾール−５−カルボキシレートである請求の
範囲第５項記載の化合物。 ７ １−（４−クロロフエニル）−５−（４−フル
オロフエニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−
（トリフルオロメチル）フエニル］−1H−ピラゾ
ール−３−カルボキシアミドである請求の範囲第
４項記載の化合物。 ８ １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）
フエニル］−1H−ピラゾール−３−カルボキシア
ミドである請求の範囲第４項記載の化合物。 ９ １−（４−クロロフエニル）−５−（４−シア
ノフエニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−（ト
リフルオロメチル）フエニル］−1H−ピラゾール
−３−カルボキシアミドである請求の範囲第４項
記載の化合物。 １０ 式：

【式】 式中、 ＸはＯまたはＳであり、 X₁はOH，ClまたはC₁−C₆アルコキシであり、 ＡはＨ，C₁−C₆アルキル、フエニル、（R₅）ｐ
で置換されたフエニル、CN，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）
R₃、Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）
R₃またはＣ（Ｓ）SR₃であり、 ＢはＨ，C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアルキ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル、C₂−C₆シアノ
アルキル、C₃−C₈アルコキシカルボニルアルア
ルキル、C₁−C₆アルケニル、C₁−C₆アルキニル、
C₂−C₆アルコキシカルボニル、フエニル、Ｗか
ら独立に選択された１〜３個の置換基で置換され
たフエニル、ベンジル、Ｗから独立に選択された
１〜３個の置換基で置換されたベンジルであり、 Ｗはハロゲン、CN，NO₂，C₁−C₂アルキル、
C₁−C₂ハロアルキル、C₁−C₂アルコキシ、C₁−
C₂ハロアルコキシ、C₁−C₂アルキルチオ、C₁−
C₂ハロアルキルチオ、C₁−C₂アルキルスルホニ
ルまたはC₁−C₂ハロアルキルスルホニルであり、 R₂およびR₅は、独立にR₃、ハロゲン、CN，
N₃，SCN，NO₂，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）R₃，Ｓ
（Ｏ）₂R₃，OC（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，Ｃ
（Ｏ）R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄，NR₃
R₄，NR₄Ｃ（Ｏ）R₃，OC（Ｏ）NHR₃，NR₄Ｃ
（Ｏ）NHR₃またはNR₄Ｓ（Ｏ）₂R₃であるか、ある
いはｎまたはｐが２であるとき、R₂またはR₅は、
−OCH₂Ｏ−、−OCF₂Ｏ−、−OCH₂CH₂Ｏ−、−
CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂Ｏ−または−CF₂
CF₂Ｏ−として一緒になつて環状架橋を形成する
ことができ、ただしR₂およびR₅の両者がＨでな
い場合を除外し、 R₃はＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ル、C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、
C₂−C₄アルキニル、C₂−C₄ハロアルキニル、C₂
−C₄アルコキシアルキル、C₂−C₄アルキルチオ
アルキル、C₁−C₄ニトロアルキル、C₂−C₄シア
ノアルキル、C₃−C₆アルコキシカルボニルアル
キル、C₃−C₆シクロアルキル、C₃−C₆ハロシク
ロアルキル、フエニル、ベンジル、またはＷから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニルもしくはベンジルであり、 R₄はＨまたはC₁−C₄アルキルであるか、ある
いはR₃およびR₄が単一の窒素原子に結合してい
るとき、それらは（−CH₂−）₄、（−CH₂−）₅または（
−
CH₂CH₂OCH₂CH₂−）として一緒になることがで
き、 ｎは０〜３であり、そして ｐは０〜３である、 の化合物。 １１ 殺昆虫的に有効量の請求の範囲第１項記載
の化合物および農園芸上適当な担体を含有するこ
とを特徴とする組成物。 １２ 殺昆虫的に有効量の請求の範囲第２項記載
の化合物および農園芸上適当な担体を含有するこ
とを特徴とする組成物。 １３ 殺昆虫的に有効量の請求の範囲第３項記載
の化合物および農園芸上適当な担体を含有するこ
とを特徴とする組成物。 １４ 殺昆虫的に有効量の請求の範囲第４項記載
の化合物および農園芸上適当な担体を含有するこ
とを特徴とする組成物。 １５ 殺昆虫的に有効量の請求の範囲第５項記載
の化合物および農園芸上適当な担体を含有するこ
とを特徴とする組成物。 １６ 昆虫を有効量の請求の範囲第１項記載の化
合物と接触させることからなる昆虫の抑制方法。 １７ 昆虫を有効量の請求の範囲第２項記載の化
合物と接触させることからなる昆虫の抑制方法。 １８ 昆虫を有効量の請求の範囲第３項記載の化
合物と接触させることからなる昆虫の抑制方法。 １９ 昆虫を有効量の請求の範囲第４項記載の化
合物と接触させることからなる昆虫の抑制方法。 ２０ 昆虫を有効量の請求の範囲第５項記載の化
合物と接触させることからなる昆虫の抑制方法。 ２１ 噴霧油または噴霧油濃厚物をさらに含む請
求の範囲第１１項記載の組成物。 ２２ 昆虫を有効量の請求の範囲第２１項記載の
配合物と接触させることからなる昆虫の抑制方
法。 発明の背景 ヴオーグハン（Vaughan）、ジヤーナル・オ
ブ・オーガニツク・ケミストリー（J.Orgnic
Chem.）、20（1955）ページ1619−1626は、１，
５−ジフエニル−２−ピラゾリン−３−カルボキ
シアミドを開示している。実用性は開示された化
合物に与えられておらず、この化合物は、いずれ
にしても、本発明の化合物を示唆していない。 米国特許第4070365号は、式

【化】 式中、 Ｘはハロゲンであり、そしてＹはハロゲン、
NO₂またはアルキルである、 の殺昆虫性化合物を開示している。 欧州特許（EP）153127号は、式

【化】 式中、 Ａは非置換または置換フエニルであり、 Ｂは非置換または置換フエニルであり、 ＵはＯ，ＳまたはNRであり、 Ｙはアルキル、非置換または置換フエニル、ま
たはＣ（Ｘ）Ｇであり、 ＺはＨ、シクロアルキル、非置換または置換フ
エニルR⁴−Ｑであり、 ＸはＯまたはＳであり、そして ＧおよびR⁴−Ｑは広く定義される、 の殺昆虫性化合物を開示している。 ハーハツシ（Harhash）ら、ジヤーナル・オ
ブ・ヘテロサイクリツク・ケミストリー（J.
HetrocyclicChem.）、21（1984）、ページ1013は、
５種類のピラゾリン化合物の調製を開示している
が、それらのいずれも本願において開示されてい
ない。前記化合物のいずれについても実用性は記
載されていない。

【化】 式中 Ｒ／ArはC₆H₅／C₆H₅；CO₂C₂H₅／C₆H₅；Ｃ
（Ｏ）NHC₆H₅／C₆H₅；CH＝CHC₆H₅／C₆H₅；
およびCH₃／４−NO₂−C₆H₅である。 発明の要約 本発明は、ある種の４，５−ジヒドロ−1H−
ピラゾール−３−カルボキシアミド（以後ピラゾ
リン類と呼ぶ）および前記化合物に対する中間
体、ピラゾリン類および中間体のすべての幾何異
性体および立体異性体を包含する、に関する。本
発明は、また、活性成分として前記ピラゾリン類
の少なくとも１種およびそのための農園芸上適当
な担体からなる農園芸用組成物に関する。本発明
は、昆虫類またはそれらの環境に有効量の本発明
のピラゾリンを接触させることからなる昆虫類を
抑制する方法に関する。 さらに詳しくは、本発明は、式

