JPH0578550A - Highly oil-resistant thermoplastic elastomer - Google Patents
Highly oil-resistant thermoplastic elastomerInfo
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- JPH0578550A JPH0578550A JP29860591A JP29860591A JPH0578550A JP H0578550 A JPH0578550 A JP H0578550A JP 29860591 A JP29860591 A JP 29860591A JP 29860591 A JP29860591 A JP 29860591A JP H0578550 A JPH0578550 A JP H0578550A
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- rubber
- oil resistance
- elastomer
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐油性に優れた、ゴム
に近い物性を有する熱可塑性エラストマーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer having excellent oil resistance and physical properties similar to rubber.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ゴムに近い物性を有する熱可塑性
エラストマーの中で、耐油性の優れたものとして、サン
トプレン（モンサント社製）があった。2. Description of the Related Art Among thermoplastic elastomers having physical properties similar to rubber, Santoprene (manufactured by Monsanto Co.) has been known as one having excellent oil resistance.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】前記サントプレンは、
ポリプロピレンの中に架橋されたエチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）の粒子がほぼ均一に分散した
構造をなす。本来、ポリプロピレンは耐油性に優れるが
硬く、一方、ＥＰＤＭはゴム弾性に優れ、圧縮永久歪が
小さいが、耐油性に劣る。前記の構造をなすサントプレ
ンにおいては、ＥＰＤＭに添加する軟化剤を、同様にポ
リプロピレンにも吸収させることにより、全体的に柔ら
かくなってＥＰＤＭによるゴム的性質が生かされ、しか
も、ポリプロピレンにより良好な耐油性が与えられてい
る。但し、その耐油性の程度としては、ポリプロピレン
とＥＰＤＭの中間的なクロロプレンゴム（ＣＲ）並みで
あり、より優れた、たとえばＮＢＲのような耐油性特殊
ゴムと同程度の要求を満たすことはできなかった。すな
わち、成形が容易でゴムより加工コストが低いという、
熱可塑性エラストマーとしての利点をもちながらも、用
途的にはＮＢＲ相当の耐油性ゴム製品と代替され得るに
は至らなかった。The above-mentioned Santoprene is
It has a structure in which particles of cross-linked ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) are dispersed almost uniformly in polypropylene. Originally, polypropylene is excellent in oil resistance but hard, while EPDM is excellent in rubber elasticity and has a small compression set, but is inferior in oil resistance. In the Santoprene having the above-mentioned structure, the softening agent added to EPDM is also absorbed in polypropylene as well, so that it becomes soft as a whole and the rubber property of EPDM is utilized, and the polypropylene has good oil resistance. Is given. However, its degree of oil resistance is similar to that of chloroprene rubber (CR), which is an intermediate between polypropylene and EPDM, and it cannot meet the same requirements as the superior oil-resistant special rubbers such as NBR. It was That is, it is easy to mold and the processing cost is lower than rubber,
Although it has an advantage as a thermoplastic elastomer, it has not been able to be replaced with an oil-resistant rubber product equivalent to NBR in use.
【０００４】本発明は、このような問題を解決するため
になされたもので、柔らかく、ゴム弾性に優れ、圧縮永
久歪が小さいというゴム的な性質と、ＣＲ以上の優れた
耐油性、具体的にはＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＲ若し
くはＣＨＣ並みの優れた耐油性を有する、熱可塑性のエ
ラストマーを提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve such problems, and it is soft, has excellent rubber elasticity, has a small compression set, and has a rubber-like property, and has an excellent oil resistance of CR or more. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer having excellent oil resistance comparable to NBR, ACM, or CHR or CHC.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】ポリアミド樹脂、つまり
ナイロンと、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを加熱し、両
者を溶融してブレンドすると、前者のアミノ基と後者の
無水マレイン酸が化学的に結合して、ナイロンと無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳのグラフトポリマーができる。本
発明は以下に示す、の方法等により、このグラフト
ポリマーの中に、架橋されたＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣ
ＨＲ若しくはＣＨＣの粒子が分散した状態にすることに
よって得られるものである。 動的加硫をおこなう。すなわち、グラフトポリマーと
未架橋ゴムを加熱しながら混練すると、粘度の高い該ゴ
ムの方が粒子状となってグラフトポリマー中に分散した
状態となる。そこヘ、さらに加熱しながら架橋剤を添加
して混合し、グラフトポリマーの中でゴム粒子を架橋さ
せる。 あらかじめ架橋させたゴムを細かく粉砕して粒子状と
し、加熱しながらグラフトポリマーに添加、混合して、
ゴム粒子をグラフトポリマー中に分散させる。[Means for Solving the Problems] Polyamide resin, that is, nylon and maleic anhydride-modified SEBS are heated, and both are melted and blended to chemically bond the former amino group and the latter maleic anhydride. A graft polymer of nylon and SEBS modified with maleic anhydride can be obtained. In the present invention, a crosslinked NBR, ACM, or C is prepared by the method described below.
