【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、有色の真珠光沢を有する新規な顔料
を配合した化粧料に関する。
従来から化粧料に用いられてきた雲母チタン系
顔料は、化粧品原料基準追補注解第６版、P.54
〜P.57（昭和57年発行、薬事日報社）に記載され
ているように微細な薄片状雲母の表面に二酸化チ
タン層を形成させたもので、真珠光沢と種々の干
渉色を有しているが、外観色は常に白色に近く、
干渉色と一致した鮮やかな外観色を呈するものは
皆無であつた。
そこで従来、様々な外観色を出すためには、生
成した雲母チタン系顔料に酸化鉄、紺青、酸化ク
ロム、カーボンブラツク、カーミンなどの有色顔
料を添加して対処していた。こうした有色の雲母
チタン系顔料の安全性、安定性、耐光性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などは添加
した有色顔料の性質に負うところが多く、例えば
紺青を添加した青色の雲母チタン系顔料はアルカ
リ溶液中で褪色し、カーミンを添加した赤色の雲
母チタン系顔料は光によつて褪色劣化する。一
方、カーボンブラツクを添加した黒色雲母チタン
系顔料、酸化クロムを添加した緑色の雲母チタン
系顔料などのように、カーボンブラツクに混入す
る可能性のある３，４−ベンズピレンの発ガン
性、るいは六価クロムの経口毒性など、安全性が
問われているものも少なくない。
更に、上記有色の雲母チタン系顔料は有色顔料
を添加している為、化粧料等に添加した場合、時
として製品中で褪色や色分かれを越したり、有色
顔料の活性が原因で変臭を起すなどの欠点があつ
た。
本発明者らは上記事情に鑑み鋭意研究を重ねた
結果、雲母表面が低次酸化チタン若しくは酸化窒
化チタン又は低次酸化チタンと酸化窒化チタンの
少くともいづれか一方を含有するチタン化合物で
被覆され、さらにその表面が二酸化チタンで被覆
されてなるチタン化合物で被覆された雲母が、明
度、彩度等の色調に優れ、外観色と干渉色が良く
一致し、かつ安定性、安全性、耐光性、耐酸性、
耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性等の顔料特性に
も優れていることを見い出し、更にこのものを化
粧料に配合した場合には、良好に分散し、褪色、
色分かれや変臭等をおこさないことを見い出し、
これらの知見にもとづいて本発明を完成するに至
つた。
すなわち本発明は雲母表面が低次酸化チタン若
しくは酸化窒化チタン又は低次酸化チタンと酸化
窒化チタンの少くともいづれか一方を含有するチ
タン化合物で被覆され、さらにその表面が二酸化
チタンで被覆されてなるチタン化合物で被覆され
た雲母を配合することを特徴とする化粧料であ
る。
すなわち、本発明は、チタン化合物被覆雲母を
用い、次のような従来の顔料にはみられない発色
機構を採用するに至つた。
まず、一般的な二酸化チタンで被覆された雲母
は第５図に示すように模式化される。
同図において、雲母１０は薄片状であり、その
周囲に二酸化チタン１２が薄層状に被覆されてい
る。
そして、このような二酸化チタン被覆雲母は、
各種の色調の干渉色を有する。
これは、二酸化チタン被覆雲母が矢印１方向か
ら白色光１４を受けた場合、その光の一部は空気
−二酸化チタン１２の境界、及び二酸化チタン１
２−雲母１０の境界で反射される。それぞれの反
射光１６，１８は、二酸化チタンの層厚に依存す
る光路差を有する。
この結果、第６図に示すように干渉光を生じ
る。すなわち、反射光１６の中で同図Ａに示すよ
うな波長の光成分と、反射光１８の中の同じ波長
の光成分は、光路差Ｌ（＝ほぼ酸化チタンの層厚
の２倍）により、反射光１６の光成分の山の部分
が、反射光１８の光成分の谷の部分に位置するこ
ととなり、両者は打消しあい、同図Ｃに示すよう
に外観上消えてしまう。
ところが、同図Ｄに示すような、前記Ａの半分
の波長の光成分の場合、反射光１６と反射光１８
の各光成分は一波長分ずれ、両者の山の部分、谷
の部分が重なり、同図Ｆに示すように振幅増幅が
行なわれる。
従つて、干渉作用により第６図Ａ，Ｂに示され
る波長の光は外観上見えなくなり、一方第６図
Ｄ，Ｅに示すような波長の光は増強され、これが
干渉光として観察されるのである。
このように、反射光１６，１８の光路差、すな
わち二酸化チタンの層厚を変化させることによ
り、金色、赤色、菫色、青色、緑色等の様々な色
の干渉光を得ることができる。
しかしながら、単なる二酸化チタン被覆雲母の
場合、二酸化チタン、雲母それぞれの光透過性が
高いため、光１４の大部分は透過光２０となる。
そして、この透過光２０は一般に前記干渉光と
は補色の関係にあるといわれており、該透過光２
０が皮膚２２に反射されると、前記干渉光と皮膚
２２で反射光２４が中和し、結果として白色光に
近い色となつてしまう。このため、見る方向によ
つては干渉光を観察できるものの、外観色自体は
常に白色である。
そこで、本発明者らはこの干渉光に着目し、さ
らに検討を進めたところ、二酸化チタン被覆雲母
の二酸化チタンを一部還元し低次酸化チタン或い
は酸化窒化チタン（以下、総称して低次酸化チタ
ンという）とすることにより、二酸化チタン被覆
雲母が本来有していた干渉色を強調し、干渉色と
同系色の外観色を得ることに成功したのである。
すなわち、第７図に示すように、二酸化チタン
層１２の表面を低次酸化チタン層２６に還元す
る。そして、白色光１４を入射させると、反射光
１６，１８は前記第５図とほぼ同様であるが、透
過光２０は暗色低次酸化チタン層２６を２度通過
することとなり、さらに皮膚２２で反射し再度チ
タン系顔料内を通過することを考慮すると、４度
にわたつて暗色低次酸化チタン層２６を通過する
こととなる。このため、皮膚２２での反射光２４
の影響が減少し、反射光１６と反射光１８の干渉
光が相対的に著しく強調されるのである。
このように、本発明にかかる化粧料によれば、
白色（半透明）の二酸化チタン被覆雲母の表面を
黒色ないし暗色の低次酸化チタン層で覆うこと
で、鮮やかな干渉色及びその同系の外観色を得る
ことができるのである。
この結果、従来の雲母チタン系顔料あるいは着
色顔料を添加した着色雲母チタン系顔料と同等も
しくはそれ以上に鮮やかな色調を有し、真珠光沢
のある安定性、安全性、耐光性、耐酸性、耐アル
カリ性、耐溶媒性、耐熱性に優れた有色雲母チタ
ン系顔料を含む化粧料を得ることができる。
次に本発明の構成について述べる。
本発明の化粧料中に配合される上記チタン化合
物で被覆された雲母の原料である雲母はどのよう
なものでもよく、一般には市販品の白雲母系雲母
（muscovite mica）を用いるが、場合によつては
黒雲母などを用いることも可能である。粒径はと
くに制限されないが、化粧料等の顔料として利用
する場合には一般市販の雲母（粒径１〜50μ程
度）のなかでも粒径が小さく粒子形状ができるだ
け偏平なものが美しい色調と真珠光沢が発揮され
やすいため好ましい。
本発明で用いる低次酸化チタンとはチタンの酸
化度合が二酸化チタン（TiO2）よりも低いもの
を指し、例えばTi2Ｏ，TiO，Ti2O3，Ti3O5，
Ti4O7等があげられる。
本発明で用いる酸化窒化チタンとは低次酸化チ
タンである一般化チタン（TiO）に窒素が固溶し
た化合物（Tix Ny Oz）であり、その化合物は
窒素の固溶量によつて変るが、本発明においては
ｘが0.2〜0.6，ｙが0.05〜0.60，ｚが0.1〜0.9の値
のものを用いる。
本発明において用いられる低次酸化チタン若し
くは酸化窒化チタン又は低次酸化チタンと酸化窒
化チタンの少くともいずれか一方を含有するチタ
ン化合物で被覆された雲母とは、雲母の表面が前
記低次酸化チタンの少くとも一種で被覆されてい
るか、若しくは雲母の表面が前記酸化窒化チタン
の少くとも一種で被覆されているか、又は前記低
次酸化チタンと酸化窒化チタンの少くともいづれ
か一方を必須成分として含有し、他に二酸化チタ
ン等のチタン化合物を任意量含有するチタン化合
物混合物で雲母表面が被覆されているものを指
す。
本発明で配合されるチタン化合物で被覆された
雲母を得る際の中間体となる低次酸化チタン若し
くは酸化窒化チタン、又は低次酸化チタンと酸化
窒化チタンの少くともいづれか一方を必須成分と
して含有するチタン化合物で被覆された雲母（以
下、中間体を略す。）において、低次酸化チタン
又は酸化窒化チタンの含有量は雲母100部に対し
て0.01〜60重量部であることが好ましい。
低次酸化チタン又は酸化窒化チタンの含有量が
0.01重量部未満では最終的に得られるチタン化合
物で被覆された雲母は干渉色は有してもこれと一
致する外観色は得にくく、60重量部を超える場合
は粒子の凝集をおこし易く好ましくない。
また上述の中間体において、雲母上に被覆され
るチタン化合物の総量は厚さで200Å以上あるこ
とが好ましく、更に黒色以外の色調の優れた外観
色および干渉色を得ようとする場合には900Å以
上であることが好ましい。
本発明の化粧量中に配合されるチタン化合物で
被覆された雲母において、その最外層たる二酸化
チタンの量は層の厚さで50Å〜5000Åであること
が好ましい。
50Å未満では優れた色調のものは得られず、層
の厚さが増すにつれてオーダーが上の干渉色とこ
れと一致する外観色を有する色調の優れたものが
得られるが5000Å程度の厚さのままで十分であ
る。
本発明の化粧料中に配合されるチタン化合物で