【化】 式中： ＸはＯまたはＳであり、 ＹはＨ，C₁−C₄アルキル、C₂−C₄アルコキシ
アルキル、C₁−C₄アルキルチオ、C₁−C₄ハロア
ルキルチオ、フエニルチオ、またはＷから独立に
選択される１〜３個の置換基で置換されたフエニ
ルチオ、C₂−C₄アルコキシカルボニル、Ｃ（Ｏ）
Ｈ，C₂−C₄アルキルカルボニルまたはC₂−C₄ハ
ロアルキルカルボニルであり、 ＡはＨ，C₁−C₆アルキル、フエニル、（R₅）ｐ
で置換されたフエニル、CN，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）
R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）
R₃またはＣ（Ｓ）SR₃であり、 ＢはＨ，C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアルキ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル、C₂−C₆シアノ
アルキル、C₃−C₈アルコキシカルボニルアルキ
ル、C₂−C₆アルケニル、C₂−C₆アルキニル、C₂
−C₆アルコキシカルボニル、フエニル、Ｗから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニル、ベンジル、Ｗから独立に選択された１
〜３個の置換基で置換されたベンジルであり、 Ｗはハロゲン、CN，NO₂，C₁−C₂アルキル、
C₁−C₂ハロアルキル、C₁−C₂アルコキシ、C₁−
C₂ハロアルコキシ、C₁−C₂アルキルチオ、C₁−
C₂ハロアルキルチオ、C₁−C₂アルキルスルホニ
ルまたはC₁−C₂ハロアルキルスルホニルであり、 R₁，R₂およびR₅は、独立にR₃、ハロゲン、
CN，N₃，SCN，NO₂，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）R₃，
Ｓ（Ｏ）₂R₃，OC（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，
Ｃ（Ｏ）R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄，
NR₃R₄，NR₄Ｃ（Ｏ）R₃，OC（Ｏ）NHR₃，NR₄
Ｃ（Ｏ）NHR₃またはNR₄Ｓ（Ｏ）₂R₃であるか、あ
るいはｍ，ｎまたはｐが２であるとき、R₁，R₂
またはR₅は、−OCH₂Ｏ−、−OCF₂Ｏ−，−OCH₂
CH₂Ｏ−、−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂０−
または−CF₂CF₂Ｏ−として一緒になつて環状架
橋を形成することができ、ただしR₁はＨ以外で
あり、 R₃はＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ル、C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、
C₂−C₄アルキニル、C₂−C₄ハロアルキニル、C₂
−C₄アルコキシアルキル、C₂−C₄アルキルチオ
アルキル、C₁−C₄ニトロアルキル、C₂−C₄シア
ノアルキル、C₃−C₆アルコキシカルボニルアル
キル、C₃−C₆シクロアルキル、C₃−C₆ハロシク
ロアルキル、フエニル、ベンジル、またはＷから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニルもしくはベンジルであり、 R₄はＨまたはC₁−C₄アルキルであるか、ある
いはR₃およびR₄は単一の窒素原子に結合してい
るとき、それらは（CH₂）₄、（CH₂）₅または
（CH₂CH₂OCH₂CH₂）として一緒になることが
でき、 ｍは１〜３であり、 ｎは０〜３であり、そして ｐは０〜３である、 のピラゾリン類およびそれらの農園芸上適当な塩
類に関する。 上の定義において、用語「アルキル」は、単独
であるいは化合物の語、例えば、「アルキルチオ」
または「ハロアルキル」において、直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキル、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたは異なるブ
チル、ペンチル、ヘキシル異性体を意味する。 アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
プロポキシ、イソプロポキシオ および異なるブトキシまたはペントキシの異性
体を包含する。 アルケニルは、直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
ケン、例えば、ビニル、１−プロペニル、２−プ
ロペニル、３−プロペニルおよび異なるブテニ
ル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体を包含す
る。 アルキニルは、直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キン、例えば、エチニル、１−プロピニル、１−
プロピニルおよび異なるブチニル、ペンチニルお
よびヘキシニルの異性体を包含する。 アルキルチオは、メチルチオ、エチルチオおよ
び異なるプロピルチオおよびブチルチオの異性体
を包含する。 アルキルスルフリルなどは、上の例に類似して
使用する。 シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを包
含する。 用語「ハロゲン」は、単独であるいは化合物の
語、例えば、「ハロアルキル」において、フツ素、
塩素、臭素またはヨウ素を意味する。さらに、化
合物の語、例えば、「ハロアルキル」において使
用するとき、前記アルキルは、同一もしくは異な
ることができるハロゲン原子で部分的にあるいは
完全に置換されることができる。ハロアルキルの
例は、CH₂CH₂Ｆ，CH₂CH₂ＨおよびCH₂CHFCl
を包含する。用語「ハロシクロアルキル」、「ハロ
アルケニル」および「ハロアルキニル」は、「ハ
ロアルキル」に類似して使用する。 置換基中の炭素原子の合計の数は、「C_i−C_j」
のそ添字によつて示され、ここでｉおよびｊは１
〜８の数である。例えば、C₁−C₃アルキルスル
ホニルはメチスルホニルないしプロピルスルホニ
ルを包含し；C₂はアルコキシアルコキシはOCH₂
OCH₃を表示し；C₄アルコキシアルコキシは、合
計４個の炭素原子を含有する第２アルコキシ基で
置換されたアルコキシ基の種々の異性体を表示
し、例はOCH₂OCH₂CH₂CH₃およびOCH₂CH₂
OCH₂CH₃を包含する；C₂シアノアルキルはCH₂
CH₂CNおよびCH（CN）CH₃と表示され；C₂ア
ルキルカルボニルはＣ（Ｏ）CH₃と表示され、そ
してC₄アルキルカルボニルはＣ（Ｏ）CH₂CH₂
CH₃およびＣ（Ｏ）CH（CH₃）を包含し；そして
最後の例として、C₃アルコキシカルボニルアル
キルはCH₂CO₂CH₃と表示され、そしてC₄アルコ
キシカルボニルアルキルはCH₂CH₂CO₂CH₃，
CH₂CO₂CH₂CH₃およびCH（CH₃）CO₂CH₃を包
含する。 好ましい化合物(A)は、各記号が次の意味をもつ
式の化合物である： ＸはＯであり、 ＹはＨ，CH₃，SCH₃，SCCl₃，SC₆H₅，２−
（NO₂）C₆H₄Ｓ，Ｃ（Ｏ）CH₃，Ｃ（Ｏ）Ｈ，Ｃ
（Ｏ）CF₃，CO₂CH₃またはCO₂C₂H₅であり、 R₃はC₁−C₄アルキル、C₁−C₂ハロアルキル、
C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、プ
ロパルギル、フエニルまたはベンジルであり、前
記フエニルまたはベンジルはＦ，Cl，Br，CF₃，
OCF₂Ｈ，OCF₃またはNO₂の１つで置換される
ことができ、 ｎは０〜２であり、 ｐは０〜２であり、そして ｍは１〜２である。 好ましい化合物(B)は、各記号が次の意味をもつ
式の化合物である： R₁はハロゲン、CN，SCN，NO₂，R₃，OR₃，
SR₃，Ｓ（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃またはＣ（Ｏ）R₃である
か、あるいはｍが２であるとき、R₁は−OCF₂Ｏ
−、−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂Ｏ−または
−CF₂CF₂Ｏ−として一緒になることができ、 R₂およびR₅は、独立に、ハロゲン、CN、
SCN，NO₂，R₃，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）₂R₃，OC
（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）R₃，Ｃ
（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄またはNR₃R₄であ
り、 R₃はC₁−C₄アルキル、C₁−C₂ハロアルキル、
C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニルまた
はプロパルギルであり、 R₄はＨまたはC₁−C₂アルキルであり、 ＡはC₁−C₄アルキル、フエニル、（R₅）ｐで置
換されたフエニル、CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）R₃，Ｃ（Ｏ）
NR₃R₄またはＣ（Ｏ）R₄フエニルであり、前記フ
エニルはＦ，Cl，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃または
NO₂で置換れていてもよく、そして ＢはＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ルまたはC₃−C₄アルケニルである。 好ましい化合物(C)は、各記号が次の意味をもつ
式の化合物である： ＹはＨ，CH₃，Ｃ（Ｏ）CH₃またはCO₂CH₃で
あり、 ｍは１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｎは１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｐは１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の３または４−位置に存在し、 R₁はＦ，Cl，Br，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃また
はCNであるか、あるいはｍが２であるとき、R₁
は−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−または−CF₂CF₂Ｏ−とし
て一緒になることができ、 R₂はＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃またはＮ（CH₃）₂であり、 R₅はＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃，Ｓ（Ｏ）₂CF₂Ｈ，CO₂CH₃，Ｃ（Ｏ）
NHCH₃，Ｃ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂，Ｓ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂
またはＮ（CH₃）₂であり、 Ａはフエニルまたは（R₅）ｐで置換されたフ
エニルであり、そしてＢはＨまたはCH₃である。 好ましい化合物(D)は、各記号が次の意味をもつ
式の化合物である： ＹはＨ，CH₃，Ｃ（Ｏ）CH₃またはCO₂CH₃で
あり、 ｍは１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 ｎは１または２であり、そして１つの置換基は
フエニル環の４−位置に存在し、 R₁はＦ，Cl，Br，CF₃，OCF₂Ｈ，OCF₃また
はCNであるか、あるいはｍが２であるとき、R₁
は−CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−または−CF₂CF₂Ｏ−とし
て一緒になることができ、 R₂はＦ，Cl，Br，CN，NO₂，CF₃，CH₃，
OCH₃，OCF₂Ｈ，OCF₃，SCH₃，SCF₂Ｈ，Ｓ
（Ｏ）₂CH₃，Ｓ（Ｏ）₂CF₂Ｈ，CO₂CH₃，Ｃ（Ｏ）
NHCH₃，Ｃ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂，Ｓ（Ｏ）₂Ｎ（CH₃）₂
またはＮ（CH₃）₂であり、 ＡはCO₂CH₃，CO₂C₂H₅，Ｃ（Ｏ）NHCH₃ま
たはＣ（Ｏ）Ｎ（CH₃）₂であり、そして ＢはCH₃である。 ことに好ましい化合物は、次のとおりである： (E) (D)の化合物： メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−
ジヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフル
オロメチル）フエニル］アミノカルボニル］−
1H−ピラゾール−５−カルボキシレート。 (F) (C)の化合物： １−（４−クロロフエニル）−５−（４−フル
オロフエニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−
（トリフルオロメチル）フエニル］−1H−ピラ
ゾール−３−カルボキシアミド。 （Ｇ） (C)の化合物： １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチ
ル）フエニル］−1H−ピラゾール−３−カルボ
キシアミド。 （Ｈ） (C)の化合物： １−（４−クロロフエニル）−５−（４−シア
ノフエニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−
（トリフルオロメチル）フエニル］−1H−ピラ
ゾール−３−カルボキシアミド。 本発明は、また、式の化合物を調製するため
の中間体として有用な式の化合物に関する。
本発明の中間体は、次のとおりである：