It is obtained by making HR or CHC particles dispersed. Performs dynamic vulcanization. That is, when the graft polymer and the uncrosslinked rubber are kneaded while being heated, the rubber having a higher viscosity becomes particles and is dispersed in the graft polymer. Then, a cross-linking agent is added while heating and mixed, and the rubber particles are cross-linked in the graft polymer. Pre-crosslinked rubber is finely pulverized into particles and added to the graft polymer while heating and mixed,
The rubber particles are dispersed in the graft polymer.
【０００６】ナイロンと無水マレイン酸変性ＳＥＢＳに
よるグラフトポリマーの中に、前記ゴム粒子が分散して
なる本発明において、ゴムの粒子径は０．１〜５０μｍ
が適当であり、また、グラフトポリマーにおける成分構
成比（容積比）は、ナイロン４０〜９０％に対し、無水
マレイン酸変性ＳＥＢＳが６０〜１０％、さらに本発明
全体においてはグラフトポリマー３０〜６０％に対し、
ゴム７０〜４０％が適当であるが、使用目的に応じて適
宜変更してもよい。In the present invention in which the rubber particles are dispersed in a graft polymer of nylon and maleic anhydride-modified SEBS, the particle diameter of the rubber is 0.1 to 50 μm.
Is suitable, and the component constitution ratio (volume ratio) in the graft polymer is 40 to 90% of nylon, 60 to 10% of maleic anhydride-modified SEBS, and 30 to 60% of the graft polymer in the whole of the present invention. As opposed to
70% to 40% of rubber is suitable, but it may be appropriately changed depending on the purpose of use.
【０００７】[0007]
【作用】高分子材料において、耐油性は一般に次の要件
によって付与されるものである。 極性が大きい（ＳＰ値が高い）。 結晶性が高い。 前記したサントプレンで使用されるポリプロピレンは、
ＥＰＤＭと同様非極性であるが、非常に結晶性が高いた
めに良好な耐油性を示すものである。そこで、ポリプロ
ピレンを用いたサントプレンよりも高い耐油性を実現す
るためには、前記二つの要件の両方を十分に満たす、ポ
リプロピレンよりも優れた耐油性を有する熱可塑性材料
を選択し、また、該熱可塑性材料にゴム的性質を与える
ための、ＥＰＤＭ以上、さらにはＣＲ以上の耐油性を有
するゴムを選択することが必要であった。In a polymer material, oil resistance is generally given by the following requirements. Large polarity (high SP value). High crystallinity. The polypropylene used in Santoprene mentioned above is
It is non-polar like EPDM, but exhibits excellent oil resistance due to its extremely high crystallinity. Therefore, in order to achieve higher oil resistance than Santoprene using polypropylene, a thermoplastic material having oil resistance superior to polypropylene, which sufficiently satisfies both of the above two requirements, is selected. It has been necessary to select a rubber having an oil resistance of EPDM or more, and further CR or more in order to impart rubber-like properties to the plastic material.
【０００８】ナイロンは、極性が非常に大きく、しかも
結晶性が高く硬い熱可塑性樹脂であり、ポリプロピレン
以上の優れた耐油性を有する。このナイロンに、耐油性
は劣るが、柔らかく、ゴム弾性の良好な熱可塑性エラス
トマーの無水マレイン酸変性ＳＥＢＳをブレンドするこ
とによって、耐油性に優れ、かつ、柔らかくゴム弾性の
良好な熱可塑性エラストマーが得られる。Nylon is a hard thermoplastic resin having extremely high polarity and high crystallinity, and has excellent oil resistance as compared with polypropylene. By blending this nylon with maleic anhydride-modified SEBS, which is a thermoplastic elastomer that is poor in oil resistance but soft and has good rubber elasticity, a thermoplastic elastomer having excellent oil resistance, softness and good rubber elasticity can be obtained. Be done.
【０００９】一方、ＮＢＲ、ＡＣＭおよびＣＨＲまたは
ＣＨＣは、いずれも極性が大きく、ＣＲよりも優れた耐
油性の特殊ゴムとして公知である。On the other hand, NBR, ACM and CHR or CHC are all known as special rubbers having a large polarity and being superior in oil resistance to CR.
