JPH0566001B2 - - Google Patents
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- JPH0566001B2 JPH0566001B2 JP8255925A JP5592582A JPH0566001B2 JP H0566001 B2 JPH0566001 B2 JP H0566001B2 JP 8255925 A JP8255925 A JP 8255925A JP 5592582 A JP5592582 A JP 5592582A JP H0566001 B2 JPH0566001 B2 JP H0566001B2
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Landscapes
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Description
本発明は、電気装置の製法に関する。
PTC挙動を示す導電性ポリマー組成物および
該組成物から成る電気装置は既知であり、これに
ついては、たとえば米国特許第2952761号、第
2978665号、第3243753号、第3351882号、第
3571777号、第3757086号、第3793716号、第
3823217号、第3858144号、第3861029号、第
4017715号、第4072848号、第4085286号、第
4117312号、第4117376号、第4177446号、第
4188276号、第4237441号、第4242573号、第
4246468号、第4250400号、第4255698号、第
4272471号、第4276466号、第4314230号;J.
Applied Polymer Science 19、813〜815
(1975)、KlasonおよびKubat;Polymer
Engineering and Science 18、649〜653(1978)、
Narkisら;***特許出願公開第2634999号、第
2746602号、第2755076号、第2755077号、第
2821799号、第3030799号;ヨーロツパ公告特許第
0028142号、第0030479号、第0038713号、第
0038714号、第0038715号、第0038718号;ヨーロ
ツパ特許出願第81301767.0号、第81301768.8号、
第81302201.9号;および米国特許出願第176300
号、第184647号、第254352号、第272854号、第
300709号が参照される。
PTC導電性ポリマーを放射線により架橋する
ことは知られており、実際、用いられている線量
は比較的低く、たとえば10〜20Mradである。し
かし、ある目的のためにはより高い線量が用いら
れている。すなわち、***特許出願公開第
2634999号では20〜45Mradが好ましいとされて
おり、また英国特許第1071302号には、エチレン
とビニルエステルまたはアクリレートモノマーと
のコポリマーおよび50〜400重量%の充填材、た
とえばカーボンブラツクからなる照射された組成
物が記載されており、ここでは照射線量は約2〜
100Mrad、好ましくは約2〜20Mradであり、こ
の様な組成物はケーブルの絶縁性を増すためのテ
ープとして用いられる。さらに米国特許第
3351882号には、平面電極をPTC導電性ポリマー
要素に埋めこみ、次いで導電性ポリマーを50〜
100Mradの線量で照射して架橋することからな
る電気装置の製法が開示されているが、この製法
では、電極間のポリマーまでがそのような線量で
架橋されているわけではない。
PTC導電性ポリマーを有してなる電気装置に
加わる電圧が高くなるほど、電圧を断続的に加え
ることによる装置の故障が起こりやすくなる。こ
のことは、たとえば「阻止」(tripped)状態(す
なわち高抵抗状態)における装置での電圧降下が
約200ボルト以上になる回路保護装置に使用する
場合、重大な問題であつた。〔ここでいう電圧DC
値またはAC電源のRMS値である。〕本発明者ら
は、この様な故障が、導電性ポリマーを非常に高
架橋度になる様に照射することにより減少するこ
とを見い出した。
本発明の一要旨は、
(a)架橋PTC導電性ポリマー要素および(b)該
PTC要素に電流を流すために電源に接続しうる
2個の電極を有してなる電気装置の製法であつ
て、該PTC要素を少なくとも120Mradの放射線
量で照射して架橋することを特徴とする製法に存
する。