【化】 式中、 ＸはＯまたはＳであり、 X₁はOH，ClまたはC₁−C₆アルコキシであり、 ＡはＨ，C₁−C₆アルキル、フエニル、（R₅）ｐ
で置換されたフエニル、CN，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）
R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）NR₃R₄，Ｃ（Ｓ）
R₃またはＣ（Ｓ）SR₃であり、 ＢはＨ，C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアルキ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル、C₂−C₆シアノ
アルキル、C₃−C₈アルコキシカルボニルアルア
ルキル、C₁−C₆アルケニル、C₂−C₆アルキニル、
C₂−C₆アルコキシカルボニル、フエニル、Ｗか
ら独立に選択された１〜３個の置換基で置換され
たフエニル、ベンジル、Ｗから独立に選択された
１〜３個の置換基で置換されたベンジルであり、 Ｗはハロゲン、CN，NO₂，C₁−C₂アルキル、
C₁−C₂ハロアルキル、C₁−C₂アルコキシ、C₁−
C₂ハロアルコキシ、C₁−C₂アルキルチオ、C₁−
C₂ハロアルキルチオ、C₁−C₂アルキルスルホニ
ルまたはC₁−C₂ハロアルキルスルホニルであり、
R₂およびR₅は、独立にR₃、ハロゲン、CN，N₃，
SCN，NO₂，OR₃，SR₃，Ｓ（Ｏ）R₃，Ｓ（Ｏ）₂
R₃，OC（Ｏ）R₃，OS（Ｏ）₂R₃，CO₂R₃，Ｃ（Ｏ）
R₃，Ｃ（Ｏ）NR₃R₄，Ｓ（Ｏ）₂NR₃R₄，NR₃R₄，
NR₄Ｃ（Ｏ）R₃，OC（Ｏ）NHR₃，NR₄Ｃ（Ｏ）
NHR₃またはNR₄Ｓ（Ｏ）₂R₃であるか、あるいは
ｎまたはｐが２であるとき、R₂またはR₅は、−
OCH₂Ｏ−、−OCF₂Ｏ−、−OCH₂CH₂Ｏ−、−
CH₂Ｃ（CH₃）₂Ｏ−、−OCF₂CF₂Ｏ−または−CF₂
CF₂Ｏ−として一緒になつて環状架橋を形成する
ことができ、ただしR₂およびR₅の両者がＨでな
い場合を除外し、 R₃はＨ，C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロアルキ
ル、C₂−C₄アルケニル、C₂−C₄ハロアルケニル、
C₂−C₄アルキニル、C₂−C₄ハロアルキニル、C₂
−C₄アルコキシアルキル、C₂−C₄アルキルチオ
アルキル、C₁−C₄ニトロアルキル、C₂−C₄シア
ノアルキル、C₃−C₆アルコキシカルボニルアル
キル、C₃−C₆シクロアルキル、C₃−C₆ハロシク
ロアルキル、フエニル、ベンジル、またはＷから
独立に選択された１〜３個の置換基で置換された
フエニルもしくはベンジルであり、 R₄はＨまたはC₁−C₄アルキルであるか、ある
いはR₃およびR₄が単一の窒素原子に結合してい
るとき、それらは（CH₂）₄，（CH₂）₅または
（CH₂CH₂OCH₂CH₂）として一緒になることが
でき、 ｎは０〜３であり、そして ｐは０〜３である。 発明の詳細 式の化合物は、式の活性化したカルボニル
またはチオカルボニルを置換アニリンと、酸受容
体または適当な縮合剤の存在下または不存在下に
反応させることによつて得ることができる。この
転化を実施する方法は、この分野においてよく知
られている：参照、ザビツキー（Zabicky）、「ア
ミド類の化学（The Chemistyr of the
Amides）」、インターサイエンス、1970。 １つの特に有用な方法は、酸誘導体（，₁
＝OH）を塩化チオニルまたは他の塩素化剤で塩
素化し、次いでアニリン（）で酸受容体、例え
ば、アミン塩基の存在下に処理することを包含す
る。塩素化反応に適当な溶媒は、塩化水素に対し
て不活性であり、そしてベンゼン、トルエンおよ
びジクロロメタンを包含する。この方法に好まし
い温度は20〜100℃、好ましくは20〜80℃である。
後者の反応は多くの異なる溶媒、例えば、ジアル
キルエーテル、塩素化炭化水素および芳香族炭化
水素中で実施できる。25℃以下の温度は好ましい
が、これより高い温度を使用することもできる。
これらの反応は、また、高圧において実施でき
る。

【化】 式のエステル（X₁＝C₁−C₆アルコキシ）は、
いくつかの方法で式の化合物に直接転化するこ
とができる。ルイス酸、例えば、AlMe₃の存在
下に、アニリンは式のエステルと容易に反応す
る。この反応は室温において最もよく実施され
る。適当な溶媒は、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタンおよびトルエンを包含する。この方
法は、ウエンレブ（Weinreb）、オーガニツク・
シンセシス（Organic Synthesis），59，49，
（1982）に記載されており、低級アルコール、例
えば、メタノールまたはエタノールのエステルを
使用して最もよく進行する。 式の酸（X₁＝OH）は、アニリンに関連して
ペプチド技術において既知のカツプリング剤を使
用して、式の化合物に直接転化することができ
る。カツプリング剤は、ジヘキシルカーボジイミ
ド（DCC），Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、２
−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウムイオダイド、
カルボニルジイミダザオール、あるいは酸機能を
活性化できるかまたは脱水剤として作用できる他
の物質を包含する。これらの方法および他の方法
は、グロス（Gross）ら、「ペプチド類（The
Peptides）」、Vol.3、アカデミツク・プレス
（Academic Press）、ニユーヨーク、1979−1981
に記載されている。 式の化合物は、また、適当なフエニルヒドラ
ジン（）をケト酸誘導体で環化することによつ
て得ることができる。当業者は理解するように、
この方法は、酸、エステルおよびアニリドに等し
く適用され、そして順序（→）において説明
するようなこれらの基の相互変換は、環化反応後
に実施できる。これらの反応のための条件は、ヒ
ル（Hill）ら、Trans.llinois Acad.Sci.，33
（1940），112およびバウガン（Vaugan）、ジヤー
ナル・オブ・オーガニツク・ケミストリー（J.
Org.Chem.）、20（1955），1619に記載されている。
環化は、不飽和ケト酸誘導体（）について、環
流するアルコール性媒質中において、還流する低
級カルボン酸中において、あるいは還流する極性
非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシド中において最もよ
く実施される。酢酸を含有するアルコールまたは
酢酸単独は好ましい溶媒であるが、他のプロトン
性または非プロトン性溶媒および混合物はまた使
用できる。ある場合において、フエニルヒドラゾ
ン類は最後の環化の前に単離することができ、そ
してこれらはさらに還流して環化を完結すること
ができる。不飽和酸誘導体（）は好ましいが、
反応性基、例えば、カルボニルに対してベータの
ハロゲンをもつ飽和化合物は、ある場合におい
て、使用できる。

【化】 Ｚ＝OH，C₁−C₆アルコキシまたは

【式】 式の化合物および式の中間体は、また、式
の置換フエニルヒドラゾンから発生したニトリ
ル−イミンを、適当に置換したアルケンと二極性
シクロ付加反応によつて得ることができる。酸受
容体（一般に、アミン塩基、例えば、トリエチル
アミン）の存在は、ニトリル−イミンの生成に必
要である。典型的な反応において、ヒドラゾン
（）に基づいて、アルケンは２〜５倍モル過剰
量で使用し、そしてアミン塩基は３〜４倍モル過
剰量で使用する。適当な溶媒は、次のものを包含
するが、これらに限定されない：ベンゼン、トル
エン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムお
よびテトラヒドロフラン。反応は20〜120℃の温
度範囲において実施でき、アルケン（）の相対
的反応性は所定の実施例について要求される温度
を支配する。式およびの化合物の合成のため
に要求されるヒドラゾン（）は、この分野にお
いて既知の方法により、あるいはその変法によつ
て調製できる；参照、例えば、シヤワリ
（Shawali）ら、テトラヘドロン
（Tetrahedoron）、20（1971），2517。