【００１０】したがって、ナイロンと無水マレイン酸変
性ＳＥＢＳのグラフトポリマーの中に、架橋された該ゴ
ムの粒子が分散してなる本発明は、柔らかく、ゴム弾性
に優れ、圧縮永久歪が小さく、しかも従来にない優れた
耐油性を示すことができる。Therefore, the present invention comprising particles of the crosslinked rubber dispersed in a graft polymer of nylon and maleic anhydride-modified SEBS is soft, has excellent rubber elasticity, has a small compression set, and is conventional. It can exhibit excellent oil resistance that does not exist.
【００１１】なお、このように、ナイロンと無水マレイ
ン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの中に、前記
ゴム粒子が分散してなる本発明においては、各成分の構
成比を変化させることによって様々なグレードが得られ
る。すなわち、ナイロンに対する無水マレイン酸変性Ｓ
ＥＢＳのブレンド量が多くなるに従い、柔らかさが増し
ていく一方、耐油性が低下していき、また、グラフトポ
リマーに対するゴムの量が多くなるに従い、よりゴムに
近い弾性体となる一方、熱可塑性材料としての加工性が
低下していく傾向にあるためで、それゆえ、用途に応じ
て各成分の構成比やゴムの粒子径を適宜調整すること
で、微妙な要求にも対応することができる。As described above, in the present invention in which the rubber particles are dispersed in the graft polymer of nylon and maleic anhydride-modified SEBS, various grades can be prepared by changing the composition ratio of each component. can get. That is, maleic anhydride modified S for nylon
As the amount of EBS blended increases, the softness increases, while the oil resistance decreases, and as the amount of rubber relative to the graft polymer increases, the elastic body becomes closer to rubber, while thermoplasticity increases. This is because the workability as a material tends to decrease. Therefore, by appropriately adjusting the composition ratio of each component and the particle size of rubber according to the application, it is possible to meet delicate requirements. ..
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
これにより限定されるものではない。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
It is not limited by this.
【００１３】〔実施例１〕本実施例は、６６ナイロンと
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
中に、架橋されたＮＢＲの粒子をほぼ均一に分散してな
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０
％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＮＢＲが６
０％である。本実施例は、以下の方法により作製するこ
とができる。Example 1 In this example, particles of crosslinked NBR were dispersed almost uniformly in a graft polymer of 66 nylon and maleic anhydride-modified SEBS. The ratio is 30 for 66 nylon.
%, Maleic anhydride-modified SEBS 10%, NBR 6
It is 0%. This example can be manufactured by the following method.
【００１４】前記した構成比の６６ナイロンと無水マレ
イン酸変性ＳＥＢＳに、２２０℃の熱を加えて両者を溶
融し、１０分間混練すると、前者のアミノ基と後者の無
水マレイン酸が化学的に結合して、６６ナイロン／無水
マレイン酸変性ＳＥＢＳグラフトポリマーができる。次
いで、加熱保持しながら、前記した構成比で、第１表に
示す配合（但し、加硫剤すなわち硫黄は除く）の未架橋
ＮＢＲを該グラフトポリマーに加え、１０分間混練する
と、粘度の高いＮＢＲが粒子状となってグラフトポリマ
ー中に分散した状態となる。そこへ、さらに加熱しなが
ら、硫黄を添加し、５分間混合して、グラフトポリマー
中に分散したＮＢＲ粒子を架橋させる。The nylon 66 and maleic anhydride-modified SEBS having the above-mentioned composition ratios are heated at 220 ° C. to melt them and kneaded for 10 minutes, whereby the former amino group and the latter maleic anhydride are chemically bonded. As a result, 66 nylon / maleic anhydride-modified SEBS graft polymer is obtained. Then, while heating and holding, an uncrosslinked NBR having the composition shown in Table 1 (however, the vulcanizing agent, ie, sulfur is excluded) is added to the graft polymer at the above-mentioned composition ratio, and the mixture is kneaded for 10 minutes to obtain a NBR having high viscosity Become particles and are dispersed in the graft polymer. While further heating, sulfur was added thereto and mixed for 5 minutes to crosslink the NBR particles dispersed in the graft polymer.
【００１５】[0015]
【表１】 [Table 1]
【００１６】〔実施例２〕本実施例は、６６ナイロンと
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
中に、架橋されたＡＣＭの粒子をほぼ均一に分散してな
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０
％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＡＣＭが６
０％である。本実施例の製造方法は、第一実施例におけ
るＮＢＲに代わって、ヘキサメチレンジアミンカーバメ
ート（ＨＭＤＡＣ）を架橋剤とする第２表に示す配合の
ＡＣＭが用いられるほかは、第一実施例と同様である。Example 2 In this example, particles of cross-linked ACM were dispersed almost uniformly in a graft polymer of 66 nylon and maleic anhydride-modified SEBS. The ratio is 30 for 66 nylon.