実験によれば、照射線量が大きくなるほど、装
置が故障なしに耐えうるトリツプ(阻止)の数
(すなわち阻止状態に変換された回数)は多くな
ることが見い出された。従つて、放射線量は好ま
しくは少なくとも60Mrad、特に少なくとも
80Mradであるが、満足なPTC特性が保持され、
改良された性態が照射コストに見合うならば、よ
り高い照射線量、たとえば少なくとも120Mrad、
または少なくとも160Mradの線量でもよい。
さらに、200ボルトにおけるかなりのトリツプ
数に装置が耐えうるかを決定する方法も見い出さ
れた。この方法は、装置が阻止状態にある時に
PTC要素内に電圧変化が生じる最大レートを測
定するために走査型電子顕微鏡(SEM)を用い
ることを含む。この最大レートは、PTC要素の
いわゆる「ホツト・ゾーン」(hot zone)で発生
する。最大レートが小さくなると、装置が耐えう
るトリツプ数が大きくなる。従つて、本発明の好
ましい態様では、(a)放射線架橋PTC導電性ポリ
マー要素および(b)PTC要素に電流を流すために
電源に接続しうる2個の電極を有してなる電気装
置であつて、装置を(以下に定義する)SEMス
キヤニングに付した場合、電極のおのおのが実質
的に平面形状を有すれば10ミクロン離れた2点間
の最大電圧値が3ボルト以下であることを条件
に、該2点間の最大電圧差が4.2ボルト以下であ
ることを特徴とする電気装置が製造される。10ミ
クロン離れた2点間の最大電圧差は、たとえば
4.0ボルト以下、好ましくは3.0ボルト以下、より
好ましくは2.0ボルト以下、特に1.0ボルト以下で
ある。即ち、電気装置をSEMスキヤニングに付
した場合、10ミクロン離れた2点間の電圧差が上
述の最大電圧差値より小さい場合、その電気装置
は多くのトリツプ回数の間に故障を生じることが
なく、本発明はこのような電気装置を提供する。
従つて、本発明の優秀な性能を有する電気装置
は、SEMスキヤニングにより他の電気装置から
区別される。
本明細書において、「SEMスキヤニング」は次
の手順を意味する。装置は、PTC要素がSEMに
おけるスキヤニングに適し、かつ電極間に存在す
る露出した清浄な表面を有しているか否かを知る
ために検査される。この様な表面がなければ、装
置の変更を最少にしてこの様な表面を造る。装置
(装置が大きすぎる場合、たとえば長いヒータで
ある場合にはその1部)を、電子ビームが一方の
電極から他方へ横断し、清浄露出表面では斜めに
当たることが可能な様に、走査型電子顕微鏡に装
着する。装置が阻止(trip)され、ポテンシヤル
の全体が装置を横切つて低下するまで、200ボル
トのDC電源を用いて装置内に流れる電流を徐々
に増す。次いで、電子ビームを、技術分野では既
知の電圧コントラスト法により表面上を横断さ
せ、トレースが電極間表面の明るさ(すなわちポ
テンシヤル)の基準となつている写真を得る。こ
の様な写真はしばしばラインスキヤンとして知ら
れている。典型的な顕微境写真の図表示を第1図
に示す。トレースは多くの小さなピークと谷を有
していることが理解され、これらは主としてまた
はもつぱら表面の不完全さに起因しているものと
考えられる。小さい変動を平均するために、「最
良線」(第1図中の破線)がトレースの中に描か
れている。この「最良線」から10ミクロン離れた
2点間の最大電圧差が決められる。
本明細書において、「実質的に平面形状を有す
る」電極といつた場合、装置内での形状および位
置が、実質的に全電流がほぼ平らな表面を介して
電極に入り(または、から出る)様になつている
電極を意味する。
本発明は、回路保護装置に特に有用であるが、
ヒータ、特に積層ヒータにも応用しうる。装置の
第1の種類において、電極のおのおのは円柱状で
ある。この様な装置は第2図に示されている。こ
こでは、ワイヤ電極2が、中央部を貫ぬく孔11
を有するPTC導電性ポリマー要素1に埋めこま
れている。
装置の第2の種類、通常回路保護装置では、
(A) ATC要素が実質的に平面で平行な端部を有
するストリツプ形状であり、ストリツプの長さ
はストリツプの最大断面寸法より大きく、
(B) 電極のおのおのが、(1)PTC要素の一端に接
触し、該端と実質的に同一の断面を有する実質
的に平らな端部ならびに(2)PTC要素の側部に
接触する側壁を有するキヤツプ形状である。
この様な装置の断面図を第3図に示す。この図
の装置ではキヤツプ状電極2は、中央部を貫ぬく
孔11を有する円筒状PTC導電性ポリマー要素
1の両端に接触している。
第3の種類の装置、通常ヒータでは、
(A) PTC要素が層状であり、