【化】 Ｚ＝C₁−C₆アルコキシまたは

【式】 式の化合物（Ｙ＝Ｈ）のあるものは、アルキ
ル化、アシル化、およびスルフエニル化反応（Ｙ
＝Ｈ）によつて式の化合物の他の化合物に転化
することができる。酸受容体の存在下の式の化
合物と親電子性物質（Ｙ脱離基）との反応は、窒
素上の置換を生ずる。強塩基、例えば、水素化ナ
トリウム、カリウムｔ−ブトキシド、水素化カリ
ウムおよびアミドを脱プロトン化することが知ら
れた他の塩基はこの方法において好ましい。適当
な親電子性物質は、次のものを包含するが、これ
らに限定されない：ハロゲン化アルキル、ハロゲ
ン化アシル、酸無水物、カーボネート、クロロホ
ルメート、ジサルフアイド、およびハロゲン化ス
ルフエニル。この反応は、通常、０〜25℃の温度
範囲において実施するが、非反応性親電子物質を
使用する場合、120℃までの温度において実施で
きる。反応条件下に脱プロトン化しない溶媒、例
えば、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメトキシエタンおよびジエチルエーテルは
好ましい。 式の化合物（Ｘ＝Ｏ）は、チエイト化剤
（thiating agent）によつて式の化合物（Ｘ＝
Ｓ）に転化することができる。アミドのチオアミ
ドへの転化はこの分野においてよく知られてい
る。五硫化リンは、単独であるいは有機または無
機の塩基との組み合わせにおいて、この転化を実
施するために好ましい試薬である。五硫化リンを
単独で使用するとき、有機塩基、例えば、ピリジ
ンは好ましい溶媒である。それを無機塩基、例え
ば、重炭酸ナトリウムと組み合わせて使用すると
き、好ましい溶媒はジグリムである。20〜160℃
の温度は有効に使用でき、90〜120℃の温度は好
ましい。これらの手段および他の手段は、ラプカ
（Lapucha）、シンセシス（Synthesis）（1987）に
記載されている。 当業者は理解するように、合成の方法に無関係
に、式の化合物は前述の方法によつて本発明の
化合物に転化することができる。当業者に知られ
ている多くに官能基の転化を用いて、式の化合
物を式の新規な化合物の転化することができ、
そしてこれは典型的な反応機構に関して上に開示
した試薬および条件のとある種のこのような基の
不適合性を克服するであろう。 実施例 １ Ｎ−（４−クロロフエニル）−２−［（４−クロロ
フエニル）アミノ］−２−オキソエタンヒドラ
ゾノイルクロライド 化合物、４−クロロアニリン（7.8ｇ）を、30
mlの6N塩酸中において、そして硝酸ナトリウム
（4.5ｇ）で０〜５℃においてジアゾ化した。生ず
る溶液を、断熱した滴下漏斗によつて、０〜５℃
に保持したエタノール（260ml）中の２，4′−ジ
クロロアセトアセトアニリド（10ｇ）および酢酸
ナトリウム（15.1ｇ）の激しく攪拌した混合物に
20分かけて添加した。この懸濁液を２時間（温度
20℃）攪拌し、そしてろ過した。固体をジクロロ
メタン中の溶液および硫酸マグネシウムの添加に
よつて誘導体した。ろ過、溶媒の蒸発および塩化
ブチルを使用する噴散によつて、標題化合物
（15.3ｇ）、融点180−181℃。NMR（CDCl₃）8.5
（br，NH）、8.3（br，NH）、7.9−7.1（ｍ，8H）。 実施例 ２ Ｎ−（４−クロロフエニル）−２−［４−（トリフ
ルオロメチル）フエニル］アミノ−２−オキソ
エタンヒドラゾノイルクロライド 実施例１の方法によつて、同様に、２−クロロ
−4′−トリフルオロメチルアセトアセトアニリド
（8.6ｇ）を使用して、標題化合物（3.8ｇ）を調
製した、融点167−168。５℃。NMR（CDCl₃）
8.6（br，NH）、8.3（br，NH）、7.7−7.1（ｍ，8H，
ArH）。 実施例 ３ メチル１−（４−クロロフエニル）−３−［４−
（クロロフエニル）アミノカルボニル］−４，５
−ジヒドロ−５−メチル−1H−ピラゾール−
５−カルボキシレート 実施例１の試料（0.82ｇ）を、メチルメタクリ
レート（４ml）を含有する還流ベンゼン（15ml）
中で加熱した。生ずる溶液をベンゼン（10ml）中
のトリエチルアミン（1.5ml）の溶液で滴々処理
し、そしてさらに２時間加熱した。この混合物を
酢酸エチル）50ml）と1N塩酸との間で分配し、
そして有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有
機残留物をシリカゲルのクロマトグラフイーによ
つて精製し、20％の酢酸エチル／ヘキサンで溶離
し、次いでメタノールで溶離すると、標題化合物
（0.62ｇ）が得られた、融点138−140℃。¹H
NMR（CDCl₃）8.4（br，NH），7.6−6.9（ｍ，
ArH，8H）、3.8（ｓ，CH₃，3H）、3.7（ｄ，1H，
CH）、1.7（ｓ，CH₃，3H）。 実施例 ４ メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−ジ
ヒドロ−５−メチル−３−［［［４−（トリフルロ
ロメチル）フエニル］アミノ］カルボニル］−
1H−ピラゾール−５−カルボキシレート 実施例２ノ化合物ノ類似の処理に互い、実施例
３の条件下に、標題化合物（2.0ｇ）を得た、融
点（MeOH）178.5−180℃。NMR（CDCl₃）8.5
（br，NH）、7.6−6.9（ｍ，8H，ArH）、3.8（ｓ，
CH₃、3H）、3.7（ｄ，1H，CH）、1.7（ｓ，CH₃、
3H）。 実施例 ５ Ｎ、１−ビス（４−クロロフエニル）−５−（４
−シアノフエニル）−４，５−ジヒドロ−1H−
ピラゾール−３−カルボキシアミド もとの1/5規模で４−シアノスチレン（1.5ml）
を使用して実施例３を反復すると、標題化合物
（0.21ｇ）が得られた、融点（エタノール）183−
186℃。NMR（CDCl₃）8.5（br，NH）、7.6−6.9
（ｍ，12H，ArH）、5.4（dd，1H，CH）、3.8（dd，
1H，CH）、3.1（dd，1H，CH）。 実施例 ６ エチルクロロ［２−（４−クロロフエニル）ヒ
ドラゾノ］アセテート 化合物、４−クロロアニリン（15.6ｇ）を実施
例１に記載するようにしてジアゾ化し、そしてエ
チル−２−クロロアセテート（16.5ml）および酢
酸ナトリウム（32ｇ）を使用してその実験を反復
すると、ベンゼンから再結晶化後、標題化合物が
赤味がかつた針状結晶として得られた、融点145
−147.5℃。NMR（CDCl₃）8.3（1H，NH，br）、
7.3−7.1（ｍ，4H，ArH）、4.4（ｑ，2H，OCH₂）、
1.4（ｔ，3H，CH₃）。 実施例 ７ メチルクロロ［２−（４−クロロフエニル）ヒ
ドラゾノ］アセテート 実施例６の方法によつて、同様にして、メチル
−２−クロロアセトアセテート（29.5ｇ）、４−
クロロアニリン（25ｇ）および酢酸ナトリウム
（51ｇ）から標題化合物（36.4ｇ）が得られた、
融点149−150℃。NMR（CDCl₃）8.3（br，NH）、
7.3（ｍ，2H）、7.1（ｍ，2H）、3.9（ｓ，3H，
CH₃）。 実施例 ８ メチルクロロ［２−フルオロフエニル）ヒドラ
ゾノ］アセテート 実施例７の手順を2/3の規模で反復し、４−フ
ルオロアニリン（13.3ｇ）を使用して、標題化合
物（16.4ｇ）が得られた、融点110−113℃。
NMR（CDCl₃）8.34（br，NH）、7.3−7.0（ｍ，
ArH，4H）、3.93（ｓ，CH₃，3H）。 実施例 ９ エチル１，５−ビス（４−クロロフエニル）−
４，５−ジヒドロ−1H−ピラゾール−３−カ
ルボキシレート 実施例６の化合物（5.0ｇ）を、４−クロロス
チレン（7.0ml）を含有する還流ベンゼン（30ml）
中で加熱した。トリエチルアミン（7.5ml）のベ
ンゼン（10ml）を添加し、次いで１時間加熱し
た。冷却した混合物をろ過し、蒸発させ、そして
真空ポンプで乾燥して、過剰のスチレンを除去し
た。残留する固体をヘキサン／ベンゼン（木炭）
から再結晶化すると、標題化合物（6.3ｇ）が得
られた、融点128−130℃、NMR（CDCl₃）7.3−
6.9（ｍ，8H，ArH）、5.4（dd，1H，CH）、4.3
（ｑ，2H，OCH₂）、3.8（ｍ，1H，CH），3.0（ｍ，
1H，CH）、1.38（ｔ，3H，CH₃）。 実施例 10 エチル１，５−ビス（４−クロロフエニル）−
４，５−ジヒドロ−５−メチル−1H−ピラゾ
ール−３−カルボキシレート 実施例６の化合物（1.0ｇ）を、実施例９の手
順に従い４−クロロ−α−メチルスチレン（2.5
ml）を使用して、標題化合物（0.6ｇ）に転化し
た。生成物は黄色の油であつた。NMR（CDCl₃）
7.3−6.8（ｍ，ArH，8H）、4.3（ｑ，2H，CH₃）、
3.3（ｍ，2H，CH₃）、1.8（ｓ，3H，CH₃）、1.3
（ｔ，3H，CH₃）。 実施例 11 ジメチル１−（４−フルオロフエニル）−４，５
−ジヒドロ−５−メチル−1H−ピラゾール−
３，５−ジカルボキシレート 酢酸エチル（30ml）中の実施例８の化合物（５
ｇ）の溶液を、メチルメタクリレート（10ml）お
よびトリエチルアミン（６ml）で処理した。４時
間攪拌した後、反応混合物を酢酸エチル（100ml）
と水（100ml）との間で分配した。有機層を水性
HCl（1N 100ml）で洗浄し、乾燥し、そして濃縮
すると、標題化合物（５ｇ）が得られた、融点
114−118℃。NMR（CDCl₃）7.26−7.0（ｍ，
ArH，4H）、3.88（ｓ，OMe，3H）、3.77（ｓ，
OMe，3H）、3.5（ｄ，CH，1H）、3.2（ｄ，CH，
1H）、1.7（ｓ，Me，3H）。 実施例 12 １，５−ビス（４−クロロフエニル）−Ｎ−（４
−クロロフエニル）−４，５−ジヒドロ−1H−
ピラゾール−３−カルボキシアミド 実施例９の生成物（0.72ｇ）を、85％の水性メ
タノール（10ml）中で50％の水酸化ナトリウム
（１ml）とともに２時間還流させた。この混合物
を6N塩酸で酸性にし、そして酢酸エチルと水と
の間で分配した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、そして濃縮して黄色固体を得た。固
体を塩化チオニル（1.5ml）を含有するベンゼン
（20ml）中に懸濁し、そして1.5時間還流加熱し
た。この混合物を濃縮し、トルエン（10ml）と共
沸蒸留すると、油状の酸塩化物が得られ、これを
テトラヒドロフラン（15ml）中に溶解し、そして
トリエチルアミン（1.0ml）および４−フルオロ
アニリン（0.3ml）のベンゼン溶液（10ml）で