被覆された雲母を製造するには種々の方法をとる
ことができる。
まず、中間体の製造方法を例示すると、市販の
二酸化チタン被覆雲母を500℃〜1000℃、好まし
くは700℃〜900℃の温度で水素ガス及びアンモニ
アガスなどの還元力を有するガスの一種又は二種
以上によつて、あるいは、これら還元力を有する
ガスとヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガスな
どの不活性ガスとの混合ガスによつて加熱還元す
る方法、市販の二酸化チタン被覆雲母に二酸化チ
タンを混合し、該混合物を上記の方法によつて加
熱還元する方法、又は市販の二酸化チタン被覆雲
母に金属チタンを混合し、該混合物を真空下で
500℃〜1000℃、好ましくは700℃〜900℃で加熱
還元するなどの方法を挙げることができる。更に
はデユポンの特許（特公昭43−25644号公報）に
見られるようなチタンの無機酸塩（たとえば硫酸
チタニル）の水溶液を前述した雲母の存在下で加
水分解し、雲母粒子表面に含水二酸化チタンを析
出させ、これを500℃〜1000℃好ましくは700℃〜
900℃の温度で水素ガス及びアンモニアガスなど
の還元力を有するガスの一種又は二種以上によつ
て、あるいはこれら還元力を有するガスとヘリウ
ムガス、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガ
スとの混合ガスによつて加熱還元するか、あるい
は雲母粒子表面に含水二酸化チタンを析出させた
のち加熱し雲母チタンを生成させてこれを上記市
販の雲母チタン系顔料と同様な方法で還元しても
よい。又、還元の方法は上述の水素ガスやアンモ
ニアガスのような還元ガスを用いる方法に限定さ
れるものではなく、二酸化チタン被覆雲母を水素
などの還元炎を用いて還元する方法や雲母チタン
塩、例えば四塩化チタン液に懸濁させ、この懸濁
液を空気と水素の混合ガスの炎中で酸化分解させ
る方法をとることもできる。
次に上述のごとくして得られた中間体の表面を
更に二酸化チタンで被覆する方法について例示す
ると、上述のごとくして得られた中間体を大気中
で140℃〜400℃の温度で加熱酸化する方法、チタ
ンの無機酸塩（たとえば硫酸チタニル）の水溶液
を上述した中間体の存在下で加水分解しチタン化
合物で被覆された雲母の表面に含水二酸化チタン
を析出させた後これを大気中にて加熱する方法、
上記中間体に金属チタンを混合し大気中で焼成す
る方法、およびこれらの方法を併用する方法等が
あげられる。
本発明の化粧料中に配合されるチタン化合物で
被覆された雲母において重要なことは、最内層で
ある雲母と最外層である二酸化チタンとの間の中
間層として低次酸化チタン又は酸化窒化チタンを
必須として含むチタン化合物層が存在することで
ある。この層が存在しなければ当初目的とした明
度、彩度等の色調に優れ、外観色と干渉色の良好
なる一致性等は達成されない。中間層が全て低次
酸化チタン又は酸化窒化チタンである場合には外
観色と干渉色が黒色のものが得られ、中間層が低
次酸化チタン又は酸化窒化チタンの他に二酸化チ
タンをも含有する場合には、さらにその上に被覆
する二酸化チタンの量を調節することにより銀
色、金色、赤色、青色、緑色等の種々の外観色と
干渉色を有するものを得ることができる。
上述したチタン化合物で被覆された雲母の本発
明に係る化粧料への配合量は、粉末や顔料として
一般に用いられる量の範囲で任意の量をとること
ができるが、通常0.5〜80重量％、好ましくは５
〜60重量％程度である。チタン化合物で被覆され
た雲母の量が多量に過ぎると固型粉末製品の場合
には成型性が悪くなる傾向にあり、又少量では色
剤、真珠光沢剤としての効果を発揮しにくい。
チタン化合物で被覆された雲母を配合する化粧
料の剤型としては、乳液状、ローシヨン状、クリ
ーム状、軟膏状、スチツク状、粉末状、皿状、粉
末層−水層、油層等の多層状等通常化粧料として
用いられる形態のものであればいづれでも良い。
又、用途もフエイシヤル用化粧料、メイクアツ
プ化粧料、頭髪用化粧料、ボデイ用化粧料、芳香
化粧料等どのようなものでも使用できるが、当然
のことながらフアンデーシヨン、頬紅、白粉、眉
目、口紅、美爪等のメイクアツプ化粧料に最も好
適である。
本発明の化粧料においては上記したチタン化合
物で被覆された雲母の他に、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪酸、エステル油、パラフイン油、ワ
ツクス等の油分、エチルアルコール、プロピレン
グリコール、ソルビトール、グリコース等のアル
コール類、ムコ多糖類、コラーゲン類、PCA塩、
乳酸塩等の保湿剤、ノニオン、カチオン、アニオ
ン、両性の各種界面活性剤、アラビアガム、キサ
ンタンガム、ポリビニルピロリドン、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シビニルポリマー、変性又は未変性の粘土鉱物等
の増粘剤、酢酸エチル、アセトン、トルエン等の
溶剤、無機、有機の顔染料、BHT、トコフエロ
ール等の酸化防止剤、水、薬剤、紫外線吸収剤、
有機、無機酸の塩からなるPH緩衝剤、キレート
剤、防腐剤、香料等通常化粧料に用いられる原料
が適宜選択され、配合される。
本発明に係る化粧料は、干渉色と一致した鮮や
かな外観色を有するチタン化合物で被覆された雲
母を配合することにより、
外観色と皮膚へ塗布した時の色が一致した真
珠光沢を有する化粧料が得られること。
安全性に優れること。
褪色、変色、変臭等を起こさず経時安定性に
優れること。
色分れ、色むら等を起こさず分散安定性に優
れること。
等の効果を有する。
次に本発明の化粧料に配合されるチタン化合物
で被覆された雲母について、製造例をあげて説明
する。
製造例 １
雲母50ｇをイオン交換水500ｇに添加して十分
に撹拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液208.5ｇを加え
て、撹拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し900℃で焼成して、二酸化チタン
で被覆された雲母（雲母チタン）80ｇを得た。次
に得られた雲母チタンを流速３／minのアンモ
ニアガス気流下で700℃、６時間の還元処理を行
ない、冷却後、粉末78ｇを回収した。得られた粉
末は外観色、干渉色ともに青色の真珠光沢を呈す
るものであつた（中間体Ａ）。
この中間体Ａの粒子表面の金属組織写真（倍率
30000倍の走査型電子顕微鏡写真にて撮影）を第
１図に示す。これによれば、中間体Ａの粒子一個
の表面が微粒子状のもので充分に被覆されている
状態を観察することができる。
また、この中間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα
線）は第２図に示すとおりであり、これはよれば
雲母の回折ピークの他に回折角（ブラツグ角2θ）
25.3°付近にピークが認められる。これはアナタ
ーゼ型二酸化チタンの最強ピークの101に相当し
ている。また、ブラツグ角2θが43°付近と37°付近
にややブロードのピークが認められるがこのピー
クはASTM検索からASTMNo.８−117の一酸化
チタン（TiO）とASTMNo.６−0642の窒化チタ
ン（TiN）の回折角の中間付近である。このこ
とを結晶学的に説明すれば、酸化チタンと窒化チ
タンは同一結晶系の立方晶系で、格子定数が異な
るために回折角が異なる。すなわち、中間体Ａ中
に含まれていて、Ｘ線の回折角2θが43°と37°付近
に認められる化合物は酸化チタンと窒化チタンの
固溶体の状態であることを意味している。固溶体
を一般式で示せばTixNyOzとなり酸化窒化チタ
ンである。Ｘ線回折線の強度比からその組成比を
求めると中間体Ａは雲母が60重量％、、二酸化チ
タンが227重量％、酸化窒化チタンが17.3重量％
の組成比であつた。更に酸素量と窒素量を定量す
るためLACO社製TC−136型で酸素、窒素の同時
定量分析を行なつた。その結果酸素が41.7重量
％、窒素が4.3重量％であつた。上述の組成分析
の結果から酸化窒化チタンはTi0.30N0.1900.51で
あることが分かる。
前述のごとく、雲母表面が二酸化チタンと酸化
窒化チタンとで被覆されていることが明らかとな
つた中間体A50ｇを更にイオン交換水500ｇに添
加して十分に撹拌し均一に分散させた。得られた
分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液300
ｇを加えて、、撹拌しながら加熱し６時間沸騰さ
せた。放冷後、過水洗し、200℃で乾燥して、
本発明の化粧料に配合するチタン化合物で被覆さ
れた雲母100ｇを得た。得られた粉末は鮮やかな
緑色の外観色とこれと一致する干渉色を有し真珠
様光沢をも有するものであつた。
このものの組成はＸ線回折とLACO社製とガス
分析の結果から雲母30.3重量％、二酸化チタン
61.0重量％、酸化窒化チタン8.7重量％であつた。
また、第３図にこのものの粒子表面の金属組織写
真（倍率30000倍の走査型電子顕微鏡写真）に示
す。写真によれば、粒子一個の表面が微粒子状の
もので充分に被覆されている状態を観察すること
ができる。
さらに得られた粉末のESCA（Electron
Spectroscopy of Chemicsl Analysis）にて