%, Maleic anhydride-modified SEBS 10%, ACM 6
It is 0%. The production method of this example is the same as that of the first example except that the NBR in the first example is replaced by the ACM having the composition shown in Table 2 using hexamethylenediamine carbamate (HMDAC) as a crosslinking agent. Is.
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】〔実施例３〕本実施例は、６６ナイロンと
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
中に、架橋されたＣＨＲの粒子をほぼ均一に分散してな
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０
％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＣＨＲが６
０％である。本実施例の製造方法は、前記実施例におけ
るＮＢＲに代わって、ジエチルチオウレアを架橋剤とす
る第３表に示す配合のＣＨＲが用られるほかは、第一実
施例と同様である。Example 3 In this example, particles of cross-linked CHR were dispersed almost uniformly in a graft polymer of 66 nylon and maleic anhydride-modified SEBS. The ratio is 30 for 66 nylon.
%, Maleic anhydride-modified SEBS 10%, CHR 6
It is 0%. The production method of this example is the same as that of the first example, except that CHR having a composition shown in Table 3 using diethylthiourea as a cross-linking agent is used in place of the NBR in the above example.
【００１９】[0019]
【表３】 [Table 3]
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明は、ゴムに近い弾性および圧縮永
久歪を示し、かつＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＣ若しく
はＣＨＲ並みの優れた耐油性を有し、しかも熱可塑性で
あるため成形が容易である。そのため、従来のとの代替
を可能にし、また、本発耐油性熱可塑性エラストマーが
なし得なかった、ＮＢＲ相当の耐油性ゴム製品明の特徴
を生かした新規の用途も期待できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention exhibits elasticity and compression set similar to rubber, has excellent oil resistance comparable to NBR, ACM, CHC or CHR, and is thermoplastic, so that molding is easy. .. Therefore, it is possible to substitute for the conventional one, and a new application can be expected, which makes use of the characteristics of the oil resistant rubber product equivalent to NBR, which the present oil resistant thermoplastic elastomer cannot do.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年７月２日[Submission date] July 2, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明は、ゴムに近い弾性および圧縮永
久歪を示し、かつＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＣ若しく
はＣＨＲ並みの優れた耐油性を有し、しかも熱可塑性で
あるため成形が容易である。そのため、従来の耐油性熱
可塑性エラストマーがなし得なかった、ＮＢＲ相当の耐
油性ゴム製品との代替を可能にし、また、本発明の特徴
を生かした新規の用途も期待できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention exhibits elasticity and compression set similar to rubber, has excellent oil resistance comparable to NBR, ACM, CHC or CHR, and is thermoplastic, so that molding is easy. .. Therefore, conventional oil-resistant heat
NBR equivalent resistance, which plastic elastomers could not achieve
It enables the substitution of oily rubber products and also features of the present invention.
New applications that take advantage of the above can be expected.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 77/00 LQS 9286-4J
Claims (1)
ＢＳエラストマーによるグラフトポリマーの中に、架橋
されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
アクリルゴム（ＡＣＭ）、またはエピクロロヒドリンゴ
ム（単独重合体のＣＨＲ、またはエチレンオキサイドと
の共重合体ＣＨＣ）の粒子が分散してなる、高耐油性の
熱可塑性エラストマー。1. A polyamide resin and a maleic anhydride-modified SE
Crosslinked acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) in a graft polymer with BS elastomer,
A highly oil-resistant thermoplastic elastomer in which particles of acrylic rubber (ACM) or epichlorohydrin rubber (CHR as a homopolymer, or CHC as a copolymer with ethylene oxide) are dispersed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29860591A JPH0578550A (en) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Highly oil-resistant thermoplastic elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29860591A JPH0578550A (en) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Highly oil-resistant thermoplastic elastomer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578550A true JPH0578550A (en) | 1993-03-30 |
Family
ID=17861895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29860591A Pending JPH0578550A (en) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Highly oil-resistant thermoplastic elastomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0578550A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003092094A (en) * | 2001-09-19 | 2003-03-28 | Japan Storage Battery Co Ltd | Cell device |
| JP2009001746A (en) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Unitika Ltd | Polyamide resin composition |
-
1991
- 1991-08-29 JP JP29860591A patent/JPH0578550A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003092094A (en) * | 2001-09-19 | 2003-03-28 | Japan Storage Battery Co Ltd | Cell device |
| JP2009001746A (en) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Unitika Ltd | Polyamide resin composition |
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