滴々処理した。この反応混合物を18時間攪拌し、
そして酢酸エチルと1N塩酸との間に分配した。
有機層を重炭酸ナトリウムおよびブラインで洗浄
した。乾燥した有機層（硫酸マグネシウム）を濃
縮すると、残留物が残り、これはカラムクロマト
グラフイーまたはメタノールからの再結晶化によ
つて精製することができた。標題化合物（0.46
ｇ）は黄色固体であつた、融点194−195.5℃。
NMR（CDCl₃）8.5（br，NH）、7.7−7.0（ｍ，
12H，ArH）、5.4（ｍ，1H，CH）、3.8（ｍ，1H，
CH）、3.2（ｍ，1H，CH）。 実施例 13 １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，５
−ジヒドロ−Ｎ−［（４−トリフルオロメチル）
フエニル］−1H−ピラゾール−３−カルボキシ
アミド ４−アミノベンゾトリフルオライド（3.2ml）
および実施例９の化合物（6.5ｇ）を使用して、
実施例12の方法に従い、標題化合物（6.3ｇ）を
調製した。この化合物は、テトラヒドロフラン溶
液の酸性化および抽出を省略することによつて、
いつそう便利に調製された。単に溶媒を蒸発しか
つ残留物をメタノールで粉砕することによつて、
純粋な生成物は粉末として得られた、融点212.5
−214℃。NMR（CDCl₃）8.6（br，NH）、7.8−7.0
（ｍ，ArH，12H）、5.4（dd，CH、1H）、3.8（dd，
CH，1H）、3.2（dd，CH，1H）。 実施例 14 １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，５
−ジヒドロ−５−メチル−Ｎ−［（４−トリフル
オロメチル）フエニル］−1H−ピラゾール−３
−カルボキシアミド 実施例12の手順を実施例10の化合物（0.60ｇ）
および４−トリフルロメチルアニリンに適用する
と、20％の酢酸エチル／ヘキサン中のシリカゲル
のクロマトグラフイーおよび引続くヘキサン／塩
化ブチルからの再結晶化後、標題化合物（0.51
ｇ）が得られた、融点205−206℃。NMR
（CDCl₃）8.6（br，NH）、7.8−6.9（ｍ，12H，
ArH）、3.4（ｍ，2H，CH₃）、1.8（ｓ，3H，
CH₃）。 実施例 15 メチル１−（４−フルオロフエニル）−４，５−
ジヒドロ−３−［（−ヨウドフエニル）アミノカ
ルボニル］−５−メチル−1H−ピラゾール−５
−カルボキシレート 実施例11の化合物（0.5ｇ）をジクロロメタン
（５ml）中に溶解し、そしてジクロロメタン（10
ml）のトリメチルアルミニウム（トルエ中２モ
ル、1.68ml）および４−ヨウドアニリン（0.7ｇ）
の混合物に添加した。この混合物を室温で16時間
攪拌し、そして1N HCl（100ml）およびジクロロ
メタン（100ml）の間に分配した。有機層を乾燥
し、そして蒸発すると、固体が残つた。エーテ
ル／ヘキサンから再結晶化すると、標題化合物
（0.73ｇ）が得られた、融点84−85℃。NMR
（CDCl₃）8.4（br，NH）、7.7−6.9（ｍ，ArH，
12H）、3.8（ｓ，OMe，3H）、3.8（ｄ，CH，1H）、
3.3（ｄ，CH，1H）。 実施例 16 カリウム４−（４−フルオロフエニル）−２−オ
キソ−ブタノエート メタノール（20ml）中のピルビン酸およびｐ−
フルオロベンズアルデヒド（24.8ｇ）の溶液を、
15℃に冷却し、そしてメタノール（50ml）中の水
酸化カリウム（16.8ｇ）の溶液に添加した。添加
の2/3が完結した後、冷却浴を除去し、そして温
度を40℃に上昇させた。黄色沈殿が現われ、これ
を一夜放置後ろ過した。固体をメタノールおよび
エーテルでよく洗浄した。標題化合物（34.5ｇ）
はそれ以上精製しないで使用した。 実施例 17 １−（３，４−ジクロロフエニル）−５−（４−
フルオロフエニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−
［４−（トリフルロメチル）フエニル］−1H−ピ
ラゾール−３−カルボキシアミド 実施例16の化合物（9.0ｇ）を、水（100ml）中
の３，４−ジクロロフエニルヒドラゾン塩酸塩
（9.5ｇ）の溶液で処理した。オレンジ色固体をろ
過し、そして空気乾燥した。それを氷酢酸（150
ml）中に懸濁し、そして３時間還流した。冷却す
ると、ピラゾリン酸（3.3ｇ）は結晶化した。第
２収穫物は、また、集められた（1.1ｇ）。この酸
をベンゼン（100ml）中に懸濁し、そして塩化チ
オニル（６ml）で処理した。この混合物を乾燥テ
トラヒドロフラン（50ml）中に溶解し、そして５
つの等しい部分に分割した。１つのアリコートを
テトラヒドロフラン（10ml）中の４−アミノベン
ゾトリフルオライド（0.35ml）およびトリエチル
アミン（0.9ml）の溶液に添加した。この混合物
を30分間攪拌し、そして蒸発した。残留物をメタ
ノール（10ml）で粉砕すると、標題化合物（0.9
ｇ）が得られた、融点241.5−243℃。NMR
（CDCl₃）8.6（ｍ，NH），7.8−6.7（ｍ，ArH，
11H）、5.4（dd，1H，CH）、3.8（dd，1H，CH）、
3.2（dd，1H，CH）。 実施例 18 ４−（４−フルオロフエニル）−２−オキソ−Ｎ
−［４−（トリフルオロメチル）フエニル］−３
−ブテンアミド 実施例16の化合物を、ステチヤー（Stecher）
［ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイアテイー（J.Am.Chem.Soc.，1952，74，
4392）］の一般法によつて、対応するカルボン酸
に転化した。遊離酸（8.5ｇ）を、20mlのCH₂Cl₂
中のジクロロメチルメチルエーテル（10ml）で処
理した。この混合物をHClを発生させながら還流
加熱した。２時間後蒸発させると、酸塩化物が得
られ、これをテトラヒドロフラン（100ml）中に
溶解し、テトラヒドロフラン（25ml）中のトリエ
チルアミン（８ml）および４−アミノベンゾトリ
フルオライド（４ml）の混合物で処理した。１時
間後、この混合物を1N HClおよび酢酸エチルの
間で分配した。一夜放置すると、酢酸エチル層は
標題化合物（５ｇ）を析出した、融点200−201
℃。NMR（CDCl₃）（9.2（br，NH）、8.0−7.1（ｍ，
ArおよびCH₃，10H）。 実施例 19 ４，５−ジヒドロ−４−（４−フルオロフエニ
ル）−１−フエニル−Ｎ−［４−（トリフルオロ
メチル）フエニル］−1H−ピラゾール−３−カ
ルボキシアミド 実施例18の化合物（0.6ｇ）およびフエニルヒ
ドラジン（0.2ml）をジメチルホルムアミド（５
ml）中で１時間還流加熱すると、標題化合物
（0.4ｇ）が得られた。残留物をシリカゲル（50
ｇ）のクロマトグラフイーにより精製し、ヘキサ
ン／酢酸エチル（３：１）で抽出した。融点
183.5−184.5℃。NMR（CDCl₃）（8.6（br，NH）、
7.8−7.0（ｍ，ArH，13H）、5.4（ｍ，1H，CH）、
3.8（ｍ，1H，CH）、3.2（ｍ，1H，CH）。 実施例 20 １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，５
−ジヒドロ−Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフル
オロメチル）フエニル］−1H−ピラゾール−３
−カルボキシアミド 実施例13の化合物（2.1ｇ）を、乾燥テトラヒ
ドロフラン（25ml）中の水素化ナトリウム（油中
60％、0.2ｇ）の懸濁液に添加した。30分後、ヨ
ウ化メチル（0.9ｇ）を３つの別々の部分で添加
した。この混合物を18時間攪拌し、溶液塩化アン
モニウム溶液で急冷した。この混合物を酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を乾燥し、そして蒸発させ
た。油状残留物をシリカゲルのクロマトグラフイ
ーにかけ、ヘキサン／酢酸エチル（３：１）で溶
離すると、標題化合物（1.4ｇ）が得られた、融
点181−183℃。NMR（CDCl₃）7.8−6.9（ｍ，
ArH，10H）、6.26（ｄ，ArH，2H）、5.15（dd，
CH，1H）、3.8（dd，CH，1H）、3.5（ｓ，NMe，
3H）、3.15（dd，CH，1H）。 実施例 21 Ｎ−アセチル−１，５−ビス（４−クロロフエ
ニル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−（トリフ
ルオロメチル）フエニル］−1H−ピラゾール−
３−カルボキシアミド ヨウ化メチルの代わりに無水酢酸（0.5ml）を
使用して、実施例20の方法を1/2規模で反復する
ことによつて、標題化合物（0.8ｇ）を調製した。
シリカゲルのクロマトグラフイーによつて精製
し、ヘキサン／酢酸エチル（５：１）で溶離する
と、固体が得られ、これはメタノールから輝いた
黄色の針状結晶として結晶化した、融点158−160
℃。NMR（CDCl₃）7.7−6.0（ｍ，ArH，10H）、
6.5（ｄ，ArH，2H）、5.3（dd，CH，1H）、3.7
（dd，CH，1H）、3.05（dd，CH，1H）、2.5（ｓ，
COMe，3H）。 実施例 22 メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−ジ
ヒドロ−５−メチル−３−［［［４−（トリフルオ
ロメチル）フエニル］アミノ］チオキソメチ
ル］−1H−ピラゾール−５−カルボキシレート 実施例４の化合物（0.67ｇ）を、五硫化リン
（1.1ｇ）およびピリジン（３ml）とともに１時間
還流加熱した。この混合物を冷却し、そして飽和
重炭酸ナトリウン溶液（100ml）および酢酸エチ
ル（100ml）中に注いだ。有機層を1N塩酸（100
ml）で洗浄し、そして水性層を酢酸エチルで再抽
出した。一緒にした有機層を乾燥し、蒸発させ、
そしてシリカゲルのクロマトグラフイーにかけ、
ヘキサン／酢酸エチル（１：１）で溶離すると、
油が得られた。標題化合物（0.46ｇ）は放置する
と固化した、融点76−80℃（分解）。NMR
（CDCl₃）8.1−7.0（ｍ，ArH，8H）、3.8（ｄ，
Me，3H）、3.8（ｄ，CH，1H）、3.5（ｄ，CH，
1H）、1.7（ｓ，Me，3H）。 実施例１〜22の手順およびそこに記載されてい
る方法に従い、次の表１〜７の化合物を調製する
ことができる。 表の構造式