(B) 電極は、電極間電流が要素の大きい寸法の1
つに沿う様に、相互に配置される。
第4の種類の装置では、電極のおのおのは実質
的に平面形状を有する。メツシユ状平面電極を用
いることもできるが、金属箔電極が好ましい。
PTC要素を照射する前に、金属箔電極を該要素
に取りつけると、照射中に発生する気体が捕集さ
れる危険がある。それ故、金属箔電極は照射架橋
工程後に取りつけるのが好ましい。従つて、好ま
しい方法は、
(1) 電極の不存在下に層状PTC導電性ポリマー
要素を照射し、
(2) 工程(1)で得た架橋PTC要素を加熱加圧条件
下に金属箔電極を接触させ、
(3) PTC要素およ金属箔電極を、加圧しながら
冷却することからなる。
本発明で用いるのに適したPTC導電性ポリマ
ーは、上述の特許および出願明細出書に記載され
ている。該ポリマーの23℃における比抵抗は、好
ましくは1250ohm.cm以下、たとえば750ohm.cm
以下、特に500ohm.以下であり、回路保護装置で
は50ohm.cm以下の値のものが好ましい。ポリマ
ー成分は照射によつて架橋でき、著しく分解され
ないものでなければならない。ポリマー成分は、
好ましくは熱硬化性ポリマーを含まず、しばしば
1種またはそれ以上の結晶性ポリマーから本質的
になる。適当なポリマーには、ポリオレフイン
(たとえばポリエチレン)およびオレフインの少
なくとも1種と極性基を含むオレフイン性不飽和
モノマーの少なくとも1種とのコポリマーなどが
包含される。導電性充填材は、好ましくはカーボ
ンブラツクである。組成物は、非導電性充填材、
たとえばアルミナ三水和物を含んでいてもよい。
組成物は、照射架橋助剤を含んでもよいが、好ま
しくは含まない。架橋助剤の存在は、特定の架橋
度を達成するのに必要な照射線量を実質的に低下
させるが、その残渣は電気特性に悪影響を及ぼ
す。
導電性ポリマーの成形は、一般に溶融成形法、
たとえば溶融押出または金型成形により行われ
る。
次に実施例を示し本発明を具体的に説明する。
実施例
実施例では下表に示す成分および量を用いた。
The present invention relates to a method of manufacturing an electrical device. Conductive polymer compositions exhibiting PTC behavior and electrical devices made from such compositions are known, for example in US Pat. No. 2,952,761;
No. 2978665, No. 3243753, No. 3351882, No.
No. 3571777, No. 3757086, No. 3793716, No.
No. 3823217, No. 3858144, No. 3861029, No.
No. 4017715, No. 4072848, No. 4085286, No.
No. 4117312, No. 4117376, No. 4177446, No.
No. 4188276, No. 4237441, No. 4242573, No.
No. 4246468, No. 4250400, No. 4255698, No.
No. 4272471, No. 4276466, No. 4314230; J.
Applied Polymer Science 19, 813–815
(1975), Klason and Kubat; Polymer
Engineering and Science 18, 649-653 (1978),
Narkis et al.; West German Patent Application No. 2634999, no.
No. 2746602, No. 2755076, No. 2755077, No.
No. 2821799, No. 3030799; European published patent no.
No. 0028142, No. 0030479, No. 0038713, No.
No. 0038714, No. 0038715, No. 0038718; European Patent Application No. 81301767.0, No. 81301768.8;
No. 81302201.9; and U.S. Patent Application No. 176300
No. 184647, No. 254352, No. 272854, No.