Ti2P結合エネルギーを分析した結果を第４図に
示す。
装置は島津製作所製ESCA 650Bを使用した。
図中１は得られた粉末の表面層を分析したもの、
２はアルゴンエツチングを施し表面から700Åの
深さの層を分析したもの、３は同じく表面から
1000Åの深さの層を分析したものである。１，
２，３に共通にみられるピークＡは二酸化チタン
（Ti−O2）の結合エネルギーピークであり、２に
のみ見られるＢおよびＣのピークはそれぞれ一酸
化チタン（Ti−Ｏ）と窒化チタン（Ti−Ｎ）の
結合エネルギーピークである。
図から明らかなように得られた粉末は雲母の表
面から二酸化チタンと酸化窒化チタンとで被覆さ
れ、さらにその表面から二酸化チタンで被覆され
ていることがわかる。
製造例 ２
製造例１と同様にして得た中間体A50ｇをイオ
ン交換水500ｇに添加して十分撹拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液200ｇを加えて撹拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明の化粧料に配合するチタン化合物
で被覆された雲母粉末80ｇを得た。得られた粉末
は鮮やかな赤紫色の外観色とこれと一致する干渉
色を有し、かつ真珠様光沢をも有するものであつ
た。このもの組成は製造例１と同様の分析結果か
ら雲母36.6重量％、二酸化チタン52.9重量％、酸
化窒化チタン10.5重量％であつた。又、鮮やかな
赤紫色の外観色とこれと一致する干渉色を有し、
かつ真珠様光沢を有する粉末の走査型電子顕微鋭
写真によると、粒子一個の表面が微粒子状のもの
で充分に被覆されている状態を観察することがで
きた。
製造例 ３
製造例１と同様にして得た中間体A50ｇをイオ
ン交換水500ｇに添加して十分撹拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液250ｇを加えて撹拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明の化粧料に配合するチタン化合物
で被覆された雲母粉末90ｇを得た。得られた粉末
は鮮やかな青色の外観色とこれと一致する干渉色
を有し、かつ真珠様光沢をも有するものであつ
た。このものの組成は製造例１と同様の分析結果
から雲母33.1重量％、二酸化チタン57.4重量％、
酸化窒化チタン9.5重量％であつた。又、この粉
末の走査型電子顕微鋭写真によると、粒子一個の
表面が微粒子状のもので充分に被覆されている状
態を観察することができた。
製造例 ４
雲母50ｇをイオン交換水500ｇに添加して十分
に撹拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液312.5ｇを加え
て、撹拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後過水洗し900℃で焼成して、表面が二酸化チ
タンで被覆された雲母（雲母チタン）100ｇを得
た。次に得られた雲母チタンを流速１／minの
アンモニアガスと流速３／minの窒素ガスとの
混合ガス気流下で800℃、４時間の還元処理を行
ない、冷却後、粉末を回収した。得られた粉末は
外観色、干渉色ともに緑色の真珠光沢を呈するも
のであつた（中間体Ｂ）。
また、この中間体Ｂを製造例１で示した中間体
Ａと同様な方法で組成比を求めると、中間体Ｂは
雲母が49.5重量％、二酸化チタンが10.1重量％、
酸化窒化チタンが40.4重量％の組成比であつた。
また、酸素量と窒素量から酸化窒化チタンは
Ti0.35 N0.29 O0.37であつた。
この中間体B50ｇを更にイオン交換水500ｇに
添加して十分に撹拌し均一に分散させた。得られ
た分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液
212.5ｇを加えて、撹拌しながら加熱し６時間沸
騰させた。放冷後、過水洗し200℃で乾燥して、
本発明の化粧料に配合するチタン化合物で被覆さ
れた雲母粉末84ｇを得た。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに鮮やかな緑色を呈し、真珠様光
沢をも有するものであつた。また、このものの組
成は雲母が29.3重量％、二酸化チタンが46.9重量
％、酸化窒化チタンが23.8重量％であつた。
製造例 ５
製造例４と同様にして得た中間体B50ｇをイオ
ン交換水500ｇに添加して十分撹拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液156ｇを加えて撹拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後漏過水洗し200℃で乾
燥して、本発明の化粧料に配合するチタン化合物
で被覆された雲母粉末75ｇを得た。得られた粉末
は鮮やかな赤紫色の外観色とこれと一致する干渉
色を有し、かつ真珠様光沢をも有するものであつ
た。このものの組成は雲母が32.8重量％、二酸化
チタンが40.4重量％、酸化窒化チタンが26.8重量
％であつた。
製造例 ６
製造例４と同様にして得た中間体B50ｇをイオ
ン交換水500ｇに添加して十分撹拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液187.5ｇを加えて撹拌しながら加熱し
６時間沸騰させた。放冷後漏過水洗し200℃で乾
燥して、本発明の化粧料に配合するチタン化合物
で被覆された雲母粉末80ｇを得た。得られた粉末
は鮮やかな青色の外観色とこれと一致する干渉色
を有し、かつ真珠様光沢をも有するものであつ
た。またこのものの組成は雲母が30.7重量％、二
酸化チタンが44.2重量％、酸化窒化チタンが25.1
重量％であつた。
前述のごとくして得た製造例１〜６の粉末につ
いて下記のテスト法により評価した。
(1) 外観色および干渉色を肉眼により識別した。
(2) 色調：カラーアナライザー607を用い、粉末
セル法により色相（Ｈ）、明度（Ｖ）、彩度
（Ｃ）を測定した。
(3) 酸安定性：試料1.5ｇを共栓付の50ml試験管
に入れこれに2N塩酸水溶液30mlを加えて分散
後、試験管立てに立てて静置し、24時間後の色
調を肉眼で観察した。
（判定）
◎印；色調に変化がなく極めて安定。
△印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくな
る。
×印；褪色し、白色に変化。
(4) アルカリ安定性：試料1.5ｇを共栓付50ml入
り試験管に入れ、これに2N苛性ソーダ水溶液
30mlを加えて分散後、試験管立てに静置し24時
間後の色調を肉眼で観察した。
（判定）
◎印；色調に変化なく極めて安定。
△印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくな
る。
×印；褪色し、白色に変化。
(5) 光安定性：試料をタルク（浅田製粉社製）と
３：７の割合で混合し、該混合物2.5ｇを厚さ
３mm一辺20mmの正方形のアルミ製中皿に成型
し、これにキセノンランプを30時間照射した。
照射後の色調と照射前の色調をカラーアナライ
ザー607を用いて測色して、測色値から照射前
後の色差（△Ｅ）を求めた。
(6) 熱安定性：試料を20ml入磁性ルツボに３ｇ秤
り取り、大気中で200℃、300℃、400℃の各温
度条件下、２時間熱処理した。処理後の粉末を
カラーアナライザー607で測色し、処理前の顔
料との色差（△Ｅ）を求めた。また色調変化を
肉眼観察した。
(7) 分散安定性；試料を1.0ｇ、共栓目盛付50ml
試験管に入れ、これに0.2重量％のヘキサメタ
リン酸水溶液50mlを加えて、ポリトロンにて30
秒間分散させ、更にこの分散液を超音波にて分
散させた。分散後、試験管立てにて静置し、静
置直後、５分間後、10分間後、30分間後、１時
間後の分散状態を肉眼で観察した。
（判定）
◎印；沈降がなく良好な分散性を示す。
△印；色分れを伴い沈降が進んでいる。
×印；色分れを伴い完全に沈降する。
前述の項目について評価するにあたり、比較顔
料として下記のものをとりあげ、同一の方法で評
価した。
比較顔料１：クロイゾネ ジエムトーン アメジ
スト
〃 ２：クロイゾネ ジエムトーン サフア
イア
〃 ３：クロイゾネ スーパーグリーン
（上記３種はいづれも米国Mearl社
製市販品）
〃 ４：製造例１中の中間体Ａ
〃 ５： 〃 ４中の中間体Ｂ
結果を表１に示す。
表１から明らかなように本発明の化粧料中に配
合されるチタン化合物で被覆された雲母は、明
度、彩度等の色調に優れ、外観色と干渉色の良好
なる一致性を有し、耐酸性、耐アルカリ性、耐光
性、耐熱性、分散安定性に優れている。
The present invention relates to cosmetics containing a novel pigment having colored pearlescent luster. Mica titanium pigments, which have traditionally been used in cosmetics, are included in the Cosmetic Raw Materials Standards Supplementary Commentary, 6th Edition, P.54.