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【表】

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【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 配合物および使用 本発明の化合物は、一般に、液体または固体の
希釈剤または有機溶媒からなる配合物中にいおい
て使用される。式の化合物の有用な配合物は、
普通の方法で調製することができる。それらは、
ダスト、流体、ペレツト、溶液、懸濁液、乳濁
液、湿潤性粉末、乳化性濃縮物、乾燥流動性物質
などを包含する。これらの多くは直接適用でき
る。噴霧可能な配合物は、適当な媒質中に増量
し、そして約１〜数100リツトル／ヘクタールの
割合の噴霧体積で使用できる。高い強度の組成物
は、それ以上の配合のための中間材料として主と
して使用される。配合物は、広義には、約１〜99
重量％の１種または２種以上の活性成分、および
(a)約0.1〜20重量％の１種または２種以上の界面
活性剤および(b)約５〜約99重量％の固体または液
体の１種または２種以上の希釈剤の少なくとも１
種を含有する。より詳しくは、それらは次の概算
比率でこれらの成分を含有するであろう：

【表】 これより低いか、あるいは高いレベルの活性成
分は、もちろん、意図する用途および化合物の物
理的性質に依存して存在することができる。界面
活性剤対活性成分のより高い比は、時には望まし
く、そして配合物中の混入によつて、あるいは槽
混合によつて達成される。 典型的な固体の希釈剤は、ワトキンス
（Watkins）ら、「殺昆虫剤ダストの希釈剤および
担体のハンドブツク（Handbook of Insecticide
Dust Diluents and Cariers）」、第２版、ドーラ
ンド・ハンドブツクス（Dorland Books）、ニユ
ージヤージイ州、カルドウエル、に記載されてい
る。湿潤性粉末およびダストのためのより密なも
ののためには、より吸収性の希釈剤が好ましい。
典型的な液体の希釈剤および溶媒は、マースデン
（Marsden）、「溶媒のガイド（Solvent Guide）」、
第２版、インターサイエンス、ニユーヨーク、
1950に記載されている。0.1％より少ない可溶性
は懸濁液濃厚物に好ましい。溶液の濃厚物は、好
ましくは、０℃における相分離に対して安定であ
る「マクカチオンの洗浄剤および乳化剤の年報
（McCutcheon's Detergents and Emulsifiers
Annual）」、アラード・パブリケイシヨン・コー
ポレーシヨン（Allured Publ.Corp.）、ニユージ
ヤージイ州、リツジウツド（Ridgewood）、なら
びにサイスリイ（Sisely）およびウツド
（Wood）、「表面活性剤の百科辞典
（Encyclopedia of Surface Active Agents）」、
ケミカル・パブリケイシヨン・カンパニー・イン
コーポレーテツド（Chemical Publ.Co.Inc.）、ニ
ユーヨーク、1964、は、界面活性剤および推奨さ
れる用途を記載している。すべての配合物は、発
泡、ケーク化、腐食、微生物の増殖などを減少す
るための添加剤の少量を含有することができる。
好ましくは、成分は、意図する用途似ついて、米
国環境保護局によつて承認を受けるべきである。 このような組成物を調製する方法は、よく知ら
れている。溶液は成分を単に混合することによつ
て調製される。微細な固体組成物は、配合するこ
とにより、通常、ハンマーミルまたは流体エネル
ギーミル中の粉砕によつてつくられる。懸濁液は
湿式ミリングによつて調製される（参照、例え
ば、米国特許第3060084号）。粒体およびペレツト
は、予備形成した粒体の担体上の活性物質の噴霧
によつて、あるいは凝集技術によつて作ることが
できる。参照、ブロウニング（Browning）、［凝
集（Agromeration）」、ケミカル・エンジニアリ
ング（Chemical Engineering），12月４日、147
ページ以降、および、「ペリーの化学工業ハンド
ブツク（Perry' Engineer's Handbook）、第４
版、マクグオロー−ヒル（McGraw−Hill）、ニ
ユーヨーク、1963、８〜59ページ以降。 本発明の化合物の多くは、噴霧油または噴霧油
濃厚物と混合した乳化性濃厚物の形態で適用する
とき、最も効能がある。いかなる油も噴霧油とし
て使用できるが、噴霧油は通常これらの特性をも
つ：それらは噴霧する植物に対して植物毒性では
なく、そして適当な粘度を有する。石油に基づく
油は、噴霧のために普通に使用される。ある区域
において、作物の油、例えば、次のものは好まし
い： 噴霧油として使用される普通の作物の油 トウモロコシ油 綿実油 ヤシ油 菜種油 落花生油 サフラワーオイル カラシナ種子油 アマニ油 大豆油 ヒマワリ油 オリーブ油 パーム油 ゴマ油 ヒマシ油 次の油は、また、噴霧油のための基準を満足す
る：鉱物油、魚油およびタラ肝油。 噴霧油の濃厚物は、噴霧油と１種または２種以
上の追加の成分、例えば、乳化剤および湿潤剤か
らなる。有用なある数の噴霧油および噴霧油濃厚
油は、次の参考書に記載されている：「米国にお
ける農業用噴霧補助剤のためのガイド（Ａ
Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used
in the United States）」、トムソン（Thomson）
著、トムソン・パブリケイシヨン（Thomson
Publications）、カリフオルニア州、1986。 本発明の化合物の有用な配合物の実施例は、次
のとおりである。 実施例 23 乳化性配合物 Ｎ，１−ビス（４−クロロフエニル）−５− （４−シアノフエニル）−４，５−ジヒドロ− 1H−ピラゾール−３−カルボキシアミド 20％ 油溶性スルホネートおよびポリオキシエチレン エーテルのブレンド 10％ イソホロン 70％ これらの成分を一緒にし、そして穏やかに加温
しながら攪拌して溶解を促進する。微細なスクリ
ーンフイルターを包装作業において使用して、製
品中に異質の非溶解物質が存在しないようにす
る。 実施例 ２４ 湿潤性粉末 メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５− ジヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフ ルロロメチル）フエニル］アミノカルボニル］ −1H−ピラゾール−５−カルボキシレート
30％ ナトリウムアルキルナフタレンスルホネート２％ ナトリウムリグノスルホネート ２％ 合成非晶質シリカ ３％ カオリナイト 63％ 活性成分をブレンダー中で不活性物質と混合す
る。ハンマーミル中で粉砕した後、この材料を再
配合し、そして50メツシユの篩にかける。 実施例 25 ダスト 実施例25の湿潤性粉末 10％ パイロフイライト 90％ 湿潤性粉末およびパイロフイライト希釈剤をよ
く混合し、次いで包装する。製品はダストとして
使用するために適する。 実施例 26 粒体 １，５−ビス（４−クロロフエニル）−４，５ −ジヒドロ−Ｎ−［（４−トリフルオロメチル） フエニル］−1H−ピラゾール−３−カルボキシ
アミド 10％ アタパルジヤイト粒体（低揮発性物質、0.17 ／0.30mm；米国標準篩No.25−50篩） 90％ 活性成分を揮発性溶媒、例えば、アセトン中に
溶解し、そしてダスト除去し、予備加温したアタ
パルジヤイト粒体うえに二重の円錐形ブレンダー
内で噴霧する。次いで、アセトンを加熱によつて
追い出す。次いで、粒体を冷却し、そして包装す
る。 実施例 27 粒 体 実施例24の湿潤性粉末 15％ 石 膏 69％ 硫酸カリウム 16％ 成分を回転ミキサー内で配合し、そして水を噴
霧して増粒を達成する。材料のほとんどは0.1−
0.42mm（米国標準篩No.18−40篩）の所望の範囲に
到達し、粒体を取り出し、乾燥し、そして篩にか
ける。大きすぎる物質を粉砕して、所望の範囲の
追加の物質を製造する。これらの粒体は4.5％の
活性成分を含有する。 実施例 28 Ｎ，１−ビス（４−クロロフエニル）−５−（４
−シアノフエニル）−４，５−ジヒドロ−1H−
ピラゾール−３−カルボキシアミド 25％ Ｎ−メチル−ピロリドン 75％ これらの成分を一緒にし、そして攪拌して、直
接の小さい体積の適用に適した溶液を形成した。 実施例 29 メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−ジ
ヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフルロ
ロメチル）フエニル］アミノカルボニル］−1H
−ピラゾール−５−カルボキシレート 40％ ポリアクリル酸増粘剤 0.3％ ドデシクロフエノールポリエチレングリコール エーテル 0.5％ リン酸２ナトリウム 1.0％ リン酸１ナトリウム 0.5％ ポリビニルアルコール 1.0％ 水 56.7％ 成分を配合し、そしてサンドミル内で一緒に粉
砕して、本質的にすべてが５ミクロン以下の大き
さの粒子を製造した。 実施例 30 メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−ジ
ヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフルロ
ロメチル）フエニル］アミノカルボニル］−1H
−ピラゾール−５−カルボキシレート 35.0％ ポリアルコールカルゴボン酸エステルおよび 油溶性石油スルホネートのブレンド 6.0％ キシレン範囲の溶媒 59.0％ これらの成分を一緒にし、そして本質的にすべ
てが５ミクロン以下の大きさの粒子を製造した。
生成物は直接使用し、油で増量できるか、あるは
水中に乳化することができる。 実施例 31 メチル１−（４−クロロフエニル）−４，５−ジ
ヒドロ−５−メチル−３−［［４−（トリフルロ
ロメチル）フエニル］アミノカルボニル］−1H
−ピラゾール−５−カルボキシレート 3.0％ ポリエトキシル化ノニルフエノールおよびドデ シルベンゼンスルホン酸ナトリウムのブレンド
9.0％ 粉砕したトウモロコシ穂軸 88.0％ 活性成分および界面活性剤のブレンドを適当な
溶媒、例えば、アセトン中に溶解し、そして粉砕
したトウモロコシ穂軸上に噴霧する。次いで、粒
体を乾燥し、そして包装する。 式の化合物は、また、１種または２種以上の
他の成分、殺菌剤、殺線虫剤、殺バクテイリア
剤、殺ダニ剤、または他の生物学的に活性な化合
物と混合して、有効な農園芸上の保護のなおさら
に広いスペクトルを与える多成分の殺有害生物剤
を形成することができる。本発明の化合物と混合
または配合できる他の農園芸用保護剤の例は、次
のとおりである： 殺虫剤： ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド
（ジメチルホスフエート）エステル（モノクロト
ホス）、 メチルカルバミン酸、２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチル−７−ベンゾフラノールとのエステ
ル（カルボフラン）、 Ｏ−［２，４，５−トリクロロ−α−（クロロメ
チル）ベンジル］リン酸、O′，O′−ジメチルエ
ステル（テトラクロルビンホス）、 ２−メルカプトコハク酸、ジメチルエステル、
チオノリン酸とのＳ−エステル、ジメチルエステ