No. 300709 is referred to. It is known to crosslink PTC conductive polymers by radiation, and in practice the doses used are relatively low, for example 10-20 Mrad. However, higher doses are used for certain purposes. That is, West German patent application publication no.
No. 2634999 states that 20 to 45 Mrad is preferred, and British Patent No. 1071302 describes an irradiated polymer consisting of a copolymer of ethylene with a vinyl ester or acrylate monomer and 50 to 400% by weight of a filler, such as carbon black. Compositions are described in which the irradiation dose is approximately 2 to
100 Mrad, preferably about 2-20 Mrad, such compositions are used as tapes to increase the insulation of cables. Additionally, U.S. Patent No.
3351882, a planar electrode is embedded in a PTC conductive polymer element, and then the conductive polymer is
A method of manufacturing an electrical device is disclosed that involves irradiation and crosslinking with a dose of 100 Mrad, but in this method the polymer between the electrodes is not crosslinked with such a dose. The higher the voltage applied to an electrical device comprising a PTC conductive polymer, the more likely it is that the device will fail due to the intermittent application of voltage. This has been a significant problem, for example, when used in circuit protection devices where the voltage drop across the device in a "tripped" state (i.e., high resistance state) is greater than about 200 volts. [Voltage DC here
value or the RMS value of the AC power supply. The inventors have found that such failures are reduced by irradiating the conductive polymer to a very high degree of crosslinking. One aspect of the invention comprises (a) a crosslinked PTC conductive polymer element and (b) a crosslinked PTC conductive polymer element;
A method for making an electrical device comprising two electrodes connectable to a power source for passing an electric current through a PTC element, characterized in that the PTC element is crosslinked by irradiation with a radiation dose of at least 120 Mrad. It depends on the manufacturing method. Experiments have shown that the higher the radiation dose, the greater the number of trips (ie, the number of times the device is converted to a blocked state) that the device can withstand without failure. Therefore, the radiation dose is preferably at least 60 Mrad, especially at least
Although it is 80Mrad, satisfactory PTC characteristics are maintained.
If the improved properties justify the cost of irradiation, a higher irradiation dose, e.g. at least 120 Mrad,
or a dose of at least 160 Mrad. Additionally, a method has been found to determine whether a device can withstand a significant number of trips at 200 volts. This method works when the device is in the blocked state.
It involves using scanning electron microscopy (SEM) to measure the maximum rate at which voltage changes occur within the PTC element. This maximum rate occurs in the so-called "hot zone" of the PTC element. The smaller the maximum rate, the greater the number of trips that the device can withstand. Accordingly, a preferred embodiment of the invention provides an electrical device comprising: (a) a radiation-crosslinked PTC conductive polymer element; and (b) two electrodes connectable to a power source for passing electrical current through the PTC element; provided that when the device is subjected to SEM scanning (as defined below), the maximum voltage between two points 10 microns apart is 3 volts or less, provided each electrode has a substantially planar configuration. An electrical device is manufactured in which the maximum voltage difference between the two points is less than or equal to 4.2 volts. For example, the maximum voltage difference between two points 10 microns apart is
It is 4.0 volts or less, preferably 3.0 volts or less, more preferably 2.0 volts or less, especially 1.0 volts or less. That is, when an electrical device is subjected to SEM scanning, if the voltage difference between two points 10 microns apart is less than the maximum voltage difference value mentioned above, the electrical device will not fail during a large number of trips. , the present invention provides such an electrical device.