~As described in P.57 (published in 1981, Yakuji Nipposha), it is made by forming a titanium dioxide layer on the surface of fine flaky mica, and has pearlescent luster and various interference colors. However, the exterior color is always close to white,
None exhibited a bright external color that matched the interference color. Conventionally, in order to produce a variety of external colors, colored pigments such as iron oxide, navy blue, chromium oxide, carbon black, and carmine were added to the produced mica titanium pigment. The safety, stability, light resistance, acid resistance, alkali resistance, solvent resistance, heat resistance, etc. of these colored mica titanium pigments are largely due to the properties of the colored pigments added.For example, blue mica with navy blue added. Titanium-based pigments discolor in alkaline solutions, and red mica titanium-based pigments containing carmine discolor and deteriorate when exposed to light. On the other hand, the carcinogenicity of 3,4-benzpyrene, which may be mixed into carbon black, such as black mica titanium pigments containing carbon black and green mica titanium pigments containing chromium oxide, There are many safety concerns, such as the oral toxicity of hexavalent chromium. Furthermore, since the colored mica titanium pigments mentioned above contain colored pigments, when added to cosmetics, etc., they may sometimes cause fading or color separation in the product, or may cause odor changes due to the activity of the colored pigments. There were drawbacks such as waking up. The present inventors have conducted extensive research in view of the above circumstances, and have found that the mica surface is coated with a lower titanium oxide, a titanium oxynitride, or a titanium compound containing at least one of a lower titanium oxide and a titanium oxynitride, Furthermore, mica coated with a titanium compound whose surface is coated with titanium dioxide has excellent color tones such as brightness and chroma, and has a good match between external color and interference color, and has stability, safety, light resistance, and acid resistance,
It was discovered that the pigment has excellent properties such as alkali resistance, solvent resistance, and heat resistance. Furthermore, when this product is added to cosmetics, it disperses well and prevents fading.
We discovered that it does not cause color separation or odor, etc.
Based on these findings, we have completed the present invention. That is, the present invention provides titanium whose mica surface is coated with a lower titanium oxide, titanium oxynitride, or a titanium compound containing at least one of lower titanium oxide and titanium oxynitride, and whose surface is further coated with titanium dioxide. This cosmetic is characterized by containing mica coated with a compound. That is, the present invention uses titanium compound-coated mica and has adopted the following coloring mechanism not found in conventional pigments. First, a general mica coated with titanium dioxide is schematically illustrated as shown in FIG. In the figure, mica 10 is in the form of flakes, and the periphery of the mica 10 is coated with a thin layer of titanium dioxide 12. And, such titanium dioxide coated mica is
It has interference colors of various tones. This means that when titanium dioxide-coated mica receives white light 14 from the direction of arrow 1, part of the light is transmitted to the air-titanium 12 boundary and the titanium dioxide 1
2-Reflected at the mica 10 boundary. Each of the reflected lights 16, 18 has an optical path difference that depends on the layer thickness of titanium dioxide. As a result, interference light is generated as shown in FIG. In other words, the light component of the reflected light 16 with the wavelength as shown in FIG. , the peak of the light component of the reflected light 16 will be located at the valley of the light component of the reflected light 18, and the two will cancel each other out and disappear in appearance as shown in FIG. However, in the case of a light component with a wavelength half that of A, as shown in figure D, reflected light 16 and reflected light 18
Each light component is shifted by one wavelength, the peaks and valleys of both overlap, and amplitude amplification is performed as shown in FIG. Therefore, due to the interference effect, the light with the wavelengths shown in Figure 6A and B become visually invisible, while the light with the wavelengths shown in Figure 6D and E is intensified and is observed as interference light. be. In this way, by changing the optical path difference between the reflected lights 16 and 18, that is, the layer thickness of titanium dioxide, interference light of various colors such as gold, red, violet, blue, and green can be obtained. However, in the case of mere titanium dioxide-coated mica, most of the light 14 becomes transmitted light 20 because titanium dioxide and mica each have high light transmittance. This transmitted light 20 is generally said to have a complementary color relationship with the interference light;
0 is reflected by the skin 22, the reflected light 24 is neutralized by the interference light and the skin 22, resulting in a color close to white light. Therefore, although interference light can be observed depending on the viewing direction, the external color itself is always white. Therefore, the present inventors focused on this interference light and proceeded with further investigation, and found that by partially reducing the titanium dioxide in the titanium dioxide-coated mica, it was possible to reduce titanium dioxide or titanium oxynitride (hereinafter collectively referred to as low-order oxidation titanium oxide). By using titanium (referred to as titanium), they succeeded in emphasizing the inherent interference color of titanium dioxide-coated mica and obtaining an appearance color similar to the interference color. That is, as shown in FIG. 7, the surface of the titanium dioxide layer 12 is reduced to a lower titanium oxide layer 26. When the white light 14 is incident, the reflected lights 16 and 18 are almost the same as those shown in FIG. Considering that the light is reflected and passes through the titanium pigment again, the light passes through the dark low-order titanium oxide layer 26 four times. Therefore, the reflected light 24 on the skin 22
The influence of the reflected light 16 and the reflected light 18 is reduced, and the interference light between the reflected light 16 and the reflected light 18 is relatively emphasized. Thus, according to the cosmetic according to the present invention,
By covering the surface of white (translucent) titanium dioxide-coated mica with a black or dark-colored lower titanium oxide layer, it is possible to obtain bright interference colors and similar external colors. As a result, it has a color tone that is equal to or more vivid than conventional mica titanium pigments or colored mica titanium pigments with added color pigments, and has pearlescent stability, safety, light fastness, acid resistance, and A cosmetic containing a colored mica titanium pigment having excellent alkalinity, solvent resistance, and heat resistance can be obtained. Next, the configuration of the present invention will be described. The mica that is the raw material for the mica coated with the titanium compound that is blended into the cosmetics of the present invention may be of any type, and commercially available muscovite mica is generally used, but in some cases It is also possible to use biotite or the like. There is no particular restriction on the particle size, but when using it as a pigment in cosmetics, etc., mica with a small particle size and as flat a particle shape as possible among commercially available mica (particle size of about 1 to 50 μm) is preferable for beautiful colors and pearls. This is preferable because gloss is easily exhibited. The low-order titanium oxide used in the present invention refers to titanium whose degree of oxidation is lower than that of titanium dioxide (TiO 2 ), such as Ti 2 O, TiO, Ti 2 O 3 , Ti 3 O 5 ,
Examples include Ti 4 O 7 . The titanium oxynitride used in the present invention is a compound (Tix Ny Oz) in which nitrogen is solidly dissolved in generalized titanium (TiO), which is a low-order titanium oxide, and the compound varies depending on the amount of nitrogen solidly dissolved. In the present invention, those having values of x of 0.2 to 0.6, y of 0.05 to 0.60, and z of 0.1 to 0.9 are used. The mica coated with lower titanium oxide, titanium oxynitride, or a titanium compound containing at least one of lower titanium oxide and titanium oxynitride used in the present invention means that the surface of the mica is coated with the lower titanium oxide. or the surface of the mica is coated with at least one of the titanium oxynitrides, or contains at least one of the lower titanium oxides and the titanium oxynitrides as an essential component. In addition, it refers to a mica surface coated with a titanium compound mixture containing an arbitrary amount of a titanium compound such as titanium dioxide. Contains as an essential component lower titanium oxide or titanium oxynitride, or at least one of lower titanium oxide and titanium oxynitride, which is an intermediate for obtaining mica coated with the titanium compound blended in the present invention. In mica coated with a titanium compound (hereinafter referred to as intermediate), the content of lower titanium oxide or titanium oxynitride is preferably 0.01 to 60 parts by weight based on 100 parts of mica. The content of lower titanium oxide or titanium oxynitride is
If it is less than 0.01 parts by weight, the final mica coated with the titanium compound will have an interference color, but it will be difficult to obtain an appearance color that matches this, and if it exceeds 60 parts by weight, particles will tend to aggregate, which is not preferable. . Furthermore, in the above-mentioned intermediate, the total amount of titanium compound coated on the mica is preferably 200 Å or more in thickness, and further 900 Å in thickness when trying to obtain an excellent appearance color and interference color other than black. It is preferable that it is above. In the mica coated with a titanium compound incorporated in the cosmetic composition of the present invention, the amount of titanium dioxide in the outermost layer is preferably 50 Å to 5000 Å in layer thickness. If the layer thickness is less than 50 Å, good color cannot be obtained, and as the layer thickness increases, good color with an upper order interference color and an appearance color matching this can be obtained. It is enough as it is. Various methods can be used to produce mica coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic composition of the present invention. First, to give an example of the method for producing the intermediate, commercially available titanium dioxide-coated mica is heated at a temperature of 500°C to 1000°C, preferably 700°C to 900°C, using one or two gases having reducing power such as hydrogen gas and ammonia gas. A method in which titanium dioxide is applied to commercially available titanium dioxide-coated mica using a method in which titanium dioxide is reduced by heating with a mixture of these gases having reducing power and an inert gas such as helium gas, argon gas, or nitrogen gas. A method of mixing the mixture and heating and reducing the mixture by the above method, or a method of mixing commercially available titanium dioxide-coated mica with metallic titanium and reducing the mixture under vacuum.