ル（マラチン）、 ホスホロチオン酸、Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｏ−ｐ
−ニトロフエニルエステル（メチルパラチオン）、 メチルカルバミン酸、α−ナフトールとのエス
テル（カルバリル）、メチルＯ−（メチルカルバモ
イル）チオールアセトヒドロキサメート（メトミ
ル）、 N'−（４−クロロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミジン（クロロジメホルム）、 Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（２−イソプロピル−
４−メチル−６−ピリミジルホスホロチオエート
（ジアジノン）、 オクタクロロカンフエン（トキサフエン）、 Ｏ−エチル、Ｏ−ｐ−ニトリフエニルフエニル
ホルホノチオエート（EPN）、 （Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フエノキシベンジル
（1R，3R）−３−（２，２−ジブロモビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト（デルタメトリン）、 メチルN′，N′−ジメチル−Ｎ−［（メチルカル
バモイル）オキシ］−１−チオオキシイミデート
（オキサミル）、 シアノ（３−フエノキシフエニル）−メチル−
４−クロロ−α−（１−メチルエチル）ベンゼン
アセテート（フエバレレート）、 （３−フエノキシフエニル）メチル（±）−シ
ス、トランス−３−（２，２−ジクロロエテニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート（パーメトリン）、 α−シアノ−３−フエノキシベンジル３−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート（シペルメトリン）、 Ｏ−エチル−Ｓ−（ｐ−クロロフエニル）エチ
ルホスホノジチオエート（プロフエノフオス）、 ホスホロチオロチオン酸、Ｏ−エチル−Ｏ−
［４−（メチルチオ）フエニル］−Ｓ−ｎ−プロピ
ルエステル（スルプロフオス）、 追加の殺昆虫剤を、それらの普通名称で以後列
挙する：トリフルムロン、ジフルベンズロン、メ
トプレン、ブプロフエジン、チオジカルブ，アセ
フエート、アジンホス−メチル、クロルピリフオ
ス、ジメトエート、フオノホス、イソフエンホ
ス、メチダチオン、メタミジホス、モノクロトホ
ス、ホスメト、ホスフアミドン、ホサロン、ピリ
ミカルブ、ホレート、プロフエノフオス、テルブ
フオス、トリクロルフオン、メトキシクロル、ビ
フエントリン、ビフエネート、シフルトリン、フ
エンプロパトリン、フルバリネート、フルシトリ
ネート、トラロメトリン、メタルデヒドおよびロ
テノン。 殺菌剤： メチル２−ベンズイミダゾールカルバメート
（カルベンダジム）、 テトラメチルチウラムジサルフアイト（チウラ
ム）、 ｎ−ドデシルグアニジンアセテート（ドジン）、 エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（マ
ネブ）、 １，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼ
ン（クロロネブ）、 メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズ
イミダゾールカルバメート（ベノミル）、 １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−４−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル］−1H−１，２，４−トリアゾール（プロピコ
ナゾール）、ン ２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メ
トキシイミノアセトアミド（シモキサニル）、 １−（４−クロロフエノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（1H−１，２，４−トリアゾル−１−イ
ル）−２−ブタノン（トリアジメフオン）、 Ｎ−（トリクロロメチルチオ）テトラヒドロフ
タルイミド（カプタン）、 Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド
（フオルペツト）、 １−［［［ビス（４−フルオロフエニル）］［メチ
ル］シリル］メチル］−1H−１，２，４−トリア
ゾール。 殺線虫剤： Ｓ−メチル１−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオホルムイミデ
ート、 Ｓ−メチル１−カルバモイル−Ｎ−（メチルカ
ルバモイルオキシ）チオホルムイミデート、 Ｎ−イソプロピルホスホルアミジン酸、Ｏ−エ
チルO′−［４−（メチルチオ）−ｍ−トリル］ジエ
ステル（フエナミホス）。 殺バクテリア剤： 三塩基性硫酸銅、 硫酸ストレプトマイシン。 殺ダニ剤： セネシオ酸、２−sec−ブチル−４，６−ジニ
トロフエノールとのエステル（ビナパクリル）、 ６−メチル−１，３−ジチオロ［４，５−β］
キノキサリン−２−オン（オキシチオキノクス）、 エチル４，4′−ジクロロベンジレート（クロロ
ベンジリレート）、 １，１−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２，２，
２−トリクロロエタノール（ジコフオル）、 ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジ
エン−１−イル）（ジエノクロル）、 トリシクロヘキシルスズヒドロキサイド（シヘ
キサチン）、 トランス−５−（４−クロロフエニル）−Ｎ−シ
クロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリ
ジン−３−カルボキシアミド（ヘキチアゾクス）、 アミトラズ、 プロパルガイト、 フエブタチン−オキサイド、 ビスクロフエンテジン。 生化学的薬剤： バシルス・スリンギエネノシス（Bacillus
thuringienosis）、 アベルメクチン（Avermectin）Ｂ。 実用性 本発明の化合物は、葉および土に生息する昆虫
に対して活性を示す。当業者は認識するように、
すべての化合物がすべての昆虫に対して等しく活
性であるわけではないが、本発明の化合物は経済
的に重要な有害生物の種に対して活性を示し、そ
れらの例は次の通りである：バツタ科・キリギリ
ス科の昆虫およびゴキブリ；アザミウマ；半翅目
の昆虫；メクラカメムシ（Miridae），例えば、
ミドリメクラガメ、グンバイムシ（Tringidae），
シードバグ（seed bugs）（Lygaeidae）、例えば、
チンチバグ（cinch bugs）、カメムシ
（Pentatomidae）、リーフフツテドバグ（leaf−
footed bugs）（Coreidae）、例えば、ヘリカメム
シ、およびリンゴの木にいる赤い虫およびステイ
ナー（stainer）（Pyrrhocoridae）、例えば、アカ
ホシカメムシ；また、同翅目亜目の昆虫、例え
ば、コナシラミ、ヨコバイ、アワフキムシおよび
プラントホツパー（planthoppers）、例えば、シ
オンヨコバイ（aster leafhopper）、ジヤガイモ
リーフホツパー（potato leafhopper）およびイ
ネプラントホツパー、キジラミ、例えば、セイヨ
ウナシキジラミ、カイガラムシ（カイガラムシお
よびマルカイガラムシ）およびコナカイガラム
シ；次のものを包含する甲虫、ゾウムシ、例え
ば、ワタミハナゾウムシおよびコクゾウ（rice
water weebil）、穀物穿孔虫（grain bores）；ハ
ムシ科甲虫、例えば、コロラドジヤガイモハムシ
（Colorado potato beetle）、ノミハムシおよび他
のハムシ；テントウムシ科の甲虫、例えば、メキ
シコマメビートル（Mexican bean beetle）、お
よび次の昆虫、サザン（southern）トウモロコシ
根食い虫およびハリガネムシ；次のものを包含す
る燐翅目の幼虫、ヤガ、例えば、ヨトウガ、シロ
イチモンジヨトウ、他のSpodoptera spp.，
Heliothis virescens，Heliothis zea、イラクサ
キンウワバ、グリーンクローバーワーム
（greeen cloverworm）、ベルベツトビーン
（velvetbean）毛虫、綿リーフワーム（cotton
leafworm）、およびヤガ科のヨトウムシ、例え
ば、メイガ科、例えば、ヨーロツパアワノメイガ
幼虫（European corn borer）、ネーブルオレン
ジワーム（navel orangeworm）、および幹／茎
の穿孔虫、例えば、ハマキガ、例えば、ヨドリン
ガおよびグレイプベリーガ（grape berry
moth）、ならびにワタキバガ幼虫およびコナガ；
および相翅目、例えば、ハモグリムシ、ウジ、ユ
スリカ、ミバエ。抑制を下に例示する特別の種
は、次の通りである：ヨトウガ、Spodptera
frugiperda；タバコガ、Heliothis virescens；ワ
タミハナゾウムシ、Anthonomus grandis；ヨー
ロツパアワノメイガ幼虫、Ostrinia nubilalis；
サザントウモロコシ根食い虫、Diabrotica
undecimpunctata howardi；およびシオンヨコ
バイ、Macrosteles fascifrons。しかしながら、
本発明の化合物によつて提供される有害生物の抑
制は、これらの種に限定されない。 適 用 本発明の１種または２種以上の化合物を、有害
生物の横行の場所に、保護すべき区域に、あるい
は抑制すべき有害生物に直接、有効量で、適用す
ることによつて、昆虫は抑制されかつ農業作物は
保護される。適用の好ましい方法は、化合物を葉
の上に、土に、あるいは有害生物が横行している
かあるいは保護が必要な植物の部分に、分配する
噴霧装置を使用して噴霧することによる。あるい
は、これらの化合物の粒状配合物を、土または葉
に適用するか、あるいは、必要に応じて、土の中
に混入することができる。空気によるか、あるい
は土の適用のいずれをも使用できる。 本発明のピラゾリン化合物の１種または２種以
上は直接適用することができるが、最も頻繁に
は、入射の化合物の１種または２種以上を、農園
芸上適当な担体または希釈剤中に含有する配合物
を使用する。適用の最も好ましい方法は、化合物
の水分散液または精製油溶液を噴霧することを包
含する。噴霧油および噴霧油濃厚物との組み合わ
せは、式の化合物の効能を増大する。 効果的な抑制に要求される式の化合物の適用
割合は、いくつかの因子、例えば、抑制すべき昆
虫のスペクトル、有害生物の生活段階、その大き
さ、その位置、宿主作物、適用の時季、周囲湿
度、温度条件などに依存するであろう。一般に、
0.05−２Kg／ヘクタールの活性成分の適用割合
は、正常の環境下で大規模の畑の作業において有
効な抑制を提供するために十分であるが、上に列
挙した因子に依存して、0.01Kg／ヘクタール程度
に少ない割合で十分であるか、あるいは８Kg／ヘ
クタール程度に多い割合を必要とすることがあ
る。ピペロニルブトキシドのような化合物の添加
は、式の化合物の殺昆虫活性を増大することが
ある。 次の実施例は特定の有害生物への式の化合物
の抑制効能を立証し、ここで化合物１〜476およ
び化合物1A〜132Aを、それぞれ、表６および７
に記載する。