Therefore, the superior performance electrical devices of the present invention can be distinguished from other electrical devices by SEM scanning. As used herein, "SEM scanning" refers to the following procedure. The device is tested to see if the PTC element is suitable for scanning in the SEM and has an exposed clean surface present between the electrodes. If such a surface does not exist, create such a surface with minimal equipment modification. The device (if the device is too large, e.g. a part of it if it is a long heater) is equipped with scanning electron Attach it to the microscope. The 200 volt DC power supply is used to gradually increase the current flowing through the device until the device is tripped and the total potential is reduced across the device. The electron beam is then traversed over the surface by voltage contrast techniques known in the art to obtain a photograph in which the trace is a measure of the brightness (or potential) of the interelectrode surface. Such photographs are often known as line scans. A diagrammatic representation of a typical microscopic photograph is shown in Figure 1. The trace is seen to have many small peaks and valleys, which are believed to be primarily or solely due to surface imperfections. A "best line" (dashed line in Figure 1) is drawn in the trace to average out small variations. The maximum voltage difference between two points 10 microns apart from this "best line" is determined. As used herein, when an electrode is referred to as having a "substantially planar shape", the shape and location within the device is such that substantially all current enters (or exits) the electrode through a generally planar surface. ) means an electrode shaped like this. The invention is particularly useful in circuit protection devices, but
It can also be applied to heaters, especially laminated heaters. In the first type of device, each of the electrodes is cylindrical. Such a device is shown in FIG. Here, the wire electrode 2 is connected to a hole 11 penetrating the central part.
embedded in a PTC conductive polymer element 1 having a A second type of device, usually a circuit protection device, provides that (A) the ATC element is in the form of a strip with substantially planar and parallel ends, the length of the strip is greater than the maximum cross-sectional dimension of the strip, and (B ) Each of the electrodes has (1) a substantially flat end that contacts one end of the PTC element and has a cross section that is substantially the same as the end, and (2) a sidewall that contacts a side of the PTC element. It has a cap shape. A cross-sectional view of such a device is shown in FIG. In the device shown, a cap-shaped electrode 2 contacts both ends of a cylindrical PTC conductive polymer element 1 having a hole 11 passing through its center. In a third type of device, usually a heater, (A) the PTC element is layered, and (B) the electrodes are such that the interelectrode current
are arranged mutually along the In a fourth type of device, each of the electrodes has a substantially planar shape. Although mesh-like planar electrodes can also be used, metal foil electrodes are preferred.
If metal foil electrodes are attached to the PTC element before it is irradiated, there is a risk that gases generated during irradiation will be trapped. Therefore, the metal foil electrode is preferably attached after the irradiation crosslinking step. Therefore, a preferred method is to (1) irradiate the layered PTC conductive polymer element in the absence of electrodes, and (2) irradiate the crosslinked PTC element obtained in step (1) with metal foil electrodes under heated and pressurized conditions. (3) cooling the PTC element and metal foil electrode while applying pressure; PTC conductive polymers suitable for use in the present invention are described in the patent and application specifications mentioned above. The specific resistance of the polymer at 23° C. is preferably 1250 ohm.cm or less, for example 750 ohm.cm
Below, the value is particularly 500 ohm.cm or less, and for a circuit protection device, a value of 50 ohm.cm or less is preferable. The polymeric component must be crosslinkable and not significantly degraded by irradiation. The polymer component is
Preferably it is free of thermoset polymers and often consists essentially of one or more crystalline polymers. Suitable polymers include polyolefins (eg, polyethylene) and copolymers of at least one olefin and at least one olefinically unsaturated monomer containing polar groups, and the like. The conductive filler is preferably carbon black. The composition includes a non-conductive filler,
For example, it may contain alumina trihydrate.
The composition may, but preferably does not, include a radiation crosslinking coagent. Although the presence of a crosslinking coagent substantially reduces the radiation dose required to achieve a particular degree of crosslinking, its residue adversely affects the electrical properties. Molding of conductive polymers is generally carried out by melt molding,
For example, it is carried out by melt extrusion or molding. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Examples In the examples, the components and amounts shown in the table below were used.