Examples include methods such as thermal reduction at 500°C to 1000°C, preferably 700°C to 900°C. Furthermore, an aqueous solution of an inorganic acid salt of titanium (e.g., titanyl sulfate) as seen in DuPont's patent (Japanese Patent Publication No. 43-25644) is hydrolyzed in the presence of the mica mentioned above to form hydrated titanium dioxide on the surface of the mica particles. is precipitated at 500℃~1000℃, preferably 700℃~
At a temperature of 900℃, one or more gases having reducing power such as hydrogen gas and ammonia gas, or combining these gases with reducing power and inert gas such as helium gas, argon gas, nitrogen gas, etc. The mixture may be heated and reduced with a mixed gas, or hydrated titanium dioxide may be precipitated on the surface of mica particles and then heated to produce mica titanium, which may be reduced in the same manner as the commercially available mica titanium pigments. . Further, the method of reduction is not limited to the method using a reducing gas such as hydrogen gas or ammonia gas as described above, but also a method of reducing titanium dioxide-coated mica using a reducing flame such as hydrogen, mica titanium salt, For example, it is also possible to suspend it in a titanium tetrachloride solution and oxidize and decompose this suspension in a flame of a mixed gas of air and hydrogen. Next, to exemplify the method of further coating the surface of the intermediate obtained as described above with titanium dioxide, the intermediate obtained as described above is heated and oxidized at a temperature of 140°C to 400°C in the air. In this method, an aqueous solution of an inorganic acid salt of titanium (for example, titanyl sulfate) is hydrolyzed in the presence of the above-mentioned intermediate to precipitate hydrated titanium dioxide on the surface of mica coated with a titanium compound, and then this is released into the atmosphere. method of heating,
Examples include a method in which titanium metal is mixed with the above intermediate and fired in the atmosphere, and a method in which these methods are used in combination. What is important about the mica coated with the titanium compound blended into the cosmetics of the present invention is that lower titanium oxide or titanium oxynitride is used as the intermediate layer between the innermost layer of mica and the outermost layer of titanium dioxide. The existence of a titanium compound layer that essentially contains . If this layer does not exist, excellent color tones such as brightness and chroma, which were originally intended, and good consistency between appearance color and interference color, etc., will not be achieved. When the intermediate layer is entirely composed of lower titanium oxide or titanium oxynitride, a black appearance color and black interference color can be obtained, and the intermediate layer also contains titanium dioxide in addition to lower titanium oxide or titanium oxynitride. In some cases, by further adjusting the amount of titanium dioxide coated thereon, it is possible to obtain materials having various external colors and interference colors such as silver, gold, red, blue, and green. The amount of mica coated with the titanium compound described above in the cosmetic according to the present invention can be any amount within the range of amounts generally used as powders and pigments, but is usually 0.5 to 80% by weight. Preferably 5
~60% by weight. If the amount of mica coated with a titanium compound is too large, moldability tends to deteriorate in the case of a solid powder product, and if the amount is too small, it is difficult to exhibit the effect as a colorant or pearlescent agent. The dosage forms of cosmetics containing mica coated with titanium compounds include emulsion, lotion, cream, ointment, stick, powder, dish, and multi-layered forms such as powder layer-water layer and oil layer. Any form that is commonly used as cosmetics may be used. In addition, it can be used for facial cosmetics, make-up cosmetics, hair cosmetics, body cosmetics, aromatic cosmetics, etc., but of course it can be used for foundation, cheek blush, whitening powder, eyebrows, eyelids, etc. Most suitable for make-up cosmetics such as lipstick and nail polish. In addition to the mica coated with the titanium compound described above, the cosmetics of the present invention contain higher aliphatic alcohols, higher fatty acids, ester oils, paraffin oils, oils such as wax, ethyl alcohol, propylene glycol, sorbitol, glycose, etc. Alcohols, mucopolysaccharides, collagens, PCA salts,
Moisturizing agents such as lactate, nonionic, cationic, anionic, various amphoteric surfactants, thickeners such as gum arabic, xanthan gum, polyvinylpyrrolidone, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, modified or unmodified clay minerals, Solvents such as ethyl acetate, acetone, and toluene, inorganic and organic facial dyes, antioxidants such as BHT and tocopherol, water, drugs, ultraviolet absorbers,
Raw materials commonly used in cosmetics, such as PH buffering agents consisting of organic and inorganic acid salts, chelating agents, preservatives, and fragrances, are appropriately selected and blended. The cosmetic according to the present invention contains mica coated with a titanium compound that has a bright appearance color that matches the interference color, thereby creating a pearlescent cosmetic that matches the appearance color and the color when applied to the skin. be able to earn a fee. Excellent safety. Must have excellent stability over time without causing fading, discoloration, or odor. Excellent dispersion stability without causing color separation or color unevenness. It has the following effects. Next, the mica coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention will be explained by giving a manufacturing example. Production Example 1 50 g of mica was added to 500 g of ion-exchanged water and thoroughly stirred to be uniformly dispersed. 208.5 g of an aqueous titanyl sulfate solution having a concentration of 40% by weight was added to the obtained dispersion, and the mixture was heated and boiled for 6 hours while stirring. After cooling, it was washed with water and calcined at 900°C to obtain 80 g of mica coated with titanium dioxide (mica titanium). Next, the obtained titanium mica was subjected to a reduction treatment at 700° C. for 6 hours under an ammonia gas flow at a flow rate of 3/min, and after cooling, 78 g of powder was recovered. The obtained powder had a blue pearlescent appearance and interference color (Intermediate A). A photograph of the metallographic structure of the particle surface of this intermediate A (magnification
A scanning electron micrograph taken at 30,000x magnification is shown in Figure 1. According to this, it is possible to observe that the surface of each particle of intermediate A is sufficiently covered with fine particles. In addition, the X-ray diffraction diagram of this intermediate A (Cu-Kα
Figure 2 shows the diffraction angle (Bragg angle 2θ) in addition to the mica diffraction peak.
A peak is observed around 25.3°. This corresponds to 101, the strongest peak of anatase titanium dioxide. In addition, slightly broad peaks are observed near the Bragg angle 2θ of 43° and 37°, but these peaks are found from ASTM searches for titanium monoxide (TiO) in ASTM No. 8-117 and titanium nitride (TiO) in ASTM No. 6-0642. This is around the middle of the diffraction angle of TiN). To explain this crystallographically, titanium oxide and titanium nitride have the same cubic crystal system, but have different lattice constants and therefore different diffraction angles. That is, this means that the compounds contained in Intermediate A and whose X-ray diffraction angles 2θ are found around 43° and 37° are in the state of a solid solution of titanium oxide and titanium nitride. The general formula for solid solution is TixNyOz, which is titanium oxynitride. Determining the composition ratio from the intensity ratio of X-ray diffraction lines, Intermediate A is 60% by weight of mica, 227% by weight of titanium dioxide, and 17.3% by weight of titanium oxynitride.
The composition ratio was . Furthermore, in order to quantify the amount of oxygen and nitrogen, simultaneous quantitative analysis of oxygen and nitrogen was performed using a model TC-136 manufactured by LACO. As a result, oxygen was 41.7% by weight and nitrogen was 4.3% by weight. The results of the above-mentioned compositional analysis show that titanium oxynitride is Ti0.30N0.1900.51. As mentioned above, 50 g of Intermediate A, whose mica surface was found to be coated with titanium dioxide and titanium oxynitride, was further added to 500 g of ion-exchanged water and sufficiently stirred to uniformly disperse the mixture. Add 30% titanyl sulfate aqueous solution to the resulting dispersion with a concentration of 40% by weight.
g was added, and the mixture was heated while stirring and boiled for 6 hours. After cooling, rinse with water and dry at 200℃.
100 g of mica coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention was obtained. The resulting powder had a bright green exterior color and a matching interference color, and also had a pearl-like luster. The composition of this material was found to be 30.3% by weight mica and titanium dioxide based on the results of X-ray diffraction and LACO gas analysis.
The titanium oxynitride content was 61.0% by weight, and the titanium oxynitride content was 8.7% by weight.
Furthermore, Fig. 3 shows a photograph of the metallographic structure of the particle surface of this material (scanning electron micrograph at a magnification of 30,000 times). According to the photograph, it can be observed that the surface of each particle is sufficiently covered with fine particles. Further, the obtained powder was ESCA (Electron
Spectroscopy of Chemistry Analysis)
Figure 4 shows the results of analyzing the Ti2P binding energy. The device used was ESCA 650B manufactured by Shimadzu Corporation.
1 in the figure is an analysis of the surface layer of the obtained powder;
2 is an analysis of a layer 700 Å deep from the surface after argon etching, and 3 is an analysis of a layer 700 Å deep from the surface.