【化】

【化】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 32 ヨトウガ 例えばが、ほぼ0.5cmの厚さの麦芽の食物の層
を含有する、８オンスのプラスチツクカツプから
成る試験ユニツトを調製した。ヨトウガ
（Spodptera frugiperda）の第３齢期の幼虫の10
匹をカツプの各々に配置した。試験化合物の各々
の溶液（アセトン／蒸留水75／25溶媒）をカツプ
の上に注ぎ、単一の溶液を３カツプの組につき使
用した。噴霧はコンベヤベルト上のカツプを平ら
なフアンの液圧ノズルの真下に通過させることに
よつて達成し、そして前記ノズルは約0.55Kg／ヘ
クタール（0.5ポンド／ヘクタール）の活性成分
を30psiで排出した。次いで、カツプに蓋をし、
そして27℃および50％の相対湿度に72時間保持
し、その後死亡率の読みを実施した。 ヨトウガについて試験した化合物のうちで、次
の化合物は80％またはそれより高い死亡率を与え
た： １，３，４，５，６，10，11，12，14，16，
17，18，20，23，26，27，29，30，21，32，33，
34，36，40，41，42，44，45，46，47，48，50，
51，54，59，65，67，68，69，71，74，77，86，
89，90，95，96，113，116，119，132，134，
135，137，138，141，162，164，166，170，172，
174，176，180，184，193，195，197，200，202，
203，206，221，222，223，224，225，229，231，
249，253，254，255，270，303，304，305，306，
307，351，352，354，357，363，364，410，411，
412，414，415，417，427，430、表６から、およ
び7A，9A，13A，46A，50A、51A，53A，
61A，62A，83A，100A，102A，103A、表７か
ら。 実施例 33 タバコガ 実施例32の試験手順をタバコガ（Heliothis
virescensirescens）の第３齢期の幼虫に対してす
る効能について反復したが、ただし死亡率は48時
間に評価した。タバコガについて試験した化合物
のうちで、次の化合物は80％またはそれより高い
死亡率を与えた： １，４，５，６，11，15，23，26，27，29，
30，32，41，42，45，51，54，59，65，68，69，
77，96，138，172，221，222，223，225，229，
249，253，303，304，305，351，352，356，358，
410，411，412，414，415，417，427，430、表６
から、および7A，40A，46A，54A，62A，83A，
100A，102A，103A、表７から。 実施例 34 ヨーロツパアワノメイガ幼虫 2.54cm（１インチ）平方の麦芽／大豆粉末を含
有する８オンスのプラスチツクカツプから成る、
試験ユニツトを調製した。ヨーロツパアワノメイ
ガ幼虫（Ostrinia nubilalis）の第３齢期の幼虫
の５匹をカツプの各々に配置した。３つの試験ユ
ニツトの組を、実施例32に記載するように、試験
化合物の個々の溶液で噴霧した。次いで、カツプ
蓋をし、そして27℃および50％の相対湿度に48時
間保持し、その後死亡率の読みを実施した。ヨー
ロツパアワノメイガについて試験した化合物のう
ちで、次の化合物は80％またはそれより高い死亡
率を与えた： １，５，６，18，23，30，32，33，34，40，
41，42，43，45，46，48，50，51，59，65，68，
74，86，89，95，96，116，132，134，135，138，
141，164，172，176，178，197，203，211，222，
224，225，227，229，231，237，249，251，254，
303，304，305，351，352，354，364，410，411，
414，415，417，427，430、表６から、および
1A，2A，7A，13A，18A，40A，43A，46A，
51A，53A，54A，74A，100A，102A，103A、
表７から。 実施例 35 サザントウモロコシ根食い虫 各々が芽を差したトウモロコシの種子の１つを
含有する、８オンスのプラスチツクカツプから成
る試験ユニツトを調製した。３つの試験ユニツト
の組を、実施例32に記載するように、試験化合物
の個々の溶液で噴霧した。カツプ上の噴霧液が乾
燥した後、サザントウモロコシ根食い虫
（Diabrotica undecimpunctata howardi）の第
３齢期の幼虫の５匹をカツプの各々に配置した。
湿潤させた歯科用綿棒をカツプの各々中に挿入し
て乾燥を防止し、次いでカツプに蓋をした。次い
で、カツプに蓋をし、そして27℃および50％の相
対湿度に48時間保持し、その後死亡率の読みを実
施した。 サザントウモロコシ根食い虫について試験した
化合物のうちで、次の化合物は80％またはそれよ
り高い死亡率を与えた： ５，６，11，12，16，17，18，23，26，29，
30，31，32，34，41，43，44，45，46，48，51，
74，77，86，89，90，96，132，138，141，172，
221，225，303，304，351，352，354，364，410，
412，414，415，417，427，430、表６から、およ
び7A，9A，13A，17A，34A，46A，50A，
51A，53A，54A，62A，74A，83A，100A，
102A，103A、表７から。 実施例 36 ワタミハナゾウムシ ５匹の成体のワタミハナゾウムシ
（Anthonomus grandismus grandis）を、１系
列の８オンスのカツプの各々に配置した。次い
で、用いた試験手順はそれ以外実施例32における
ものと同一であり、３カツプ／処置を使用した。
処置後48時間に、死亡率の読みを実施した。 ワタミハナゾウムシについて試験した化合物の
うちで、次の化合物は80％またはそれより高い死
亡率を与えた： ５，６，11，12，18，22，23，24，26，30，
31，32，33，34，40，41，42，43，44，45，46，
51，54，59，63，66，67，68，77，89，90，95，
96，116，117，132，134，137，138，139，141，
142，162，166，172，174，176，179，181，183，
203，206，217，221，222，225，227，229，249，
253，270，302，303，304，307，351，352，410，
414，415，417，430、表６から、および2A，
6A，7A，9A，13A，34A，46A，50A、51A，
54A，62A，71A，100A，102A，103A，表７か
ら。 実施例 37 シオンヨコバイ 各々が滅菌した土の2.54cm（１インチ）の層中
にカラスムギ（Avena sativa）の実生を含有す
る、12オンスのカツプの１系列から成る試験ユニ
ツトを調製した。３つの試験ユニツトの組を、実
施例32に記載するように、試験化合物の個々の溶
液で噴霧した。カツプ上の噴霧液が乾燥した後、
シオンヨコバイ（Macrosteles fascifrons）の成
虫の10〜15匹をカツプの各々に配置した。次い
で、カツプに蓋をし、そして27℃および50％の相
対湿度に48時間保持し、その後死亡率の読みを実
施した。 シオンヨコバイについて試験した化合物のうち
で、次の化合物は80％またはそれより高い死亡率
を与えた： ５，６，23，32，34，41，43，45，50，69，
96，221，303，304，351，352，415，417、表６
から、および7A，13A，46A，51A，54A，62A，
74A，100A，102A，103A、表７から。 実施例 38 噴霧油との組み合わせ、 本発明の乳化性濃厚配合物を噴霧油または噴霧
油濃厚物と組み合わせると、ヨトウガ
（Spodptera frugiperda）に対する試験した化合
物（化合物30）の短期間および残留の殺昆虫活性
の両者が改良された。 試験化合物を５mlのアセトン中に希釈し、次い
で蒸留水と100および50ppmに混合した。噴霧油
または噴霧油濃厚物を、溶液に10：１の油：活性
成分の比で添加した。噴霧油は、大気圧において
377℃のメジアン蒸留温度を有する、パラフイン
系石油基油であつた。SC噴霧油濃厚物は、83％
のイソパラフイン系油および17％のソルビトール
エステルおよびエポキシル化ソルビトールエステ
ルの混合物から成つていた。試験ユニツトは、10
cm（４インチ）のポツト中で成長する、発芽後３
週の大豆植物から成つていた。３本の植物に、処
置の各々について噴霧ノズルで10rpmで回転する
噴霧装置上で、したたり落るまで噴霧した。 噴霧液が乾燥した後、処理した葉を半分に切
り、各片を６セルの組織培養板の１つのウエル中
に配置した。１匹の第３齢期の幼虫をセルの各々
に配置した。次いで、全体のユニツトに１枚の湿
潤ろ紙をかぶせた。試験ユニツトを27℃および50
％の相対湿度に保持した。死亡率は72時間に評価
した。処理した植物を27℃および50％の相対湿度
に保持し。そして試験を７日および14日に反復し
て残留活性を評価した。 結果を表８に記載する。

【表】 実施例 39 相乗物質を使用する活性の改良 ５匹のヨトウガ（Spodptera frugiperda）を
使用して、実施例32に記載するようにして、試験
ユニツトを調製した。試験化合物（化合物30）を
使用する処理の前に、実施例32に記載する技術に
従い、試験化合物について使用すべき濃度の５倍
の割合で、ピペリロニルブトキシド（PBO）で
ユニツトをオーバースプレーした。2.5時間後、
ユニツトを試験化合物で10，５，2.5，1.0，0.5お
よび0.1ppmでオーバースプレーした。試験ユニ
ツトに蓋をし、27℃および50％の相対湿度に72時
間保持し、次いで死亡率を評価した。結果を表９
に記載する。

【表】