【表】
ポリマーを70℃で、カーボンブラツクを150℃
で真空オーブン中、16時間乾燥した後、マスター
バツチ用成分を乾燥ブレンドし、次いで高速ギア
で回転しているバンバリーミキサー中で12分間混
合した。混合物を取り出し、冷却し、粒状化し
た。マスターバツチ2439.2gに充填材(Hydral
705)948.3gを乾燥ブレンドし、次いで乾燥ブレ
ンドを高速ギアで回転しているバンバリミキサー
中で7分間混合して、最終混合物を調製した。混
合物を取り出し、冷却し、粒状化し、次いで70
℃、1torrで6時間乾燥した。
クロスヘツドダイを用いて、粒状化最終混合物
を、幅1cm、厚さ0.25cmのストリツプとして3本
のワイヤの周囲に溶融押出しした。ワイヤーのう
ち2本は予備加熱した20AWG(直径0.095cm)
19/32撚りニツケル被覆銅線であつて、両者の中
心は0.76cm離れており、3本目のワイヤーは
24AWG(直径0.064cm)単線ニツケル被覆銅線で
あつて、他の2本の間の中央に置かれていた。押
出製品から長さ1cmの部分を切り取り、各部分か
ら長さの約半分についてポリマー組成物を除去
し、さらに中央の24AWGワイヤを抜いてポリマ
ー要素を貫ぬく孔を形成した。製品を、窒素中、
150℃で30分間、次いで空気中、110℃で60分間加
熱処理し、その後、照射を行なつた。試料は、
20Mrad、80Mradまたは160Mradの線量で照射
した。これらの試料を、SEMスキヤニングに付
すと、10ミクロン離れた2点間の最大電圧差は、
それぞれ約5.2、約4.0および約2.0であつた。次い
で、これら試料のいくつかを金属カン内に密封し
た。導電性要素とカンの間にはポリプロピレン包
囲物を供給した。
得られた回路保護装置について、240ボルトAC
電源、スイツチ、固定抵抗器および該装置から本
質的に成る回路において試験した場合、何回の試
験サイクルに耐えうるかを決定する試験を行なつ
た。装置は23℃で20〜30オームの抵抗を、固定抵
抗は33オームの抵抗を有していたので、電源に最
初にスイツチを入れると、回路中の初期電流は4
〜5Aであつた。各試験サイクルは、スイツチを
閉じ、装置をトリツプ(阻止)し、約10秒後にス
イツチを開け、次の試験サイクルまでの1分間装
置を冷却することから成つていた。23℃における
装置の抵抗を、最初および各5サイクルの後に測
定した。下表は、抵抗を初期値の1.5倍に増加さ
せるのに必要なサイクル数を示す。
抵抗を1.5倍にするのに要する装置照射線量
サイクル数
20Mrad 40〜45サイクル
80Mrad 80〜85サイクル
160Mrad 90〜95サイクル[Table] Polymer at 70℃, carbon black at 150℃
After drying in a vacuum oven for 16 hours, the masterbatch ingredients were dry blended and then mixed for 12 minutes in a Banbury mixer running on high gear. The mixture was removed, cooled and granulated. Masterbatch 2439.2g with filler (Hydral
The final mixture was prepared by dry blending 948.3 g of 705) and then mixing the dry blend for 7 minutes in a Banbury mixer rotating on high gear. The mixture is taken out, cooled, granulated and then 70
It was dried at 1 torr for 6 hours. The final granulated mixture was melt extruded around three wires as a 1 cm wide and 0.25 cm thick strip using a crosshead die. Two of the wires are preheated 20AWG (0.095cm diameter)
They are 19/32 stranded nickel coated copper wires, their centers are 0.76 cm apart, and the third wire is
It was a 24 AWG (0.064 cm diameter) solid nickel coated copper wire centered between two others. Sections 1 cm long were cut from the extruded product, the polymer composition was removed from each section about half the length, and the central 24 AWG wire was removed to form a hole through the polymer element. the product in nitrogen,
Heat treatment was performed at 150° C. for 30 minutes, then at 110° C. for 60 minutes in air, and then irradiation was performed. The sample is
Irradiation was done at doses of 20 Mrad, 80 Mrad or 160 Mrad. When these samples are subjected to SEM scanning, the maximum voltage difference between two points 10 microns apart is
They were about 5.2, about 4.0 and about 2.0, respectively. Some of these samples were then sealed in metal cans. A polypropylene enclosure was provided between the conductive element and the can. For the resulting circuit protector, 240 volts AC
Tests were conducted to determine how many test cycles the device could withstand when tested on a circuit consisting essentially of a power supply, a switch, a fixed resistor, and the device. The device had a resistance of 20-30 ohms at 23 ° C, and a fixed resistor of 33 ohms, so when the power supply was first switched on, the initial current in the circuit was 4