The layer at a depth of 1000 Å was analyzed. 1,
Peak A, which is commonly seen in 2 and 3, is the binding energy peak of titanium dioxide (Ti-O 2 ), and peaks B and C, which are seen only in 2, are titanium monoxide (Ti-O) and titanium nitride (Ti-O 2 ), respectively. This is the binding energy peak of Ti-N). As is clear from the figure, the mica surface of the obtained powder is coated with titanium dioxide and titanium oxynitride, and the surface thereof is further coated with titanium dioxide. Production Example 2 50g of Intermediate A obtained in the same manner as in Production Example 1 was added to 500g of ion-exchanged water, thoroughly stirred to disperse it uniformly, and then 200g of titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight was added to this dispersion. Heat while stirring,
Boiled for 6 hours. After being left to cool, it was washed with water and dried at 200°C to obtain 80 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention. The resulting powder had a bright reddish-purple exterior color and a matching interference color, and also had a pearl-like luster. The composition of this product was 36.6% by weight of mica, 52.9% by weight of titanium dioxide, and 10.5% by weight of titanium oxynitride, based on the same analysis results as in Production Example 1. In addition, it has a bright reddish-purple exterior color and an interference color that matches this,
According to a scanning electron micrograph of the powder having a pearl-like luster, it was possible to observe that the surface of each particle was sufficiently covered with fine particles. Production Example 3 50g of Intermediate A obtained in the same manner as Production Example 1 was added to 500g of ion-exchanged water, stirred thoroughly to disperse it uniformly, and then 250g of titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight was added to this dispersion. Heat while stirring,
Boiled for 6 hours. After being left to cool, it was washed with water and dried at 200°C to obtain 90 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention. The resulting powder had a bright blue exterior color and a matching interference color, as well as a pearlescent luster. Based on the same analysis results as in Production Example 1, the composition of this product was 33.1% by weight of mica, 57.4% by weight of titanium dioxide,
The titanium oxynitride content was 9.5% by weight. Further, according to a scanning electron micrograph of this powder, it was possible to observe that the surface of each particle was sufficiently covered with fine particles. Production Example 4 50 g of mica was added to 500 g of ion-exchanged water and thoroughly stirred to be uniformly dispersed. 312.5 g of titanyl sulfate aqueous solution having a concentration of 40% by weight was added to the obtained dispersion, and the mixture was heated and boiled for 6 hours while stirring. After being left to cool, it was washed with water and fired at 900°C to obtain 100 g of mica (mica titanium) whose surface was coated with titanium dioxide. Next, the obtained titanium mica was subjected to a reduction treatment at 800° C. for 4 hours under a mixed gas flow of ammonia gas at a flow rate of 1/min and nitrogen gas at a flow rate of 3/min, and after cooling, the powder was recovered. The obtained powder had a green pearlescent appearance and interference color (Intermediate B). In addition, when the composition ratio of this intermediate B was determined in the same manner as for intermediate A shown in Production Example 1, intermediate B contained 49.5% by weight of mica, 10.1% by weight of titanium dioxide,
The composition ratio of titanium oxynitride was 40.4% by weight.
In addition, titanium oxynitride is determined from the amount of oxygen and nitrogen.
It was Ti0.35 N0.29 O0.37. 50 g of this intermediate B was further added to 500 g of ion-exchanged water and thoroughly stirred to uniformly disperse it. Add titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight to the obtained dispersion.
212.5g was added and heated while stirring and boiled for 6 hours. After cooling, wash with water and dry at 200℃.
84 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention was obtained. The obtained powder had a bright green appearance and interference color, and also had a pearl-like luster. The composition of this product was 29.3% by weight of mica, 46.9% by weight of titanium dioxide, and 23.8% by weight of titanium oxynitride. Production Example 5 50g of Intermediate B obtained in the same manner as Production Example 4 was added to 500g of ion-exchanged water, thoroughly stirred to disperse it uniformly, and then 156g of titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight was added to this dispersion. Heat while stirring,
Boiled for 6 hours. After being left to cool, it was washed with water and dried at 200°C to obtain 75 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention. The resulting powder had a bright reddish-purple exterior color and a matching interference color, and also had a pearl-like luster. The composition of this product was 32.8% by weight of mica, 40.4% by weight of titanium dioxide, and 26.8% by weight of titanium oxynitride. Production Example 6 50g of Intermediate B obtained in the same manner as Production Example 4 was added to 500g of ion-exchanged water, stirred thoroughly to disperse it uniformly, and then 187.5g of a titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight was added to this dispersion. The mixture was heated and boiled for 6 hours while stirring. After being left to cool, it was washed with water and dried at 200°C to obtain 80 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention. The resulting powder had a bright blue exterior color and a matching interference color, and also had a pearlescent luster. The composition of this material is 30.7% by weight of mica, 44.2% by weight of titanium dioxide, and 25.1% by weight of titanium oxynitride.
It was in weight%. The powders of Production Examples 1 to 6 obtained as described above were evaluated by the following test method. (1) Appearance colors and interference colors were identified with the naked eye. (2) Color tone: Using Color Analyzer 607, hue (H), brightness (V), and chroma (C) were measured by the powder cell method. (3) Acid stability: Place 1.5 g of the sample in a 50 ml test tube with a stopper, add 30 ml of 2N hydrochloric acid solution, disperse it, stand it in a test tube stand, and check the color tone after 24 hours with the naked eye. Observed. (Judgment) ◎: Extremely stable with no change in color tone. △: The color gradually fades and the color tone becomes pale and whitish. ×: Faded and turned white. (4) Alkali stability: Place 1.5g of the sample in a 50ml test tube with a stopper, and add 2N caustic soda aqueous solution to it.
After adding 30 ml and dispersing, the mixture was left to stand in a test tube stand and the color tone was observed with the naked eye after 24 hours. (Judgment) ◎: Extremely stable with no change in color tone. △: The color gradually fades and the color tone becomes pale and whitish. ×: Faded and turned white. (5) Photostability: Mix the sample with talc (manufactured by Asada Seifun Co., Ltd.) at a ratio of 3:7, mold 2.5 g of the mixture into a square aluminum medium plate with a thickness of 3 mm and a side of 20 mm, and add xenon to this. The lamp was irradiated for 30 hours.
The color tone after irradiation and the color tone before irradiation were measured using a color analyzer 607, and the color difference (ΔE) before and after irradiation was determined from the colorimetric values. (6) Thermal stability: 3 g of the sample was weighed into a 20 ml magnetic crucible and heat treated in the air at 200°C, 300°C and 400°C for 2 hours. The color of the treated powder was measured using a color analyzer 607 to determine the color difference (ΔE) from the pigment before treatment. In addition, changes in color tone were observed with the naked eye. (7) Dispersion stability: 1.0g sample, 50ml with stopper scale
Pour into a test tube, add 50ml of 0.2% by weight hexametaphosphoric acid aqueous solution, and test with a Polytron for 30 minutes.
The mixture was dispersed for seconds, and the dispersion liquid was further dispersed using ultrasonic waves. After dispersion, the mixture was allowed to stand still in a test tube stand, and the dispersion state was observed with the naked eye immediately after standing, 5 minutes, 10 minutes, 30 minutes, and 1 hour after the standing. (Judgment) ◎: No sedimentation and good dispersibility. △ mark: Sedimentation is progressing with color separation. × mark: complete sedimentation with color separation. In evaluating the above-mentioned items, the following pigments were selected as comparative pigments and evaluated in the same manner. Comparative pigment 1: Cloisonne Diemtone Amethyst 〃 2: Cloisonne Diemtone Sapphire 〃 3: Cloisonne Super Green (all the above three types are commercially available products made by Mearl Company, USA) 〃 4: Intermediate A in Production Example 1 〃 5: 〃 In 4 Intermediate B The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, the mica coated with the titanium compound blended into the cosmetic of the present invention has excellent color tones such as brightness and chroma, and has good consistency between appearance color and interference color. Excellent acid resistance, alkali resistance, light resistance, heat resistance, and dispersion stability.
【表】【table】
【表】
製造例 ７
雲母50ｇをイオン交換水500ｇに添加して十分
に撹拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液30ｇを加えて、
撹拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷後漏
過水洗し100℃で乾燥して、二酸化チタンで被覆
された雲母（雲母チタン）54ｇを得た。次に得ら
れた雲母チタン50ｇに金属チタン粉末1.7ｇを加
え小型混合器を用いて均一に混合し、該混合粉末
を真空中900℃で６時間熱処理を行ない、冷却後、
粉末を回収し51ｇを得た。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに黒色の真珠様光沢を呈するもの
であつた（中間体Ｃ）。
また、この中間体Ｃを製造例１で示した中間体
Ａと同様な方法で組成比を求めると、中間体Ｃは
雲母が91重量％で一酸化チタン（低次酸化チタ
ン）が９重量％の組成比であつた。
この中間体C50ｇを更にイオン交換水500ｇに
添加して十分に撹拌し均一に分散させた。得られ
た分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液10
ｇを加えて、撹拌しながら加熱し２時間沸騰させ
た。放冷後、漏過水洗し100℃で乾燥して、本発
明の化粧料に配合するチタン化合物で被覆された
雲母粉末51ｇを得た。得られた粉末は外観色、干
渉色ともに鮮やかな黒色を呈し、真珠様光沢をも
有するものであつた。また、このものの組成は雲
母が88.1重量％、二酸化チタンが3.2重量％、一
酸化チタンが8.7重量％であつた。
次に、本発明の実施例をあげて、更に詳細に説
明するが、本発明は、これにより限定されるもの
ではない。
実施例中の配合量は重量％をあらわす。
実施例 １
カオリン 20.0
マイカ 21.5
製造例３で得た製品 50.0
クリセリルトリ２−エチルヘキサン酸エステル
2.0
スクワラン 5.0
グリセリルモノステアリン酸エステル 0.5
防腐剤 適量
香 料 適量
製法：カオリンとマイカを混合し粉砕した後製造
例３で得た製品を混合する。あらかじめ混合融解
した他の成分を添加し、圧縮して固形に成型し、
固形粉末アイシヤドウを得た。
比較例 １
実施例１中の製造例３で得た製品を従来の市販
の青色雲母チタン系顔料にかえた以外は実施例１
と同様にしてアイシヤドウを得た。
実施例１および比較例１で得られたアイシヤド
ウを50℃の恒温槽に14日間放置した後、臭の官能
テストを行つた結果、実施例１のアイシヤドウは
変臭もなく安定であつたのに対し、比較例１のア
イシヤドウは市販の青色雲母チタン系顔料に含ま
れる紺青の活性のためか変臭が認められた。
さらに、実施例１及び比較例１の化粧料3.0ｇ
をそれぞれ共栓付50ml入り試験管に入れ、これに
0.1N苛性ソーダ水溶液30mlを加えて分散後、試
験管立てに静置し24時間後の色調を肉眼で観察し
たところ、実施例１のアイシヤドウは変色せず安
定であつたのに対し、、比較例１のアイシヤドウ
は黄赤色に変色していた。
実施例 ２
群青（紫） 12.0
タルク 10.0
二酸化チタン 2.0
製造例５で得た製品 20.0
カルナバロウ 2.0
ミツロウ 4.0
固形パラフイン 10.0
スクワラン 21.0
グリセリルトリ２−エチルヘキン酸エステル
19.0
ソルビタンセスキオレイン酸エステル 1.0
防腐剤 適量
香 料 適量
製法：群青、タルク、二酸化チタン、、製造例５
で得た製品にスクワランの一部とソルビタンセス
キオレイン酸エステルを加えコロイドミルで処理
する（顔料部）。
他の成分を混合し、加熱溶解し、これに顔料部
を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後型
に流し込み急冷し、スチツク型アイシヤドウを得
た。このアイシヤドウは実施例１と同様に変臭、
変色のない安定なアイシヤドウであつた。
実施例 ３
ニトロセルロース 10.0
アルキツド樹脂 10.0
クエン酸アセチルトリブチル 5.0
酢酸エチル 20.0
酢酸ブチル 15.0
エチルアルコール 5.0
トルエン 34.0
リソールルビンBCA 0.5
製造例２で得た製品 0.4
酸化鉄（赤） 0.1
沈殿防止剤 適量
製法：アルキツド樹脂の一部とクエン酸アセチル
トリブチルの一部にリソールルビンBCA、群青
を加えよく練り合わせる（顔料部）。製造例２で
得た製品以外の残りの成分を混合溶解し、これに
顔料部と製造例２で得た製品を加えよく混合して
均一に分散しネイルエナメルを得た。
比較例 ２
実施例３中の製造例２で得た製品を従来の市販
の赤色雲母チタン系顔料にかえた以外は実施例３
と同様にしてネイルエナメルを得た。
実施例３及び比較例２のネイルエナメル10mlを
それぞれ共栓付20ml入りガラス容器に入れ、これ
にキセノンランプを30時間照射した。照射後の色
調と照射前の色調を比較するため隠ペイ率試験紙
（日本テストパネル工業製）に0.45mmの厚さに塗
布し、これをカラーアナライザー607を用いて測
色して、測色値から照射前後の色差（△Ｅ）を求
めた。
実施例３のネイルエナメルは△Ｅ＝0.1で変色
もせず安定であつたのに対し、比較例２のネイル
エナメルは△Ｅ＝1.8であり変色がみられた。
実施例 ４
二酸化チタン 4.5
酸化鉄（赤） 0.5
黄色４号アルミニウムレーキ 0.6
赤色223号 0.2
製造例５で得た製品 1.0
キヤンデリラロウ 9.0
固形パラフイン 8.0
ミツロウ 5.0
カルナバロウ 5.0
ラノリン 10.0
ヒマシ油 40.8
イソプロピルミリスチン酸エステル 15.0
香 料 適量
酸化防止剤 適量
製法：二酸化チタン、酸化鉄（赤）、黄色４号ア
ルミニウムレーキをヒマシ油の一部に加えローラ
ーで処理する（顔料部）。赤色223号をヒマシ油の
一部に溶解する（染料部）。製造例５で得た製品
以外の残りの成分を混合し加熱融解した後、製造
例５で得た製品を加えホモミキサーで均一に分散
する。分散後、型に流し込み急冷し、スチツク状
になつたものを容器に差し込みフレーミングを行
ない、口紅を得た。
実施例 ５
酸化鉄（黒） 0.5
製造例６で得た製品 18.5
酢酸ビニル樹脂エマルジヨン（40％） 40.0
カルボキシメチルセルロース（10％水溶液）
15.0
グリセリン 6.0
イオン交換水 18.0
ポリオキシエチレン（20モル）ソルビタンモノ
オレイン酸エステル 1.0
防腐剤 適量
香 料 適量
製法：精製水にグリセリン、ポリオキシエチレン
モノオレイン部エステルを加え、加熱溶解した後
酸化鉄（黒）を加えコロイドミルで処理する（顔
料部）。他の成分を混合し70℃に加熱する。これ
に顔料部と製造例６で得た製品を加えホモミキサ
ーで均一に分散し、アイライナーを得た。このア
イライナーを変臭、アルカリ中での変色もなく安
定であつた。
実施例 ６
実施例５の配合処方中の製造例６で得た製品
を、製造例７で得た製品（黒色）に替えて実施例
５と同様の方法でアイライナーを得た。このアイ
ライナーは変臭や分散性にも優れた安定なもので
あつた。
比較例 ３
実施例６中の製造例７で得た製品を従来の市販
の黒色雲母チタン系顔料（チミカNu、アンチー
クシルバーMearl社）に替えた以外は実施例７と
同様にしてアイライナーを得た。
実施例７及び比較例３の化粧料をそれぞれ共栓
付20ml入りガラス容器に入れ、１週間静置し観察
したところ、比較例３のアイライナーでは黒色粉
末の分離が認められた。製造直後との色調の差異
を調べるために実施例３および比較例２と同様の
方法で色差（△Ｅ）を求めた。
実施例７のアイライナーは△Ｅ＝0.1で変色も
なく安定であつたのに対し、比較例３のアイライ
ナーは△Ｅ＝1.0であり変色がみられた。
実施例 ７
酸化鉄（赤） 0.2
赤色226号 0.5
製造例２で得た製品 5.0
マイカ 54.3
タルク 24
グリセリルトリ２−エチルヘキサン酸エステル
5.0
ワセリン 2.0
スクワラン 6.0
ソルビタンセスキオレイン酸エステル 1.5
香 料 適量
防腐剤 適量
製法：酸化鉄（赤）、赤色226号、群青、マイカ、
タルクをニーダーでよくかきまぜる（顔料部）。
精製水を70℃に保つ（水相）。香料と製造例２で
得た製品を除く他の成分を混合し、加熱溶解して
70℃に保つ（油相）。
水相に油相を加え、、ホモミキサーで均一に乳
化し、これを粉末部に加えニーダーで練り合わせ
た後水分を蒸発させ粉砕機で処理する。さらに、
これをよくかきまぜながら香料を均一に噴霧した
後、製造例２で得たチタン化合物で被覆された雲
母を均一に混合し圧縮成型して固型の頬紅を得
た。
比較例 ４
実施例７中の製造例２で得た製品を従来の市販
の赤紫色雲母チタン系顔料にかえた以外は実施例
７と同様にして頬紅を得た。
実施例７及び比較例４の頬紅それぞれ５ｇを共
栓付20ml入りガラス容器に入れ、これにキセノン
ランプを30時間照射した。照射前後の色差（△
Ｅ）を比較例２と同様の方法で測定したところ、
実施例７の頬紅は△Ｅ＝0.1で変色もせず安定で
あつたのに対し、比較例４の頬紅は褪色のため△
Ｅ＝1.3であり変色がみられた。
次に実施例７及び比較例４の頬紅を用いて18才
〜24才までの日本人女性専門パネル30名を対照と
して外観色と塗布色の色味の違いを官能評価した
ところ表２のように実施例７の頬紅では90％以上
のパネルが外観色と塗布色の一致を認めたのに対
し、比較例４の頬紅は一部に色浮きが生じ外観色
に比べて塗布色は赤味が強いとしたパネルが30％
もいた。[Table] Production Example 7 50 g of mica was added to 500 g of ion-exchanged water and thoroughly stirred to uniformly disperse it. Add 30g of titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight to the obtained dispersion,
The mixture was heated and boiled for 3 hours while stirring. After cooling, the mixture was washed with leaking water and dried at 100°C to obtain 54 g of mica coated with titanium dioxide (mica titanium). Next, 1.7 g of metallic titanium powder was added to the obtained 50 g of titanium mica and mixed uniformly using a small mixer. The mixed powder was heat-treated in a vacuum at 900°C for 6 hours, and after cooling,
The powder was collected and 51 g was obtained. The obtained powder had a black pearl-like luster in both appearance color and interference color (Intermediate C). Furthermore, when determining the composition ratio of this intermediate C using the same method as for intermediate A shown in Production Example 1, intermediate C contains 91% by weight of mica and 9% by weight of titanium monoxide (lower titanium oxide). The composition ratio was . 50 g of this intermediate C was further added to 500 g of ion-exchanged water and thoroughly stirred to uniformly disperse the mixture. Add titanyl sulfate aqueous solution with a concentration of 40% by weight to the obtained dispersion.
g was added thereto, and the mixture was heated while stirring and boiled for 2 hours. After cooling, it was washed with water and dried at 100°C to obtain 51 g of mica powder coated with a titanium compound to be incorporated into the cosmetic of the present invention. The obtained powder had a bright black appearance and interference color, and also had a pearl-like luster. The composition of this product was 88.1% by weight of mica, 3.2% by weight of titanium dioxide, and 8.7% by weight of titanium monoxide. Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The blending amounts in the examples represent weight %. Example 1 Kaolin 20.0 Mica 21.5 Product obtained in Production Example 3 50.0 Chryceryl tri-2-ethylhexanoate
2.0 Squalane 5.0 Glyceryl monostearate 0.5 Preservative Appropriate amount Flavor Appropriate amount Production method: After mixing and pulverizing kaolin and mica, mix the product obtained in Production Example 3. Add other ingredients that have been mixed and melted in advance, compress and form into a solid,
A solid powdered eyelid was obtained. Comparative Example 1 Example 1 except that the product obtained in Production Example 3 in Example 1 was replaced with a conventional commercially available blue mica titanium pigment.