It was ~5A. Each test cycle consisted of closing a switch, tripping the device, and opening the switch approximately 10 seconds later to allow the device to cool for 1 minute before the next test cycle. The resistance of the device at 23°C was measured initially and after each 5 cycles. The table below shows the number of cycles required to increase the resistance to 1.5 times its initial value. Device irradiation dose required to increase resistance by 1.5 times Number of cycles 20 Mrad 40-45 cycles 80 Mrad 80-85 cycles 160 Mrad 90-95 cycles
第1図は、典型的な顕微鏡写真の図表示、第2
図は、円柱状電極を有する電気装置の斜視図、お
よび第3図は、キヤツプ状電極を有する電気装置
の断面図である。
1…PTC導電性ポリマー要素、2…電極、1
1…孔。
Figure 1 is a diagrammatic representation of a typical micrograph;
The figure is a perspective view of an electrical device with cylindrical electrodes, and FIG. 3 is a sectional view of an electrical device with cap-shaped electrodes. 1...PTC conductive polymer element, 2...electrode, 1
1...hole.
Claims (1)
しうる2個の電極を有してなる電気装置の製法で
あつて、該PTC要素を少なくとも120Mradの放
射線量で照射して架橋することを特徴とする製
法。 2 電極のおのおのが実質的に平坦構造を有する
第1項記載の製法。 3 電極のおのおのが円柱形状である第1項記載
の製法。 4 (A) 該PTC要素が質的に平面で平行な端部
を有するストリツプ形状であり、ストリツプの長
さはストリツプの最大断面寸法より大きく、 (B) 電極のおのおのが、(イ)該PTC要素の一端に
接触し、該端と実質的に同一の断面を有する実質
的に平らな端部ならびに(ロ)該PTC要素の側部に
接触する側壁を有する第1項記載の製法。Claims: 1. A method for making an electrical device comprising: (a) a crosslinked PTC conductive polymer element; and (b) two electrodes connectable to a power source for passing electrical current through the PTC element. , wherein the PTC element is crosslinked by irradiation with a radiation dose of at least 120 Mrad. 2. The method according to item 1, wherein each electrode has a substantially flat structure. 3. The manufacturing method according to item 1, wherein each electrode has a cylindrical shape. 4 (A) the PTC element is in the form of a strip with qualitatively planar and parallel ends, the length of the strip being greater than the maximum cross-sectional dimension of the strip, and (B) each of the electrodes 2. The method of claim 1, having a substantially flat end contacting one end of the element and having a cross section substantially the same as the end; and (b) a sidewall contacting a side of the PTC element.
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US4689475A (en) * | 1985-10-15 | 1987-08-25 | Raychem Corporation | Electrical devices containing conductive polymers |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3351882A (en) * | 1964-10-09 | 1967-11-07 | Polyelectric Corp | Plastic resistance elements and methods for making same |
JPS5123543A (en) * | 1974-08-22 | 1976-02-25 | Dainippon Printing Co Ltd | DODENSEI KOBUNSHIZAIRYO |
-
1982
- 1982-04-01 CA CA000400362A patent/CA1184319A/en not_active Expired
- 1982-04-02 JP JP5592582A patent/JPS57176605A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3351882A (en) * | 1964-10-09 | 1967-11-07 | Polyelectric Corp | Plastic resistance elements and methods for making same |
JPS5123543A (en) * | 1974-08-22 | 1976-02-25 | Dainippon Printing Co Ltd | DODENSEI KOBUNSHIZAIRYO |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS57176605A (en) | 1982-10-30 |
CA1184319A (en) | 1985-03-19 |
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