In the same way, I got Eye Shadow. After the eyelids obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were left in a constant temperature bath at 50°C for 14 days, an odor sensory test was conducted. On the other hand, odor was observed in the eyeshadow of Comparative Example 1, probably due to the activity of the dark blue contained in the commercially available blue mica titanium pigment. Furthermore, 3.0 g of the cosmetics of Example 1 and Comparative Example 1
Place each in a 50ml test tube with a stopper, and add
After adding 30 ml of 0.1N caustic soda aqueous solution and dispersing it, it was left to stand in a test tube stand and the color tone was observed with the naked eye after 24 hours.The eye shadow of Example 1 did not change color and was stable, whereas the comparative example The eyelid of No. 1 had changed color to yellow-red. Example 2 Ultramarine (purple) 12.0 Talc 10.0 Titanium dioxide 2.0 Product obtained in Production Example 5 20.0 Carnauba wax 2.0 Beeswax 4.0 Solid paraffin 10.0 Squalane 21.0 Glyceryl tri-2-ethylhexylate
19.0 Sorbitan sesquioleate 1.0 Preservative Appropriate amount Fragrance Appropriate amount Manufacturing method: Ultramarine blue, talc, titanium dioxide, Production example 5
A portion of squalane and sorbitan sesquioleic acid ester are added to the product obtained in , and processed in a colloid mill (pigment section). The other ingredients are mixed, heated and dissolved, and the pigment part is added to this and uniformly dispersed using a homomixer. After dispersion, it was poured into a mold and rapidly cooled to obtain a stick-shaped eye shadow. As in Example 1, this eyeshadow has a bad odor and
It was a stable eye shadow without discoloration. Example 3 Nitrocellulose 10.0 Alkyd resin 10.0 Acetyl tributyl citrate 5.0 Ethyl acetate 20.0 Butyl acetate 15.0 Ethyl alcohol 5.0 Toluene 34.0 Lysol Rubine BCA 0.5 Product obtained in Production Example 2 0.4 Iron oxide (red) 0.1 Suspension inhibitor Appropriate amount Production method: Alkyd resin Add lysol rubine BCA and ultramarine to a part of acetyltributyl citrate and mix well (pigment part). The remaining components other than the product obtained in Production Example 2 were mixed and dissolved, and the pigment part and the product obtained in Production Example 2 were added thereto and mixed well to uniformly disperse to obtain nail enamel. Comparative Example 2 Example 3 except that the product obtained in Production Example 2 in Example 3 was replaced with a conventional commercially available red mica titanium pigment.
Nail enamel was obtained in the same manner. 10 ml of the nail enamels of Example 3 and Comparative Example 2 were each placed in 20 ml glass containers with stoppers, and the containers were irradiated with a xenon lamp for 30 hours. In order to compare the color tone after irradiation and the color tone before irradiation, it was applied to a thickness of 0.45 mm on concealment rate test paper (manufactured by Nippon Test Panel Industries), and the color was measured using Color Analyzer 607. From the values, the color difference (ΔE) before and after irradiation was determined. The nail enamel of Example 3 had ΔE=0.1 and was stable without discoloration, whereas the nail enamel of Comparative Example 2 had ΔE=1.8 and showed discoloration. Example 4 Titanium 4.5 oxide (red) 0.5 yellow aluminum lake 0.6 Red 223 No. 0.2 Products obtained in Example 5, a solid parloro 9.0 solid para -huin 8.0 Mitsuro 5.0 Caluna barrow 5.0 Caluna Barou 10.0 Hinusu oil 40.0 Himashi oil 40.8 isopropyl misis 15.0 incense cock Ingredients Appropriate amount Antioxidant Appropriate amount Manufacturing method: Add titanium dioxide, iron oxide (red), and yellow No. 4 aluminum lake to a portion of castor oil and process with a roller (pigment part). Dissolve Red No. 223 in a portion of castor oil (dye part). After mixing the remaining components other than the product obtained in Production Example 5 and heating and melting, the product obtained in Production Example 5 is added and uniformly dispersed with a homomixer. After dispersion, it was poured into a mold and rapidly cooled, and the stick-like material was inserted into a container and framed to obtain a lipstick. Example 5 Iron oxide (black) 0.5 Product obtained in Production Example 6 18.5 Vinyl acetate resin emulsion (40%) 40.0 Carboxymethyl cellulose (10% aqueous solution)
15.0 Glycerin 6.0 Ion-exchanged water 18.0 Polyoxyethylene (20 mol) Sorbitan monooleate 1.0 Preservatives Appropriate amount Fragrance Appropriate amount Manufacturing method: Add glycerin and polyoxyethylene monooleic ester to purified water, heat and dissolve, then iron oxide ( Add black) and process in a colloid mill (pigment part). Mix other ingredients and heat to 70°C. The pigment part and the product obtained in Production Example 6 were added to this and uniformly dispersed using a homomixer to obtain an eyeliner. This eyeliner was stable without odor or discoloration in alkali. Example 6 An eyeliner was obtained in the same manner as in Example 5 except that the product obtained in Production Example 6 in the formulation of Example 5 was replaced with the product (black) obtained in Production Example 7. This eyeliner was stable and had excellent odor and dispersibility. Comparative Example 3 An eyeliner was obtained in the same manner as in Example 7, except that the product obtained in Production Example 7 in Example 6 was replaced with a conventional commercially available black mica titanium pigment (Chimica Nu, Antique Silver Mearl). Ta. The cosmetics of Example 7 and Comparative Example 3 were each placed in a 20 ml glass container with a stopper, allowed to stand for one week, and observed. As a result, separation of black powder was observed in the eyeliner of Comparative Example 3. In order to examine the difference in color tone from immediately after production, the color difference (ΔE) was determined in the same manner as in Example 3 and Comparative Example 2. The eyeliner of Example 7 had ΔE=0.1 and was stable with no discoloration, whereas the eyeliner of Comparative Example 3 had ΔE=1.0 and showed discoloration. Example 7 Iron oxide (red) 0.2 Red No. 226 0.5 Product obtained in Production Example 2 5.0 Mica 54.3 Talc 24 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate
5.0 Vaseline 2.0 Squalane 6.0 Sorbitan sesquioleate 1.5 Fragrance Appropriate amount Preservative Appropriate amount Manufacturing method: Iron oxide (red), Red No. 226, Ultramarine, Mica,
Stir the talc well with a kneader (pigment part).
Keep purified water at 70°C (aqueous phase). Mix the fragrance and other ingredients except the product obtained in Production Example 2, heat and dissolve.
Keep at 70℃ (oil phase). The oil phase is added to the aqueous phase and uniformly emulsified using a homomixer. This is added to the powder and kneaded using a kneader, after which water is evaporated and the mixture is processed using a pulverizer. moreover,
After stirring the mixture well and spraying the perfume uniformly, the mica coated with the titanium compound obtained in Production Example 2 was uniformly mixed and compression molded to obtain a solid blush. Comparative Example 4 A blusher was obtained in the same manner as in Example 7, except that the product obtained in Production Example 2 in Example 7 was replaced with a conventional commercially available red-purple mica titanium pigment. 5 g of each of the blushes of Example 7 and Comparative Example 4 were placed in a 20 ml glass container with a stopper, and the containers were irradiated with a xenon lamp for 30 hours. Color difference before and after irradiation (△
E) was measured in the same manner as in Comparative Example 2.
The blush of Example 7 was stable with no discoloration with △E=0.1, whereas the blush of Comparative Example 4 was △ due to fading.
E=1.3 and discoloration was observed. Next, using the blushers of Example 7 and Comparative Example 4, we conducted a sensory evaluation of the difference in color between the appearance color and the applied color using a panel of 30 Japanese women aged 18 to 24 as a control, as shown in Table 2. For the blusher of Example 7, more than 90% of the panels recognized the match between the external color and the applied color, whereas for the blusher of Comparative Example 4, there was some color floating and the applied color was redder than the external color. 30% of panels said that
There was also
【表】【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は実施例１で得られた中間体Ａの粒子表
面の金属組織写真（30000倍）、第２図は上述の中
間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα線）、第３図は実
施例１で得られた本発明品の粒子表面の金属組織
写真（30000倍）、第４図は本発明品のTi2Pの
ESCA分析図である。第５〜７図は、本発明の発
色機構の説明図である。
Figure 1 is a metallographic photograph (30,000x) of the particle surface of intermediate A obtained in Example 1, Figure 2 is an X-ray diffraction diagram (Cu-Kα line) of intermediate A, and Figure 3 is is a photograph (30,000 times) of the metallographic structure of the particle surface of the product of the present invention obtained in Example 1, and Figure 4 is a photo of the Ti2P of the product of the present invention.
It is an ESCA analysis diagram. 5 to 7 are explanatory diagrams of the coloring mechanism of the present invention.